Взаимодействие ортоэфиров с различными алюминийорганическими соединениями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 Реакции ортоэфиров с металлоорганическими соединениями

1.1. Реакции ортоформиатов с реактивами Гриньяра

1.2 Реакции других ортоэфиров с реактивами Гриньяра

1.2.1 Реакции высших триалкилортокарбоксилатов с реактивами Гриньяра

1.2.2 Реакции тетраалкилортокарбонатов с реактивами Гриньяра

1.3 Реакции ортоэфиров с другими металлоорганическими соединениями

1.3.1 Реакции с цинкорганическими соединениями

1.3.2 Реакции ортоформиатов с литийорганическими соединениями

1.3.3 Реакции ортоэфирорв с алюминийорганическими соединениями

1.3.4 Расщепление ортоэфиров с гидридами металлов

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 43 2.1 Восстановительное алкилирование ортоформиатов простейшими алюминийорганическими соединениями

2.2. Влияние хлоруглеводородных растворителей на взаимодействие алюминийорганических соединений с ортоформиатами

2.3 Взаимодействие высших алюминийорганических соединений с ортоформиатами различного строения

2.4 Синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 75 3.1. Синтез и подготовка исходных материалов

3.1.1. Получение ацетилацетоната никеля (II)

3.1.2. Получение био(циклопентадиенил)цирконийдихлорида в среде тетрагидрофурана

3.1.3. Получение био(циклопентадиенил)титандихлорида действием на TiCU циклопентадиенилнатрия

3.1.4. Синтез триэтилортоформиата

3.1.5. Синтез фенилдиэтилортоформиата

3.1.6. Синтез н-бутилортоформиата

3.1.7. Гидроалюминирование олефинов AlEt3 катализируемое Cp2TiCl

3.1.8. Синтез диизобутилалюминийоктила

3.1.9. Циклоалюминирование октена

3.1.10. Цикл оалюминирование аллилнафталина

3.1.11. Синтез пропил(3-циклогексил)диизобутилалюминия

3.1.12. Синтез 2-гептинилдиизобутилалюминия

3.1.13. Синтез диизобутил(2-фенилэтинил)алюминия

3.1.14. Синтез 2-гептенилдиизобутилалюминия

3.1.15. Синтез диизобутил(2-фенилэтенил)алюминия

3.1.16. Синтез гел/-диалюминийалканов

3.2. Методы анализа количественных и качественных закономерностей

3.3. Взаимодействие ортоформиатов с алюминациклопентанами 85 3.3.1 Некаталитическое взаимодействие ортоформиатов с

3 -н-алкил-1 -этил алюминациклопентанами

3.3.2. Каталитическое взаимодействие ортоформиатов с

3-н-алкил-1 -этил алюминациклопентанами

3.3.3. Синтез 4-метилнонанола

3.3.4. Каталитическое взаимодействие триэтилортоформиата с

3 -метил(нафтил )алюминациклопентаном

3.4. Взаимодействие ортоформиатов с диизобутилалюминийоктилом

3.5. Взаимодействие ортоформиатов с АОС в среде хлорсодержащих растворителей.

3.6. Взаимодействие триэтилортоформиата с пропил(3 -циклогексил)диизобутилалюминием

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоор-ганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминий-органических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза.

Целью диссертационной работы являются:

- Изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения.

- Подбор эффективных катализаторов и активирующих добавок, позволяющих проводить восстановительное алкилирование ортоэфиров АОС в мягких условиях.

- Определение влияния структуры АОС на активность и селективность взаимодействия с ортоэфирами.

Наиболее существенными и новыми являются следующие результаты:

Впервые осуществлена и исследована реакция ортоформиатов с высшими АОС различной структуры, приводящая к образованию ацеталей соответствующих альдегидов.

Обнаружено и систематически изучено активирующее влияние хлористого метилена на восстановительное алкилирование ортоформиатов алю-минийтриалкилами. В реакции ортоформиатов с триизобутилалюминием использование хлористого метилена в качестве растворителя позволяет получить с высокими выходами продукты восстановительного алкилирования.

Выявлена связь между структурой углеводородных радикалов в АОС и их реакционной способностью по отношению к ортоформиатам.

Установлено, что углеводородные радикалы, содержащие объемные замести-1 2 тели при С или С углеродном атоме в АОС, не активны в реакциях с орто-формиатами.

Установлено, что в 1-этил-З-алкилалюминациклопентанах селективно расщепляется ортоформиатами стерически наименее затрудненная эндоцик-лическая А1-С - связь.

В результате проведенных исследований разработаны перспективные препаративные методы синтеза ацеталей высших насыщенных и ацетиленовых альдегидов различного строения.

Разработан удобный препаративный метод синтеза ацеталей 4-метилзамещенных альдегидов - ценных синтонов для получения ряда феромонов. В частности, осуществлен синтез рацемического аналога полового феромона мучного хрущака.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов.

ВЫВОДЫ

1. Найдено, что ZrCU, NbCls, Ni(acac)2 успешно катализируют восстановительное алкилирование ортоформиатов триалкилаланами и при этом с выходом 65-95% образуются соответствующие ацетали. В несимметричном ортоформиате - феноксидиэтоксиметане - замещается только фенокси-группа, что приводит к образованию 1,1-диэтоксиалканов.

2. Установлено, что в присутствии хлоруглеводородов выход продуктов взаимодействия ортоформиатов с АОС возрастает до (60-98%). Показано, что активирующий эффект связан с межмолекулярной ассоциацией хлоруглеводородов с АОС.

3. Основным направлением реакции орформиатов с несимметричными ал-килдиизобутилаланами является замещение алкоксигруппы на высший алкильный остаток. При этом наибольшей активностью обладают триал-килаланы, имеющие углеводородный радикал нормального строения. Доказано, что ортоформиаты реагируют с 1-этил-3-алкил(арил)замещенными алюминациклопентанами по стерически менее затрудненной эндоцикли-ческой Al-C-связи.

4. Разработан трехстадийный метод синтеза рацемического 4-метилнонанола-1 из триэтилортоформиата и З-пентил-1-этилалюминациклопентана. Выход целевого спирта составляет 30% на взятый ортоэфир.

5. Осуществлен синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов с выходом 43-90% взаимодействием триэтилортоформиата с аминными комплексами алкинилдиизобутилалюминия. В тоже время в изученных условиях винилдиизобутилаланы с ортоэфирами не взаимодействует.

1. DeWolfe R.H. Carboxylic ortho acid derivatives. Preparation and synthetic applications // Academic Press. New York and London. - 1970. -P. 525.

2. Sachs F., Herold V. Uber triketone. IV. // Ber. 1907. - V. 40. - P. 2714-2730.

3. Torey J.V.P., Kuck J.A., Elderfield R.C. studes on lactones related to the cardiac aglycones. IV. Preparation of P-phenyl-A^-buten-olide from phenylglyoxal and from ethyl P-methylcinnamate // J. Org. Chem. -1941.-V. 6.-P. 289-290.

4. Межерицкий B.B., Олехнович Е.П., Лукьянов C.M., Дорофеенко Г.Н. Ортоэфиры в органическом синтезе / Изд. Ростовского университета, Ростов-на-Дону. 1976. - С. 176.

5. Яновская Л.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. // Химия ацеталей. -М.: Наука,-1975. -209 с.

6. Harries С., Temme P. Uber monomolekularres trimolekulares glyoxal // Ber. 1907. - V. 40. - P. 165-172.

7. Plieninger H., Ege G., Fischer R., Hoffmann W. Synthese in 4-stellung carbathoxy substituierter cyclohexenone // Chem. Ber. -1961. - V. 94. -P. 2106-2114.

8. Kranzfelder A.L., Vogt R.R. Reaction of dialkoxyalkanes with alkynyl-magnesium bromides // J. Am. Chem. Soc. -1938. -V. 60. -P. 17141716.

9. Simmons H.E., Wiley D.W. Fluoroketones. I. // J. Am. Chem. Soc. -1960.-V. 82.-P. 2228-2296.

10. Elks J., Hey D.H. Reaction with l-aryl-3:3-dimethyltriazens // J. Chem. Soc.- 1943.-P. 441-444.

11. Erlenmeyer M., Jung J.P. Uber einige derivate des 2-aminothiazols // Helv. Chim. Acta. 1949. -V. 32. P. 35-38.

12. Степанов Ф.Н., Довгань H.JT. Адамантан и его производные. XV. Альдегиды ряда адамантана // ЖОрХ. 1968. - Т. 4. - С. 277-280.

13. Bredereck Н., Herlinger Н., Renner J. Darstellung 5-mono- und 4.5-disubstituierter pyrimidine // Chem. Ber. 1960. - V. 93. -P. 230-235.

14. Djerass C., Geller L.E. Optical rotatory studies. XXIV. Effect of distance of a single asymmetric center forman aliphatic carbonyl function // J. Am. Chem. Soc. -1959. -V. 81. -P. 2789-2794.

15. Seubold F.H. The cyclohexyl and pentylmethyl radicals // J. Am. Chem. Soc. -1954. -V. 76. -P. 3732-3733.

16. Cymerman Craid J., Davis E.G., Lake J.S. Acetylenic compounds re-latedto agropyrene // J. Chem. Soc. - 1954. P. 1874-1879.

17. Clark E.R., Robson R.D. // Estrogenic carboxylic acids. Part II. Open -chain analogues of doisynolic acid. // J. Chem. Soc. 1959. P. 37143722.

18. Ruchardt C. Wanderungsverhaltnisse substituierter phenylreste bei der decarbonylierung von (3-aryl-isovaleraldehyden // Chem. Ber. 1961. -V. 94. -P. 230-235.

19. Braun J.V., Kruber O. Synthesen in der fettaromatischen reihe. III. (Amidosauren, nitroverbindungen, aldehyde) // Ber. 1912. V. 45. - P. 384-402.

20. Howell W.C., Pattison F.L.M. Organometallic reactions of co-fluoroalkyl halides // Chem. and Ind. 1955. P. 949-950.

21. Wilshire J.F.K., Pattison F.L.M. Toxic fluorine compounds. XI. co-Fluoroaldehydes // J. Am. Chem. Soc. -1956. -V. 78. -P. 4996-4998.

22. Perrine T. Attempts to find new antimalarials. Phenanthryl- and quinolyl alkamines of the type RCHOHCCH^-nN^H^ // J. Org. Chem. -1953.-V. 18.-P. 1356-1367.

23. Frisch K.C., Shroff P.D. Functional aromatic silanes // J. Am. Chem. Soc. -1953. -V. 75. -P. 1249-1250.

24. Bedoukian P.Z. Dimethyl acetals of a, (3-acetylenic aldehydes // Chem. Abstr. 1966. - 20011. / US Patent 3 268 594.

25. Coxon J.M., Hartshorn M.P., Kirk D.N. Reaction of epoxides II*. Rearrangements of 3-acetoxy-4,5-epoxycholestanes with boron // Tetrahedron. - 1964. - V. 20. - P. 2547-2552.

26. Berlin K.D., Rathore B.S. Reaction of orthoformates with alkillitium reagents. A novel synthesis of internal olefins // Tetrahedron Lett. 1964. -№37.-P. 2547-2551.

27. Young W.G., Roberts J.D. Allylic rearrangements. XX. Some addition reactions of butenylmagnesium bromide // J. Am. Chem. Soc. -1946. -V. 68.-P. 649-652.

28. Jones G.H. Diethylacetal of 3-methylbuten-3-al-l // J. Am. Chem. Soc. -1943.-V. 65.-P. 487-488.

29. Pasternak Y., Traynard J.C. Etude des bromures a-acetyleniques, a-alleniques et de leurs isomers dieniques. Leurs transformation en composes de Grignard. Reaction de Bodroux Tchitchibabine // Bull. Soc. chim. France. - 1966. - P. 356-361.

30. Kohler E.P., Larsen R.G. The properties of unsaturated sulfur compounds. II. Alpha-, beta- unsaturated ketosulfones // J. Am. Chem. Soc. -1935.-V. 57.-P. 1448-1452.

31. McElvan S.M., Morris L.R. Ketene acetals. XXVIII. The dehalogenation of a, a-dibromoacetals. Isopropenylketene diethylacetal // J. Am. Chem. Soc. -1952. -V. 74. P. 2657-2662.

32. Newman M.S., Beard C.D. Synthesis of allenic acetals from unsaturated // J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - P. 2412-2413.

33. Young W.G., Roberts J.D. Allylic rearrangement. XX. Some addition reactions of bytenylmagnesium bromide // J. Am. Chem. Soc. -1946. -V. 68. -P. 649-652.

34. Bateman L., Glazebrook R.W. Synthesis of thiacycloalk-2-enes // J. Chem. Soc. 1958. P. 2834-2836.

35. Cornforth J.W. A short synthesis of 3-methylfuran // J. Chem. Soc. -1958. P. 1310-1311.

36. Lunt J.C., Sondheimer F. The Diels Alder reaction with acetylenic aldehydes. The synthesis of 4-methylsofranal // J. Chem. Soc. - 1950. - P. 3361-3367.

37. Raphael R.A., Sondheimer F. The synthesis oh trans-cis-hQrculm II J. Chem. Soc. 1951. - P. 2693-2695.

38. Sondheimer F. Synthesis of the violet leaf perfume, 2(trans),6(cis)-nonadienal // J. Am. Chem. Soc. -1952. -V. 74. P. 4040-4043.

39. Bolhmann F. Polyacetylene. Darstellung von di-zref-butyl-polyacetylenen // Ber. 1953. V. 86. - P. 657-667.

40. Bohlmann F. Zur deutung von polyacetylen spektren, sowie darstellung von bis-tert-butyl-decapentain-(1.3.5.7.9) // Chem. Ber. - 1953. - V. 86. -P. 63-69.

41. Молчалин В.Б., Иванова Н.Г. Стньез ацеталей винилацетиленовых альдегидов // ЖОХ. 1961. - Т. 27. - С. 3896-3899.

42. Богданова А.В., Шостаковский М.Ф., Плотникова Г.И. Синтез непредельных эфироацеталей, тиоэфироацеталей и меркапталей // Докл. АН СССР. 1960. - Т. 134. - С. 587-588.

43. Шостаковский М.Ф., Богданова А.В., Плотникова Г.И. Исследования в области производных диацетилена. Сообщение 8. Этинилви-ниловых и тиоэтинилвиниловых эфиров с карбонильными соединениями // Изв. АН СССР Сер. хим.- 1961. С. 905-909.

44. Dornow A., Ische F. Neus synthese des pyrons-(4). // Angew. Chem. -1955.-V. 67. P. 653-654

45. Jones R.G., Mann M.G. New methods of synthesis of P-aminoethylpyrazoles // J. Am. Chem. Soc. -1953. -V. 75. -P. 4048-4052.

46. Долгов Б.Н., Глушкова H.E., Харитонов Н.П. Некоторые свойства р-триметилсилилбензальдегида // Изв. АН СССР Сер. хим.- 1960. -С. 351-352.

47. Jones R.G., Mann M.J. New methods of synthesis of (3-aminoethylpyrazoles // J. Am. Chem. Soc. -1953. -V. 75. -P. 4048-4052.

48. Miller H.F., Bachman C.B. The higher benzenoid hydrocarbons. Synthesis with the acid of metallo derivatives // J. Am. Chem. Soc. -1935. -V. 57.-P. 766-771.

49. Lemal D.M., Gosselink E.P., McGregor S.D. Thermal decomposion of substituted norbornadienone ketals // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88. -P. 582-600.

50. McElvain S.M., Clarke R.L., Jones G.D. Ketene acetals. X. The elimination of hydrogen bromide from the acetals of a-bromaldehydes. Isopro-pyl- and w-propylketene diethylacetal // J. Am. Chem. Soc. -1942. -V. 64. -P. 1966- 1969.

51. Heyns К., Propp K., Harrison R., Paulsen H. Synthese eines 1—>4 ver-knupften disaccharids aus zwei D-glucosamin-einheiten // Chem. Ber. -1967.-V. 100.-P. 2655-2663.

52. Voelter W., Djerassi C. Selektive acetalisierung von steroidketonen mit Tris-triphenilphosphin.-rhodium-(I)-chlorid // Chem. Ber. -1968. V. 101.-P. 1154-1162.

53. Sah P.P.T., Yuin K.H. The synthesis of stilbestrol or form salicylic acid // J. Chinese Chem. Soc. 1946. - V. 13. - P. 77-83. / Chem. Abstr. -1947.-5869.

54. Шостаковский М.Ф., Гершейн H.A., Волкова З.С. К превращениям простых виниловых эфиров. Сообщение VIII. К превращениям эти-ленгликоля // Изв. АН СССР ОХН 1953. - С. 100-107.

55. Poncini L. Organometallics, part VII. The synthesis of a, a-disubsfited methyl ethers by reaction of ethyldiphenylorthoformate with organomag-nesium compounds // Bull. Soc. Chim. Belg. 1983. - V. 92. - P 215224.

56. Eliel E.L., Nader F. Stereochemistry of the reaction of Grignard reagents with ortho ester. A case of orbital overlap control synthesis of unstable polyalky 1-1,3-dioxanes // J. Am. Chem. Soc. -1969. -V. 91. -P. 536-538.

57. Yeh S.-M., Lee G.H., Wang Y., Luh T.-Y. Chelation assisted C-0 bond clevage of ortho esters. A convenient synthesis of myo-inositol derivatives having free hydroxy groups at specific position(s). // J. Org. Chem. -1997.-V. 62.-P. 8315-8318.

58. Ehrlichmann W., Friedrich K. Synthese einiger undesattigter aroma-tischer dialdehyde // Chem. Ber. -1961. V. 94. - P. 2217-2220.

59. Robeson C.D. Crystalline natyral a-tocopherol acetate // J. Am. Chem. Soc. -1942. -V. 64. -P. 1487-1488.

60. Railing R.J., Smith J.C. co-2I-furylalkane derivatives // J. Chem. Soc. -1953.-P. 618-622.

61. McElvain S.M., Nelson J.W. The preparation of orthoesters // J. Am. Chem. Soc. -1942. -V. 64. -P. 1825-1827.

62. Deno N.C. Diethyl acetals of a-formyl esters // J. Am. Chem. Soc. -1947.-V. 69.-P. 2233-2234.

63. Popp F.D., McEwen W.E. Approaches to the synthesis of emetine from reissert compounds//J. Am. Chem. Soc.-1958.-V. 80.-P. 1181-1186.

64. Josan J.S., Eastwood F.W. Acid-catalysed thermal eliminations and base-induced elimination of some 2-ethoxy-l,3-dioxolans // Australian J. Chem. 1968. - V. 21. - P. 2013-2020.

65. L. Brandsma // Preparative acetylenic chemistry. Amsterdam - Oxford - New York - Tokyo. - 1988. P. 77.

66. Ghribi A., Alexakis A., Normant J.F. Reactivity of RCu,BF3 and R2CuLi,BF3 towards the ether linkage. Epoxides, acetals and orthofor-mates // Tetrahedron Lett. 1952. - V.25, № 29 - P. 3075-3078.

67. Picotin G., Miginiac Ph. Reaction of trialkyl orthoformanes with the aluminium derivatives of some a-unsaturated bromides. Preparation of |3-unsaturated acetals // Chem. Ber. 1986.-V. 119.-P. 1725-1730.

68. Волков А.А., Злотский С.С., Кравец Э.Х., Рахманкулов Д.Л. Реакции несимметричных ортоформиатов с алюминийорганическими соединениями // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. - Т. 32. -С. 345-346.

69. Захаркин Л.И., Хорлина И.М. Гидрогенолиз С-0 связи в ортоэфи-рах, ацеталях и некоторых простых эфирах при действии диизобу-тилалюминийгидрида // Изв. АН СССР, ОХН. 1959. - С. 2255.

70. Claus С.J., Morgenthau J.L. Aldehydes form nitriles // Chem. Abstr.1957. 12130. / US Patent 2 786 872.

71. Claus C.J., Morgenthau J.L. Acetals form ortho esters // Chem. Abstr.1958. 13777. / US Patent 2 830 092.

72. Roedig A., Degener E.Uber trichlor-acrolein // Chem. Ber. 1953. № 11.-P. 1469-1476.

73. Story P.R., Saunders M. Structure of the 7-norbornadienyl carbonium ion // J. Am. Chem. Soc. -1962. -V. 84. -P. 4876-4882.

74. Волков А.А. Восстановление ацеталей и ортоэфиров в жидкой фазе. Автореферат дис. канд. хим. наук. Уфа: 1987. -С. 25.

75. Gilbert I.H., Holmes А.В., Young R.C. Synthesis of protected myoinositols // Tetrahedron Lett. -1990. -V. 31. -P. 2633-2634.

76. Гафарова Ю.Т., Вострикова О.С., Злотский С.С., Докичев В.А. Необычное расщепление этиленацеталей диэтилалюминийхлоридом // Докл. АН СССР. -1999. Т.368. № 2. -С. 201-203.

77. Mole Т., Jeffery Е.А. // Organoaluminium Compounds. New York, 1972.

78. Maruoka К., Yamamoto H. Organoaluminums in organic synthesis. // Tetrahedron. -1988. -V. 44. P. 5001-5032.

79. Kennedy J.P., Desai N.V., Sivaram // J. Am. Chem. Soc.- 1973. -V. 95.-P. 6388.

80. Fujiwara J., Fukutni Y., Hasegawa M., Maruoka K., Yamamoto H. Unprecedented regio- and stereochemical control in the addition of organoaluminum reagents to chiral a,(3-unsaturated acetals. // J. Am. Chem. Soc.- 1984,- V. 106,- P. 5004-5005.

81. Reinheckel H., Gensike R. Zur reaktion von triathylaluminium, athy-laluminiumsesquichlorid und diathylaluminiumhydrid // J. pr. Chem.-1968,- V. 37,-P. 214-224.

82. Общая органическая химия / Под ред. Н.К. Кочеткова, Ф.М. Стоя-новича. М.: Химия, -1984. -Т. 7. -С. 97.

83. Гюнтер X. // Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, -1984.-478 с.84.3ахаркин И.В., Гавриленко В.В., Иванов Л.Л. О сравнительной реакционной способности алкильных и ацетиленовых производных алюминия // ЖОХ. 1967. - Т. 37. - С. 992-997.

84. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. // Успехи химии. -2000.-Т. 69.-С. 134-149.

85. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г. Новая реакция циклоалюминиро-вания олефинов и ацетиленов с участием металлокомплексных катализаторов. // Изв. АН СССР -1998. -5. -С. 816-823.

86. Толстиков Г.А., Юрьев В.П. // Алюминийорганический синтез. -М.: Наука. -1979. -208 с.

87. Гавриленко В.В., Иванов Л.Л., Захаркин И.В. «Взаимодействие комплексных ацетиленидов алюминия с карбонильными соединениями» // ЖОХ. 1965. - Т. 35, вып. 4. - С. 635-638.

88. Захаркин И.В., Гавриленко В.В., Иванов Л.Л. Получение комплексных ацетиленидов алюминия типа MAlRI(4.n)(C=CR)n и их сольватов // ЖОХ. -1965. Т. 35, вып. 4. - С. 1676-1679.

89. Брайлина Э.М., Несмеянов А.Н. Синтез смешанных клешнеобразных циклопентодиенильных соединений циркония. // ДАН,-1961.-Т. 138,- С. 1369-1370.

90. Несмеянов А.Н., Кочешкова К.А. // Методы элементоорганической химии. М. : Изд. АН СССР, 1974. -Т.1, 471с.

91. Методы элементорганической химии / Под. ред. Несмеянова Н.А., Кочеткова К.А. М: Наука,-1974. - Т. 1.-С. 181.

92. Wilkinson G., Birmigham J.M. Bis-cyclopentadienyl compounds of Ti, Zr, V, Nb and Та // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76 - P. 4281-4284.97.«Синтезы органических препаратов». Москва, ИЛ, 1, 1953, 554.

93. Stetter Н., ReskeE. //Ber. 1970. -V. 103. - P. 643-645.

94. Roberts R., Higgins I., Noeyes P. // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V. 77 -P. 3801-3805.

95. Negishi E.I., Yoshida T. A novel zirconium catalyzed hydroalumi-nation of olefins. // Tetrahedron Lett. -1980. -V. 21. -P. 1501-1504.

96. Кучин А.В., Толстиков Г.A. // Препаративный алюминийоргани-ческий синтез. -Сыктывкар: 1997. 31с.

97. Беккер Г. // Органикум практикум по органической химии. Москва Мир. 1979. - Т. 2. - С. 248.