Взаимодействие алкинил- и алкенилфосфонитов и фосфинов с некоторыми нуклеофильными реагентами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ. б

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

I.I. Методы синтеза ьС ,J5 -непредельных соединений трехвалентного фосфора.

1.1.1. Восстановление аддуктов пятихлористого фосфора с непредельными соединениями.^

1.1.2. Восстановление d ^-непредельных соединений четырехкоординированного атома фосфора.^

1.1.3. Синтез с использованием металлоорганических соединений.^

1.1.4. Присоединение галогенидов трехкоординиро-ванного атома фосфора [Р (Ш)] к непредельным соединениям.^

1.1.5. Радикальные реакции тригалогенидов фосфора с непредельными углеводородами.

1.1.6. Синтез на основе соединений трехкоордини-рованного атома фосфора, содержащих фосфоруглеродную связь.

1.1.6.1. Дегидрогалогенирование.

1.1.6.2. Реакции замещения лабильных групп у атома фосфора в Л tj5 -непредельных соединениях Р (Ш).

1.1.6.2.1. Синтез на основе галогенангидридов об tJb -непредельных кислот Р (Ш).

1.1.6.2.2. Реакции амидов и эфиров & непредельных кислот Р (Ш).

1.2. Реакции -непредельных производных Р (Ш) с электрофильными реагентами.

1.2.I. Взаимодействие с галоидсодержащими электрофильными реагентами.

1.2.1.1. Реакции Л tJi -алкенильных производных Р (Ш) с галоидеодержащими электрофильными реагентами.

1.2.1.2. Реакции £ 9Jz -алкинильных производных Р (Ш) с галоидсодержащими электрофильными реагентами.

1.2.2.Взаимодействие с электрофильными реагентами, не содержащими галоидных атомов.

1.2.2.1. Реакции окисления.

1.2.2.2. Реакции присоединения серы.

1.2.2.3. Реакции окислительного иминирова-яия.

1.2.2.4. Реакции 1,3-диполярного присоединения.

1.2.2.4.1. Взаимодействие с соединениями, содержащими активированные кратные связи.

1.2.2.4.2. Взаимодействие <£ -непредельных производных Р (Ш) с нитрилиминами.

Глава 2. ОВСУЩЩНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Взаимодействие алкинилфосфонитов и фосфинов с некоторыми нуклеофяльными реагентами.•.

2.I.I. Реакции алкинилфосфонитов и фосфинов с алкок-сид-, феноксид- и гидроксид-ионами.

2 Д. 2. Реакции алкинилфосфонитов и фосфинов с тиолат-ионами.VI

2.2. Взаимодействие алкенилфосфонитов с некоторыми нуклеофильными реагентами.

2.2.1. Реакции алкенилфосфонитов со спиртами.

2.2.2. Реакции алкенилфосфонитов с тиолатами.

2.3. Взаимодействие 2-галогеналкенилфосфонитов и фосфи-нов с некоторыми нуклеофильными реагентами.

2.3.1. Реакции 2-галогеналкенилфосфонитов и фос-финов с алкоголятами, фенолятами и гид-роксидами натрия.

2.3.2. Реакции 2-галогеналкенилфосфонитов и фос-финов с тиолатами.

Глава 3. ЭКСБЕВ'ВШТАЛЬНМ ЧАСТЬ.П

3.1. Исходные соединения.

3.2. Взаимодействие алкинилфосфонитов ж фосфинов с алкоголятами, фенолятами и гццроксид-ионами.

3.3. Взаимодействие алкинилфосфонитов и фосфинов с а лкантио латами.

3.4. Реакции алкенилфосфонитов со спиртами.

3.5. Взаимодействие алкенилфосфонитов с алкантиолата-ми натрия.

3.6. Реакции 2-галогеналкенилфосфонитов и фосфинов с алкоголятами, фенолятами и гидроксид-ионами.

3.7. Взаимодействие 2-галогеналкенилфосфонитов и фосфинов с тиолатами.

ВЫВОДЫ.

Возросшее в последние годы внимание исследователей к фосфо! органическим соединениям объясняется перспективностью решения на их примере принципиальных вопросов теоретической органической химии /I/ и важным практическим значением /2, 3/.

К числу высокореакционноспособных соединений с широкими си* тетическими возможностями относятся Л -непредельные соединения трехкоординированного атома фосфора [р (Ш)], химия которых получила в последнее время достаточно интенсивное развитие благодаря разработке разнообразных методов их получения. Исследовали реакции Л -непредельных соединений Р (Ш) с различными электрофильными реагентами, например, галогенал-килами, галогенангидридами карбоновых кислот, галогеноводо-родами, 1,3-диполярными системами и др.

Значительно менее изучено взаимодействие /^-непредельных производных Р (Ш) с нуклеофильными реагентами. В то же время установление основных закономерностей этих превращений позволит внести существенный вклад в решение таких актуальных теоретических вопросов, как взаимное влияние атома фосфора и кратной связи, бифильность атома фосфора, амбидентность производных Р (Ш). Это представляется тем более важным, если учесть особенность Л ^-непредельных соединений Р (Ш), связанную с наличием двух электрофильных центров - атома фосфора и кратной связи.

С другой стороны, реакции X -непредельных производных Р (Ш) с нуклеофильными реагентами могут лежать в основе способов получения новых практически ценных фосфорорганических соединении. Например, известно /4, 5/, что продукты взаимодействия -непредельных фосфинов со вторичными аминами и фосфидами применяются в качестве лигандов при получении селективных катализаторов.

В настоящей работе впервые изучено взаимодействие алки-нил- и алкенилфосфонитов и фосфинов со спиртами, фенолом, водой и тиолами в условиях, способствующих протеканию реакций по нуклеофильному механизму.

Найдено, что в отличие от аналогичных соединений четырех-координированного атома фосфора ^-непредельные производные Р (Ш) реагируют с изученным кругом нуклеофилов с участием различных реакционных центров.

В зависимости от природы нуклеофил атакует атом фосфора (алкоксид-, феяоксид-, гидроксид-ионы) или кратную углерод-углеродную связь (тиолат-ионы). В первом случае у алкинил-и 2-галогенэтенильных производных Р (Ш) происходит редко встречающееся расщепление Р~С связи. Во втором - образуются соединения новых типов р>-функционально замещенных производных Р (Ш). В результате присоединения тиолов к ацетиленовым фосфонитам и фосфинам и незамещенным этиленовым фосфонитам получены 2-алкилтиоэтенилфосфониты (фосфины) и 2-алкилтио-этилфосфониты соответственно. При взаимодействии тиолатов с 2-галогенэтенильными производными Р (Ш) образуются 2-алкил-тиоэтенилфосфониты и фосфины. Данная реакция происходит, вероятно, по типу присоединения - отщепления и является первым примером нуклеофильного замещения у £jb2 -гибридизованного атома углерода в ряду этиленовых производных, активированных фосфор (Ш) содержащей группировкой. Установлено, что на скорость реакций / -непредельных соединений Р (Ш) с нуклеофильными реагентами значительное влияние оказывает характер заместителей у атома фосфора и углерода кратных связей.

Общие результаты работы удовлетворительно объясняются в позиций принципа ЖКО.

Диссертация состоит из трех глав. В первой главе представлен литературный обзор, в котором рассмотрены методы синтеза / -непредельных производных Р (Ш) и их реакции с электрофильными реагентами. Во второй главе обсуждаются собственные результаты по исследованию закономерностей взаимодействия / tJ-3 -непредельных соединений Р (Ш) с некоторыми нуклеофильными реагентами в сравнении с реакционной способностью / ,уз -непредельных производных четырехкоординиро-ванного атома фосфора. Обсуждение собственных экспериментальных данных проводится по классам фосфорорганических соединений: ацетиленовые, этиленовые и 2-галоидэтиленовые фосфониты и фосфины. Экспериментальная часть представлена в третьей главе.

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучено взаимодействие алкинилъных, алкенильных и 2-галогеналкенильных производных Р(Ш) со спиртами, фенолами, водой и тиолами в условиях, способствующих протеканию реакций по нуклеофильному механизму. Установлено, что направление атаки нуклеофила зависит от его природы. Алкоксид-, феноксид-, гидроксид-ионы, относящиеся к жестким основаниям, атакуют жесткий электрофильный центр - атом фосфора. Атака тиолат-ионов, являющихся мягкими основаниями, происходит по мягкому электрофильному центру - кратной углерод-углеродной связи.

2. Установлено, что на скорость реакций ^^-непредельных соединений Р(Ш) с нуклеошильными реагентами значительное влияние оказывает характер заместителей у атома фосфора и углерода кратных связей.

3. При взаимодействии алкинил- и 2-галогеналкенильных производных Р(Ш) с алкоксид-, феноксид- и гидроксид-ионами наряду с обычным для соединений Р(Ш) замещением алкоксильных групп происходит редко встречающееся расщепление связи.

4. В реакциях алкинилфосфонитов и фосфинов с тиолами происходит присоединение тиолат-ионов по кратной углерод-углеродной связи с образованием алкилтиоалкенилфосфонитов и фосфинов. При этом регио- и стереоселективность присоединения определяется характером заместителя у -гибридизованного атома углерода.

5. При взаимодействии алкенилфосфонитов со спиртами в присутствии алкоголятов натрия происходит их переэтерифика-ция.

6. Незамещенные этенилфосфониты присоединяют алкантиолы с образованием 2-алкилтиоэтилфосфонитов.

7. Реакции тиолатов с 2~галогеналкенильными производными Р(Ш), протекающие» вероятно, по механизму присоединения - отщепления, приводят к 2-алкилтиоалкенилфосфонитам и фосфинам и являются первым примером нуклеофильного замещения у S/э2-гибрщщз овэнного атома углерода этиленовых соединений, активированных фосфор(Ш)содержащей группировкой,

8. Общие результаты работы удовлетворительно объясняются с позиций принципа ЖМКО и позволяют существенно расширить представления о реакционной способности Л -непредельных соединений Р(Ш) по отношению к нуклеофильным реагентам.

1. Кирбп А.» Уоррен С. Органическая химия фосфора. - м.: Мир, 1971.

2. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. -М.: Мир, 1982.

3. Б. Кабачник М.М. Фосфорорганические вещества. И.: Знание, 1967.

4. Маг id G., Merkl в. Optisch aktlve Jb (amino) © thy 1-phosphon-sauroe ster, Jb (amino) e Шу l-pheiiylphosphins'aureester tp (amino) ©thyl-diphenylphospliinoxide unci JZ (aaino)ethyl-diphenylphos-phlmi. Tetrahedron Lett., 1981, a 45, pp. 4459-4462.

5. Grim S.O., Gaucllo I.D., Molenda li.I5., Talman С.А», lesson i.P. Unsynimetrical bis-phosphorus ligands. V. group VI metal car-bonyl derivatives. J. Аиег. chem, Soc., 1974, 96, N 1,pp. 3416-5422.

6. Moнин Б.И., Боголюбов Г.М.» Петров А.А. фосфорорганические соединения о ацетиленовыми и диеновыми заместителями. -Усп. химик, 1967, т*86» № 4» с. 587-6X0.

7. Промоненков В.К., 1ш С.Б* Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. -ЗГоп. химии, 1968» т.87» Кг 9» о. 1577-1599.

8. Charier е., Chodkiewicz w., cadiot Р * preparations, proprtotes chimiques ct spectrographiques de phosphines oC -acetyle-niques. Bull. Soc. С hi га. Fr ., 1966, v.3, p. 1002-1011.

9. Казанкова M.A., Тростянская И.Г., Кудинов А.Р.» Луценко И.Ф. Присоединение трёхбромистого фосфора к вшшлалкиловьш эфирам и алкоксиацетиленам. I. общ. химии, 1979» т.49» № 2» с.469.

10. Родионов и.Л.» Казанкова М.А., Луценко И.Ф. Взаимодействие диалкилбромфоофитов с инэфирами. Ж. общ* химии, 1984» т.54»1. Jfi 2» о. 468-469.

11. Родионов И.Л *» Лузиков Ю. д., Казанков а М.А.» Луценко и.Ф. Присоединение диалкилгалогенфосфинов к терминальным алко-ксиацетиленам. Е. общ» химии» 1984» т.54» Й 2» с.466-467.

12. Круглов А.С» Взаимодействие ацетиленовых соединений с трех-бромистым фосфором. Дисс. канд. хим. наук» Ленинград» 1978.

13. Беляева Т.п. фотоинициированная реакция ацетиленов с галоген идами фосфора» как путь синтеза непредельных фосфинов и производных фосфонистых и фосфинистых кислот. Дисс. канд. хим.наук, Ленинград, 1983.

14. Walsh й.Н., веек Т.М., Woodstock W.H. A new method оt preparation lor alkenylphosphonous diehloricies and alkenylthiono-phosphonic dichlorides. J, Amer. chenu Soo#, 1955» v.77»1. N 4, pp. 929-951»

15. Фосс В.Л., Еудшова В.В.» Постникова Г.Б.» Луценко И.Ф. Производные Ji -кетофосфинистых кислот. Докл. АН СССР» 1962» т.146» Ш 5» о. II06-II08.

16. Анисимов К.Н., Колобова й.Е* Хлорангидриды непредельных фосфинистых кислот Изв. АН СССР (О.Х.Н.)» 1962» № 3» с.442 -443.

17. Луценко И.ф .» Постникова Г.Б. Производные функционально замещенных фосфонистых кислот. Труды 3 конф* химия и приме161"* Iнение фосфорорганических соединений» 1972» М.» Наука, c. 166173.

18. Фёдорова Г .К.» Кирсанов А.В. О реакции пятихлористого фосфора с непредельными углеводородами. Е. общ. химии, I960» т.30, Ш 12» с. 4044-4048.

19. Фридланд С.В.» Ефремов А.И. О восстановлении аддуктов пятихлористого фоофора. -I. общ. химии, 1978» т.48» 12» с.319-324.

20. Кролевец А«А.» Коломиец А.Ф.» Фокин А.В.» Петровский Д.В. О реакционной способности аддуктов алкенов с пятихлористым фосфором. Изв. А.а. СССР» сер. хим., 1980» Ш 4» с. 897-904»

21. Фридланд С.В.» Малков Ю.К.» Ерожина Л.А*» Салахутдинов Р.А. Взаимодействие пятихлористого фосфора с олефинами в присутствии хлорокиои фосфора. К. общ. химии, 1978» т.48» № I»о. 47-50.

22. Дмитриев В.И ., Тимохин Б.Б.1 Венгелышкова В.н. Способ получения дихлорангидридов непредельных фоофонистых кислот. -Авт. свид. 996421» открытия» изобретения, I98B, й б» с.127*

23. Тимохин Б.В.» Дмитриев В.И.» Венгельникова В.й.» Донских

24. В.И.» Калабина А.В. Диэтилфосфористая кислота новый восстановитель производных пятихлористого фосфора. - ж* общ, химии, 1983» т.58» й 2» с. 291-294.

25. Коломиец А.Ф., Фокин А.В.» Рудницкая Л.С.» Кролевец А.А. Ал-кенилдихлорфосфшш. Изб* А.М.СССР, сер. хим., 1976» 1й I»с. X8I.

26. Коломиец А.Ф., Фокин А.В.» Кролевец А.А . Реакции алкенов с пятихлористым фосфором и трихлорспланом. изв. А.й. СССР» сер. хим., 1976» Ш I» с. 207-209.

27. Кролевец А.А., Фокин А.В* Восстановление арсином аддуктов пятихлористого фосфэра с алкенами. изв. А.Н. СССР» сер. хим., 1980» й 5-» с. 1208.

28. Еамай Г.» Дивунин B.C., Нуртдинов С.Х. О получении дихлор-ангидрида -диметилвшшлфосфинистой кислоты и о некоторых его производных. I. общ. химии, 1965» т.35» 1й 10» с. I8I7-I8I9.

29. Рыбкина В.В.» Розинов В.Г.» Калабина А.В. Способ получения дихлорфосфинов. Авт. свид. 891688. Бюлл. изобретений» 1981» N3 47» с.110.

30. Розинов В.Г.» Рыбкина В.В.» Глухих В.И.» Калабина А.В. Роль хлористого водорода в восстановлении продуктов фосфорилиро-вания алкенов пятихлористым фосфором. S. общ. химии» 1981»1. Т.5Х» Ш 7» с. ,1498-1504.

31. Розинов В.Г., Рыбкина В.В.» Ко лбина В.Е.» Глухих В. И.» Донских В.И.» Середкина С*Г. О механизме фосфоршшровашш ал-кенов пятихлористым фосфором. 1. общ. химии, 1981» 1.51» Ш 8, с. 1747-1756.

32. Розинов В.Г., Рыбкина В.В.» Колбина В.Е.» Пенсионерова Г.А.» Донских В.И. Иодиды тетраорганиламмония новые восстановители продуктов фо сформирования алкенов пятихлористым фосфором . - Ж* общ. химии, 1982» т.52» Ш 9» о. Х994-Х997*

33. Середкина С.Г.» Колбина В.Е.» Розинов В.Е.» Миронова А.Н.» Донских В.И.» Воронков М.Г. фсфорилирование био£органил-тш) ацетиленов пятихлористым фосфором. к. общ. химии» 1982» 2.52» Й 12» с. 2694-2698.

34. Розинов В.Г., Пенсионерова Г .А., Донских В.И.» Калабина А.В.» Домнина Е.С.» Скворцова Г.Г. Непредельные фосфорорганичес-кие соединения на основе Х-вшшлбензотриазола. ж. общ. химии, 1983» т.53» Ш Б, с. 697-698.

35. Bavldsoim W.E., Henry Ы.С. ©rganometallic acetylenes of the main groups III-V. ehem.nev., 1967» v.67, p. 73-Ю6»

36. Петров К.А., Чаузов В.А.» Богданов и.й. Jb -алкокоиалкенил-фосфинаты и фосфиноксиды. Сб. "Химия элементоорганических соединений"» Х976» Л.» изд. Наука» с. 204-208.

37. Althoff Д., Fild 1Л., liieck Н.-Р., schmutzler й. Darstellung unci kernresonanzspektroskopisciie Untersuchungen von Vinyl- und

38. Ethinyl-phosphor-Verbindungen. chem. вег., 1978, Bd. Ill, N 5, 6. 1845-1856,

39. Kaesz H.D., Stone F.G.A. Preparation and characterisation of vynildichlorphosphine, vynildimethylphosphine and ethyl-dimetliylphosphine. J. org. chem., 1959» v.24, N 5» p.635-637.

40. Bartocha В., Douglas C.M., Gray M.Y. Vinyl Derivatives of some Metals and Nomsetals. — ffaturforsch, 1959» Bd.l4b, Hf. 12, S. 809-811.

41. Казанкова М.А.» Сатина Т.Я.» Бесолова Б«А.» Луценко И.Ф. О взаимодействии трёххлористого фосфора о JS -хлормеркур- fi -алкил-</. -хлорвинил алкиловыыи эфирами. Вестник МГУ» 1977» серия 2» химия» т.18» 1й 2» с. 229-230.

42. Lequnn R.-M., Pouet M.-J., Simonnin M.-P. "Hi and "^CNMR study of eC -acetylenic p1*1 and pIV derivatives. Signs and magnitudes 0f l(p-C) and i(P-H). J. Org. Magn. Ees., 1975, v.7» N 8, pp. 392-400.

43. Reif H.P., Raut B.C. Organometallie acetylenes of phosphorus, arsenic and antimony. Synthesis and spectral data of tris(3»3~ dimetliyl-l-butynyl)derivatives. J* Organomet. chem., 1969» v.17, N 1, p. 165-168.

44. Чекунина Л.И .» Бокалов A.M.» Степанов Б.й. Спектральныесвойства фенилахинидфоофйнов и фосфиноксидов. ж. общ. химии, 1972» 1.42» № 5» о. 995-999.

45. Hartкапп Е. Austauschreaktionen einiger Ethinyl-, Diathinyl-und Buta&iinyl-zinn-Verbindungen. Annal. cler t'hemie, 1968, Bd. 717, S. 1-7*

46. Сладков A.M., Ухин Л.Ю.» Кормак В.В. Взаимодействие ацетилен и дов меди с галоидными производными. изв. А.й. СССР»сер. Хим., 1968» Ш 12» С. 22X8-22X5.

47. Chodkierricz W., cadiot P., Willemart A. Derives acetyleniqu-es du phosphore. coiapt. Rend,, i960, v.250, N 5» P* 866 -868,

48. Стерлин P.H., Яценко Р.Д., Пинкина Я.Н., Кнунянц ИЛ. Пер-фторвинильные производные неметаллов. изв. А.й.СССР»О.Х.й.» Х960» № IX» с. I99I-I997.

49. Hartmann Н., Fratzscher н. Gber neue Diacetylenverbindungen der b'leiaente Quecksilber and phosphor. Naturwissenschaft, 1964, Bd. 51, H£. 9» S. 213-214.

50. Agfiiar A.M., ire law. J.R.S., Morrow С .J., John J.P., pre jean G.XY. A Convenient, Synthetic Pathway to Dialkyl-l-alkynyl-phosphines. J. Org. ehera., 1969, v.34, a 9» p* 2684-2686.

51. Тамм Л.А.» Чистоклетов B.H., Петров А«А. 1»8-Диполярное присоединение к непредельным соединениям. XXIX. Реакции j

52. С^-алкинилфосфинов с нитрилиминами. Ж. общ. химии, 1972» т.42» № 9, с. 1926-1930.

53. Markl G., Matthes D., Donaubauer A., Baier H. 1,4-Diphos-pha-, l-phospha-4-arsa-dihydrobenzole. Tetrahedron Lett., 1975, N 36, p. 3171-3174.j I

54. Маретина ИД., Петров А.А. Диалкилвинилацетиленилфосфины* -I. общ. химии, 1964, т.34» й 5» о. 1685.

55. Боголюбов Г.I.!., Петров А.А. Ацетиленовые хлорфосрны. Ж. общ. химии, 1967» т.37» № I» с. 229-231.

56. Babinowitz к», PelIon J. phosphorus-Containing Monomers. 1. The Synthesis of Vinyl Phosphines, Oxides, sulfides and Phos-phonium compounds. J. org. chem., 1961, v. 26, N 11, p.4625-2626.

57. King B.B., Malser w.P# Poli(tertiary phosphines and ar sines) . 15 Sow Poliphosphines with Terminal Dialkilamino and Alkoxy Groups. J. Aiaer. chexa. soc., 1977, v. 99, N 12, p. 4<*01 -4008.

58. Кабачник М.И.» Чзаан Жун-Юй» Цветков Е.Н. Метод синтеза третичных винилфосфинов и ж окисей. Докл. АН СССР» I960»т.135» Ш 3, с. 603-605.

59. L©guan й.-М., simonnin М.-Р. Synthose et spectres Й.М.Н. de phosphines ethyleniguesj Xnllucnce tte i1encombrement du gpoupe t. butyl e sur la conformation des phosphines cis. Tetr. Lett., 1972, N 2, p. 145-148.

60. Grim S.O., Molenda it.P., Mitchell J.D. Synthesis and nuclear magnetic resonance spectra of some substituted vinyldiphenyl-phosphines. J. Org. Chem., 1980, v. 45» N 2, p. 250252.

61. Horn Н.-С» Kontges R., Kolkmann F. Synthese einiger phenyl-unci trifluorvinylsubstituierte phosphane. z. fur Natur-forsch, 1978, BcU 35b, Hf. 12, S. 1422-1426.

62. Cowley A.H., Taylor M.W. perfluorovinyl-Substituted phosphi-nes. J. Am. chem. Soo., 1969» v. 91, N 8, p. 1929-1953.

63. Voskuil w., Arens J.P. chemistry of acetylenic ethers. LX1X. Tertiary phosphinee with an Acetylene-Phosphorus Bond. Rec. trav. chim., 1962, v. 81, p. 993-Ю07.

64. Кабачник М.И., Цветков Е.Н.» Чжан Жун-Ш. Эфиры непредельных фосфинистых кислот. ДАН СССР» т.181» to 6» с. 13841387.

65. Кабачник М.И., Чзаан Жун-юй» Цветков Е.Н. Эфиры непредельных фосфинистых киолот* общ. химии» 1962» 1.32» № 10» с. 3351-3360.

66. Тамм Л.Д., Чистоклетов В.Н.» Петров А .А. 1,3-Диполярное присоединение к непредельным соединениям. XXX. ВзаимодействиебС »J5 -ацетиленовых фосфонитов с нитрилиминами. I. общ. химии, 1978» т.48» к 10» с. 2X78-2183.

67. Разумова Н.А.» Куршакова Н.А.» Евтихов Ж.Л.» Петров А.А. фосфорсодержащие гетероциклы. Конденсация гликолевшс и пирока-техиновых эфиров этил- и фенилэтинилфосфонистых кислот с Х»8диеновши углеводородами. Е. общ. химии, 1974» т.44» to 9» с. I866-1869.

68. Кадыров А .А. Перфторалкенилфосфонаты. Автореферат дисс. канд. хим. наук, Москва» 1984.

69. Issleib К., Hazzfeld G. Zur aeaktion tier Alkaliphosphide MePRg mit ehlor-phenylaoetylen. chem. Ber., 1962, Bd. 95» N 1, S. 268-272.

70. Mitchener J.P., Aguiar A.M. cis-l,2-vinylenebis(diphenyl-phosphine). org. Frep. proced., 1969» v. 1, N 4, p. 259 -261.

71. Issleib K., Schmidt H. Xlidenmalonitrilphosphine (NC)2C » » c(x)Pim'. Z. anorg. allg. chem., 1979, Bd. 459, S. 131139.

72. Aguiar A.M., Archibald T.G. The Stereospecific addition о1 organophosphides to terminal alkynes. Tetrahedron Lett., 1966, N 45, p. 5471-5475.

73. Cullen W.R., Dawson D.S., Styan G.E. Addition of fluoroaoe-tylenes to group v hydrides. Can. J. Chem., 1965» v. 43,1. N 12, p. 3392-3399.

74. Костяновский Р.Г.» Зльнатанов ii.il.» Плеханов В.Г. Отсутствие рТ -сопряжения в вин и логах циан- и ацилфосфинов. -Изв. А.Н. СССР» сер* хим., 1971» Ш 10» с.2355-2356.

75. Weingarten Н., Wager J.s. Organometallie enamines and lno-170i nium salts from enamines and inorganic halides. Syn tiies.inorg. and tie tall. org. chem., 1971, v. 1, n 2, p. 12j 132.

76. Казанкова М.А., Шеффер А.Р.» Бесалова Е.А.» Луценко И.ф. Присоединение трёххлористого фосфора к алкокси и алкилалкок-оиадетиленам. -Ж. общ. химии, 1977» т.47» й 7» с. 1675.

77. Казанкова М.А.» Шеффер А.Р.» Бесолова Е.А.» Луценко И.Ф. Способ получения дигалоидангидридов р -галоид--алкок-сившшлфосфониотых киолот. Авт. свид. 598910. Бюлл.изобр. 1978, II» с.79.

78. Лузикова Е.В.» Казанкова М.А.» Луценко й.Ф. Присоединение тригалогенидов фосфора к металлированным инэфирам. ж. общ. химии, 1982» т.52» !й 6» с. I43I-I432.

79. Казанкова М.А.» Луценко Й.Ф., Лузикова Е.В.» Тростянская' И.Г. Способ получения дигалоидангидридов Л -триметилсилил (гермил)- JS-галоид- J2> -алкоксивинилфосфонистых кислот. -Авт. свид. 899569. Бюлл. изобр. 1982» Й 3» с.93.

80. Родионов И.Л., Казанкова М.А.» Цветков Е.Н.» Луценко И.Ф. Присоединение иодангидридов диалкилфосфористых кислот к инэфирам. -Ж. общ. химии, 1982» т. 52» № 6» о. 1431.

81. Родионов И.Л., Казанкова М.А.» Цветков Е.Н.» Луценко И.Ф. Способ получения д и а лки л-2-ио д-2-а лкокс иалкенилфо сфо п ит ов.

82. Родионов И.Л.» Артюшн 0*И.» Казанкова М.А.» Луценко И.Ф. Способ получения 2-алкокси-2-иодалкенилдиалкилфосфйнов. -Авт. свид. I0S0366 (1982). Бюлл. изобр. 1983, й 27.

83. Pionfetti J.A. preparation of aliphatic dihalophosphines.- U.S. Patent 3.210.418 (1965); C.A., v.64,N 2,p.2l28a(1966)

84. Сендюрёв М.В.» Беляева Т.Н., Догадина А.В., Монин Б.М.» Петров А.А. Способ получения бромангидридов непредельных фосфинистых кислот. Авт. сввд. 10X8950 (1982). Бюлл.изобр. 1983, Ш 19.

85. ХХ7. Левин Я.А., Пыркин Р.И. Бромэтильные и био--бромэтильные производные фосфора. Ж. общ. химии, Х97Б, т.43» Ш 2»0.288-288.

86. XI8. Грапов А.ф.» Козлов В.А., Бабкина Э.И., Мельников Н.Н. Хлор-ангидриды и амиды хлорциклогексилтиофосфоновой и диклогек-сенилтиофосфоновой кислот. s. общ. химии, 1973» т.43» to 9» C.I9X9-X92I.

87. Сендюрев М.В.» Догадина А.В.» шнин Б.И.» Петров А.А. фотохимическое присоединение трёхбромистого фосфора к аллилгало-генидам. Ж. общ. химии, I98G, т.50» к 7, с.1651-1652*

88. Постникова Г.Б., Луценко И.Ф. Гидролиз полных эфиров Ji--алкоксиалкенилфосфшшстых кислот. общ. химии» 1967»т.37» № I» с. 233-239. Х2Х. Левин я.А.» Галеев B.C. Производные ot-алкенилфосфинистых

89. КИСЛОТ. I. Полные Эфиры ^-СТИрИЛфОСфНИСТОЙ КИСЛОТЫ. Е.; общ. химии, 1967, т.37, й 6» с. 1327-1329.

90. Галеев B.C., Левин я .А. Непредельные и Ja-хлорэтильные производные Jj-стирилфосфоновой» -тиофэофоновой к -фосфо-нистой кислот. Е. общ. химии» 1972» т.42» й 8» О.Г714-1720.

91. Платонов А.Ю., Троотянская й'.Г., Казанкова М.А., чистоклетов В.Н. Взаимодействие диэтилового эфира 2-этоксиэтенил-фосфонистой кислоты с замещенными нитрилиминами. Е. общ. химии, 1982» Т.52» Кг 2» с. 268-272.

92. Платонов А Ли, Тимофеева Т.Н., Троотянская И.Г.» Лузикова Е.В.» Казанкова М.А.» Чистоклетов В.Н. Взаимодействие ди-этил-2-галоген-2-этоксиэтенилшосфош1Тов с замещенными нитрилиминами. Ж. общ. химии, 1982» т.52» /а 10» с. 2172-2176.

93. Паневин А.С.» Тривин Ю.Г.» Чистоклетов В.Н. Взаимодействие ди-и -броыфенилового эфира 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты с C-W-фторфенил-N-фенилнитрилишшом. Ж. общ. химии, 1984» т.54» 1й 6» с. 1488-1439.

94. Нуртдинов C.X.j Хайруллина С.В.» Хайруллин В.К.» Шагидуллин Р.Р.» Чернов А.Н. Амиды стирилфосфинистой кислоты и их реакции с сероуглеродом. Я. общ. химии, 1983» т.53» Ш 4»с* 785-791.

95. Коломиец А.Ф.» фокин А.В.» Кролевец А.А. Реакции алкенил-дихлорфосфмнов с окисью этилена и этиленсульфидом. изв. АН СССР, сер. хим., 1976» Ш 2» с.457.

96. Федорова Г.К., Кирсанов А.В. Стирилдиалкилфосфины и их окиси. -Я. общ. химии, 1968» т.33» 7ё 3» C.I0II-I0I3.

97. Беляева Т.Н., Сендюрев М.В., Догацина А.В.» й>нин Б.И.» Петров А.А. Взаимодействие непредельных дибромфосфинов оацешиленидами металлов. -I. общ. хнии, 1983» 2.53» 1й 2» ' о. 475-476.

98. Baban J.A., Cooksey С.J., Roberts В.P. An Electron Spin Resonance Study of Radical Addition to Vinylphosphines. -J. chem. Soc., per kin Trans 2, 1979» N б, p.» 781-787.V

99. Лиорбер Б.Г., Разумов А.И. Исследование в ряду производных фосфиновых и фосфинистых кислот. XXI. Реакции перегруппировки эфиров аллилфосфинистой кислоты. Ж. общ. химии» 1964» т.34» № 6, с. 1855-1859.

100. Казанков а М. А., Луценко-И.Ф. элемент (Kg, si, Ge,s»,p",pV)-замещенные I-галогеналкенилалкиловые эширы. Вестник МГУ» 1983» сер.2» а?.2» ?й 4» с.315-331.

101. Hartmann Н., Beermann G., czempirk Н. Uber die Darstellung and Eigenschaften des Вis-(diphe ny 1-pliosphor) -ас e t у 11: n s und einiger seiner Derivatc. Z. anorg. allg. chem., 1956, Bd. 287, S. 261.

102. Borkent G., Drenth w. Addition of hydrogen imlide to 1-al-kynylphоsphines. Kinetics and Mechanism. нес. trav. chim., 1970, v.89, H 10, p. 1057-Ю67.

103. Aguiar A.M., Hansen K.C., Reddy G.S# Derealization of the 5Г -Electron system in l,4-Dihydrophospha(V)-pyrazines. J. Am. chem. Soc., 1967, v.89, N 12, p. 5067-3068.

104. Aguiar A.M., irelan J.R.S., prejean U.W., John J.P., Morrow C.J. Synthesis of p,p,p',p'-retraalkylated l,4-Diphospho»ia-cyclohexadiene-2,5 salts. J. org. chem., 1969, v,34, N 9» p. 2681-2683.

105. Chatta M.S. A novel heterocyclization in the attempted synthesis of ethyl -styrylphenyletynylphosphonate. chem. and ind., 1976, N 11, p. 484.

106. Gloyna В., Henning H.G. Darstellung оLjjb -ungesattigter Phosphine und phosphinsulfide. Angew. chem., 1966, v.78, N 18-19, S. 907.

107. Новикова 8.С., Нршценко A.A., Луценко И.Ф. Синтез тетра-хлорметилендифосфина и его производных. I. общ. химии, 1977, т.47, to 4, 0. 775-781.

108. Mootz D., Sassmannshausen G. Die Kr is tails truktur von Tris-(phenylathinyl)phosphin. Z. annorg. allg. chem., 1967, Bd. 355, Hf. 3-4, S. 200-208.

109. Хадсон P. Структура и механизм реакции ^осфорорганических соединений. М.: Мцр» 1967.

110. Heydt Н., Begitz М. Synthese und Umlagerung von Diphenylphosphoryl~3Ii-pyrazolen. — Lieb. Ann* chem., 1977» ШЛО, , S. 1766-1786.

111. Деркач Г.И., Федорова Г.К., Губницкая Е.С. Фенилдиалкил-и стирилдиалкилфосфазоацилы. Ж. общ. химии, I96B, т.33» 112 3, C.I0I7-I023.

112. Смит Д.Да.Х. фоофазевы и илиды фоофора. в кн.: Общая органическая химия. - М.: Химия, 1983» т.5» о.96-129.

113. Чистоклетов В.Н.» Петров А.А. Принципы построения Х»3-Дипо-лярных систем с включением элементов ш периода. ж. общ.химии, 1972» т.42» № 8, о. 1865.

114. Schweizer Е.Б., Smacker L.D. Reactions of phosphorus compounds. XI. A General Synthesis of Substituted 1,2-Dihydro-guinolines. J. Org. Chem., 1966, v. 31, N 10, p. 3146 -3149*

115. Savage M.F., Trippett S. Some Reactions of Diphenyl-l-plie-nyl-vinylphosphine. J. chem. Soc. (c), 1968, N 5, p. 591595.

116. Hughes A.N., Davies M. Abnormal reaction of a phosphonium ylid with dimethyl acetylenedicarboxylate. chem. and Ind., 1969, N 5» p. 138-139.

117. Майорова Е.Д., Платонов A.iO.» Чистоклетов В.Н. Реакции ди-зтил (1-фенил-2-бром)этенилфосфонита с производными акриловой кислоты. -I. общ. химии, 1983, т.53, № 7» с.1675-1676.

118. Платонов А.Ю., Майорова Е.Д., Чистоклетов в.Н. Способ получения замещенных Х-оксо-Х-этокси-2-фенилфосфол-2-енов. -Авт. свид. Х030365 (1982). Бюлл. изобр. 1983» te 27.

119. Майорова Е.Д.» Платонов А.Ю.» Чистоклетов В.Н. Взаимодействие диэтилового эфира Х-фенил-2-бромэтенилфосфонистой кислоты с производными алкилиден- и арилиденмалоновой кислоты. Ж. общ. химии» 1984» т.54» № 5» с. I04I-T045.

120. Платонов А.Ю. Реакции 1,3-Диполярного циклоприсоединения некоторых р -функционально-замещенных <И}р -непредельных производных трёхвалентного фосфора. Дисс. канд. хим.наук, Ленинград, 1980.

121. Колокольцева И.Г.» Чистоклетов В.Н.» Петров А.А. Непредельные фосфины в реакциях 1>8-биполяриого присоединения. Ж. общ. химии, 1968, т.38» № 12» о. 28X9-2820.

122. Х59. Косовцев В.В.» Чистоклетов В.н., Петров А.А. 1,3-Биполяр-ное присоединение к непредельным соединениям. ХШ1. Реакции алкенилфосфинов с нитрилиминами. Ж. общ. химии, 1971» т.4Х» № 12» с. 2643-2649.

123. Косовцев В.В.» Чистоклетов В.Н., Петров А.А. 1,3-Биполяр-ное присоединение к непредельным соединениям. ХХУХ. Реакции винилдифенилфосфина с С-карбоэтокси-А/ -арилнитрилиминами. -I. общ. химии, Х970» т.40, !й 12» с. 2570-2573.

124. Степанов И.А.» Захаров В.И.» Чистоклетов В.Н.» Петров А.А. Реакции 1,8-диполярного циклоприсоединения с участием ал-лилдифенилфосфина. Ж. общ. химии, Х976» т.4б» № XX»с. 2463-2467.

125. Косовцев В.В.» Чистоклетов В.Н., Петров А«А. 1»3-Биполяр-ное присоединение к непредельным соединениям. ХХУШ. Реакции алкенилфосфонитов с нитрилиминами. ж. общ. химии, 1971» т.41» К! 12» с. 2649-2654.

126. Платонов А.Ю.» Еруглов А.С.» Чистоклетов в.Н.» Догадина

127. A.В. Взаимодействие непредельных J5 -бромфосфонитов с нитрилиминами. I. общ. химии» 1980» т.50» № 6» с.1269 -1273.

128. Платонов А.Ю.» Майорова Е.Д.» Акимова Г.С.» Чистоклетов

129. B.Н. О взаимодействии 2-бромзамещенных этиленовых соединений трёхвалентного фосфора с нитрилиминами. I. общ. химии, 1982» т.52» Ш 2» с. 451-452.

130. Kabachnik M.J., Tsvetkov K.N., Chang Chung Yu. Orientation of piperidineaddition to vinyl compounds of trivalent phosphorus. Tetr. Lett., 1962, N 1, p. 5-8.

131. Кабачник М.И .» Цветков Е.Н.» Чжан Еунчой. Ориентация при—соединения г реакционная способность винильной группы в реакциях вторичных аминов с винильныии соединениями трёх и пятивалентного фосфора. S. общ. химии» 1962» я .32» й 10» с. 3340-8350.

132. Peterson D.J. 3d-0rbital Resonance in Trivalent organo-phosphines. II. Additions of Organolithium compounds to Vi-nylphosphinas. J. Org. chem., 1966, v. 31, N 3» P# 950954.

133. Эпптейн Л.М., Аакинадзе Л.Д.» Горелик С.О.» Гамбарян п.11.» Бочвар Д.А., Казицына Л.А. Особенности взаимодействия фосфора с ароматическим ядром и их обсуждение в связи с проблемой сопряжения. Изв. АН СССР» сер. хим., 1974» Ш I»с. 65-72.

134. Бочвар Д.А.» Гамбарян н.П.» Эштейн Л.М. О концепции вакантных d -орбиталей и о причинах различий в свойствах соединений азота и фосфора. Усп. химии» 1976» т.45» 7»с. 1316-1333.

135. Dickstein J.I., Miller S.J. Nucleophilic attacks on acetylenes. The chemistry of functional groups. The chemistry of carbon-carbon triple bond. - New York, 1978, part 2, eh. 19, p. 813-955.

136. Шостаковский М.В*, Богданова A.B., Плотникова Г.И. Присоединение спиртов и меркаптанов к соединениям, содержащим тройную связь. -Усп. химии, 1964» т.ЗЗ» й .2» с. 129-150.

137. Hagens 1?., Bos H.J., Voskuil w., Arens J.P. Dialkylethynyl-phosphine oxides; synthesis and reactions. Rec. trav.сHiп., 1969, v.88, N 1, p. 71-85.

138. Saunders B.C., Simpson p. Esters containing phosphorus, part XVIII. Esters of Ethynylphosphonio Acid. J. Qhem.-180

139. Soc., 1963, N б, p. 3351-3360*

140. Пудовик а.Н*, Хусаинова н.Г.» Агеева А.Б. О реакциях нук-леофильных реагентов с эфирами пропкнилшосфиновой киолоты. ж. общ. химии, 1964» т.34» 1й 12» о. 3938-3942.

141. Песков А.Ф., Трииин ю.г., Чистоклетов в.Н. Взаимодействие диэтил-2-фенилэтинилфосфонита со спиртами в присутствии ал-коголятов натрия. Н. общ. химии» 1983, т.53, Й 2» с.479-480.

142. Landauer S.E., Rydon H.N. The organic chemistry of phosphorus. X. Some new methods for the preparation of alkyl hali-des. J. chem. Soc., 1953» P. 2224-2234.

143. Voskuil w», Arens J.P. iriethynyl-phosphinti, -arsine and -stibine. вес.trav.chim., 1964, v.83, N 11, p. 1301-1304.

144. Масленников И.Г.» Лаврентьев A.H., Хованская ri.B.» Лебедев В.Б., Оочилин Е.Г. Эфиры перфторалкилфосфонистых кислот. -I. общ. химии, 1979» т.49» 1й 7» с. Х498-Х50Х.

145. Колодякный О.М. Новые методы синтеза шшдов фосфора. Е. общ. химии» 1979» т.49» № X» с. X04-XI6.

146. Х84. Новикова З.С.» Скоробогатова С.Я.» Луценко И.ф. О реакционной способности эфиров дифосфор (Ш) замещенных уксусныхкислот. ж. общ. химии, Х976» т.46» № Ю» с. 22X3-22X7.

147. Х85. Truce W.E. organic sulfur compounds. Oxford, pergamon press, 1961, I, p. 112.

148. X86. Песков А.Ф., Тришин Ю.Г., Чистоклетов В.Н. Присоединение этилмеркаптида натрия к диэтилэтинилфосфониту. к. общ. химии, Х983» т.53» Иг 12» с. 2797-2798.

149. Х87. Крылов Л.В.» Глебов А.Н*» Петров В.Г.» Кормачёв В.В.» Кух-тин. В.А. Изучение некоторых -непредельных производных трёхкоординированного фосфора методом ямр. е. общ.химии, 1978, т.48, № II» С. 2473-2475. (

150. Петров М.Л., Петров А .А. Взаимодействие триалкилфосфитов о этилтиаацетиленом. Ж. общ. химии» 1973» т.43» 1й Б»с. 691.

151. Ивин С.З.» Иромоненков В.К., Тетельбаум Б.И. Реакции соединений о подвижным галоидом, ш. Взаимодействие этилсуль-фенхлорида с алкенилфосфинатами. я. общ. химии, 1%7,т.37» Ш 2> с. 486-489.

152. Салищев В.Г.» Петров М.Д»» Петров А.А. Реакции присоединений фосфитов к замещенным ацетиленам. П. Взаимодействие ди-и триалкилфосфитов с этиниловыми тиовфирани. а* общ. химии, 1977» т.47» te 4» с. 756-768.

153. Вийе Г.Г. Химия ацетиленовых соединений. М., изд-во "Химия", 1973, с. 141.

154. Boonstra H.J., Braudsma L., wiegman A.M., Arena J.F. chemistry of acetylenic others. XXXVI. Preparation and proper-tion of some l-alkylthio-l-alkynes. Iiec. trav. cliim., 1959» v.58, N 2, p. 252-264.

155. Бойко Ю.А., Кудин Б.С.» Петров А.А. Кислотная гидратацияж нуклеофилъное присоединение спиртов и меркаптанов к арил-алкилтиоацетиленам. орг. химии, 1966» е.2» й II» с. 1923-1928.

156. Пудовик A.M., Файзуллин Э.М. Термическая перегруппировка шиопропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. общ. химии, 1968, т.38, № 8» с. 1908.

157. Walling е., Rabinowitz R. The Reaction of Trialkyl phosphites with Thiyl and Alkoxy Redicals. J. Am. Chem. Soc., 1959» v. 81, N 5, p. 1243-1249.

158. Walling е., Basedow O.H., Saves iS.S. Some Extensions of-132/the Reaction of Trivalent Phosphorus Derivatives with Alko-xy and Thiyl Radicals; a new synthesis of Thioesters. J. Am. chem. soc., i960, v. 82, N 9, p. 2181-2184.

159. Тршш к/.Г., Пемков А.Ф., Чистоклетов В.Н. Взаимодействие диэтил-2-зтидтиовкнилфосфонита с С- и чштро фенил-\|-фенил-нитрилимином. Ж. общ. химии» 1988» т.58» й 12» с. 27952796.

160. Патай С.» Раппопорт Ц. Нуклеофильные реакции по двойной углерод-углеродной связи. В кн. Химия алкенов.: л. Химия, 1969» с.260-844.

161. Prober Ы. Base-catalyzed addition to vinylsilicon compositions. U.S. 2855.690 (1958); СГ.А., v. 52, N 21, 18216 (1958).

162. Пудовик A.H., Аладкева И.М. Развитие химии фосфорорганических соединений в работах казанской школы фосфороргаников. Уоп. химии, 1967» т.86» й 9» с. 1499-1532.

163. Markl g., Merkl в. Optisch aktive fi (alkoxy)ethyl-phosphon-saure ester, (alkoxy)ethyl-phenyl-phosphinsaureester,

164. J5(alkoxy)ethy1-diphenyl-phosphinoxide und Ji (alkoxy) ethyl-diphenylphosphine. Tetrahedron Lett., 1981, v.22, N 45» p. 4463-4466.

165. Rappoport Z. Nucleopliilic Vinylic Substitution. Adv.-1831., ~

166. Phys. Org. chem., 1969» v. 7, p. 1-114*

167. Texitit F., Henri-aousseay o., Bourgeois J. La substitution nucleophile sur carbone vinylique: an reexamen dans le cadre de la theorie des orbitales moleculaires. Bull. soc. chim. Fr., 1979, part 11, N 1-2, p. 86-94.

168. Modena G. Reactions оt Nucleophiles with Ethylenic Substrates. Accounts chem. Res., 1971, v.4, N 2, p. 73 -80.

169. Казанкова M.A., Сашина Т.Я.» Луньков В.Д.» Луценко М.Ф* Взаимодействие пятихлористого фосфора с кетеном и алкокси-ацетиленами. т- Ж. общ. ходил» 1978, т.48, to I, с. 70-78.

170. Тршин Ю.Г., Пемков А.ф*, Майорова Е.Д ., Платонов А.Ю., Чистоклетов В.Н. Расщепление Р-С связи в диалкил-Х-фенил-2-бромвинилфосфонитах под действием алкоголятов натрия. ж. общ. химии, 1982» т.52» №8* о. 1926-1927.

171. Wagner G.H., Pines A.N. Dichlorovinyltrlchlorosilanes. -J.Am.Chem.Soc., 1949, v.71, N 10, p. 3567-3568.

172. Казанский Б.А. Синтезы органических препаратов. М.: Иностр. лит., 1953» Сб.4» с. 492-493.212. йифантьев Э.Е. Хшдия фосфорорганических соединений. М.: МГУ» 1971.

173. Арбузов А.Е., Нестеров Л.В. Влияние величины и строения радикалов на скорость изомеризации эфиров фосфористой кислоты. Изв. АН СССР» 0.1.Н., 1954» to 3» с. 427-435.

174. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: Госхимиздат, 1968.