Выделение и установление строения полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов из морских звезд тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Общие сведения о классе Asteroidea (морские звезды).

2.2. Основные типы стероидных соединений из морских звезд.

2.2.1. Полигидроксистероиды из морских звезд.

2.2.2. Моно- и биозиды полигидроксистероидов.

2.2.3. Стероидные гликозиды первого структурного типа (астеросапонины).

2.3. Проблемы выделения и установления строения полярных стероидных соединений из морских звезд.

2.4. Физиологическая активность полярных стероидных соединений из морских звезд.

2.5. Данные по распределению полярных стероидов в морских звездах, полученные после 1993 г.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Установление строения стероидного гексаола и гликозидов полигидроксистероидов из дальневосточной морской звезды Henricia derjugini.

3.1.1. Стероидный гексаол (248).

3.1.2. Хенрициозид Hi(= лаевиусколозид I) (228).

3.1.3. Хенрициозиды Н2 и Н3 (249 и 250).

3.2. Стероидные гликозиды из морской звезды Solaster dawsoni.

3.2.1. Соластерозид Sj (254).

3.2.2. Соластерозид S2 (255).

3.3. Полигидроксистероиды из дальневосточной морской звезды Ctenodiscus crispatus.

3.3.1. Гексаол (204) и гептаол (260).

3.3.2. Сульфат гептаола (261).

3.3.3. Стероидный гексаол (262).

3.3.4. Десульфатированный 24-пропилгептаол (263а).

3.4. Стероидный гексаол (267) из дальневосточной морской звезды Luidiaster dawsoni.

3.5. Стероидные гликозиды из морской звезды Mediaster murrayi.l

3.5.1. Медиастерозид Mi (268).

3.5.2. Медиастерозид М2 (269).

3.5.3. Медиастерозиды М3 и М4 (270,271) и гексаол (272).

3.6. Выделение и установление строения полярных стероидных соединений из дальневосточной морской звезды Aphelasterias japónica.

3.6.1. Челиферозид LI (174).

3.6.2. Афеластерозид С (273) и афелакетотриол (274).

3.6.3. Сульфат торнастерина А (123), сульфат астерона (138) и форбезид ЕЗ (173).

3.6.4. Гемолитическая активность соединений, выделенных из Aphelasterias japónica.

3.6.5. Результаты сравнительного изучения разных популяций морских звезд одного и того же вида.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5. ВЫВОДЫ.

5. ВЫВОДЫ

1. Исследован состав фракций полярных стероидных соединений шести видов морских звезд: Henricia derjugini, Solaster dawsoni, Ctenodiscus crispatus, Luidiaster dawsoni, Mediaster murrayi и Aphelasterias japónica. Выделено 23 стероидных соединения, в том числе 16 новых: 7 свободных стероидов и 9 гликозидов.

2. Строение новых полигидроксистероидов установлено как (245)- 5 а-хол естан-3 (3,4(3,6(3,8(3,15 [3,24-гексаол; 5а-холестан-3 (3,5,6(3,15 а, 16(3,25,26-гептаол;

29-сульфат 24-этил-5а-холестан-3 (3,5,6(3,8(3,15а,28,29-гептаола; 26-сульфат (22£)-24-метил-5а-холест-22-ен-3(3,5,6(3,15а,25,26-гексаола; 24-пропил-5а-холестан-3(3,5,6(3,8(3,15а,28,29-гептаол; (245,25Д)-24-метил-5а-холестан-3 (3,5,6(3,15а, 16(3,26-гексаол.

3. Впервые в морских звездах найдены полигидроксистероид с 29-сульфат 28,29-дигидроксистигмастановой боковой цепью и С30-полигидроксистероид с 28,29-дигидрокси-24-пропилбоковой цепью.

4. Установлено строение новых гликозидов полигидроксистероидов: хенрициозидов Н2 и Н3, соластерозидов Si и S2, медиастерозидов Мь М2, М3 и М4.

5. Впервые в гликозидах полигидроксистероидов найдены такие структурные фрагменты как 24-гликозилированная-24,26-дигидроксибоковая цепь, 2,3-ди-О-метилксилоза в качестве углеводной компоненты и 1-»6 гликозидная связь между моносахаридными остатками.

6. Установлено строение нового гликозида - афеластерозида С, относящегося к новой группе астеросапонинов с укороченной углеводной цепью и нового стероида - афелакетотриола. Показано, что афеластерозид С и афелакетотриол имеют 23-кето-24-гидроксибоковую цепь, ранее не встречавшуюся в стероидах морского происхождения.

7. При сравнении разных популяций Aphelasterias japónica показано, что стероидный состав морских звезд может зависеть от места их обитания.

1. Жизнь животных. Под ред. Зенкевича Л.А. М.: Просвещение. 1968. Т. 2, С. 247-271.

2. Еляков Г.Б., Стоник В.А. Стероиды морских организмов. М.: Наука. 1988.207 с.

3. Stonik V.A., Elyakov G.B. Secondary metabolites from Echinoderms as chemotaxonomic markers. // In: Scheuer P. (Ed.). Mar. Bioorg. Chem. 1988. Vol. 2. P. 43-86.

4. D'Auria M.V., Minale L., Riccio R. Polyoxygenated steroids of marine origin. // Chem. Rev. 1993. Vol. 93. P. 1839-1895.

5. Kamiya Y., Ikegami S., Tamura S. A novel steroid, 3(3,6a,15a,24£,-tetrahydroxy-5a-cholestane from asterosaponins. // Tetrahedron Lett. 1974. N 8. P. 655658.

6. Riccio R., Minale L., Pagonis S., Pizza C., Zollo F., Pusset J. A novel group of highly hydroxylated steroids from the starfish Protoreaster nodosus. II Tetrahedron. 1982. Vol. 38. N 24. P. 3615-3622.

7. Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Стоник В.А., Еляков Г.Б. Полигидроксилированные стероиды из пищеварительных органов морской звезды Patiriapectinifera. // Биоорган, химия. 1983. Т. 9. N 7. С. 975-977.

8. Kicha А.А., Kalinovsky A.I., Levina E.V., Stonik V.A., Elyakov G.B. Asterosaponin Pi from the starfish Patiria pectinifera. II Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. N36. P. 3893-3896.

9. Riccio R., Squillace Greco O., Minale L., Laurent D., Duhet D. Highly hydroxylated marine steroids from the starfish Archaster typicus. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1986. N4. P. 665-670.

10. De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Giovannitti В., Iorizzi M., Debitus C. Phosphated and sulfated marine polyhydroxylated steroids from the starfish Tremaster novaecaledoniae. II Gazz. Chim. Ital. 1993. Vol. 123. P. 79-86.

11. Finamore E., Minale L., Riccio R., Rinaldo G., Zollo F. Novel marine polyhydroxylated steroids from the starfish Myxoderma platyacanthum. II J. Org. Chem. 1991. Vol. 56. N3. P. 1146-1153.

12. De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Iorizzi M., Debitus C., Duhet D., Monniot C. A novel group of polyhydroxycholanic acid-derivatives from the deep-water starfish Styracaster caroli. II Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. N 4. P. 4381-4384.

13. Кича A.A., Калиновский А.И., Стоник B.A. Новые полигидроксистероиды и стероидные гликозиды из дальневосточной морской звезды Ceramaster patagonicus. II Изв. Академии наук. Сер. химич. 1997. N 1. С. 190-195.

14. Roccatagliata A.J., Maier M.S., Seldes A.M. A novel marine steroidal sulfate from the starfish Luidia ludwigi. II J. Nat. Prod. 1995. Vol. 58. N 12. P. 1941-1944.

15. De Riccardis F., Izzo I., Iorizzi M., Palagiano E., Minale L., Riccio R. Two novel polyhydroxysteroids with a 24-ethyl-25-hydroxy-26-suIfoxy side chain from the deep water starfish Styracaster caroli. // J. Nat. Prod. 1996. Vol. 59. N 4. P. 386-390.

16. Андриященко П.В., Левина Э.В., Калиновский А.И. Стероидные соединения из дальневосточных морских звезд Luidia quinaria и Distolasterias elegans. II Изв. Акад. наук. Сер. химич. 1996. N 2. С. 473-476.

17. De Marino S., Palagiano E., Zollo F., Minale L., Iorizzi M. A novel sulphated steroid with a 7-membered 5-oxalactone B-ring from an Antarctic starfish of the family Asteriidae. // Tetrahedron. 1997. Vol. 53. N25. P. 8625-8628.

18. Adam G., Marquardt V. Brassinosteroids. // Phytochem. 1986. Vol. 25. N 8. P. 1787-1799.

19. Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Stonik V.A., Kalinovsky A.I. Ophiuroid-type steroids in starfish of the genus Pteraster. // Сотр. Biochem. Physiol. 1996. Vol. 114B. N 1. P. 49-52.

20. Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Kalinovsky A.I., Stonik V.A. New ophiuroid-type steroids from the starfish Pteraster tesselatus. И J. Nat. Prod. 1998. Vol. 61. N 11. P. 1423-1426.

21. Fell H.B. The evolution of echinoderms. // Annual Reports of the Smithsonian Institute. 1962. P. 457-490.

22. D'Auria M., Finamore E., Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F., Pusset M., Tirard P. Steroids from the starfish Euretaster insignis: a novel group of sulphated 3(3,21-dihydroxysteroids. // Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1984. N 10. P. 2277-2282.

23. Riccio R., Mínale L., Pizza C., Zoilo F., Pusset J. Starfish saponins. Part 8. Structure of nodososide, a novel type of steroidal glycoside from the starfish Protoreaster nodosus. II Tetrahedron Lett. 1982. Vol. 23. N 28. P. 2899-2902.

24. Casapullo A., Finamore E., Minale L., Zoilo F., Carré J.B., Debitus C., Laurent D., Folgore A., Galdiero F. Starfish saponins, part 49. New cytotoxic steroidal glycosides from the starfish Fromia monilis. II J. Nat. Prod. 1993. Vol. 56. N 1. P. 105115.

25. Pizza C., Minale L., Laurent D., Menou J.-L., Orstom C. Starfish saponins: XXVII. Steroidal glycosides from the starfish Choriaster granulatus. II Gazz. Chim. Ital. 1985. Vol. 115. P. 585-589.

26. De Riccardis F., Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Debitus C. The first occurrence of polyhydroxylated steroids with phosphate conjugation from the starfish Tremaster novaecaledoniae. II Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33. N 8. P. 1097-1100.

27. Vázquez M.J., Quiñoa E., Riguera R., San Martin A., Darias J. Antarctic marine metabolites: new polyhydroxylated steroidal glycosides from the starfish Odontaster validus. //Liebigs Ann. Chem. 1993. N 12. P. 1257-1262.

28. Maier M.S., Roccatagliata A., Seldes A.M. Two novel steroidal glycoside sulfates from the starfish Cosmasterias lurida. II J. Nat. Prod. 1993. Vol. 56. N 6. P. 939942.

29. Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Yasumoto T. Starfish saponins, part 51. Steroidal oligoglycosides from the starfish Distolasterias nipón. II J. Nat. Prod. 1993. Vol. 56. N 10. P. 1786-1798.

30. Vázquez M.J., Quiñoa E., Riguera R., San Martin A. Helianthoside from Heliaster helianthus, an asterosaponin with a C3'-sulphated pyranose. Il Can. J. Chem. 1993. Vol. 71. N8. P. 1147-1151.

31. Palagiano E., Zollo F., Minale L., Iorizzi M., Bryan P., McClintock J., Hopkins T. Isolation of 20 glycosides from the starfish Henricia downeyae, collected in the gulf of Mexico. // J. Nat. Prod. 1996. Vol. 59. N 4. P. 348-354.

32. Кича А. А., Калиновский А.И., Стоник В. А. Новый высокогидроксилированный стероидный гликозид из морской звезды Leptasterias polaris acervata. II Изв. Акад. наук. Сер. химич. 1995. N 6. С. 1164-1165.

33. Iorizzi M., de Riccardis F., Minale L., Riccio R. Starfish saponins, 52. Chemical constituents from the starfish Echinaster brasiliensis. II J. Nat. Prod. 1993. Vol. 56. N 12. P. 2149-2162.

34. Кича А.А., Калиновский А.И. Выделение левискулозида G из морской звезды Henricia derjugini и коррекция структуры эхинастерозидов Bi и В2. // Химия природ, соедин. 1993. N 4. С. 619-620.

35. Кича А. А., Калиновский А.И., Стоник В. А. Минорные полиоксистероиды из морской звезды Crossaster papposus. II Химия природ, соедин. 1990. N2. С. 218-221.

36. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Crossaster papposus. II Химия природ, соедин. 1993. N 2. С. 257260.

37. Yasumoto Т., Hashimoto Y. Properties and sugar components of asterosaponin A isolated from starfish. // Agric. Biol. Chem. 1965. Vol. 29. N 9. P. 804808.

38. Ikegami S., Hirose Y., Kamiya Y., Tamura S. Structure of carbohydrate moiety of asterosaponin A. // Agric. Biol. Chem. 1972. Vol. 36. N 13. P. 2453-2457.

39. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. A new sterol from asterosaponins A and B. // Tetrahedron Lett. 1972. N 16. P. 1601-1604.

40. Okano K., Ikegami S. Separation of ovarian asterosaponins in the starfish Asterias amurensis. II Agric. Biol. Chem. 1981. Vol. 45. N 3. P. 801-803.

41. Kitagawa I., Kobayashi M. Saponin and sapogenol. XXVI. Steroidal saponins from the starfish Acanthaster planci L. (Crown of thorns). (2). Structures of the major saponin thornasteroside A. // Chem. Pharm. Bull. 1978. Vol. 26. N 6. P. 1864-1873.

42. Riccio R., Iorizzi M., Minale L. Starfish saponins XXX. Isolation of sixteen steroidal glycosides and three polyhydroxysteroids from the mediterranean starfish Coscinasterias tenuispina. II Bull. Soc. Chim. Belg. 1986. Vol. 95. N 9-10. P. 869-893.

43. Turner A.B., Smith D.S.H., Mackie A.M. Characterization of the principal steroidal saponins of the starfish Marthasterias glacialis: structures of the aglycones. // Nature. 1971. Vol. 233. N 5316. P. 209-210.

44. Riccio R., Pizza C., Squillace-Greco O., Minale L. Starfish saponins. Part 17. Steroidal glycoside sulphates from the starfish Ophidiaster ophidianus (Lamarck) and Hacelia attenuata (Gray). // Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1985. N 4. P. 655-660.

45. Riccio R., Iorizzi M., Minale L., Oshima Y., Yasumoto T. Starfish saponins. Part 34. Novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Asterias amurensis. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1988. N 6. P. 1337-1347.

46. Okano K., Ohkawa N., Ikegami S. Structure of Ovarian Asterosaponin-4, an inhibitor of spontaneous oocyte maturation from the starfish Asterias amurensis. II Agric. Biol. Chem. 1985. Vol. 49. N 9. P. 2823-2826.

47. Fujimoto Y., Yamada T., Ikekawa N., Nishiyama I., Matsui T., Hoshi M. Structure of acrosome reaction-inducing steroidal saponins from the egg jelly of the starfish, Asterias amurensis. II Chem. Pharm. Bull. 1987. Vol. 35. N 5. P. 1829-1832.

48. Itakura Y., Komori T. Biologically active glycosides from Asteroidea, X. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 3. Structures of four new oligoglycoside sulfates. // Liebigs Ann. Chem. 1986. N 3. P. 499-508.

49. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. Novel steroid, 3(3,6a,23£,-trihydroxy-5a-cholest-9(l l)-en, from asterosaponins. // Tetrahedron Lett. 1972. N 35. P. 3725-3728.

50. Кича A.A., Калиновский A.M., Стоник B.A. Агликоны из гликозидов морской звезды Lethasterias nanimensis chelifera. II Химия природ, соедин. 1992. N 1. С. 145-146.

51. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. Studies on asterosaponins V. A novel steroid conjugate, 5a-pregn-9(ll)-ene-3(3,6a-diol-20-one-3-sulfate, from a starfish saponin, asterosaponin A. //Tetrahedron. 1973. Vol. 29. P.1807-1810.

52. Findlay J.A., He Z.-Q., Blackwell B. Minor saponins from the starfish Asteriasforbesi. // Can. J. Chem. 1990. Vol. 68. N 7. P. 1215-1217.

53. Vazquez M.J., Quinoa E., Riguera R., San Martin A., Darias J. Santiagoside, the first asterosaponin from an Antarctic starfish (Neosmilaster georgianus). II Tetrahedron. 1992. Vol. 48. N 32. P. 6739-6746.

54. Roccatagliata A.J., Maier M.S., Seldes A.M., Iorizzi M., Minale L. Starfish saponins, part 2. Steroidal oligoglycosides from the starfish Cosmasterias lurida. II J. Nat. Prod. 1994. Vol. 57. N 6. P. 747-754.

55. De Marino S., Minale L., Zollo F., Iorizzi M., Le Bert V., Roussakis C. Starfish saponins: part LIV. Cytotoxic asterosaponins from an antarctic starfish of the family Echinasteridae. II Gazz. Chim. Ital. 1996. Vol. 126. P. 667-672.

56. Findlay J.A., He Z.-Q., Jaseja M. Forbeside E: a novel sulfated sterol glycoside from Asterias forbesi. II Can. J. Chem. 1989. Vol. 67. N 12. P. 2078-2080.

57. Findlay J.A., He Z.-Q. Novel sulfated sterol glycosides from Asterias forbesi. II J. Nat. Prod. 1990. Vol. 53. N 3. P. 710-712.

58. Кича A.A., Калиновский А.И., Стоник B.A. Стероидные сульфаты из морской звезды Lethasterias nanimensis chelifera. II Химия природ, соедин. 1991. N 4. С. 520-523.

59. Riccio R., Dini A., Minale L., Pizza C., Zollo F., Sevenet T. Starfish saponins. 7. Structure of luzonicoside A further steroidal cyclic glycoside from the Pacific starfish Echinaster luzonicus. //Experientia. 1982. Vol. 23. N 38. P. 68-70.

60. Ikegami S., Hirose Y., Kamiya Y., Tamura S. Isolation and structure elucidation of a new disaccharide, 6-deoxy-D-glucobiose, from acid hydrolyzate of asterosaponin A. // Agric. Biol. Chem. 1972. Vol. 36. N 13. P. 2449-2452.

61. Mackie A.M., Turner A.B. Partial characterization of a biologically active steroid glycoside isolated from the starfish Marthasterias glacialis. II Biochem. J. 1970. Vol. 117. P. 543-550.

62. Sheikn Y.M., Tursch B.M., Djerassi C. 5a-Pregn-9(l l)-ene-3(5,6a-diol-20-one and 5a-cholesta-9(ll),20(22)-diene-3p,6a-diol-23-one. Two novel steroids from the starfish Acanthaster planci. II J. Amer. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. N 4. P. 3278-3280.

63. ApSimon J.W., Eenkhoorn J.A. Marine organic chemistry. II. Synthesis of 3(3,6a-dihydroxy-5a-pregn-9(l l)-en-20-one, the major sapogenin of the starfish Asterias forbesi. II Can. J. Chem. 1974. Vol. 52. N 12. P. 4113-4116.

64. Kitagawa I., Kobayashi M., Sugawara T., Yosioka I. Thornasterol A and B, two genuine sapogenols from the starfish Acanthaster planci. II Tetrahedron Lett. 1975. N 11. P. 967-970.

65. Bruno I., Minale L., Pizza C„ Zollo F., Riccio R., Mellon F.M. Starfish saponins. Part 14. Structures of the steroidal glycoside sulphates from the starfish Marthasterias glacialis. II J. Soc. Perkin Trans I. 1984. P. 1875-1883.

66. Iorizzi M., Minale L., Riccio R. Starfish saponins. Part 39. Steroidal oligoglycoside sulphates and polyhydroxysteroids from the starfish Asterina pectinifera. II Gazz. Chim. Ital. 1990. Vol. 120. P. 147-153.

67. Findlay J.A., Brisson J.-R., Burnell D.J., Jaseja M. Majoir saponins from the starfish Asterias forbesi. Complete structures by nuclear magnetic resonance methods. // Can. J. Chem. 1987. Vol. 65. N 6. P. 1384-1391.

68. Mackie A.M. Avoidance reactions of marine invertebrates to either steroid glycosides of starfish or synthetic surface-active agents. // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1970. Vol. 5. P. 63-69.

69. Yamaguchi M. Coral-reef asteroids of Guam. // Biotropica. 1975. N 7. P. 1223.

70. Lucas J.S., Hart R.J., Howden M.E., Salathe R. Saponins in eggs and larvae of Acanthaster planci (L.) (Asteroidea) as chemical defences against planktivorous fish. // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1979. Vol. 40. P. 155-165.

71. Bryan P.J., McClintock J.B., Hopkins T.S. Structural and chemical defenses of echinoderms from the northern Gulf of Mexico. // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1997. Vol. 210. N2. P. 173-186.

72. Rio G.J., Stempien M.F.Jr., Nigrelli R.F., Ruggieri G.D. Echinoderm toxins. I. Some biochemical and physiological properties of toxins from several species of asteroidea. // Toxicon. 1965. Vol. 3. N 2. P. 147-155.

73. Hashimoto Y., Yasumoto T. Confirmation of saponin as a toxic principle of starfish. // Bull. Jap. Soc. Sei. Fish. 1960. Vol. 26. N 11. P. 1132-1138.

74. Andersson L., Lidgren G., Bohlin L., Magni L., Ogren S., Afzelius L. Studies of Swedish marine organisms. I. Screening of biological activity. // Acta Pharm. Suec. 1983. Vol. 20. N6. P. 401-414.

75. Owellen R.J., Owellen R.G., Goroc M.A., Klein D. Cytolytic saponin fraction from Asterias vulgaris. II Toxicon. 1973. Vol. 11. P. 319-323.

76. Yasumoto Т., Watanabe Т., Hashimoto Y. Physiological activities of starfish saponin. // Bull. Jpn. Soc. Sei. Fish. 1964. Vol. 30. N 4. P. 357-364.

77. Fusetani N., Kato Y., Hashimoto K. Biological activities of asterosaponins with special reference to structure activity relationships. // J. Nat. Prod. 1984. Vol. 47. N6. P. 997-1002.

78. Nigrelli R.F., Stempien M.F.Jr., Ruggieri G.D., Liguori V.R., Cecil J.T. Substances of potential biomedical importance from marine organisms. // Fed. Proc. 1967. Vol. 26. N4. P. 1197-1205.

79. Pettit G.R., Day J.F., Hartwell J.L., Wood H.B. Antineoplastic components of marine animals. //Nature. 1970. Vol. 227. N 5261. P. 962-967.

80. Аминин Д.Л., Анисимов M.M., Мокрецова Н.Д., Стригина Л.И., Левина Э.В. Влияние тритерпеновых и стероидных гликозидов на овоциты, яйца иэмбрионы голотурии Stichopus japonicus и морского ежа Strongylocentrotus nudus. II Биол. Моря. 1986. N 3. С. 49-52.

81. Bryan P.J., Rittschof D., McClintock J.B. Bioactivity of echinoderm ethanolic body-wall extracts: an assessment of marine bacterial attachment and macroinvertebrate larval settlement. // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1996. Vol. 196. N 1-2. P. 79-96.

82. Webber H.H., Ruggieri G.D. Food-drugs from the sea. // Marine Technology Soc. Wachington, D.C. 1976. P. 354-365.

83. Andersson L., Bohlin L., Iorizzi M., Riccio R., Minale L., Moreno-Lopez W. Biological activity of saponins and saponin-like compounds from starfish and brittle-stars. //Toxicon. 1989. Vol. 27. N 2. P. 179-188.

84. Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F. Steroidal glycosides from starfishes. // Pure Appl. Chem. 1982. Vol. 54. N 10. P. 1935-1950.

85. Shimizu Y. Antiviral substances in starfish. // Experientia. 1971. Vol. 27. P. 1188-1189.

86. Lindgren G., Andersson L., Bohlin L. Stuides of Swedish marine organisms. //ActaPharm. Suec. 1985. Vol. 22. N 5. P. 351-356.

87. Freiss S.L. Mode of action of marine saponins on neuromuscular tissues. // Fed. Proc. 1972. Vol. 31. N4. P. 1146-1149.

88. D'Auria M.V., Fontana A., Minale L., Riccio R. Starfish saponins. Part XLII. Isolation of twelve steroidal glycosides from the Pacific ocean starfish Henricia laeviuscola. II Gazz. Chim. Ital. 1990. Vol. 120. P. 155-162.

89. Andersson L., Bohlin L., Riccio R., Minale L. Studies of swedish marine organisms. Part 8. Three novel minor polyhydroxylated steroidal glycosides from the starfish Crossasterpapposus L. // J. Chem. Research (S). 1987. P. 246.

90. Сова В.В., Левина Э.В., Андриященко П.В., Федоров С.Н., Елякова JI.A. Действие полиоксистероидов из морских звезд и офиур на активность 3-1,3-глюканаз. // Химия природ, соедин. 1994. N 5. С. 647-650.

91. Bruno I., Minale L., Riccio R., Cariello L., Higa Т., Tanaka J. Starfish saponins. Part 50. Steroidal glycosides from the Okinawan starfish Nardoa tuberculata. II J. Nat. Prod. 1993. Vol. 56. N 7. P. 1057-1064.

92. Кича A.A., Калиновский А.И., Горбач (Иванчина) Н.В., Стоник В.А. Новые полиоксистероиды из дальневосточной морской звезды Henricia sp. II Химия природ, соедин. 1993. N 2. С. 249-253.

93. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Crossaster papposus. II Химия природ, соедин. 1989. N 5. С. 669673.

94. Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Андриященко П.В. Кульцитозид Ci из морских звезд Culcita novaeguineae и Linckia guildingi. II Химия природ, соедин. 1985. N 6. С. 801-804.

95. Riccio R., D'Auria M.V., Iorizzi М., Minale L., Laurent D., Duhet D. Starfish saponins. XXV. Steroidal glycosides from the starfish Gomophia watsoni. II Gazz. Chim. Ital. 1985. Vol. 115. P. 405-409.

96. Zollo F., Finamore E., Minale L. Starfish saponins. XXIV. Two novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Echinaster sepositus. II Gazz. Chim. Ital. 1985. Vol. 115. P. 303-306.

97. Riccio R., Iorizzi M., Squillace-Greco O., Minale L, Laurent D., Barbin Y. Starfish saponins. XXVI. Steroidal glycosides from the starfish Poraster superbus. II Gazz. Chim. Ital. Vol. 115. P. 505-509.

98. Кича A.A, Калиновский А.И., Иванчина H.B., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Solaster dawsoni у err ill. И Изв. Академии наук. Сер. химич. 1993. N5. С. 980-982.

99. Minale L., Pizza C., Zollo F., Riccio R. 5a-Cholestane-3(3,6p,15a,16p,26-pentol: a polyhydroxylated sterol from the starfish Hacelia attenuata. II Tetrahedron Lett. 1982. Vol. 23. N 17. P. 1841-1844.

100. Ritchie R.G.S., Cyr N, Korsch В., Koch H.J, Perlin A.S. Carbon-13 chemical shifts of furanosides and cyclopentanols. Configurational and conformational influences. // Can. J. Chem. 1975. Vol. 53. N 10. P. 1424-1433.

101. Usui T, Yamaoka N., Matsuda K, Sugiyama H, Tuzimura K, Seto S. C-13 Nuclear magnetic-resonance spectra of glucobioses, glucotrioses, and glucans. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1973. N 20. P. 2425-2432.

102. Кича A.A, Калиновский А.И, Андриященко П.В, Левина Э.В. Кулыдатозиды С2 и С3 из морской звезды Culcita novaeguineae. II Химия природ, соедин. 1986. N 5. С. 592-596.

103. Кича А.А, Калиновский А.И, Иванчина Н.В, Елькин Ю.Н, Стоник В.А. Полигидроксистероиды из дальневосточной морской звезды Ctenodiscus crispatus. II Изв. Академии наук. Сер. химич. 1994. N 10. С. 1821-1825.

104. Minale L, Pizza С, Riccio R, Squillace-Greco О, Zollo F, Pusset J, Menou J.L. New polyhydroxylated sterols from the starfish Luidia maculata. II J. Nat. Prod. 1984. Vol. 47. N 5. P. 784-789.

105. Кича A.A, Калиновский А.И. Левина Э.В, Рашкес Я.В, Стоник В.А, Еляков Г.Б. Новый стероидный гликозид из морской звезды Patiria pectinifera. II Химия природ, соедин. 1985. N 3. С. 356-361.

106. Кича А.А., Калиновский А.И., Иванчина Н.В., Стоник В.А. Новый стероидный гексаол из дальневосточной морской звезды Luidiaster dawsoni. II Изв. Академии наук. Сер. химич. 1998. N 10. С. 2088-2090.

107. Kicha А.А., Kalinovsky A.I., Ivanchina N.V., Stonik V.A. New steroid glycosides from the deep-water starfish Mediaster murrayi. И J. Nat. Prod. 1999. Vol. 62. N 2. P. 279-282.

108. Капустина И.И., Калиновский А.И., Полоник С.Г., Стоник В.А. Новые астеросапонины из морской звезды Distolasteriás nipón. II Химия природ, соедин. 1987. N2. С. 250-255.

109. Micheel F., Klemer A., Chemie der zucker und polysaccharide. // Leipzig: Akademische Verlagsgesellschaft, Geest & Portigk. G. 1956. P. 339-435.

110. Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Higa Т., Tanaka J. Starfish saponins, part 46. Steroidal glycosides and polyhydroxysteroids from the starfish Culcita novaeguineae. //J.Nat. Prod. 1991. Vol. 54. N5. P. 1254-1264.

111. Кича A.A., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидный гексаол из Crossasterpapposus. II Химия природ, соедин. 1989. N 3. С. 432-433.

112. Finamore Е., Zoilo F., Minale L., Yasumoto Т. Starfish saponins, part 47. Steroidal glycoside sulfates and polyhydroxysteroids from Aphelasterias japónica. II J. Nat. Prod. 1992. Vol. 55. N 6. P. 767-772.

113. Ivanchina N.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A., Riguera R., Jiménez С. Hemolytic polar steroidal constituents of the starfish Aphelasterias japónica. II J. Nat. Prod. 2000. In press.

114. De Correa R.S., Riccio R., Minale L., Duque С. Starfihsh saponins, part 21: steroidal glycosides from the starfish Oreaster reticulatus. II J. Nat. Prod. 1985. Vol. 48. N5. P. 751-755.129

115. Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В. Полигидроксилированные стероиды из морской звезды Patiria pectinifera. II Химия природ, соедин. 1984. N 6. С. 738-741.

116. Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А. "Астеросапонин" Р2 из дальневосточной морской звезды Patiria (Asterina) pectinifera. II Изв. Академии наук. Сер. химич. 2000. В печати.

117. Higuchi R., Noguchi Y., Komori Т., Sasaki Т. ]H-NMR spectroscopy and biological activities of polyhydroxylated steroids from the starfish Asterina pectinifera Muller et Troschel. // Liebigs Ann. Chem. 1988. N 12. P. 1185-1189.