Взаимное влияние ионов при многокомпонентном ионном обмене в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Основные условные обозначения

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Особенности сорбции аминокислот анионитами

1.2 Ионообменные равновесия в многокомпонентных системах

1.3 Описание ионного обмена на основании термодинамики неравновесных процессов

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1 Свойства а-аминокислот, используемых в работе

2.2 Используемый анионит и его физико-химические характеристики

2.3 Анализ состава и свойств фаз ионита и раствора

2.3.1 Подготовка ионита к работе

2.3.2 Определение удельного объема ионита

2.3.3 Определение влажности ионита

2.3.4 Определение обменной емкости ионита в динамических условиях

2.3.5 Определение количества воды в фазе сорбента

2.3.6 Спектрофотометрическое определение ароматических и гетероциклических аминокислот в их смесях

2.3.7 Метод инфракрасной спектроскопии

2.4 Сорбция аминокислот в динамических условиях

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1 Прогнозирование многоионных равновесиий

3.2 Взаимное влияние ионов при многокомпонентном ионном обмене в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислоты

Глава 4. Пути управления ионобменными процессами разделения

Основные условные обозначения рН - водородный показатель р1 - изоэлектрическая точка А - оптическая плотность е'; - молярный коэффициент поглощения ¿-го компонента при данной длине волны, л /(моль-см) т- масса, г р- давление, Па V- объем, л Ь время, с

Т - абсолютная температура, К г, - заряд ¿-ого иона х | - степень заполнения ионита ¿-м ионом

Кс - кажущаяся константа ионного обмена кю) > К-т" кажущиеся константы псевдобинарных обменов - содержание воды в фазе сорбента, моль/экв

С1 - концентрация ¿-го компонента в фазе раствора, моль/л с, - концентрация ¿-го компонента в фазе сорбента, моль/г а\ - общая концентрация свободных и связанных ионов ¿-го компонента в ионите, моль/г ц - число ионов ¿-го компонента в формульном составе электролита с10 - растояние наибольшего сближения ионов, А а\ - эффективная поляризуемость 1-го иона, А £ - диэлектрическая проницаемость во - заряд электрона, 1,602-10"19 Кл А\|- постоянная Авогадро, 6,022-102° моль"1 /; - постоянная Болцмана, 1.381-10"ь Дж/К

Я - газовая постоянная, 8,314 Дж/(К-моль) Т7 - постоянная Фарадея, 9,64 85-104 Кл/моль у\ - коэффициенты активности ьго иона в фазе раствора / „ у \ - коэффициенты активности ¡-го иона в фазе сорбента в- свободная энергии Гиббса, Дж

- эффективная мольная доля ьго компонента 5,- -эффективная эквивалентная доля 1-го резината пк - количество вещества частиц вида к, моль

4 - поток вещества к, моль/с 1() - тепловой поток, Дж/с

У - электрический ток, А

Д; - коэффициент дифузии к-го компонента, см /с

Нк - парциальная молярная энтальпия частиц вида к, Дж/моль

ЕП01 - потенциальная электростатическая энергия, Дж

7]к - электрохимический потенциал частиц вида к, Дж/моль

4 - химический потенциал частиц вида к, Дж/моль р - электрический потенциал, В с!а0 - тепло, подведенное к данной фазе из окружающей среды (внешнее),

- тепло, подведенное к данной фазе из другой фазы системы (внутреннее), Дж

5 - энтропия, Дж/К - диссипативная функция, Дж/с

Ьк\ - феноменологические коэффициенты, см /с

3 - диаметр зерна ионита, см к|,- константы скорости перехода из состояния 1 в], с"1 со - приведенная скорость подачи подвижной фазы, с"1 V - объемная скорость движения мобильной фазы, мл/мин

Г - равновесный коэффициент распределения ¿-го компонента

У\ - выходной объем ьго компонента, мл Уо - свободный объем колонки, мл

- разрешение компонентов [к - время удерживания >го компонента, с

И^,- - ширина пика 1-го компонента, с

Актуальность работы. Прогнозирование многоионных равновесий занимает центральное место в теории ионного обмена. Поведение сложных объектов, рассматриваемых при многокомпонентном ионном обмене не может быть удовлетворительно описано моделями, разработанными для бинарных систем. В этих случаях исследование осложнено тем, что взаимное влияние ионов при их конкуренции за обменные места в фазе ионита приводит к изменению индивидуальных характеристик ионообменного поглощения веществ [1]. Наиболее универсальное и простое решение задачи предсказания многоионных равновесий сводится к расчету коэффициентов активности резинатов в многоионной системе с последующим нахождением коэффициентов избирательности и состава ионита, находящегося в равновесии с раствором заданного состава [2]. Практически все трудности связаны с нахождением коэффициентов активности резинатов многоионных систем из значений этих величин для бинарных систем [3].

Традиционный путь хроматографического выделения веществ состоит в создании условий, при которых за время контакта фронта сорбтива с сорбентом успевает установиться равновесие. Ввиду сложности моделирования и экспериментальной проверки кинетика ионного обмена в многоионных системах изучена недостаточно полно [4], когда данный процесс может быть использован как заведомо более быстрый, чем достигаемое вследствие него равновесие, и как процесс, сопровождающийся относительным распределением ионов в твердой фазе (кинетически селективным [5]), отличным от равновесного.

В последнее время все большее применение в различных областях современной науки, особенно при исследовании явлений переноса, сопровождающихся фазовыми и химическими превращениями, находит термодинамика неравновесных процессов [6,7]. Это объясняется тем, что термодинамика необратимых процессов, будучи наиболее общим методом исследований, рассматривает неравновесные процессы переноса в их взаимосвязи и предполагает одновременное описание целого ряда факторов, оказывающих влияние на протекание процесса (температура, давление, наличие электромагнитных полей и т.д.) [8].

Реальные промышленные процессы ионообменного разделения аминокислот являются многокомпонентными. Совместное присутствие аминокислот в микробиологических средах, промышленных гидролизатах и автолизатах требует прогнозирования их поведения при разделении на ионитах. Сложность строения ароматических и гетероциклических аминокислот, наличие в их структуре углеводородных радикалов, способных к ионизации, обуславливают значительное взаимное влияние между сорбирующимися ионами. Исследование взаимозависимой сорбции аминокислот и факторов, влияющих на протекание процесса, позволяет определить оптимальные условия разделения компонентов смеси.

Цель работы - количественный анализ взаимного влияния ионов при многокомпонентном ионном обмене в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислоты. Задачи работы:

1. Установить возможность прогнозирования многоионных равновесий в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислоты.

2. Определить вклад взаимного влияния сорбирующихся ионов в кинетику многокомпонентного ионного обмена.

3. Провести разделение смесей аминокислот на основе кинетически селективной хроматографии

4. Наметить пути практического использования суммарного действия факторов, оказывающих влияние на протекание сорбционного процесса, для создания новых экологически чистых ионообменных методов разделения и выделения аминокислот. Научная новизна.

1. Установлена применимость метода Ван-Лаара для прогнозирования многоионных равновесий с участием ароматических и гетероциклических аминокислот. Прогнозируемые значения коэффициентов активности имеют большие величины, что обусловлено способностью исследуемых аминокислот и их ассоциатов к многоцентровым взаимодействиям, приводящим к увеличению селективности сорбции. Установлено, что с

2 2 увеличением числа компонентов в смеси (система Туг *-Тгр "-РЬе"-ОН" на анионите АВ-17-2П) наблюдается сближение значений коэффициентов активности амнокислот. Введение в систему Туг2"-Тгр2"-ОН" (анионит АВ-17-2П) фенилаланина способствует выравниванию селективности сорбции тирозина и трптофана и усилению нивелирования индивидуальных особенностей данных аминокислот.

2. Предложен новый способ описания многокомпонентного ионного обмена в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислоты, разработанный на основании термодинамики неравновесных процессов. Получено общее кинетическое уравнение, учитывающее внутридиффузионную и химическую стадии сорбционного процесса. Взаимное влияние сорбирующихся ионов характеризуется коэффициентами взавимодействия для стадии внутренней диффузии и соотношением констант скоростей элементарных реакций для химической стадии. Получены уравнения кинетических изотерм ионного обмена, связывающие концентрации ассоциированных и свободных ионов в фазе сорбента для любого момента времени.

3. Впервые выявлен эффект кинетической селективности при разделении смесей ароматических и гетероциклических аминокислот на высокоосновном анионите АВ-17-2П. Показано, что увеличение скорости подачи подвижной фазы при кинетическом регулировании селективности сорбции приводит к ослаблению взаимодействий между сорбирующимися ионами и улучшению разделения аминокислот при сокращении времени эксперимента.

Практическая значимость. Предложенные подходы к описанию сорбционных процессов позволяют прогнозировать результат взаимодействий в системе ионит-аминокислота и могут быть использованы для оптимизации процесса извлечения аминокислот при рассмотрении целого ряда факторов (температура, скорость пропускания подвижной фазы, взаимное влияние сорбирующихся ионов), оказывающих влияние на протекание сорбционного процесса. Разработана методика спектрофотометрического определения ароматических и гетероциклических аминокислот в их смесях. По результатам работы получено положительное решение о выдаче патента Российской Федерации на изобретение № 2000128191/04(029817) от 10.11.00. "Способ разделения смеси триптофана и фенилаланина". На защиту выносятся:

1. Результаты прогнозирования многоионных равновесий с участием ароматических и гетероциклических аминокислот.

2. Способ описания взаимного влияния ионов при многокомпонентном ионном обмене, разработанный на основании термодинамики неравновесных процессов.

3. Эффект кинетической селективности при разделении смесей ароматических и гетероциклических аминокислот на высокоосновном анионите АВ-17-2П.

4. Физико-химическое обоснование и результаты способа разделения аминокислот, основанного на кинетическом регулировании селективности сорбции, температурном воздействии и введении в систему дополнительных компонентов, оказывающих влияние на протекание сорбционного процесса.

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 7 работ в центральной печати. Имеется положительное решение о выдаче патента РФ. Апробация работы.

Результаты работы доложены на VIII Всероссийской конференции "Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов" (Воронеж, 1996), Всероссийской научной конференции "Актуальные проблемы создания новых лекарственных средств" (С.-Петербург, 1996), Всероссийской конференции "Химический анализ веществ и материалов" (Москва, 2000), Международной конференции "Мембранные и сорбционные процессы" (Краснодар, 2000), Международной конференции молодых ученых "Химия и биотехнология пищевых веществ. Экологически безопасные технологии на основе возобновляемых природных ресурсов" (Москва, 2000), 8-ой Региональной научно-технической конференции "Проблемы химии и химической технологии" (Воронеж, 2000).

Плановый характер работы. Работа выполнена по открытому плану на кафедре аналитической химии Воронежского государственного университета в соответствии с координационными планами НИР АН РФ по проблеме "Хроматография", Государственной программе РФ "Мембраны и мембранные процессы" в разделе "Разработка новых комбинированных мембранно-сорбционных методов и других нетрадиционных методов очистки и концентрирования" и по теме "Разработка малоотходной мембранно-сорбционной технологии выделения индивидуальных аминокислот из их смесей" (1997-1999). Структура работы.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, приложения. Работа изложена на 125 страницах машинописного текста,

ВЫВОДЫ

1. Проведено прогнозирование многоионных равновесий в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислот. Рассчитаны

2 2 2 2 коэффициенты активности резинатов для систем Туг "-Тгр "-ОН" и Туг "-Тгр "

РЬе"-ОН" на анионите АВ-17-2П по результатам бинарных обменов. Значения коэффициентов активности имеют большие величины, что обусловлено способностью исследуемых аминокислот и их ассоциатов к многоцентровым взаимодействиям, приводящим к увеличению селективности сорбции.

2 2

Показано, что введение в систему Туг -Тгр -ОН" (анионит АВ-17-2П) фенилаланина способствует выравниванию селективности сорбции тирозина и трптофана и усилению нивелирования индивидуальных особенностей данных аминокислот. При этом наблюдается сближение значений коэффициентов активности амнокислот в исследуемой системе.

2. Получено общее кинетическое уравнение для описания многокомпонентного ионного обмена,учитывающее внутридиффузионную и химическую стадии. Взаимное влияние сорбирующихся ионов характеризуется коэффициентами взаимодействия для стадии внутренней диффузии. Сопряжение ионобменных реакций на химической стадии определяется соотношением констант скоростей элементарных реакций, входящих в уравнения кинетических изотерм ионного обмена. Произведенна оценка соотношения вкладов химической реакции и внутренней диффузии в кинетику ионного обмена для систем, содержащих ароматических и гетероциклических аминокислот. Установлено, что основной вклад в процесс сорбции вносит стадия внутренней диффузии. Нивелирование индивидуальных особенностей аминокислот в смеси тирозина и триптофана подтверждается незначительным отличием коэффициентов Ьп (взаимодействие ионов Тгр" и Туг2') от коэффициентов Ьи и ¿>2з> описывающих влияние ОН-ионов на сорбцию соответствующих аминокислот. В системе His2'-Trp2'-OH" (анионит АВ-17-2П) наблюдается большее содержание триптофана в фазе сорбента относительно гистидина по сравнению с содержанием тирозина относительно триптофана в системе Туг2" -Тгр2'-ОН" (анионит АВ-17-2П). Этим обуславливается резкое отличие коэффициентов Ъп (взаимодействие ионов Тгр "и His2") от коэффициентов ¿13

2 2 и ¿23 (взаимодействие ионов Тгр " и ОН* и ионов His " и ОН" соответственно), причем как в случае коэффициентов Ьп и так и в случае коэффициентов

Ь12 и ¿в.

3. Впервые применен метод кинетически селективной хроматографии для оптимизации процессов разделения смесей аминокислот в системах Тгр2"-Phe"-OH" и Tyr2"-Phe"-OH" на анионите АВ-17-2П на основе фактора кинетической селективности. Установлено, что рост скорости подачи подвижной фазы приводит к улучшению разрешения пиков при существенном сокращении времени эксперимента. В системе Тгр "-Phe'-OH" (анионит АВ-17-2П) при увеличении скорости процесса в 3 раза по сравнению с равновесным режимом проведения эксперимента наблюдается увеличение разрешения пиков в 2,4 раза. В системе Туг "-Phe'-OH" (анионит АВ-17-2П) происходит повышение скорости процесса в 4 раза и увеличение разрешения 3,2 раза. Показано, что увеличение скорости подачи подвижной фазы приводит к ослаблению взаимодействий сорбирующихся ионов, и следовательно, к уменьшению абсолютных значений перекрестных коэффициентов. Наибольшая разница между коэффициентами взаимодействия Ьц (i*j) наблюдается при скоростях пропускания элюента, соответствующих лучшему разрешению пиков исследуемых аминокислот.

Абсолютные значения коэффициентов Ъ13 > ¿>23 Для обеих систем, что

2 2 подтверждает большее взаимодействие Тгр " и Туг " с ионами ОНГ в отличие от Phe". При этом наблюдаются более высокие значения выходных объемов для триптофана и тирозина по сравнению с фенилаланином.

4. Установлено, что повышение температуры до Т=313 К приводит к усилению взаимодействий между ионами, степень изменения которых обуславливает эффективность разделения смеси аминокислот. В системе

9 О

Туг~'-Тгр""-ОН" (анионит АВ-17-2П) наблюдается ухудшение разделения аминокислот за счет усиления взаимного влияния между ионами

2 2 аминокислот (коэффициенты Ьи)- В системе His "-Trp "-ОН" (анионит АВ-17-2П) с увеличением температуры взаимодействие ионов аминокислот друг с другом подвергается меньшему изменению (коэффициенты Ь\2) в отличие от их взаимодействия с гидроксил-ионами (коэфициенты ¿>2з и Ьп). Это приводит к увеличению разницы между соответствующими перекрестными коэффициентами и улучшению разделения указанной смеси.

5. Разработан способ разделения смесей аминокислот в результате суммарного действия целого ряда факторов, оказывающих влияние на протекание сорбционного процесса (температура, скорость пропускания подвижной фазы, взаимное влияние сорбирующихся ионов). Показано, что введение в систему Tyr2"-Phe'-OH" на анионите АВ-17-2П дополнительного компонента (триптофана) изменяет селективность сорбции тирозина (фактор взаимного влияния ионов). Увеличение температуры повышает селективность поглощения триптофана в сочениии с выравниванием сорбционных способностей для данной аминокислоты и тирозина. На основании фактора кинетической селективности определена скорость протекания элюента, соответствующая максимальному разделению смеси аминокислот. Суммарное действие данных факторов позволяет увеличить разделение исследуемых аминокислот в 5,7 раза при сокращении времени процесса в 3 раза по сравнению с равновесным режимом проведения эксперимента. Рассчитаны некоторые параметры водородных связей в системе Tyr2'-Trp2"-Phe"-OH' (анионит АВ-17-2П). Значения энергий связей между функциональными группами анионита и ионогенными группами тирозина и триптофана больше соответствующих значений для карбоксильных групп фенилаланина, что подтверждает заключения о более

110 значительном взаимодействием ионов Тгр2" и Туг2' с гидроксил-ионами функциональных групп в отличие от РЬе" (коэффициенты ¿>13, ¿>34 > ¿>2з). Ассоциированная связь между боковым радикалом тирозина и ЫН2-группой триптофана обуславливает нивелирование индиви,дуальных особенностей данных аминокислот и близкие значения соотвествующих перекрестных коэффицентов (коэффициенты Ьц, 634, Ьи).

1. Калиничев А.И. Нелинейная теория многокомпонентной динамики сорбции и хроматографии // Успехи химии. 1996. Т.65. № 2. С. 103-124.

2. Коган В.Б. Гетерогенные равновесия. JL: Химия, 1968. 450 с.

3. Солдатов B.C., Бычкова В.А. Ионообменные равновесия в многокомпонентных системах. Минск: Наука и техника, 1988. 360 с.

4. Макроскопическая модель кинетики ионного обмена для многокомпонентных систем / А.М. Долгоносов, Р.Х. Хамизов, А.Н. Крачак, А.Г. Прудковский // Докл. РАН. 1995. Т. 342. № 1. С.53-57.

5. Писарев O.A., Кручина-Богданов И.В. "Кинетически селективное" разделение веществ новое развитие хроматографического метода // Докл. РАН. 1998. Т. 362. № 1. С.65-67.

6. Дьярмати М. Неравновесная термодинамика. Теория поля и вариационные принципы. М.: Мир, 1974. 305 с.

7. Хаазе Р. Термодинамика необратимых процессов. М.: Мир, 1967. 544 с.

8. Пригожин И.Р. Введение в термодинамику необратимых процессов. М.: Изд-во иностр. лит., 1960. 121с.

9. Самсонов Г.В., Меленевский А.Т. Сорбционные и хроматографические методы физико-химической биотехнологии. Д.: Наука, 1986. 229 с.

10. Взаимное влияние ионов при многокомпонентном ионном обмене в системах, содержащих ароматические и гетероциклические аминокислоты / A.B. Казначеев, В.Ю. Хохлов, В.Ф. Селеменев, И.Д. Зарцын // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. № 4. С.727-730.

11. Каррер П. Курс органической химии. Д.: Госхимиздат, 1962. 1216 с.

12. Владимиров Ю.А. Фотохимия и люминесценция белков. М.: Наука, 1965.232 с.

13. Давидова Е.Г., Рачинский В.В. К теории статики сорбции аминокислот на ионитах // Теория ионного обмена и хроматографии. М.: Наука, 1968. С.100-111.

14. Либинсон Г.С. Сорбция органических соединений ионитами. М.: Медицина, 1979. 182 с.

15. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов / В. А. Углянская, Г.А. Чикин, В.Ф. Селеменев, Т.А. Завьялова. Воронеж: ВГУ, 1989. 208с.

16. Самсонов Г.В. Особенности сорбции диполярных ионов ионообменными смолами // Хроматография, ее теория и применение. М.: Химия, 1960. С. 9194.

17. Давидова Е.Г., Рачинский В.В. Определение констант ионного обмена аминокислот при их сорбции на ионитах // Известия ТСХА. 1968. № 4. С.219-223.

18. Гордон Д. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1978. 428 с.

19. Ida L. Iones, Giorgio Garta. Ion exchange of amino acids and dipeptides on cation resins With Warying degree of czoss-linking // Ind. Eng. Chem. Res. 1993. V. 32. № l.P. 107- 117.

20. Сидорова Д.Р. Исследование гидратации аминокислот методом ИК спектроскопии: Автореф. дисс.канд.хим.наук. Казань, 1973. 20 с.

21. Даймонд P.M., Уитней Д.К. Селективность ионитов в разбавленных и концентрированных водных растворах // Ионный обмен. М.: Мир, 1968. С.174.280.

22. Самсонов Г. В. Термодинамические, кинетические и динамические особенности ионного обмена с участием ионов органических веществ //

23. Ионный обмен. М.: Наука, 1981. С. 126 -137.

24. Самсонов Г.В., Москвичев Б.В. Ионообменная сорбция четвертичныхаммониевых оснований на сульфосмолах различной структуры // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1967. № 4. С. 742 746.

25. Feitelson I. Chromatography of dipolar ion. Activity coefficients of amino acids and peptides in ionexchange resins//Arch.Biochem.Biophys. 1969. V.79. №2. P.177-186.

26. Niazi M.S.K., Mollin I. Dissociation of constants of some amino acid and pyridineecarboxylic acids in etanol-H20 mixtures // Bull.Chem.Soc.Jap. 1987. V.60. № 7. P. 2605-2610.

27. Pal A., Gay B.P., Lahiri S. Stadies on the dissociation constants solubilites of amino acids in t-butanol + water mixtures // Indian.I.Chem. 1986. V. A25. №7. P. 322-329.

28. Shakravorty S.K., Lahiri S.C. The thermodynamis of ionization of alanine in methanol-water mixtures and the determination of single ion thermodynamiics // Thermochim.Acta. 1987. V. 114. № 2. P.245-256.

29. Chakravorty S.K., Lahiri S.C. Studies on the Dissociation Constants of Amino Acids in Vixed Solvent // J. Indian Chem. Soc. 1987. V. 54. № 7. P.399-402.

30. Межмолекулярные взаимодействия в системе тирозин анионит АВ-17 / В.Ф. Селеменев, Д.Л. Котова, А.Н. Амелин, А.А. Загородний // Журн.физ.химии. 1991. Т.65. № 4. С.995-1000.

31. Гидратация и электроотрицательность противоионов в фазе ионита АВ-17 / В.А. Углянская, В.Ф. Селеменев, Т.А. Завьялова, Г.А. Чикин, И.В. Никифорук // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66. № 8. С.2157-2161.

32. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. JL: Химия, 1979. 520 с.

33. У гай Я. А. Общая химия. М.: Высшая школа, 1984. 440 с.

34. Эрдеи-Груз Т. Основы строения материи. М.: Мир, 1976. 488 с.

35. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Химия, 1968. 1006 с.

36. Поминов И.С., Сидорова Д.Р., Халепп Б.П. К вопросу о гидратации аминокислот // Журн.структ.химии. 1972. Т.13. № 6. С. 1084-1088.

37. Исследование механизмов гидратации аминокислот и их влияния на диэлектрические свойства воды / Ю.А. Гусев, Н.В. Седых, Ю.Ф. Зуев, A.A. Гусев // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев, 1974. Вып. 6. С.20-24.

38. Беллами JI. Инфракрасные спектры молекул. М.: Изд-во иностр. лит.,1957.444 с.

39. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит., 1971. 318 с.

40. Мелешко В.П., Углянская В.А., Завьялова Т.А. Инфракрасные спектры поглощения ионитов. Воронеж: ВГУ, 1972. 80 с.

41. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Вородная связь. М.:Мир, 1964. 462 с.

42. Гидратация и явление пересыщения аминокислот в ионообменниках / В.Ф. Селеменев, A.A. Загородний, В.А. Углянская, Т.А. Завьялова, Г.А. Чикин // Журн.физ.химии. 1992. Т. 66. № 6. С. 1555-1565.

43. Гурская Г.В. Структура аминокислот. М.: Наука, 1966. 159 с.

44. Китайгородский А.И., Зоркий П.М., Бельский В.К. Строение органического вещества. М.: Наука, 1980. 647 с.

45. Изучение ИК-спектров аминокислот в сорбированном состоянии / К.К. Калниньш, Б.В. Москвичев, Л.В. Дмитренко, Б.Г. Беленький, Г.В. Самсонов //Известия АН СССР. Сер.хим. 1965. № 10. С. 1897-1899.

46. О механизме взаимодействия и транспорта в системе органический противоион-ионообменник / В.В. Котов, В.Ф. Селеменев, Д.Е. Емельянова и др.// Журн. физ. химии. 1987. Т.61. № 8. С.2117-2120.

47. Сорбция лизина макропористым анионитом АВ-17-2П / В.Ф. Селеменев, Г.И. Гришина, В.В. Манешин и др. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1986. Вып. 18. С.99-103.

48. Определение воды и ее перераспределения в ионообменниках методом термического анализа / В.Ф. Селеменев, Д.Л. Котова, Н.Я. Коренман, Г.Ю. Орос // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 45. № 2. С. 414-416.

49. Состояние воды в анионите АВ-17 / В.Ф. Селеменев, Л.Б. Антаканова, Г.А. Чикин и др. // Журн. физ. химии. 1990. Т.64. № 7. С. 1883-1887.

50. Селеменев В.Ф., Антаканова Л.Б., Котова Д.Л. Особенности гидратации анионита АВ-17-2П, насыщенного аминокислотами // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. №6. С.1405-1407.

51. Сорбция тирозина катеонитом КУ-2-8 / В.Ф. Селеменев, Н.В. Строителева, А.А. Загородний и др.// Изв. ВУЗов. Пищевая техн. 1983. № 5. С.39-42.

52. Некоторые особенности взаимодействия глутаминовой кислоты с анионитом АВ-17-2П / В.Ф. Селеменев, Г.Ю. Орос, Л.А. Огнева и др. // Журн. физ. химии. 1984. Т. 58. № 10. С. 2525-2528.

53. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. Л.: Наука, 1969. 335 с.

54. Савицкая Е.М., Ныс П.С., Брунс Б.Л. О равновесном распределении аминокислот в системе вода ионит // Докл. АН СССР. 1965. Т. 64, № 2. С.378 - 381.

55. Dechow F. I. Ion exchange resins in biochemistry and biotechnology // Ion exchage. 1992. № 5. P. 1107 1110.

56. Кузнецова E.M. О возможности теоретического расчета констант равновесия ионного обмена на катионитах // Журн. физ. химии. 1971. Т.45. №10. С. 2581 2583.

57. Квапинский Е. Молекулярная организация и ассоциация // Молекулярная микробиология. М., 1977. С. 12 54.

58. Ионообменные методы очистки веществ / Под ред. Г.А. Чикина, О.Н. Мягкого. Воронеж.: ВГУ, 1984. 372 с.

59. Ионообменная очистка глутаминовой кислоты от примесей минеральных солей с использованием противоточных колонн / Д.Н. Муравьев, В.И. Горшков, Г.А. Медведев и др. // Журн. прикл. химии. 1979. Т. 52. № 5. С.1183-1185.

60. Муравьев Д.Н., Обрезков О.Н. Исследование сверхэквивалентной сорбции цвиттерлитов // Журн. физ. химии. 1986. Т. 6. № 2. С. 396-401.

61. Определение физико-химических характеристик ионообменных материалов методом ИКС / В.Ф. Селеменев, Г.А. Чикин, В.А. Углянская и др. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1989. Вып. 20. С.98-100.

62. Орос Г.Ю. Сорбция лизина и глутаминовой кислоты на ионообменниках: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Воронеж: ВГУ, 1985. 24с.

63. Чикин Г. А., Шамрицкая И.П., Селеменев В.Ф. Ионообменные технологические процессы в пищевой промышленности // Прикладная хроматография. М., 1984. С.141-156.

64. Сорбция лизина макропористым анионитом АВ-17-2П / В.Ф. Селеменев, Г.И. Гришина, В.В. Манешин и др. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1986. Вып. 18. С. 99-103.

65. Ионообменное изотермическое пересыщение на анионите АВ-17-2П / В.Ф. Селеменев, A.A. Загородний, Н.В. Полупанов и др. // Журн. физ. химии. 1986. Т. 60. № 6. С.1461-1464.

66. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972. 404 с.

67. Компенсационная зависимость в кинетике дегидратации анионита АВ-17 / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев, Т.В. Елисеева, Н.В. Селеменева // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 8. С.2212-2214.

68. Чиргадзе Ю.Н. Инфракрасные спектры и структура полипептидов и белков. М.: Наука, 1965. 135 с.

69. Аленицкая С.Г., Старобинец Г.Л., Глейм И.Ф. Анионный обмен в растворах слабых органических электролитов // Теория ионного обмена и хроматографии. М.: Наука, 1968. С.67-73.

70. Избирательность сорбции ионов органических веществ в связи с механизмом сорбции и структурой ионообменных смол / Г.В. Самсонов, А.А. Селезнева, Н.П. Кузнецова и др.// Коллоидн. журн. 1963. Т. 25. № 2. С.222228.

71. Самсонов Г.В., Селезнева А.А. Термодинамическая теория сорбции ионов органических веществ //Докл. АН СССР. 1962. Т.143. № 4. С.919-921.

72. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. 592с.

73. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. JL: Химия, 1976. 328 с.

74. Уэдаира X. Гидратация органических ионов в водных растворах //Журн. физ. химии. 1968. Т. 42. № 12. С.3024-3027.

75. Солдатов B.C. Свободная энергия ионообменных процессов // Ионный обмен. М.: Наука, 1981. С.111-126.

76. Ivanov V.A., Timofeevskaya V.D., Gorshkov V.I. Ion-exhenge separation of alkali and alkaline earth ions in concentrated solutions based on temperature changes. //Reactive Polymers. 1992. V.17. № 1. P. 101-104.

77. Дроздова H.B. Влияние температуры на равновесные и динамические характеристики обмена разнозарядных ионов на ионитах : Автореф. дисс. канд.хим. наук. M.: МГУ, 1996. 22с.

78. Хохлов В.Ю. Физико-химические процессы при неизотермической сорбции ароматических и гетероциклических аминокислот анионитами: Дисс. канд. хим. наук. Воронеж: ВГУ, 1997. 140 с.

79. Солдатов B.C. Простые ионнообменные равновесия. Минск: Наука и техника, 1972. 286 с.

80. Кузнецова Е.М. Количественное описание термодинамических свойств индивидуальных и смешанных растворов сильных электролитов в различных растворителях в широком интервале концентраций // Журн. физ. химии. 1993.Т.67. №9. С.1765-1775.

81. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетка ионного обмена. JL: Химия, 1976. 207 с.

82. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 359 с.

83. Хохлов В.Ю., Казначеев A.B., Селеменев В.Ф. Прогнозирование' ионообменных равновесий в трехкомпонентной системе анионит АВ-17-2П в ОН-форме-тирозин-триптофан // Журн. физ. химии. 2001. Т.75. № 1. С. 120123.

84. Sam A.I., Barri , Lovât V. С. Rees . Binary and ternary cation exchang in zeolites // J. of Chromatography. 1980. V. 201. № 1. P.21-34

85. Гельферих Ф. Иониты. M.: Изд-во иностр. лит., 1962. 490 с.

86. Кузнецова Е.М. Расчет концентрационных констант равновесия при обмене в тройной системе однозарядных катионов на сульфокатионите типа Дауэкс-50 /7 Журн. физ. химии. 1995. Т.69. № 10. С. 1784-1787.

87. Кузнецова Е.М. Расчет концентрационных констант равновесия при обмене в тройной системе двухзарядных катионов на сульфокатионите типа Дауэкс-50 // Журн. физ. химии. 1995. Т.69. № 11. С. 2092-2093.

88. Альтшуллер Г.Н., Сапожникова JI.A., Кирсанов М.Е. Разделение смесей равнозарядных катионов на сульфокислотном и карбоксильном ионитах // Журн. физ. химии. 1984. Т.58. № 1. С. 162-166.

89. Солдатов B.C., Бычква В.А. Концентрационные константы бинарных обменных равновесий в многокомпонентных системах // Журн. физ. химии. 1986. Т.60. № 4. С.885-888.

90. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения.М.: Госхимиздат, 1960. 356 с.

91. Галкина Н.К., Рубинштейн Р.Н., Сенявин М.М. Статика обмена смеси ионов//Журн.физ. химии. 1962. Т.36. №9. С.1860-1869.

92. Бычкова В.А., Солдатов B.C., Алефирова Т.Я. Расчет ионообменных равновесий в системах с тремя обменивающимися равнозарядными ионами // Журн. физ. химии. 1986. Т.60. № 5. С.1213-1216.

93. Солдатов B.C. К термодинамике ионообменных равновесий // Журн. физ. химии. 1972. Т.46. № 3. С.434-438.

94. Солдатов B.C., Сударенкова Н.И., Кольненков В.П. Совместная сорбция ионов SO^-NCV-^PCV на анионите ЭДЭ-10П // Журн. физ. химии. 1975. Т.49. №5. С. 1240-1242.

95. Кольненков В.П., Сержинская Н.С., Щеколдин В.А. Прогнозирование ионообменных равновесий NH4+-Ca2+-Mg2+-K+, NH4+-Ca2+-Mg2+-Na+, NH/-Ca2+-Na+-K+// Журн. физ. химии. 1977. Т.51. № 4. С.893-898.

96. Helfferich F., James D.B. An equilibrium theory for rare-earth separation by displacement development // J. Chromatogr. 1970. V. 76. № 1. P. 1-28.

97. Klein G., Tondeur D. Multicomponent ion exchange in fixed beds. Constant-separation-factor equilibrium // Ind. and Eng. Chem. Fundam. 1967. V. 6. № 3. P.351-362.

98. Кольненков В.П. Интерполяционный метод расчета трехионных обменных равновесий по данным для бинарных обменов // Журн. физ. химии. 1987. Т.61. №7. С.1917-1922.

99. Равновесия в трехкомпонентной системе анионит АВ-17-2П в ОН-форме-тирозин-триптофан / О.Н. Хохлова, В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, А.В. Казначеев // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. № 12. С. 2220-2225.

100. Кинетическое регулирование селективности сорбции в жидкостной хроматографии низкого давления / О.А. Писарев, И.В. Кручина-Богданов, Н.В. Глазова, О.В. Быченкова // Докл. РАН. 1998. Т. 362. № 3. С. 365-367.

101. Писарев О.А., Кручина-Богданов И.В., Глазова Н.В. Эффект кинетической селективности сорбции и инверсия выхода хроматографических зон // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. № 3. С.526-529.

102. Shin Yen-Ping. Nonequilibrium thermodynamics of flow of multicomponent fluid through microporous medium. // Chem. Engng. Sci. 1966. V.21, № 5. P.419-423.

103. Bresler E.H., Wendt Richard P. Diffusive and convective flow across membranes: irreversible thermodynamic approach. // Science. 1969. V.163. №3870. P.944-945.

104. Kimizuka Hideo, Kaibara Kozue. Nonequilibrium fhermodynamics of ion transport through membranes. // J. Colloid and Iterface Sci. 1975. V.52. № 3. P.516-525.

105. Srivastava R.C., Abraham M. George. Nonequilibrium fhermodynamics of electroosmosis of liquid mixtures.Studies on acetone-methanol mixtures. // J. Colloid and Iterface Sci. 1976. V.57. № 1. P. 58-65.

106. Srivastava R.C., Yadav Saroj. Salt sieving by kaolinite and bentonite clay membranes. // Indian. I. Chem. 1978. V. A16. № 11. P. 920-924.

107. Ceynowa Jozef. Transport phenomena in thesystem ion-exehange membranes-Sulfuric acid Solutions. Nonequilibrium thermodynamic approach. // Angew. makromol. Chem. 1986. V.138. № 1. P.31-50.

108. Ferrer Suguet D., Jou F., Perez C.J. On the nonequilibrium chemical potential of open pores in a membrane. //J. Phys. Chem. 1986. V.85. № 9. P.5314-5316.

109. Sitaramam V. Molecular interacfions in the membrane phase: II. Irrevesibe thermodynamics of membrane transport. // J. Sci. and Ind. Res. 1988. V.47. №7. P. 395-403.

110. Ильницкий Ю.С. Термодинамика неравновесной стадии ионного обмена при сопутствующих ионных реакциях. // Тезисы докладов 2-го Всесоюзного симпозиума по термодинамике ионного обмена. Минск, 1975. С. 84-86.

111. Graham Е.Е., Dranoff J.S. Application of Stefan-Maxwell equations to diffusion in ion-exchangers. // Ind. and Eng. Chem. Fundam. 1982, V.12. № 4. P.360-365.

112. Гуггенгейм E.A. Современная термодинамика. M.: Госхимиздат., 1941.526 с.

113. Вейник А.И. Термодинамика необратимых процессов. М.: Наука итехника, 1966. 464 с.

114. Калиничев А.И., Колотинская Е.В., Семеновская Т.Д. Анализ диффузионных процессов в комплексообразующих ионитах. I. Влияние устойчивости комплексов противоионов в зерне на скорость ионного обмена //Журн. физ. химии. 1984. Т. 58. № И. С. 2807-2810.

115. Семеновская Т.Д., Калиничев А.И., Чмутов К.В. Распределение коиона в зерне при обмене ионов на комплексообразующих ионитах // Журн. физ. химии. 1978. Т. 52. № 11. С. 2943-2944.

116. Иониты в химической технологии / Под ред. Б.П. Никольского и П.Г. Романкова. Л.: Химия, 1982. 416 с.

117. Смирнов Н.Н., Волжинский А.И., Константинов В.А. Расчет и моделирование ионообменных реакторов. Д.: Химия, 1984. 224 с.

118. Hill T.L. Cooperativity Theory in Biochemistry: Steady-State and Equilibrium Systems. N.Y.: Springer-Verlag, 1985. 459 p.

119. Зарцын И.Д. Растворение металлов и сплавов в электролитах и химическое сопряжение парциальных реакций: Дисс. докт. хим. наук, Воронеж: ВГУ, 1999. 530 с.

120. Киш JL Кинетика электрохимического растворения металлов. М.: Мир, 1990. 272 с.

121. King E.L., Altman С. A shematic method of deriving the rates la wes for ensyme-catalyzed reactions // J. Phys. Chem. 1956. V. 60. № 5. P. 1375-1381.

122. Лурье A.A. Сорбенты и хроматографические носители. M.: Химия, 1972. 320 с.

123. Фрэнке Ф. Биохимическая термодинамика. М.: Мир, 1982. С. 90-97.

124. Gustafson R.L., Fillius H.F., Kunin R. The dessalination with ionite //Amer. Chem. Soc. Polymer Preprints. 1969. V.10. № 12. P. 909-915.

125. Спектрофотометрическое определение ароматических и гетероциклических аминокислот в их смесях / A.B. Казначеев, О.Н. Хохлова, В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, H .Я. Мокшина // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. № 4. С. 375-377.

126. Коренман И.М. Фотометрический анализ. М.: Химия, 1975. 359 с.

127. Иониты (каталог). Черкассы: Изд-во НИИТЭХИМ, 1975. 154 с.

128. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. Л.: Химия, 1976. 208 с.

129. Практикум по ионному обмену / В.Ф. Селеменев, Г.В. Славинская, В.Ю. Хохлов, Г.А. Чикин. Воронеж: ВГУ, 1999. 173 с.

130. Спектрофотометрическое определение фенилаланина и тирозина / В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, H .Я. Коренман, Е.В. Ловчиновская // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. № 4. С. 446-447.

131. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1981. 198 с.

132. Збинден В. Инфракрасная структура высокополимеров. М.: Мир, 1966.356 с.

133. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию. М.: Изд-во иностр. лит., 1965. 108 с.

134. Наканиси К. Инфракрасная спектроскопия и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 216с.

135. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбционных молекул. М.: Мир, 1969. 514 с.

136. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. 411 с.

137. Лайтинен Д., Харрис Б. Химический анализ. М.: Химия, 1979. 624с.

138. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 488с.

139. Зайонц В.И., Гуштабаш Е.Ш. Связь между основностью и кислотностью пиридонов, хинолонов, изохинолонов, их тиоаналогов акридонов и алифатических аминокислот // Журн. орг. химии. 1985. Т. 21. №9. С.1999-2005.

140. Feitelson I. Specific effects in the interaction between ion-exchange resins and amino acid cations. Influence of resin cross-linkage//! Phys. Chem. 1963. V.67. № 11. P. 2544-2547.

141. Николаев Н.П. Физико-химические основы непрерывного ионообменного процесса извлечения стронция из высокоминерализованных растворов: Дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1993. 251с.

142. Расчет ионообменных колон. 2. Динамика сорбции ионов во внешнедиффузионной области / Б.И. Волков, В.А. Никашина, Р.Н. Рубинштейн, М.М. Сенявин // Журн. физ. химии. 1972. Т. 46. № 3. С. 686.

143. Кинетика и динамика физической адсорбции / Под ред. М.М. Дубинина, Л. В. Радушкевича. М.: Наука, 1973. 346 с.

144. Hwang Y.L. Dynamics of continuous countercurrent masstransfer processes. I. Single-component linear systems // Chem. Eng. Sci. 1987. V.42. № 1. P. 105123.

145. Glueckauf E. Theory of chromatography. Part 13. Behaviour of wide bands in a chromatographic columm // Trans. Faraday Soc. 1964. V. 60. № 4. P. 729-737.

146. Туницкий H.H., Черняева Е.П., Андреева В.И. К теории динамики сорбции и хроматографии. III. Динамика ионообменной сорбции при внутридиффузионной кинетики // Журн. физ. химии. 1954. Т. 28. № 11. С. 2006-2020.

147. Ильницкий Ю.С. Диффузионные потоки ионов в ионообменных процессах с образованием малодиссоциированных соединений в фазе раствора // Журн. физ. химии. 1976. Т. 50. № 8. С. 2132-2134.

148. Калиничев А.И., Семеновская Т.Д., Колотинская Е.В. Кинетика ионного обмена в селективных системах // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1989. Вып. 20. С.4-16.

149. Ильницкий Ю.С. Диффузионные потоки ионов в ионообменных процессах с образованием малодиссоциированных соединений в фазе ионообменника // Журн. физ. химии. 1976. Т. 50. № 9. С. 2389-2391.

150. Helfferich F. Ion-exchange kinetics. V. Ion exchange accompanied by reakctions // J. Phys. Chem. 1965. V. 69. № 4. P.l 178-1187.

151. Шатаева JI.К., Кузнецова Н.Н., Елькин Г.Э. Карбоксильные катиониты в биологии. Л.: Наука, 1979. 288 с.

152. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977. 278с.

153. Салдадзе К.М., Кельман Б.Я., Лукьянова Н.Л. Сравнительные данные по физико-химическим свойствам ионообменных смол // Химически активные полимеры и их применение. Л., 1969. С. 129-134.

154. Новый подход к препаративной ионообменной хроматографии низкого давления и суперочистка антибиотиков антрациклиновой группы / Г.В. Самсонов, О.А. Писарев и др. // ДАН, 1991. Т. 319. № 2. С.408-411.

155. Вклад химической стадии в кинетику ионного обмена для трехкомпонентной системы анионит АВ-17-2П в ОН-форме-тирозин-триптофан / A.B. Казначеев, В.Ю. Хохлов, И.Д. Зарцын, В.Ф. Селеменев // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. № 8. С. 172-175.

156. Савицкая Е.М. Яхонтова Л.Ф. Ныс П.С. Ионообменная технология получения биологически активных веществ // Ионный обмен. М.: Наука, 1981. С.229-248.

157. Abe J., Hayashi К., Kitagawa М. The adsorption of amino asids frjm water on activated carbons // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. V. 55. № 4. P.687-689.

158. Goldnik A., Gajewska M. Wyodrebnianie L.- aminookwasow z hydrolizatu bialka z odpadow skorbydlecych // Asta pol. pharm. 1983. V.40. № 3. P.377-382.

159. Попова A.B., Островский Д.И., Полякова H.K. Ионообменное выделения аминокислотных смесей из автолизата// Тр. ВНИИГидролиза растительных материалов. Л., 1981. № 31. С. 105-109.

160. Порометрический анализ ионообменников, насыщенных аминокислотами / В.Ф. Селеменев, Т.М. Матвеева, Г.А. Чикин, В.А. Устиновский, В.Ю. Хохлов //Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. № 2. С. 370-373.

161. Никифорук И.В., Литвиненко Л.Б., Погорелая Л.В. Ионообменная технология фракционирования белковых гидролизатов // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1986. Вып.18. С.110-111.

162. Тимофеевская В.Д. Влияние температуры на ионообменные свойства карбоксильных катионитов. Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1990. 17 с.

163. Откая В.П. Нингидриновая реакция. Рига: Зинатне, 1974. 174 с.

164. Тулупов П.Е. Стойкость ионообменных материалов. М.: Химия, 1984. 232 с.