Адсорбционно-химическая модификация целлюлозы биологически активными веществами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Часть I. Адсорбционно-химическая модификация целлюлозы, целлюлозных волокон и целлюлозных материалов водорастворимыми биологически активными веществами из ряда низкомолекулярных катионных ЕАВ и их комплексов с сополимерами хт- '"""Рролидона. титический обзор.

Сродного полимера целлюлозы в ряду

А^1х препаратов.

Ание порошкообразных форм целлюлозы при экарственных препаратов. ия поверхностно-активных веш;еств на 1Ллической целлюлозе. ние и обоснование задачи исследования. орбция К-диметилбензилалкиламмоний хлорида из водных растворов на микрокристаллической целлюлозе.

2.1. Исследование кинетики адсорбции М-диметил-бензилалкиламмоний хлорида из водных растворов на микрокристаллической целлюлозе и его десорбции

2.2. Изменение структуры МКЦ в процессах адсорбции К-диметилбензилалкиламмоний хлорида.,

2.3. Механизм адсорбционного взаимодействия К-диметилбензилалкиламмоний хлорида с микрокристаллической целлюлозой.

Глава 3. Адсорбция поли-М-винилпирролидона и сополимера М-винилпирролидона с кретоновой кислотой из водных растворов на микрокристаллической целлюлозной матрице.

3.1. Исследование кинетики адсорбции поли-К-винилпирролидона и сополимера К-винилпирролидона с кретоновой кислотой на микрокристаллической целлюлозной матрице.

3.2. Исследование адсорбатов микрокристаллической целлюлозы и ПВП или сополимера ВП-КК методами ИК-Фурье и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

3.3. Электронномикроскопические исследования адсорбатов микрокристаллической целлюлозы и ПВП или сополимера ВП-КК.

Глава 4. Адсорбция полимерного антисептика — комплекса сополимера М-винилпирролидона с кретоновой кислотой и диметилбензилалкиламмоний хлорида — из водных растворов на микрокристаллических целлюлозных матрицах различного природного происхождения.

4.1. Краткая характеристика образцов микрокристаллической целлюлозы различного природного происхождения.

4.2. Сравнительное исследование кинетики адсорбции комплекса сополимера М-винилпирролидона с кретоновой кислотой и диметилбензилалкиламмоний хлорида (катапола) на образцах микрокристаллических целлюлоз.

4.3. Исследование свойств адсорбатов микрокристаллических целлюлоз и катапола методами ИК-Фурье и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

4.4. Десорбция катапола из адсорбатов микрокристаллических целлюлозных матриц.

4.5. Электронномикроскопические исследования адсорбатов микрокристаллической целлюлозы и катапола.

Глава 5. Адсорбция диметилбензилалкиламмоний хлорида и комплекса сополимера М-винилпирролидона с кротоновой кислотой и диметилбензилалкиламмоний хлорида из водных растворов на волокнистых целлюлозах на льняных и хлопковых волокнах).

5.1. Основные характеристики образцов льняных и хлопковых целлюлозных волокон.

5.2. Сравнительное исследование кинетики адсорбции диметилбензилалкиламмоний хлорида и комплекса сополимера К-винилпирролидона с кротоновой кислотой и диметилбензилалкиламмоний хлорида на волокнах льна и хлопка.

5.3. Исследование адсорбатов льняных и хлопковых волокон и БАВ методом широкоуглового рентгеновского рассеяния.

5.4. Исследование адсорбатов льняных и хлопковых волокон и БАВ методом ИК-Фурье спектроскопии.

5.5. Исследование адсорбатов льняных и хлопковых волокон и БАВ методом /УС ЯМР спектроскопии.

5.6. Десорбция БАВ из адсорбатов льняных и хлопковых волокон.

5.7. Электронномикроскопические исследования адсорбатов льняных и хлопковых волокон и БАВ.

Глава 6. Модификация целлюлозных материЕшов при адсорбции диметилбензилалкиламмоний хлорида и комплекса сополимера К-винилпирролидона с кротоновой кислотой и диметилбензилалкиламмоний хлорида из водных растворов.

6.1. Исследование кинетики адсорбции ДМБААХ и катапола на хлопчатобумажной ткани и перевязочном материале.

6.2. Исследования адсорбатов хлопчатобумажной ткани и перевязочного материала с БАВ методом широкоуглового рентгеновского рассеяния.

6.3. Исследования адсорбатов хлопчатобумажной ткани и перевязочного материала с БАВ методом

ИК-Фурье спектроскопии.

6.4. Десорбция ДМБААХ и катапола из адсорбатов целлюлозных материалов.

в последние десятилетия двадцатого века полимерные природные и синтетические материалы привлекают все большее внимание исследователей для получения новых биологически активных веп];еств с целью создания на их основе лекарственных препаратов. Применение природных полимеров в качестве лекарственных средств при лечении различных заболеваний известно давно, но остается актуальным и в настояш;ее время. Это обусловлено, во-первых тем, что природные полимеры биосовместимы с тканями человеческого организма, во-АвторыхА достаточно легко подвергаются биодеградации. Доступность и широкие возможности химической модификации, делают эти полимеры привлекательными и для других областей применения. Нгшбольший интерес в этом отношении представляют полисахариды, и в частности, целлюлоза, уникальные свойства которой позволили человечеству широко применять материалы и производные на ее основе. При интенсивном развитии современных технологий, возрастающих экологических и энергетических проблемах возникает потребность в большом количестве новых специальных продуктов на основе целлюлозы. Одним из наиболее важных направлений химической модификации целлюлозы и целлюлозных материалов является получение биологически активных материалов.

За последние 50 лет появилось большое количество работ, посвященных приданию целлюлозным материалам антимикробных свойств, например, путем присоединения бгжтерицидных или фунгицидных соединений к макромолекуле целлюлозы химической связью. Многие из этих работ вошли в диссертации и обзоры, опубликованные в России и за рубежом, и получили реальное практическое воплощение [1-4]. Однако в большинстве работ, проводимых в этой области, решались чисто прикладные задачи, не учитывалась связь между условиями синтеза, структурой исходных веществ, особенностями матриц (в качестве которых ис-пользовгши целлюлозные материалы), и свойствами полученных продуктов. Следует отметить, что всплеск этих исследований приходится на б0-80-е годы двадцатого столетия. За последние два десятилетия, несмотря на большое количество работ, посвященных исследованиям целлюлозы и материалов на ее основе, в них описываются, в основном, химическая модификация целлюлозы с целью получения ее новых производных [5-10] и/или создание новых композитов, включающих в свой состав целлюлозу или лигно-целлюлозные материалы [11-15].

Данная работа является частью фундаментальных исследований, проводимых в иве РАН под руководством члена-корреспондента РАН, проф. Е.Ф. Панарина, по созданию многокомпонентных полимерных систем, обладающих биологически активными свойствами. Это направление — получение полимерных систем, сочетающих свойства полимерных составляющих в них, а также проявляющих особые, присущие только этим системам полезные свойства [16-18]. К настоящему времени получено большое количество новых многокомпонентных полимерных систем и препаратов; некоторые из них успешно используются в медицинской практике [19-22]. Однако исследования были сосредоточены, в основном, на получении водорастворимых полимерных препаратов. Вместе с тем несомненный научный и практический интерес представляет разработка основ создания материалов биомедицинского назначения.

Природный полимер целлюлоза ранее не рассматривалась в качестве основы для создания многокомпонентных систем в сочетании с такого рода биологически активными веществами (БАВ). В первую очередь, это связано с ее нерастворимостью в воде и большинстве растворителей, что делало невозможным проведение реакций в гомогенных условиях. Получение же целлюлозных материалов, содержащих БАВ, в виде различных форм и изделий, является перспективным для медицинских и санитарно-гигиенических целей.

Основное внимание в наших исследованиях уделено взаимодействию целлюлозы с антимикробными веществами. В качестве объектов исследования, обладающих биологически активными свойствами, была выбрана группа веществ, проявляющих широкий спектр антимикробного действия. К их числу относятся низкомолекулярные вещества из ряда четвертичных аммониевых оснований и их комплексы с сополимерами К-винилпирролидона.

В последнее время также возрос интерес к исследованию на-нотехнологических процессов, приводящих к получению нанодис-персных систем, содержащих кластеры металлов, в частности, серебра, биологическая активность которых описана в значительном количестве публикаций [17, 23, 24]. Полимерные матрицы, содержащие наночастицы нульвалентного серебра, кроме бактерицидных свойств, обладают также комплексом особых физических, химических, оптических свойств и представляют значительный интерес для практического применения. Для указанных целей использовали, в основном, полимеры в виде растворов, реже - в виде пленок или волокон. В последних случаях необходима дополнительная активация полимерной матрицы, что потребовало разработки специальных методов ее крейзинга для создания системы пор в матрице. Целлюлоза и целлюлозные материалы никогда не использовались для этой цели, в частности потому, что восстановление ионов металлов до нульвалентного состояния с образованием нанокластеров непосредственно в целлюлозной матрице в гетерогенных условиях представлялось маловероятным. Тем не менее, введение в целлюлозную матрицу нульвалентного серебра, диспергированного в ней в виде нанокластеров, в случае его успешного осуществления, позволило бы получить наполненные целлюлозные материалы нового типа.

Основной целью данного исследования является разработка принципов создания на основе целлюлозы антимикробных материалов с использованием низкомолекулярных катионных поверхностно-активных веществ, их полимерных производных и наночаетиц серебра.

В качестве основного метода получения таких материалов на основе целлюлозы и низкомолекулярных и полимерных биологически активных веществ был выбран метод диффузионно-адсорбционного взаимодействия между целлюлозной матрицей и БАВ. Выбор этого метода определяется как нерастворимостью целлюлозы в большинстве растворителей, так и необходимостью создания обратимо диссоциирующих систем, которое предполагает лабильность связывания БАВ матрицей, возможность их выделения из матрицы и тем самым обеспечивает сохранение их активности. Это существенно отличает указанный метод от химического взаимодействия БАВ с матрицей, при котором происходит ковалент-ное связывание БАВ. При этом возможна потеря их активности, поскольку нарушается их транспорт к биологическим мишеням. Таким образом, второй важной задачей исследования является разработка принципов диффузионно-адсорбционного взаимодействия, позволяющего управлять скоростью выделения БАВ, то есть регулировать процесс их десорбции, что дает возможность обеспечить контролируемое поступление БАВ в зону действия. Третья - прикладная задача исследования - получение на основе целлюлозы препаратов, перевязочных материалов и предметов гигиены и санитарии, обладающих антимикробными свойствами. В качестве основного метода получения нанокластеров серебра в целлюлозной матрице использован метод восстановления ионов серебра до нульвалентного состояния непосредственно в матрице. Разработка принципов получения систем на основе целлюлозы, содержащей нанокластеры серебра, закладывает основу нового направления в химии целлюлозы — создание наполненных целлюлозных материалов, обладающих не присущими натив-ной целлюлозе свойствами: бактерицидными, электропроводящими, магнитными, каталитическими и другими. Кроме того, исследования получения нового класса целлюлозных материалов, сочетающих в себе свойства целлюлозы и наночастиц металлов, могут быть актуальны для развития новых методов модификации целлюлозы.

Объектами исследования в качестве матриц служили образцы целлюлозы, полученные из различных природных источников, целлюлозные волокна и материалы.

Выбор биологически активных веществ, столь разных по свойствам, и целлюлозных матриц, отличающихся по составу, химической чистоте, морфологической и надмолекулярной структуре, диктовал разработку специфических для каждого случая методов получения этих систем, не опробованных ранее. Однако общим для всех случаев было то, что диффузионно-адсорбционные процессы проходили в гетерогенных условиях.

В связи с вышеизложенной стратегической задачей исследования были поставлены следующие конкретные задачи :

1 - получение многокомпонентных систем методом диффузионно-адсорбционного взаимодействия с использованием целлюлозной матрицы в качестве основы-носителя и синтетических низкомолекулярных биологически активных антисептиков - катионных ПАВ - и их полимерных производных на основе К-винилпирроли-дона;

2 - установление закономерностей взаимодействия матрицы и вышеуказанных БАВ и детальное исследование свойств полученных систем;

3 - разработка способов регулирования выделения БАВ при десорбции, в том числе в условиях, моделирующих физиологический диапазон рН в организме человека;

4 - получение новых целлюлозных продуктов, содержащих диспергированные в матрице нанокластеры серебра, методом восстановления ионов серебра непосредственно в матрице;

5 - исследование возможности практического использования полученных на основе целлюлозы материалов в биомедицинских целях.

Актуальность данной темы исследования определяется тем, что разработка принципов создания новых многокомпонентных систем на основе целлюлозы, обладающих биологически активными свойствами, позволит в перспективе применять новые технологические приемы и получать новые материалы биомедицинского назначения.

Практическая значимость исследования

• Применение в адсорбционно-десорбционных и восстановительных процессах в качестве матрицы-носителя природного полимера целлюлозы является перспективным, поскольку целлюлоза является воспроизводимым в природе источником сырья.

• Детально исследованы диффузионно-адсорбционные процессы между целлюлозой и синтетическими водорастворимыми низкомолекулярными ПАВ и их комплексами с сополимерами К-ви-нилпирролидона, в результате чего разработаны оптимальные условия получения адсорбатов с учетом особенностей применяемых целлюлозных материалов.

• Результаты исследования адсорбционно-десорбционных взаимодействий между целлюлозной матрицей и БАВ показали возможность дозированного контролируемого выделения БАВ. Это позволяет направленно проводить десорбционные процессы БАВ, в том числе в организме человека. Получены целлюлозные материалы биомедицинского назначения, обладающие антимикробной активностью (см. список публикаций по диссертации, часть I).

• Результаты исследования образования нанокластеров серебра непосредственно в целлюлозной матрице позволили разработать оптимальные условия восстановления ионов серебра, впервые получить нанокластеры нульвалентного серебра, стабилизированные в целлюлозе, что открывает новые пути модификации целлюлозы. Полученные целлюлозные материалы, содержащие нанокластеры серебра, проявляют антимикробную активность.

Личный вклад автора в части получения и изучения свойств целлюлозных материалов, содержащих низкомолекулярные биологически активные вещества и их комплексы с сополимерами М-винилпирролидона, состоял в постановке исследований, непосредственном участии в выполнении всех экспериментальных задач, анализе и обобщении как результатов химических, так и физических экспериментов, результаты которых были опубликованы в соавторстве с другими исследователями.

В части получения и изучения свойств целлюлозных материалов, содержащих нанокластеры серебра, личный вклад автора состоял в разработке идеологии исследования, постановке задачи получения нанокластеров в целлюлозной матрице, непосредственном участии в выполнении всех химических экспериментов, участии в выполнении всех физических экспериментов, анализе и обобщении экспериментальных результатов. Следует отметить, что обе части исследования потребовали применения разнообразных физических экспериментальных методов в различных научных центрах Санкт-Петербурга и за рубежом. Именно поэтому работы, написанные автором самостоятельно, опубликованы в соавторстве с другими исследователями.

Связь с планом НИР института

Работа является частью плановых исследований, вьшолняемых в ИВС РАН по теме: «Разработка принципов получения новых материалов специального назначения на основе природных полисахаридов».

Отдельные этапы научных исследований имели финансовую поддержку ряда грантов. Первая часть диссертации, посвященная получению и исследованию свойств целлюлозных материалов, содержащих низкомолекулярные ПАВ и их полимерные производные на основе N-винилпирролидона, была выполнена при участии сотрудников Института химии и утилизации лесных продуктов Лесной Академии Китая (г. Нанкин, КНР) и поддержана международным грантом РФФИ-ГФЕН Китая № 03-0009 в 1998-1999 гг.

Вторая часть исследования, посвященная получению и исследованию свойств целлюлозных материалов, содержащих на-нокластеры серебра, была частично выполнена в Институте исследования древесины Людвиг-Максимилиан университета Мюнхена (г. Мюнхен, ФРГ) и поддержана грантом Немецкого научно-исследовательского общества (DFG).

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались автором на 25 Российских и международных конференциях и симпозиумах. Часть материалов была использована для прочтения лекции в Институте химии и утилизации лесных продуктов Лесной академии Китая (г Нанкин, КНР, 1991 г.) и доклада в Институте химии целлюлозы Академии наук Китая (г. Гуанчжоу, КНР, 1999 г.), а также лекций в Фундаментальной исследовательской лаборатории волокон и волокнообразующих полимеров фирмы Asahi Chemical Industry, Co. Ltd. (г. Такатсуки, Осака, Япония, 1991 г.), на физическом (в Центре рентгеновских исследований — в 1991 г.) и химическом (на кафедре химии полимеров - в 1998 г.) факультетах университета Хельсинки (г. Хельсинки, Финляндия).

Основные результаты исследования изложены в 82 публикациях (из них 41 статья и 41 тезисы докладов), опубликованных в международных и российских журналах и тематических сборниках.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из двух частей. Суммарный объем диссертации 303 страницы, включая введение, 68 рисунков, 34 таблицы, 5 приложений и выводы.

I часть содержит 6 глав, список литературы из 203 наименований и три приложения, изложена на 178 стр., включая 48 рисунков и 29 таблиц.

П часть содержит 4 главы, список литературы из 113 наименований и два приложения, изложена на 102 стр., включая 20 рисунков и 5 таблиц.

Часть I. Адсорбционно-химическая модификация целлюлозы, целлюлозных волокон и целлюлозных материалов водорастворимыми биологически активными веществами из ряда низкомолекулярных каттионных ПАВ и их комплексов с сополимерами Ы-винилпирролидона

Результаты исследования антимикробных свойств адсорба-тов микрокристаллических целлюлоз по отношению к штаммам условно-патогенных и патогенных микроорганизмов представлены в Приложениях II и III. Они показали, что адсорбаты проявляют высокую антимикробную активность по отношению к штаммам тест-микробов и могут быть использованы при создании порошкообразных и таблетированных лечебных препаратов микрокристаллической целлюлозы, содержащих биологически активные антисептики.

Глава 5

Адсорбция диметилбензилалкиламмоний хлорида и комплекса сополимера Ы-винил-пирролидона с кротоновой кислотой и диметилбензилалкиламмоний хлорида из водных растворов на волокнистых целлюлозах (на льняных и хлопковых волокнах) в последние годы вопросы экологии выходят на первое место среди проблем, связанных со средой обитания человека. Один из них — использование природных веществ и материалов в качестве продуктов питания, лекарственных препаратов, при производстве одежды и для других целей [85]. Известно, что жизнедеятельность большого числа микроорганизмов наносит значительный вред как здоровью человека, так и качеству окружающих его предметов повседневного обихода. Например, из общего объема потерь текстильных материалов во время хранения, переработки и эксплуатации около 40 % приходится на долю биоповреждений. Наибольшей чувствительностью к действию микроорганизмов обладают натуральные волокна, особенно целлюлозные волокна (хлопковые и льняные), поскольку целлюлоза является источником питания микроорганизмов, способных выделять целлюлозоразрушающий фермент - целлюлазу. Жизнеде-ятельнрсть многих грибов и бактерий может вызывать распад волокон, снижение их механической прочности, изменение окраски, может быть причиной появления пятен, запаха.

Одним из способов уменьшения или полного устранения микробной обсемененности изделий из текстильных материалов, предупреждения развития патогенных грибков на одежде и кожных покровах человека, придания бактерицидных или бактери-остатических свойств перевязочным материалам, получения волокнистых материалов, способных обеззараживать воздух и жидкости, является антимикробная и антигрибковая обработка текстильных волокон и/или материалов. Эффективный способ придания волокнам антимикробных, в частности, антисептических, свойств и их защиты от микроорганизмов — обработка четвертичными аммониевыми соединениями, в том числе катамином АБ. Б последние годы для этих целей использовали и его полимерный £1налог — катапол [85]. Однако исследования на эту тему, в основном, не имели фундаментальной основы, преследуя только практические цели, и не учитывали особенности применяемых для антимикробной обработки волокон и материалов. В следующих двух главах восполняется этот пробел: разработаны принципы адсорбционного взаимодействия целлюлозных волокон (на примере льняных и хлопковых волокон) [172-175, 179, 180] и целлюлозных материалов (на примере хлопчатобумажной ткани и перевязочного материала) (глава 6) [176-178] с поверхностно-активным антисептиком катаполом и его низкомолекулярным аналогом диметилбензиалкилламмоний хлоридом и детально исследованы свойства адсорбатов, в том числе их антимикробная активность.

5.1 .Основные характеристики образцов льняных и хлопковых целлюлозных волокон [172, 179].

Использовали два вида льняных волокон (образцы I и II), произраставших в различных климатических зонах России и переработанных на разных фабриках, и два вида хлопковых волокон, полученных от различных предприятий.

Оба вида волокон льна имеют близкий химический состав, молекулярный вес и длину (таблица 5.1 и рис. 5.1). Существенным является то, что в состав волокон входит лигнин. Средняя длина волокон близка, однако волокна льна! имеют более широкое распределение по длине, чем волокна льна П. Хлопко

Заключение

1. Микробиологические испытания адсорбатов микрокристаллической целлюлозы в поропЕКОобразной и таблетированной формах и целлюлозных материалов показали, что они проявляют высокую антимикробную активность по отношению к использованным штаммам тест-микробов;

2. Эти результаты могут быть использованы как при создании порошкообразных и таблетированных лечебных препаратов микрокристаллической целлюлозы, содержаш;их биологически активные антисептики, так и в медицинской практике в клиниках для придания антимикробных свойств перевязочным материалам, одежде персонала, средствам личной гигиены.

1. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Kudina N.P., Bobasheva A. S., Lavrentiev V. V., Hou Yongfa, Li Shu-xiu, Zaikina N.A. Modification of cellulose materials by antiseptics and their antimicrobial properties.

2. Adsorption of antiseptics on cellulose materials. Chemistry & Industry Forest Prod. (China), 1999,V. 19, N 3, p. 53-59.

3. Котельникова H.E., Заикина H.A. Панарин Е.Ф., Суп Дзе, Модификация микрокристаллической целлюлозы поверхностно-активными антисептиками и антимикробные свойства полученных соединений, Хим.-фарм. журн., 1998, т. 32, № 3, с. 29-31.

4. Kotelnikova N.E., P'anarin Е. F., Zaikina N. А., Kudina N.P., Hou Yongfa, Li Shu Su, Bobasheva A. S., Lavrentiev V. V. Cellulose materials modified by antiseptics and their antimicrobial properties. Polymers in Medicine (Poland), 1998, N 3-4, p. 37-53.

5. Государственная фармакопея СССР, издание 11, вып. 1, М.: Медицина, 1987, с. 210-225.

6. Доктор биол. наук, профессор Заикина Н.А.05 июня 2001 г.

7. Таким образом, адсорбаты целлюлозных волокон, содержащих ДМБААХ и катапол, могут, наряду с другими целлюлозными материалами, найти применение в качестве антимикробных волокон для санитарно-гигиенических целей.

8. Вирник А.Д., Химическая модификация целлюлозы и дек-страна с целью получения биологически активных материгшов и соединений, Дисс. докт. хим. наук, Ташкент, 1969 г.

9. Гальбрайх Л.С, Исследование основных закономерностей химических преврапдений целлюлозы в реакциях нуклеофильно-го замещения, переэтерификации и присоединения, Дисс. докт. хим. наук, Ленинград, 1971 г.

10. Роговин З.А., Вирник А.Д., Биологически активные целлюлозные материалы, В кн. Целлюлоза и ее производные. Ред. Н. Байклз, Л. Сегал, М.,Мир, 1974, т.2, с. 461-465.

11. Вирник А. Д., Придание волокнистым материалам антимикробных свойств, М., ЦНИИИТЭИ, 1972, 64 с.

12. Кузина СИ., Свободные радикалы в фото-, радиационной и криохимии синтетических и природных полимеров, Автореферет дисс. докт. хим. наук, Черноголовка, 1998 г., 40 с.

13. Kamide К., Saite М., Cellulose and cellulose derivatives: Recent advances in physical chemistry. Adv. Polym. Sei., 83, SpringerVerlag, Berlin-Heidelberg, 1987.

14. De Oliveira W., Glasser W.G., Novel cellulose derivatives. II. Synthesis and characteristics on mono-functional cellulose propionate segments. Cellulose, 1994, V. 1, N 1, p. 67-76.

15. Tu X. j Young R. A., Denes F., Improvement of bonding between cellulose and polypropylene by plasma-treatment, Cellulose, 1994, y. l,Nl,p.87-98.

16. Вихорева Г.А., Кильдеева H.P., Горбачева И.Н., Шаблыко-ва Е.А., Роговина С.З., Акопова Т.А., Исследование композиций целлюлоза-хитозан. Твердофазная модификация, реология, пленки. Хим. волокна, 2000, № 6, с. 14-18.

17. Tudorachi N., Rusu М., Cascaval C.N., Constantin L., Biodegradable polymeric materials. I. Polyethelene-natural polymer blends, Cellul. Chem. Technol., 2000, V. 34, N 1-2, p. 51-62.

18. Афиногенов Г.Е., Панарин Е.Ф., Антимикробные полимеры, СПб, Гиппократ, 1993, 261 с.

19. Копейкин В.В., Водорастворимые полимер-стабилизирован-ные нанокластеры металлического серебра и ассоциатов дифиль-ных ионов, как основа для полимерных лекарственных препаратов, Дисс. докт. хим. наук, СПб, 1999 г., 218 с.

20. Соловский М.В., Синтез и свойства гидрофильных реакци-онноспособных сополимеров, антимикробных и иммуногенных веществ на их основе, Дисс. докт. хим. наук, СПб., 1996 г., 340 с.

21. Panarin E.F., Solovskii M.V., Zaikina N.A., Afinogenov G.E., Biological activity of cationic polyelectrolytes, Makromol. Chem. Sup-pi., 1985,V. 9,p. 25-33.

22. Панарин Е.Ф., Афиногенов Г.Е., Макромолекулярные антимикробные вещества и лекарственные препараты, Журн. Всес. хим. общ., 1985, № 4, с. 378-386.

23. Копейкин В.В., Афиногенов Т.Е., Повиаргол. Новый лекарственный препарат, В сб.: Применение препаратов серебра в медицине, Новосибирск, Ин-т клинической иммунологии СО РАМН, 1993, с. 25-33.

24. Копейкин В.В., Лекарственные серебросодержащие препараты и их медико-биологические свойства, В сб.: Применение препаратов серебра в медицине, Новосибирск, Ин-т клинической иммунологии СО РАМН, 1993, с. 36-40.

25. Регистр лекарственных средств России, М., Информхим, 1993, с. 468.

26. Целлюлоза и ее производные. Ред. Н. Байклз, Л. Сегал, М., Мир, 1974, т. 1,2.

27. Никитин Н.И., Химия древесины и целлюлозы, М.-Л., Изд-во АН СССР, 1962, 763 с.

28. Роговин З.А., Химия целлюлозы, М., Химия, 1972, 519 с.

29. Battista O.A., Microcrystal Polymer Science, N-Y, McGraw-Hill Book Сотр., 1975, p. 17-57.

30. Колоколкина H.B., Пенежик M.A., Соловский M.B., Плот-кина Н.С., Панарин Е.Ф., Вирник А.Д., Синтез привитых сополимеров целлюлозы, содержащих четвертичные аммониевыегруппы, и исследование их антимикробных свойств, ЖПХ, 1985, т. 58, вып. 7, с. 1603-1606.

31. Шишлянникова Н.Ю., Горяченкова О.Л., Лихачева Н.П., Соловский М.В., Панарин Е.Ф., Вирник А.Д., Синтез и изучение свойств привитого сополимера целлюлозы и поли-п-метакроила-минофеноксиметилпенициллина, ЖПХ, 1988, т. 61, вып. 8, с. 1418-1420.

32. Okada S., Nakahara H., Isaka H. Okada S., Nakahara H., IsakaH., Adsorption of drugs on microcrystalline cellulose suspended in aqueous solutions, Chem. Pharm. Bull., 1987, V. 35, N 2, p. 761-768.

33. Sunel V., Ciovica S., Asandei N., Soldea C, Cellulose derivatives with antitumoral action. III. ДA-oxazolinones-5 derivatives from asparagic acid employed in the synthesis of modified celluloses, Gel-luL Chem. TechnoL, 1995, V. 29, N1, p. 11-15.

34. Шаркова Е.Ф., Вирник A^., Нестерова Г.Д., Синтез ртуть-содержащих производных целлюлозы, обладаюш;ИХ биологической активностью, ЖПХ, 1967, т. 40, № 8, е. 1864-1866.

35. Vasiliu-Oprea С, Badiu St., Medicinal cotton wool, as matrix for drug composites, Cellul. Chem. TechnoL, 1995л V. 29, N 4, p. 463-469.

36. BattistaO.A., Manufactureof pharmaceutical preparations containing cellulose crystalline aggregates, Pat. US 3146170, 1964.

37. Reier G., Shahgraw R., Microcrystalline cellulose in tableting, J. Pharm Sei., 1966, V. 55, N 5, p. 510-514.

38. Петропавловский Г. А., Котельникова H. E., В асильева F. F., Волкова Л.А., О некоторых эффектах структуры целлюлозы, Cellul. Chem. TechnoL, 1971, V. 2, N 5, с. 105-116.

39. Avicel-pH. Microcrystalline cellulose,FMC Corporation, American Viscose Division, Marcus Hook, Pennsilvania, USA.

40. Arbocel, Vivacel, Vitacel. Cellulose fur Pharmazie, J. Retten-meier & Sohne, Elwangen-Holzmuhle, BRD.

41. Battista O.A., Cellulose microcrystalline. In: Encyclopedia Polymer Sei. Technol., Inter. Publ., V. 3, N.Y., 1967, p. 285-290.

42. Philipp В., Steege П., Cellulosepulver eine neue Klasse von Cellulose Produktion. Herstellung, Charakterisierung und Anwendung, Papier, 1976, Bd. 30, H. 12, S. 501-509.

43. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Шевелев В.А.,

44. Васильева Г.Г., Волкова Л.А., Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой, Cellul. Ghem. Technol., 1976, V. 4, N 10, p. 391-399.

45. ПетропавловскийТ.А, Котельникова H.E., Микрокристаллическая целлюлоза. Химия древесины, 1979, № 6, с. 3-21.

46. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции. Химия древесины, 1984, № 6, с. 23-35.

47. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции. Acta Polymerica, 1985, Bd. 36, N 2, S. 118-123.

48. Котельникова H.E., Петропавловский Г.А., Арсланов Ш.С., Влияние аморфной и кристаллической части нативной целлюлозы на ее структурные переходыА Химия древесины, 1988, № 6, с. 3-6.

49. Kotelnikova N. E., Principles of the structure formation of derivatives of microcrystalline cellulose. In: Cellulosics: Chemical, Biochemical and Materials Aspects, Eds.: Kennedy J.F., Phillips G., Williams Р.А., Ellis Horwood Ltd., 1993, p. 361-367.

50. Eigenschaf ten und Funktionen der mikrokristallinen Cellulose in pharmazeutischen Preparaten, Chemische Rundschau, 1968, Bd. 21, N48,8.875-879.

51. Baichwal M. R., Moghe B. D., Modified cellulose as pharmaceutical aid. Research and Industry, 1971, V. 16, N 3, p. 177-180.

52. Тракман Ю.Г., Сокольская T.A., Добротворская Н.К., Использование кристаллитов целлюлозы в технологии таблеток. Всб.: Материалы II Всес. съезда фармацевтов, Рига, 1974, с. 54-55.

53. Baichwal M.R., Jawadeker M. S. ,Evaluation of microcrystalline cellulose prepared from absorbent cotton as a directly compressible tablet diluent, Indian J. Pharm., 1977, V. 39, N 2, p. 29-32.

54. Furmanczyk Z., Zakrzewski Z., Szlaski Ja., Zastosowanie mik-rokrystalicznej cellulozy do besposredniego tabletkowanie niektorych srodkow leczniczych, Farmacjapolska, 1977, V. 33, N 11, S. 653-655.

55. Kimishiko Т., Tetuya A., Akimitsu Т., Novel excipient and pharmaceutical composition containing the same. Pat. USA 4159345.

56. Szlaski Ja., Zakrzewski Z., Furmanczyk Z., Badanie wply wu niik-rokrystallieznej celulosynaumalnianie niektorych srodkow lecczniczych z tavletek, Farmacja polska, 1977, V. 33, N 12, s. 723-724.

57. Said S., Al-Shora H., Sustained release from inert matrices; 1. Effect of microcrystalline cellulose on aminophylline and theophylline release, Intern. J. Pharmaceutics, 1980, V. 6, N 1, p. 11-18.

58. NakatsugavaD., Agent increasing anticancer effect, Pat. Japan 5910519,1984.

59. Вайнштейн С.Г., Масик A.M., Герасимец М.Г., Жулкевич И. В., КотельниковаН.Е., Петропавловский F. А., Микрокристаллическая целлюлоза как пищевая добавка (экспериментальное исследование), Бюлл. эксперим. биол. и мед *, 1985, №11, с. 436-437.

60. Рыженков В.Е., Окунейич И.В., Петропавловский Г.А., Ко-тельникова Н.Е., Влияние микрокристаллической целлюлозы на выраженность гиперлипидемии в эксперименте, Патол. физиология и эксперим. терапия, 1986, вып. 5, с. 6-7.

61. Вайнштейн С.Г., Жулкевич И.В., Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Защитные свойства микрокристаллической целлюлозы при экспериментальном сахарном диабете у крыс, Бюлл. эксперим. биол. и мед., 1987, № 2, с. 167-168.

62. Nyqvist П., Lundgren P., Nystrom С, Studies on the physical properties of tablets and tablet excipients. I. Adsorption of drugs to cellulose used in tablets, Acta Pharm.Suec, 1978, N15, p. 150-159.

63. Franz R. M., Peck G.E., In vitro adsorption-desorption of fluo-rphenazine dyhydrochloride and promenazine hydrochloride by mi-crocrystalline cellulose, J. Pharm. Sci, 1982, V. 71,N 11, p. 11931199.

64. El-Samaligy M.S., El-Mahrouk G.M., El-Kirsh T.A., Adsorption-desorption effect of niicrocrystalline cellulose on ampicillin and amoxycillin, Internat. J. Pharm, 1986, N 31,p. 137.

65. Cationic Surfactants, Ed. E. Jungermann, Marcel Dekker Inc., N-Y., 1970, p. 311-340.

66. Schwuger M. J., von Rybinski W., Krings P., Adsorption of cationic surfactants on Zeolite A, In: Adsorption from solution. Ed. Ottewill R. H., Rochester C.H., Smith A.L., Academic Press, London, 1983,315 p.

67. Adsorption at interfaces, Ed. Mittal R.L., ACS Symposium Series, Washington, 1975, 290 p.

68. Adsorption from solution, Ed. Ottewill R.H., C.H. Rochester C.H.,Smith. L., Academic Press, 1983, 315 p.

69. Howard J., Whire Jr., In: Cationic Surfactants, Ed. E. Jungermann, Marcel Dekker, Inc., N-Y., 1970, p. 311-340.

70. Sexmith F. H., White H. J., Jr., The absorption of cationic surfactants by cellulosic materials. I. Uptake of cation and anion by a variety of substrates, J. Colloid Sci,, 1959, V. 14, N 6, p. 598-6187

71. Gotshal Y., Rebenfeld L., White H. J., Jr., The absorption of cationic surfactants by cellulosic materials. II. The effects of esteri-f ication of the carboxyl groups in the cellulosic substrates, J. Colloid Sci., 1959, V. 14, N 6, p. 619-629.

72. Разумихина H.C., Александрова E .M., Изотермы адсорбции ионогенных полуколлоидных поверхностно-активных веществ. Коллоид, жури., 1961, т. 23, № 2, с. 186-189.

73. Бакеев K.H., Чугунов С. A., Ларина Т. A. и др., Полимер-коллоидные комплексы иономеров и поверхностно-активного вещества, Высокомол. соед., 1994, т. 36, № 2,с. 247-256.

74. Вихорева Г. А., Анчиполовский М. А., Бабак Б.Г., Гальбрайх Л.С, Комплексообразование в системе тетрадецил-триметилам-монйй бромид карбоксиметилхитин и ее поверхностная активность, Высокомол. соед., 1997, Серия А, т. 39, № 2, с. 231-236.

75. Вихорева Г.А., Бабак В.Г., Лукина И.Г., Гальбрайх: Л.С, Строение комплексов цетилпйридиний хлорида и карбоксиметил-хитина, Высокомол. соед., 1998, Серия А, т. 40, N 2, с. 345-349.

76. Гершенович А.И., Рабинович М.А., Инджибели Т.К., Шума-ева Ю .Ф., Получение и свойства алкилдиметилбензиламмоний хлорида (катамина АБ), Хим. промышленность, 1978, № 3, с. 26-28.

77. Виноградова Л.Е., Получение и исследование антимикробных волокон модифицированием катионными поверхностно-активными препаратами, Дисс. канд. техн. наук. Л, 1990, 202 с.

78. Панарин Е.Ф., Синтез и исследование водорастворимых и биологически активных полимеров, действующих на клеточные системы, Дисс. докт. хим. наук, Л., 1978, 292 с.

79. Борисова Н.Н., Лиманов В.Е., Старков А.В., Синтез солей четвертичных аммониевых оснований, обладающих антибактериаль-ньш действием. Жури, прикл. хим., 1967, т. 40, № 12, с. 2838-2840.

80. Роговин 3.А., Шорыгина H.H., Химия целлюлозы и ее спутников, М., Гос. науч. техн. изд. хим. лит., 1953, 181с.

81. Стрепихеев A.A., Кнунянц И.Л., Николаева Н.С., Могилев-ский Е.М., О растворении целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, Изв. АН СССР., Отд. хим. наук, 1957, № 6, СЛ50-753.

82. Pasteka М., Dissolution of cellulose materials in aqueous solutions of benzyltriethylammonium hydroxide, Cellul. Chem. Technol., 1984, V. 18, N 4, p. 379-387.

83. Методы химии углеводов. Ред. H. K. Кочетков, М., Мир, 1967, с. 288-293.

84. Dehnert F., Konig W., Action of strong inorganic and organic bases on cotton cellulose, Cellulosechemie, 1924, N 5, p. 107-112.

85. Волкова H.C., Примакова T.B., Соколов С.Д., Тонкослойная хроматография на целлюлозе. Моночетвертичные аммониевые соли, Хим. фарм. журн., 1981, т. 15, № 9, с. 111-113.

86. Панарин Е.Ф., Афиногенов Г.Е., Полимерные производные поверхностно-активных веществ, их биологические и лечебные свойства, В сб.: Полимеры медицинского назначения, М., ИНХС АНСССР, 1988,0.35-65.

87. Панарин Е.Ф., Основные типы и принципы синтеза биологически активных полимеров, В сб.: Синтез* структура и свойства полимеров. Л., Наука, 1989, с. 187-198.

88. Ярошенко H.A., Клименко Н.А.А Адсорбция алкилпириди-ний хлоридов из водных растворов на аэросилах. Коллоид, журн., 1991,т. 53,№2,с. 193-197.

89. Шукарев A.B., Добрусина C A., Сухаревич В.И., Лоцманова Е.М., Исследования процесса старения бумаги при различных способах введения биоцида, Журн. прикл. хим. 1995, т. 68, вып. 10, с. 1680-1684.

90. Шукарев A.B., Добрусина CA., Кочкин В.Ф., Особенности формирования структуры композита бумага-полипараксилилен.

91. Журн. прикл. хим. 1995, т. 68, вып. 8, с. 1543-1546.

92. Беллами Л., ИК-спектры сложных молекул, М., Ин. лит., 1963,590с.

93. Кленкова Н.И., Структура и реакционная способность целлюлозы. Л., Наука, 1976, с. 220.

94. Бабак В. Г., Коллоидная химия в технологии микрокапсули-рования, Свердловск, Изд-во Уральск, ун-та, 1991, ч.1.

95. SchererP., In: ZsigmondyR., KoUoid-Chemie, L., 3nded., 1920.

96. Гойхман A.m., Соломке В.П., Высокомолекулярные соединения включения, Киев, Наук. Думка, 1986, 336 с.

97. Cationic Surfactants, Ed. Е. Jungermann, Marcel Dekker, Inc., N-Y, V.4,1970, 652 p.

98. Шварц A., Перри Дж., Поверхностно-активные вегцества. Химия й технические применения, пер. англ., М., Ин. лит., 1953, 544 с.

99. Ребиндер П.А., Поверхностные явления, адсорбция и свойства адсорбционных слоев, В кн. В. Наумову «Химия коллоидов», Л., Госхимтехиздат, 1932, с. 184-229.

100. Ребиндер П.А., Успехи коллоидной химии, М., Наука, 1973, с. 15-23.

101. Русанов А.И., Полиморфизм мицелл. Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1989, Т. 34,2, 30-37.

102. Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, применение, Межвед. темат. сб. науч. трудов, Калинин, КГУ, 1987,163с.

103. Adsorption from solution, Ed. Ottewill R.H., Rochester C.H., Smith. L., Academic Press, 1983, 315 p.

104. Attwood D., Florence A., Surfactant systems: The Chemistry, Farmacy and Biology, L-N.Y., 1983, 784 p.

105. Гормелли Дж., ГеттингсУ.,Уин-Джонс Э., Кинетическиеис-следовгшия мицеллообразования в поверхностно-активных веществах, В кн.: Молекулярные взаимодействия. Ред. Ратайчак Г., Орвилл-ТомасУ., пер. англ., М., «Мир», 1984, с. 151-183.

106. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии, ред. Миттел К., пер. англ., М., Мир, 1980, 597 с.

107. Башура Г.С., Клименко О.И., Мнушко З.Н. и др., Поверхностно-активные вещества и высокомолекулярные соединения в технологии лекарственных форм, В кн.: Лекарственные средства. Экономика, технология и перспективы получения, вып. 12,1988, с. 1-45.

108. Мицеллообразование, Хим. энциклопедия, т. 3, М., «Советская энциклопедия», 1992, с. 181-184.

109. ШинодаК., НакагаваЕ., ТамамусиБ. и др. Коллоидные поверхностно-активные вещества, физико-химические свойств, пер. англ., М., «Мир», 1966, 317 с.

110. Поверхностно-активные вещества. Справочник, Ред. Абрам-зон A.A., Раевский Г.М., Л., Химия, 1979, 376 с.

111. Серебрякова З.Г., Токарева Л.Г., Карташова Т.П., Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон, Обзорн. инф. сер. «Пром-стьхим. волокон",М.,НИИТЭХИМ, 1978, 32 с.

112. Грецкова А.И., Панич P.M., Воюцкий С.С., Физико-химические свойства оксиэтилированных неионных поверхностно-активных веществ. Успехи химии, 1965, т. 34, № 11, с. 1989-2019.

113. Маркина З.Н., Паничева Л.П., ЗадымоваН.М., Предмицел-лярная ассоциация в растворах ионогенных и неионогенных ПАВ. ЖВХО, 1989.Т. 34, № 2, с. 101-108.

114. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Котельникова Н.Е., Кудина Н.П., Электроповерхностные свойства микрокристаллической целлюлозы различного природного происхождения в растворах 1:1 зарядных электролитов. Коллоид, журн., 2001, т. 63, № 1, с. 106-113.

115. Гельферих Ф., Иониты, М., Ин. лит., 1962, 490 с.

116. Юрьев В.И., Поверхностные свойства целлюлозных волокнистых материалов, СПб, Химия, 1996,174 с.

117. Трухтенкова А.Л., Юрьев В.П., К вопросу о происхожде

118. НИИ отрицательного заряда на поверхности целлюлозы, В кн.: Исследование в области химии и физики древесины и целлюлозы, М., Лесная пром., 1975, с. 174-178.

119. Фельдштейн М.М., Зезин A.B., Природа взаимодействия детергентов с полипептидами и синтетическими полиэлектролитами. Молекулярная биология, 1974, 8, вып. 1, с. 142-153.

120. Ульберг 3.P., Дворниченко Г.Л., Композиционные электро-форетические электроизоляционные и защитно-декоративные покрытия, ЖВХО, 1989. т. 34, № 2, с. 236-244.

121. УльбергЗ.Р., ОвсянниковаТ. А., СеменихинН.М.,Влияние фосфор- и азотсодержащих поверхностно-активных веществ на электрические свойства дисперсий фенолоформальдегидных и акриловых олигомеров, Коллоид, журн.,1978, т. 40, № 6, с. 1150-1154.

122. Комарова А.Б., Дубяга Е.Г., Тараканова О.Г., Структура адсорбционных слоев ПАВ в простых олигоэфирах различной гид-рофильности. Коллоид, журн., 1978, 40, № 5, 997-999.

123. Сергеева И.П., Соболев В.Д., Чураев Н.В., Якобаш: Х.И., Вейденхаммер П., Шмитт Ф.И., Механизм адсорбционного модифицирования поверхности кварца с помощью катионного ПАВ, Коллоид, журн., 1998, т. 60, № 5, о. 645-649.

124. Хандурина Ю.В., Рогачева В.В., Зезин А.Б. и др.

125. Жиронкин А.Н., Волков В.А., Гордеев A.C., Адсорбция фтор-содержащих поверхностно-активных веществ на поверхности полиамидных волокон из водных растворов. Коллоид, журн., 1997, т. 59, №4, с. 478-481.

126. Chang М., Folding chain model and annealing of cellulose, J. Polym. ScL, Part C, 1979, V. 36, p. 343-362.

127. Chang М. М. Y., Crystallite structure of cellulose. J. Polym. Sei., Polym. Chem. Ed., 1974, N 12, p. 1349-1374.

128. Петропавловский Г.А., Котельникова H.E., Дегидратация и фосфорилирование целлюлозы оксидом фосфора (V) в среде .диме-тилформамида, Cellul. Chem. Technol., 1985, V. 19, N 6, p. 591-600.

129. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Арсланов Ш.А., Получение и свойства эфиров микрокристаллической целлюлозы и пиромеллитовой кислоты, Журн. прикл. химии, 1989, т. 62, №12,0.2803-2808.

130. Петропавловский Г.А., Арсланов Ш.А., Котельникова Н.Е., Получение и свойства сложных смешанных эфиров микрокристаллической целлюлозы, серной и пиромеллитовой кислот, Журн. прикл. хим., 1990, т. 63,№1, с. 177-183.

131. Кирш Ю.Э., Соколова Л.В., Поливинилпирролидон и лекарственные композиции на его основе, способы их получения (Обзор), Хим.-фарм. журш, 1983, т. 17, № б, с. 711-721.

132. Кирш Ю.Э., Ермолаев A.B., Карапутадзе Т.М., Радикальная полимеризация винилпирролидона в протонных растворителях и регулирование молекулярной массы получаемых полимеров (Обзор), Хим.-фарм. журн., 1981, т. 15, № 12, с. 56-62.

133. Панарин Е.Ф., Ушакова В.Н., Сополимеры N- винилпирро-лидона как носителя биологически активных вепдеств, В сб. Полимеры медицинского назначения, М., АН СССР, ИНХС им. A.B . Топчиева, 1988, с. 66-94.

134. Ушаков СП., КропачевВ.А., Трухманова Л.Б., Груз Р.И., Мар-келова Т.М., О сополимеризации кретоновой кислоты с винилпир-ролидоном, Высокомол. Соед., 1967, т. 9А, № 8, с. 1807-1813.

135. Oster G., Spectral studies of polyvinylpyrrolidone, J. Polym. Sei., 1952, V. 9, p. 553-55б.

136. Oster G., Immergut E.H., Ultraviolet andinfrared spectral studies of polyvinylpyrrolidone, J. Amer. Chem. Soc, 1954, V. 5б, N 5, p. 1393-139б.

137. Patat F., Schliebener C, Adsorption von Makromolekülen. I. Uber eine neue Mesmethode, Makromol. Chem., 19б 1, У. 44, p. б43-бб8.

138. Patat F., Estupian L., Adsorption von Makromolekülen. П. Messungen an Polystyrol und Polyvinylpyrrolidon, Makromol. Chem., 19б1, V. 49, N 182, p. 182-199.

139. Patat F., Killmann Т., Schliebener C, Die Adsorption von Makromolekülen. III. Sattigungsmengen und absorbierte Schicht, Mak-rom. Chem., 19б1, V. 49, N 182, p. 200-213.

140. Котельникова H.E., Панарин Е.Ф., Кудина H.H., Адсорбция поливинилпирролидона из водных растворов на микрокристаллической целлюлозе, Журн. общей химии, 1997, т. б7, № 2, с. 335-340.

141. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М., Адсорбция полимеров, Киев, Наук. Думка, 1972,196 с.

142. Бектуров Е.А., Легкунец P.E., Ассоциация полимеров с малыми молекулами, Алма-Ата, 1983, с. 14-47.

143. Burillo G., Chápiro А., Europ. Polym. J., Greffage radiochimique de la N-vinylpyrrolidone dans des films de polytetrafluoroethylene, 1974, V. 22, N 8, p. 653-656.

144. Соловский M.B., УшаковаВ^., Панарин Е.Ф., Боймирзаев A.C., Нестеров В.В., Персинен A.A., Михальченко Г.А., Радиационная сополимеризация N-винилпирролидона с кретоновойкислотой, Химия высоких энергий, 1987, № 2, с. 143-147.

145. Кирпач А.Б., Паутов В.Д., Внутримолекулярная подвижность и внутримолекулярные взаимодействия гетерополимеров в растворе, Высокомол. соед., 1996, т. 38 (А), № 2, с. 304-309.

146. Okada S., Nakahara П., Isaka П., Adsorption of drugs on mic-rocrystalline cellulose suspended in aqueous solutions, Chem. Pharm. Bull., 1987, M. 35(2), p. 761-768.

147. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М., О некоторых закономерностях адсорбции макромолекул из растворов. Коллоид, жури., 1965, т. 27, №2, с. 217-223.

148. Наканиси К., Инфракрасные спектры и строение органических соединений, М., Мир, 1965, 216 с.

149. Панарин Е.Ф., Котельникова H.E., Суп Дзе, Кочеткова И.С., Шилов С В . Взаимодействие синтетического полимерного антисептика катапола с микрокристаллической целлюлозой. Журн. прикл. хим., 1995, т. 68, вып. 11, с. 1883-1889.

150. Carli F., Motta A., Particle size and surface area distributions of pharmaceutical powders by microcomputerized mercury porosity, J. Pharm. Sci., 1984, V. 73, N 2, p. 197-203.

151. Чиркова E.A., Андерсоне И.В., Друзь Н.И., Гравитис Я.А., Сорбционные свойства углводов древесины (целлюлозы и холоцел-люлозы), обработанных соединениями хрома (VI), Жури, прикл. хим., 1995, Т.68, вып. 7, с. 1102-1106.

152. Чиркова Е.А., Анализ изотерм адсорбции паров природной целлюлозой сравнительным методом, Высокомол. соед., 1989, т. (А) 31, № 7, с. 1521-1527.

153. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Погодина Т.Е., Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон. Химия древесины, 1983, №6, с. 68-72.

154. Гордон А., Форд Р., Спутник химика, М., Мир, 1976, 541 с.

155. Паутов В.Д., АнуфриеваЕ.В., Кирпач А.Б., Панарин Е.Ф. и др. Определение констант диссоциации комплексов полиэлектролитов с ионами поверхностно-активных веществ методом поляризационной люминесценции, Высокомол. соед., 1988, т. 30А,№ 10, с. 2219-2224.

156. Ануфриева Е.В., Панарин Е.Ф., Паутов В.Д. и др., Изучение межмолекулярных взаимодействий в водных растворах полимеров и поверхностно-активных веществ, Высокомол. соед., 1977, т. 19А,№6, с. 1329-1335.

157. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Serimaa R., Paakkari T.,

158. Голодков Ю.Э., ЕлшинВ.В., Дударев В.И., Ознобихин Л.М., Исследование адсорбции благородных металлов на углеродных сорбентах, Журн. прикл. хим., 2001, т. 74, вып. 1, с. 22-24.

159. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г., Громова Р.А., ЛущикВ.Б., АнаньеваТ.Д., ШевелеваТ.В., Коллапсмакромолекул водорастворимых полимеров под действием фенола, Высокомол. соед., 1998, т. 40А, № 11, с. 1870-1875.

160. Котельникова Н.Е., Заикина Н.А. Панарин Е.Ф., Сун Дзе, Модификация микрокристаллической целлюлозы поверхностно-активными антисептиками и антимикробные свойства полученных соединений, Хим.-фарм. журн., 1998, V. 32, N 3, р. 29-31.

161. Заикина Н.А., Соловский М.В., Кочеткова И.С., Разукрантова

162. Н.В., Активность катионных поверхностно-активных веш;еств и их полимерных производных а отношении грибов, разрушающих материалы. Микология и фитопатлогия, 1990, т. 24, № 6, с. 548-551.

163. Государственная фармакопея СССР, издание 11, вып. 1, М., Медицина, 1987, с. 210-225.

164. Segal L., Creely I., Martin A.E., An empirical method for estimating the degree of crystallinity of native cellulose using the X-ray diffTactometer, Textile Res. J., 1959, N 29, p. 786-794.

165. Kotelnikova N.E., Fengel D., Kotelnikov V.P., StoUM., New metallic derivatives of cellulose: Compounds of microcrystalline cellulose and potassium, J. Inorg. & Organomet. Polym., 1994, V. 4, N3,p. 315-322.

166. Kotelnikova N. E., Fengel D., Kotelnikov V. P., Molecular complexes of cellulose with metals. New development. In: Metal-Containing Polymer Materials, Ed. Pittman C .U., Jr., Plenum Press, N-Y., 1996,p.403-408.

167. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Ред. Бриге Д., Сих М.П. и др., пер. англ., М., Мир, 1987, 598 с.

168. Kotelnikova N.E., Fengel D., Kotelnikov V.P., New molecular complexes of cellulose with metals. Abstr. Int. conf. "Cellulon'91", New Orleans, USA, 1991, p. 31.

169. Грег С, Синг К., Адсорбция, удельная поверхность, пористость, пер. с англ. М., Мир, 1970. 407с.

170. Оболенская А.В. Лабораторные работы по химии древесины, Л., ЛТА, 1986, с. 58-61.

171. Оболенская А.В., Щеголев В.П., Аким Г.Л. и др. Практические работы по химии древесины и целлюлозы, М., 1965, 412 с.

172. Оболенская А.В., Лабораторные работы по химии древесины. Л., ЛТА, 1986, с. 17-24.

173. Болотникова Л.С, Данилов СП., Самсонова Т.П., Метод определения вязкости и степени полимеризации целлюлозы.

174. Журн. прикл. хим., 1966, т. 39, вып. 1, с. 176-180.

175. Любина С.Я., Двойное лучепреломление в потоке растворов целлюлозы в кадоксене, В кн.: Методы исследования целлюлозы, ред. Карливан В.П., Рига, Зинатне, 1981, с. 159-165.

176. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Механизм растворения лигнин-карбогидратных комплексов древесины в кадоксене, В кн.: Химия и реакционная способность целлюлозы и ее производных, Бишкек, Илим, 1991, с. 41.

177. Оболенская A.B., Щеголев В.П., Аким Г.Л. и др. Практические работы по химии древесины и целлюлозы, М., 1965, с. 278.

178. Кобляков А.И., Кукин Г.Н., Соловьев А.Н. и др., Лабораторный практикум по текстильному материаловедению, М., Легпром-бытиздат, 1986, 344 с.

179. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Структурные характеристики микрокристаллических целлюлоз лиственных пород древесины (осины и тополя), В сб.: Химия и делигнифика-ция целлюлозы, Рига, Зинатне, с. 89-96.

180. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Арсланов Ш.С., Влияние аморфной и кристаллической части нативной целлюлозы на ее структурные переходы. Химия древесины, 1988, № 6, с. 3-6.

181. Список основных научных публикаций автора, использованных в диссертации (часть I)

182. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Кудина Н.П., Котельнико-ваН.Е., Электроповерхностные свойства микрокристаллической целлюлозы различного природного происхождения в растворах 1:1 зарядных электролитов, Коллоид, журн., 2001, т. 63, N 1, с. 106-113.

183. Котельникова H.E., Заикина H. A. Панарин Е.Ф., Суп Дзе, Модификация микрокристгшлической целлюлозы поверхностно-активными антисептиками и антимикробные свойства полученных соединений, Хим.-фарм. журн., 1998, т. 32, № 3, с. 29-31.

184. Kotelnikova N. Е., PanarinE. F., ZaikinaN. А., KudinaN.P., Hou Yongfa, Li Shu Su, Bobasheva A. S., Lavrentiev V. V., Cellulose materials modified by antiseptics and their antimicrobial properties. Polymers in Medicine, 1998, N 3-4, p. 37-53.

185. Котельникова H.E., Панарин Е.Ф., Кудина Н.П., Адсорбция поливинилпирролидона из водных растворов на микрокристаллической целлюлозе, Журн. общ. хим., 1997, т. 67, вып. 2, с. 335-340.

186. Song Jie, Hou Yongfa, PanarinE.F., Kotelnikova N.E., Study on biologically active cellulose complex. I. Adsorption of polymeric antiseptics on microcrystalline cellulose, J. Cellulose Sci. Technol.,1997, V. 5, N2, p. 22-27.

187. Song Jie, Hou Yongfa, Panarin E.F., Kotelnikova N.E., Study on biologically active cellulose complex. II. The desorption of biologically active complex, J. Cellulose Sci. Technol., 1997, V. 5, N3 , p . 20-24.

188. Song Jie, Hou Yongfa, Panarin E.F., KotelnikovaN.E., Study on biologically active cellulose complex. III. The antiseptic characteristics of biologically active complex, Cellul. Sci. Technol., 1997, V. 5, N3, p. 25-28.

189. Panarin E.F., Kotelnikova N.E.,KochetkovaI.S., ShilovS.V., Song Jie, Hou Yongfa, Study on adsorption and desorption of a synthetic polymer antiseptic catapol on microcrystalline cellulose, Chem. Ind. Forest Prod., 1996, V. 16, N 2, p. 54-62.

190. Панарин Е.Ф., Котельникова H.E., Сун Дзе, Кочеткова И.С, Шилов СВ ., Взаимодействие синтетического полимерного антисептика катапола с микрокристаллической целлюлозой, Журн. прикл. хим., 1995, т. 68, вып. 11, с. 1883-1889.

191. Котельникова H.E., Петропавловский Г.A., Хоу Юньфа, Гидролитическая деструкция и свойства небеленых и беленых целлюлоз лиственных пород древесины (осины и тополя), В сб.: Химия и делигнификация целлюлозы, Рига, Зинатне, с. 79-88.

192. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Структурные характеристики микрокристаллических целлюлоз лиственных пород древесины (осины и тополя), В сб.: Химия и делигнификация целлюлозы, Рига, Зинатне, с. 89-96.

193. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е.,АрслановШ.С, Влияние аморфной и кристаллической части нативной целлюлозы на ее структурные переходы. Химия древесины, 1988, № 6, с. 3-6.

194. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции, Acta Polymerica, 1985, V. 36, N 2, p. 118-123.

195. Петропавловский Г. А., Котельникова Н.Е., Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции. Химия древесины, 1984, № 6, с. 23-35.

196. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Погодина Т.Е., Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон. Химия древесины, 1983, № 6, с. 68-72.

197. Петропавловский Г.А, Котельникова Н.Е., Микрокристаллическая целлюлоза. Химия древесины, 1979, № 6, с. 3-21.

198. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Шевелев В.А., Васильева Г.Г.,Волкова Л.А., Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой, Cellul. Chem. Technol. V. 4, N10,1976, p. 391-399.

199. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Adsorption compounds of cellulose with substances based on polyvinylpyrrolidone, 36™ lUPAC Congress "Frontier in chemistry, new perspectives for the 2000s", Switzerland, p. 35.

200. Kotelnikova N.E., Kudina N.P., Wegener G., Windeisen E., Bobasheva A. S., Gribanov A. V., Gorbunova O.P., Panarin E. F.,

201. Preparation and properties of adsorption complexes based on cellulose and copolymers of N-vinylpirrolidone with vinylamine, Abstr. Int. Conf. "Molecular Mobility and Order in Polymer Systems", 1999, Russia, P-121.

202. N. P. Kudina, L. E. Ermakova, N. E. Kotelnikova, M. P. Sidor-ova, Electrosurface properties of microcrystalline cellulose in electrolyte solutions, Abstr. Int. Conf. "Molecular Mobility and Order inPolymer Systems", 1999, Russia, P-122.

203. Котельникова H.E., Пучек Ю.М., Шамолина И.И., Разработка принципов получения волокнистых материалов на основе хлопка и льна, обладающих антимикробными свойствами, III Всеросс. Совещание "Лесохимия и орг синтез", 1998, Сыктывкар, с. 186.

204. Котельникова Н.Е., Пучек Ю.М., Панарин Е.Ф., Шамоли-на И.И., Исследование структуры волокон льна и путей придания им антимикробных свойств, Всеросс. конф., Кострома, 1998.

205. Kotelnikova N. E., Panarin Е.Б., Preparation and properties of labile complexes between cellulose and biologically active antiseptics based on polyvinylpyrrolidone, Abstr. Int. Conf .on Polysaccharide Biotechnology, UK, 1997, III4.

206. Kotelnikova N.E., FengelD.,Kotelnikov V.P., Electron microscopic vizualization of existence of week bonds in cellulose, Preprints of Kyoto Conf. CelluL, 1994, Japan, p. 64.

207. Kotelnikova N.E., Fengel D., Kotelnikov V.P., The week bonds and reactivity of cellulose, Abstr. Intern. Conference «Cellucon 94», 1994, Bangor, UK, p. 25.

208. Kotelnikova N.E., Principles of the structure formation of derivatives of microcrystalline cellulose, Abstr. VI Intern. Conf. «Cellucon 91», 1991, New Orleans, USA, p. 222.

209. Современная терминология по отношению к процессам, происходящим на наноуровне

210. В изотропной среде, равномерно окружающей наночастицу, она принимает сферическую форму у соответствующую минимуму потенциальной энергии. При осаждении на поверхность подложки возможно получение частицы как сферической, так и полиэдрической формы.

211. На плоской поверхности объединение наночастиц имеет фрактальный характер.

212. Итак, ультрадисперсное состояние металлов охватывает частицы, начиная от изолированных атомов до металлических порошков.

213. Металлические частицы с числом атомов от 3 до 12 ( малые кластеры или малые металлические частицы) получают методами криохимии, однако агрегация частиц приводит к получению частиц с широким распределением по размерам 14.

214. Частицы с размерами от 20 до 100 А содержат сравнимое количество внутренних и поверхностных атомов и отличаются аномалиями физических свойств.

215. Частицы с размерами более 300 А имеют долю поверхностных атомов < 0.01 и их внутренняя структура соответствует строению кристаллов металла.

216. Таким образом, мельчайшие металлические частицы служат остовами для кластерных соединений металлов. Характерная особенность малых частиц способность к агрегации. Чем мельче частица, тем в большей степени у нее выражено это свойство.

217. Пути получения коллоидных наночастиц металлов в полимерных матрицах

218. Важно отметить, что ряд материалов, служащих матрицами для наночастиц металлов, имеет регулярно расположенные полости тех размеров, которые необходимы для вхождения и стабилизации наночастиц. К числу таковых относятся полимеры и блоксополимеры.

219. Примеры химического восстановление металлов в присутствии высокомолекулярных соединений (ВМС)

220. Металлизация поверхности полимеров один из способов получения покрытий из нульвалентных металлов

221. Краткая характеристика свойств металлического серебра и физико-химических свойств коллоидного серебра

222. Физико-химические свойства металлического серебра кардинально изменяются при диспергировании его до коллоидного состояния или до наночастиц. Остановимся на изменениях наиболее важных из них.

223. Механизм стабилизации дисперсий металлического серебра полимерами

224. Почему серебро выбрано для интеркалирования в целлюлозную матрицу?

225. Заключение и постановка задачи исследования

226. Для выполнения поставленной задачи необходимо было:

227. Разработать оптимальные способы восстановления серебра в целлюлозной матрице с применением различных восстановителей и реакционных сред (растворителей); доказать, что серебро находится в нульвалентном состоянии;

228. Исследовать структуру образующихся целлюлозных материалов, содержащих нульвалентное серебро; установить, каковы структурные характеристики наночастиц серебра в целлюлозе;

229. Установить, какова структура кластеров (коллоидов) серебра, стабилизированного в матрице, их распределение и степень устойчивости системы целлюлоза-серебро;

230. Исследовать антимикробную активность полученных препаратов целлюлозы, содержащих нульвалентное серебро.

231. Интеркалирование кластеров нульвалентного серебра в целлюлозную матрицу

232. Механизмы диффузно-восстановительного взаимодействия микрокристаллической целлюлозы и ионов серебра

233. Метод 1. Диффузионно-восстановительный процесс с использованием в качестве восстановителя целлюлозной матрицы.