Адсорбция карбоксилсодержащих полимеров из водно-солевых сред на аэросиле тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. АДСОРБЦИЯ ПОЛИМЕРОВ ИЗ РАСТВОРОВ НА ТВЕРДОЙ ПОВЕРХНОСТИ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ.

1.1. Общие представления об адсорбции полимеров.

1.2. Адсорбция полиэлектролитов.

1.2.1. Основные закономерности адсорбции полиэлектролитов.

1.2.2. Взаимодействие катионов металлов с карбо-ксилсодержащими полиэлектролитами.

1.2.3. Адсорбция полиэлектролитов из водно-солевых сред.

1.2.4. Модели адсорбции полиэлектролитов.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Выбор полимеров и их характеристика.

2.2. Выбор адсорбента и его характеристика.

2.3. Выбор солей и их характеристика.

2.4. Методы исследования.

ГЛАВА 3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ КАТИОНОВ МЕТАЛЛОВ С МАКРОМОЛЕКУЛАМИ.

3.1. Влияние концентрации и природы катионов металлов на гидродинамические свойства макромолекул в растворе

3.2. Влияние катионов металлов на электрофорети-ческую подвижность макроионов.

3.3. Комплексообразование в системе анионный полиэлектролит - катион двух- и трехвалентных металлов.

ГЛАВА 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ КАТИОНОВ МЕТАЛЛОВ С ПОВЕРХНОСТНЫМИ ГРУППАМИ АДСОРБЕНТА

ГЛАВА 5. АДСОРБЦИЯ КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИАНИОНОВ ИЗ

ВОДНО-СОЛЕВЫХ СРВД НА АЭРОСИЛЕ.НО

5 Л. Адсорбция поли электролит о в ПАК,ПМАК,ШАК из водно-солевых сред на аэросиле.

5.2. Адсорбция полиэлектролитов гипана,метасола.

5.3. Адсорбция гидролизованного ПАА из водно-солевых сред на аэросиле.

Адсорбция полимеров из растворов на твердой поверхности является важнейшим поверхностным явлением. Она определяет направление, протекания и основные особенности процессов флокуляции, очистки промышленных сточных вод, селективного разделения дисперсных систем, структурообразования почв, нефтевытеснения, гидроизоляции нефтяных скважин. Изучение факторов, влияющих на адсорбцию, позволяет регулировать и оптимизировать существующие промышленные процессы, открывает новые возможности использования полимеров для модификации дисперсных систем.

Перспективными регуляторами свойств технически важных систем, обладающих межфазной поверхностью раздела, являются водорастворимые полимерные электролиты. В связи с этим адсорбционное поведение полиэлектролитов на границе раздела фаз представляет значительный интерес с научной и практической точек зрения.

В этом плане актуальной задачей является изучение закономерностей адсорбции полиэлектролитов из водно-солевых сред. Это обусловлено тем,что дисперсионная среда, из которой осуществляется адсорбция, в большинстве случаев содержит низкомолекулярные не-ассоциированные электролиты, в состав которых входят ионы различных металлов. В частности, при нефтедобыче и нефтевытеснении с использованием растворов полиэлектролитов происходит контактирование этих растворов с минерализованными пластовыми водами.

Необходимость исследования влияния неорганических солей на адсорбцию полиэлектролитов определяется не только техническими проблемами. Взаимодействие полимерных ионов с катионами металлов в растворе и на поверхности представляет и несомненный теоретический интерес.

Несмотря на то, что к настоящему времени накоплен большой экспериментальный и теоретический материал об адсорбции полимеров из растворов, влияние солей металлов на процесс адсорбции полиэлектролитов изучено недостаточно. Нет единой точки зрения на роль природы катиона, не выявлена взаимосвязь между электрохимическим поведением и конформационным состоянием молекул полиэлектролита в водно-солевой среде и на заряженной поверхности адсорбента. Отсутствуют сведения об адсорбции полиэлектролитов, применяемых в процессах нефтедобычи, на заряженной поверхности из растворов в присутствии низкомолекулярных неорганических солей.

Целью настоящей работы является изучение закономерностей адсорбции полиэлектролитов анионного типа из водно-солевых сред на поверхности кремнезема.

Научная новизна работы состоит в систематическом исследовании влияния природы и заряда катионов металлов на характер адсорбции анионных акриловых полимеров различной ионогенной способности и гидрофобности на отрицательно заряженной поверхности высокодисперсного непористого кремнезема (аэросила). Установлено, что адсорбция макромолекул из водно-солевых сред определяется ионным взаимодействием катионов металлов как с адсорбентом, так и с молекулами полимеров. Показано, что при переходе от однозарядных к многозарядным ионам меняется природа адсорбционной связи.

Практическая ценность работы заключается в использовании результатов работы при составлении технологических схем опытно-промышленных работ по полимерному воздействию на нефтяных месторождениях ТАССР.

На защиту выносится следущее:

1. Особенности взаимодействия полимерных электролитов с сила-нольными группами аэросила в водно-солевых средах.

2. Комплексообразование полимеров акрилового ряда с многозарядными катионами металлов.

3. Определяющая роль ионного взаимодействия в адсорбционном поведении макроионов в присутствии низкомолекулярных солей.

4. Закономерности адсорбции промышленных полиэлектролитов из водно-солевых сред на поверхности кремнезема.

Работа выполнена в рамках координационного плана АН СССР научно-исследовательских работ по направлению "Нефтехимия" на I98I-I985 гг. по разделу: "Разработка процессов получения различных технически важных продуктов и изучение механизма их действия", код 2.9.4.5.

ВЫВОДЫ

1. На основании комплексных исследований показано, что адсорбция полимеров ПАК, ПМАК, ПФАК, гипана, метасола из водно-солевых растворов на аэросиле определяется взаимодействием катионов присутствующих солей как с ионогенными группами макромолекул, так и с силанольными группами адсорбента.

2. Из данных потенциометрического титрования систем полиэлектролит-катион металла рассчитаны средние координационные числа и константы образования комплексов. Установлено образование одно- и двухкоординационных комплексов для двухвалентных катионов и двух- и трехкоординационных комплексов для трехвалентных катионов. Ионы меди образуют двухкоординаицонные комплексы со всеми исследуемыми полимерами.

3. Установлено, что в области концентраций соответствую- 1,1 щей эффекту полиэлектролитного набухания, происходит из растворов ПАК и гипана преимущественная адсорбция молекул воды, а для ПМАК и метасола - преимущественная адсорбция макроцепей. Такое различие в адсорбционном поведении полимеров связано с природой внутримолекулярных взаимодействий в растворах ПМАК и метасола.

4. Показано, что величина адсорбции ПАК из растворов, содержащих однозарядные катионы металлов, определяется взаимодействием катионов с поверхностными группами аэросила, и из растворов, содержащих двух и трехзарядные ионы - образованием комплексов с полимером.

5. Адсорбционное действие ионов согласуется с лиотропным рядом: Ll<Nci<K<Mcj<Ca <Ва<Си< АЕ < Ft .

6. Результаты по адсорбции полимеров ПАА, гипан, метасол из водно-солевых сред на кремнеземной поверхности легли в основу составления технологических схем опытно-промышленных работ по полимерному воздействию на нефтяных месторождениях ТАССР.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Совместное использование физико-химических методов исследования, фиксирующих изменение концентрации макромолекул непосредственно на адсорбенте, изменение электрофоретической подвижности частиц аэросила и изменение концентрации полимера в растворе позволило составить цельное представление о характере связи между адсорбированной макроцепью и поверхностными группами адсорбента.

Адсорбция карбоксилсодержащих полимерных электролитов из водных сред на поверхности двуокиси кремния, по-видимому, происходит за счет образования водородной связи между силанольными группами адсорбента и атомом кислорода карбоксильной группы полимера. Электростатическое отталкивание между одноименно заряженными макроанионами и силанольными группами адсорбента является фактором, препятствующим адсорбции. Конкуренция между силами электростатического отталкивания, определяющими ионную составляющую энергии адсорбции, и силами водородной связи, определяющими неионную составляющую энергии адсорбции, определяет в конечном счете, величину адсорбции полимеров на поверхности окиси кремния. Так, увеличение ионогенной способности поликислоты (ПАК сравнивалась с ПФАК) привело к уменьшению величины гиббсовс-кой адсорбции и явилось подтверждением существования сил электростатического отталкивания при адсорбции синтетических поликислот на поверхности ( Sl02 )п- Наличие гидрофобных групп в молекулах поликислот (ПАК сравнивалась с ПМАК) приводит к заметному увеличению неионной составляющей энергии адсорбции, в результате чего величина гиббсовской адсорбции ПМАК цринимала положительные значения во всей области исследуемых концентраций (С =0*0,8г/дл).

Jr

На основании данных радиохимического метода показано, что необратимый характер адсорбции полимеров наблюдается только в области низких концентраций молекул полимера, это было связано с большим числом сегментов макромолекул,участвующих в адсорбционном связывании, одновременный разрыв которых практически неосуществим. При увеличении температуры и рН среды десорбция макромолекул становится заметной.

Объяснение адсорбционного поведения макроионов из водных сред на аэросиле в области отрицательных значений гиббсовской адсорбции, исходя только из конкурентной адсорбции молекул воды и макромолекул, представляется недостаточно полным. Использование высокодисперсных кремнеземов накладывает ряд ограничений на интерпретацию адсорбционных данных, что, возможно, связано с образованием гель-слоя на поверхности сорбента и абсорбцией молекул растворителя частицами аэросила. Учет влияния этих факторов на адсорбцию макромолекул является самостоятельной задачей и требует дальнейших исследований.

Исследование адсорбции полимерных электролитов акрилового ряда из сред, содержащих неассоциированные низкомолекулярные электролиты, на поверхности высокодисперсного непористого кремнезема показало, что интерпретация данных о величине и характере адсорбции возможна лишь при комплексном изучении влияния катионов металлов на предадсорбционное состояние как макромолекул в растворе, так и поверхностных групп адсорбента. Такой подход обусловлен тем, что в результате взаимодействия катионов с макромолекулами доля связанных ионов составляет приблизительно 60 % для щелочных, 90 % для щелочноземельных и 97% для поливалентных металлов. Соответственно, "свободные" противоионы, которые не находятся под прямым влиянием электростатического потенциала полиио' на, способны к взаимодействию в адсорбционной системе с силаноль-ными группами адсорбента,также накладывающему свой отпечаток на адсорбцию макромолекул. Адсорбция полимеров определялась как функция концентрации, природы и заряда катионов введенных солей.

Результаты вискозиметрии и электропереноса макромолекул показали, что гидродинамические размеры, а также величина заряда макроионов уменьшались при увеличении концентрации катионов. Уменьшение величины электрокинетического потенциала частиц аэросила расценивалось как фактор,благоприятствующий адсорбции полианионов , так как в этом случае становится возможным подход полиионов на более близкое расстояние к адсорбенту.

В присутствии однозарядных катионов совокупное действие их на состояние полииона и адсорбента приводит к росту величины адсорбции. Однако, изменение величины адсорбции ПАК при этом составило всего лишь несколько процентов, и изучение действия этих ионов на адсорбцию промышленных полимеров не представляло интереса.

Двух- и трехзарядные катионы взаимодействуют с поликислотами несколько иначе. В этом случае становится возможным образование комплексов ПЭ-Ме, несущих положительный заряд. Образование положительно заряженных комплексов, очевидно, влияет на характер адсорбционного процесса. Так, при определении воздействия концентрации катиона на адсорбцию было установлено, что в области образования положительно заряженных комплексов величина адсорбции заметно возрастает. Дальнейшее увеличение концентрации катионов приводит к образованию нейтральных комплексов, адсорбирующихся в меньшей степени.

Важным моментом в исследовании является установление общих закономерностей адсорбции модельных и промышленных полимеров на поверхности кремнезема. Адсорбция промышленных полимеров (гипана, метасола и гидролизованного полиакриламида) из водно-солевых сред на аэросиле имела тот же характер, что и для модельных полимеров ПАК, ПМАК.

Полученные данные позволяют высказать некоторые предположения о направленном регулировании адсорбции полимеров введением в раствор тех или иных катионов в определенном количестве. Подбирая концентрацию и природу противоионов можно регулировать в широком диапазоне величину адсорбции и характер образующихся адсорбционных связей. В частности, в процессах повышения нефтеотдачи адсорбция полимеров является необходимой при гидроизоляции и нежелательной при нефтевытеснении полимерными растворами. Результаты, полученные при исследовании адсорбции ПАА (С =0,04 г/дл)

Jr на аэросиле в присутствии двухзарядных катионов свидетельствуют, что в области Cs < 0,02 моль/л наблюдается рост величины адсорбции, а при Cs > 0,02 моль/л происходит ее уменьшение. Наибольшее значение адсорбции полимеров наблюдалось для многозарядных катионов, в связи с этим достижение желаемых эффектов может осуществляться при использовании промышленных сточных вод, в которых содержатся ионы Cu,Ae;*Fe

Полученные результаты данной работы используются при составлении технологических схем опытно-промышленных работ по полимерному воздействию на нефтяных месторождениях ТАССР (справка о практическом использовании результатов диссертационной работы).

Результаты настоящей работы могут быть использованы в дальнейшем при исследовании адсорбции макромолекул из водно-солевых сред, содержащих смесь катионов разной природы.

1. Адамсон А. Физическая химия поверхностей.- М.: Мир, 1979.-568с.

2. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров.- Киев: Науко-ва думка, 1972.- 195 с.

3. Иноуе К. и др. Капиллярная химия.- М.: Мир, 1983.- 272 с.

4. Gilliand E.R., Guttoff Е.В. Rubber-filler interactions: solution adsorption studies. J.Appl.Polym.Sci., 1960, v.3,N7,pp.26-4-2.

5. Сергеева Л.М., Тодосийчук Т.Т., Чеснокова Н.А., Липатов Ю.С. Исследование адсорбции полимеров и олигомеров на неорганических наполнителях.- В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова думка, 1971, с.73-78.

6. Трапезников А.А., Петржик Г.Г. Электропроводность неводных коллоидных систем. Коллоидн.ж., 1965, т.27, №3, с.453-458.

7. Платонов Б.Э., Соловьева Т.Е. Комплексное применение адсорбционных и электрокинетических методов для изучения полимерсодер-жащих дисперсий окислов. Теорет. и эксперимент, химия, 1982, т.18, № 4, с.494-499.

8. Shamp N., Huylebroeclc J. Adsorption of polymers on clays. J. Polymer Sci., 1973, N 4-2, pp.553-562.

9. Shamp N., Huylebroeclc J. Phase transition in polymer solutions. Nature Physical Sci., 1973, v.242, N 30, pp.143-144.

10. Шайдуллин К.Ш. Исследование взаимодействий между твердой поверхностью и ионогенными полимерами в водных растворах.- Дис. канд.хим.наук.- Казань, 1981.- 127 с.

11. Лапин В.В., Качала Т.И. Влияние ПАК-Nci на устойчивость высококонцентрированных суспензий химически отбеленного каолина. Коллоид.ж., 1984, т.46, J6 3, с.466-471.

12. Tadros T.F. Adsorption of polyvinyl alcohol on silica at various pH. values and its effect on the flocculation of the dispersion. J.Colloid and Interface Sci., 1978, v.64, N 1,pp.36-37.

13. Толстая C.H. и др. Закономерности влияния различных факторов на адсорбционное взаимодействие полимеров с поверхностью дисперсной фазы.- В сб.: Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. М.: Наука, 1972, с.222-229.

14. Платонов Б.Э. Адсорбция поливинилового спирта из водных растворов на поверхности минеральных оксидов.- В сб.: Адсорбция и адсорбенты. Киев: Наукова думка, 1981, с.71-76.

15. Курочкина. Г.Н., Вирская Г.М., Ахмедов К.С. Адсорбция ПАК,ПАА-1, К-4 на синтетических сорбентах силикагеле и алвмогеле.- В сб.: Адсорбционные свойства некоторых природных и синтетических сорбентов. Ташкент: Фан, 1969, с.130-134.

16. Липатов Ю.С. Современные теории адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Успехи химии, 1981, т.50, № 2, с.354-379.

17. Lyklema J. On some peculiarities in the adsorption of natural and synthetic macromolecules. Croat. Chem. Acta, 1980, v.53» N 2, pp.353-362.

18. Kellaway J.W., Najib N.M. The adsorption of hydrophilic polymer at the polystyrene water interface. Int. J. Pharm., 1980, v.6, N 3-4, pp.285-294.

19. Stuart M.A.Cohem, Fleer G.J., Bijsterbasch Б.Ы. The adsorption of poly(vinyl pyrrolidone) onto silica. I. Adsorbed amount. J. Colloid and Interface Sci., 1982, v.90, N 2, pp.310-320.

20. Шилоткач Г.Д. Исследование методом дифференциальной емкости на ртутных электродах индивидуальной адсорбции низкомолекулярных органических спиртов и ВМС.- Дис.канд.хим.наук.- Казань, 1971.- 180 с.

21. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.- Киев: Наукова думка, 1984.- 344 с.

22. Богачева Е.К., Эльтеков Ю.А. Адсорбция полистирола на различных сажах.- В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1970, с.52-58.

23. Perkel R., Ullman R. The adsorption of polydimethyl siloxanes from solution. J.Polymer Sci., 1961, v.54, N 159, pp.127-148.

24. Солтыс M.H. Адсорбция макромолекул на высокодисперсных адсорбентах.- Дис.докт.хим.наук.- Львов, I960.- 300 с.

25. Сенькив Н.П., Полонский Т.М. Влияние молекулярного веса на адсорбцию из разбавленных растворов.- В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова думка, 1971, с.57-62.

26. Платонов Б.Э., Соловьева Т.Е. Электроповерхностные характеристики аэросила в растворах метилцеллюлозы. Коллоидн.ж., 1981, т.43, J6 6, с.1104-1109.

27. Полонский Т.М., Закордонский В.П., Солтыс М.Н. 0 влиянии температуры на адсорбцию макромолекул из разбавленных растворов.-В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова думка, 1971, с.62-69.

28. Курочкина Г.Н., Вирская Г.М., Ахмедов К.С. Влияние температуры на адсорбцию полиэлектролитов. Докл.АН УзССР, 1970, № II, с. 42-43.

29. Солтыс М.Н., Малеев И.И., Полонский Т.М., Микитюк И.И. Адсорбция ПМАК на окиси алюминия.- В сб.: Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1970, с.65-70.

30. Скрылев Л.Д., Савина Р.Е. К вопросу об адсорбционной активности наполнителей каучука. Коллоидн.ж., 1965, т.27, № 4,с.605-608

31. Махкамова К.М., Сыроватченко Ж.П., Вирская Г.М., Ахмедов К.С. Влияние концентрации и температуры на адсорбцию полимеров серии К на келесском бентоните.- В сб.: Взаимодействие полиэлектролитов с дисперсными системами. Ташкент: Фан, 1970, с.9-12.

32. Jenkel Б1., Rumbach В. Adsorption of high polymers from solution. Z.Elektrochem.,1951, N 55, SS.612-618. Chem. Abst., 1952,1. Н 4882 g.

33. Gebhardt J.E., Furstenau D.W. Adsorption of polyacrylic acid at oxide/water interfaces. Colloids and Surfaces, 1933, v. 7, N 3, pp.221-231.

34. Miller J.R., Grahame D.C. Polyelectrolyte adsorption on mercury surfaces. Differential capacity in the presence of poly-2-and vinyl pyridines. J.Colloid.Sci.,1961,v.16,N 1,pp.23-40.

35. Kargh A.M., Langston W.B. The flocculation of quartz and other suspensions with gelatine. J.Colloid.Sci.,1962,v.17,N2,pp.101.

36. Фролов Ю.Г., Карасев К.И. Адсорбция полиэлектролитов на некоторых компонентах грунта. Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1981, т.24, В 5, с.585-589.

37. Карасев К.И. Исследование закономерностей формирования проти-вофильтрационных завес в грунтах и закрепления пылящихся поверхностей с помощью полиэлектролитов.: Автореф.дис.канд.хим.наук.- М., 1980.- 22 с.

38. Michaels A.S., Morelos О. Polyelectrolyte adsorption by kaoli-nite.Industr.and Engng.Chem.,1955,v.47, N9, pp.1801-1809.

39. Липатов Ю.С., Федорко В.Ф., Закордонский В.В., Солтыс М.Н. Зависимость адсорбции полиметакриловой кислоты от степени ионизации макромолекул. Коллоидн.ж., 1978, т.40, №1, с.43-46.

40. Schmidt W., Eirich F.R. Adsorption of a copolymer polyelectrolyte. J.Phys.Chem., 1962, v.66, N 10, pp.1907-1911.

41. Griot 0., Kichener J.A. Role of surface silanol groups in the flocculation of silica suspensions by polyacrylamide. Trans. Faraday Soc., 1965, v.61, N 5, pp.1026-1051.

42. Holmes R.M., Toth S.J. Physico-chemical behavior of clay-conditioner complexes. Soil Sci., 1957, 84, pp.479-487. Chemical Abstr., 1953, v.52, N 9, 7586i.

43. Масленкова Г.Л. Зависимость структурообразующего действия полимеров от рН среды. Пласт, массы, 1962, № 2, с.45-46.

44. Kohl R.A., Taylor S.A. Hydrogen bounding between the carbonyl group and Wyoming bentonite.Soil Sci.,1961,91, pp.225-227.

45. Масленкова Г.Л. Исследование структурообразующих свойств полимеров методом инфракрасной спектроскопии. Коллоидн.ж., 1961, т.23, 16, с.615-620.

46. Таймуразова Л.Х. Адсорбция гидролизованного полиакриламида на минералах и почве. Вест.МГУ, биология и почвоведение, 1965,5, с.86-90.

47. Хамраев С.С., Юсупов А.И., Ахмедов К.С. Адсорбция полиэлектролитов К-4, К-6, К-7. Узб.хим.ж., 1974, J6 5, с.29-31.

48. Hamori Е., Forsman W., Hughes R. Adsorption of poly(methyl methacrylate) from dilute solution by silica and silicic acid. Macromolecules, 1971, v. 4, N 2, pp.193-198.

49. Fontana B.J., Thomas J.R. The configuration of absorbed alkyl methacrylate polymers by inphrared and sedimentation studies. J.Phys.Chem., 1961, v.65, N 3, pp.480-487.

50. Miyamot о Т., Cantow H.J. A nuclear magnetic resonance study on the adsorption of poly(mcthyl methacrylate) at a solid-liquid interface.23 Int.Gongr.Pure and Appl.Chem.,Boston,1971.

51. Муса.беков К.Б., Омарова К.И., Изимов А.И. Электрокинетическии потенциал кварца в водных растворах высокомолекулярных ПАВ. Коллоидн.ж., 1981, т.43, J& 3, с.577-579.

52. Дистлер Г.И. Исследование структуры и свойств твердых тел методами декорирования. Изв.АН СССР, сер.физ., 1972, т.36, №9, с.1846-1859.

53. Ries Н.Е., Jun. Microelectrophoresis measurements on polymeric flocculants alone and in excess with model colloids. Nature, 1970, v.226, N 5240, pp.72-73

54. Ries H.E., Meyers B.L. Microelectrophoresis and electrone-mic-roscope studies with polymeric flocculants. J.Appl.Polym.Sci., 1971, v.15, N 8, p.2023-2032.

55. Shyluk W.P. Poly(1,2—dimethyl—5-vinylpyridinium methyl sulfate) III. Adsorption on a crystalline silica. J.Polymer Sci., Part A-2, 1968, v.6, N 12, pp.2009-2019.

56. Деревянно Л.А., Меркушев O.M., Николаев А.Ф., Лавров Л.С. Адсорбция поли-2-метил-5-винилпиридинийхлорида в водных суспензиях окиси кремния. Ж.лрикл.химии, 1971, т.44, № 10,с.2276-2280

57. Silberberg A. Multilayer adsorption of macromolecules. J.Colloid and Interface Sci., 1972, v.38, N 1, pp.217-226.

58. Blackman L.C., Harrop R. Hydrofilation of glass surfaces I. J.Appl.Chem., 1968, v.18, N 2, pp.37-4-3.

59. Robb J.D. The adsorption of poly(acryl acid) onto insoluble calcium salts. J.Colloid and Interface Sci., 1982, v.89) N 2, pp.301-308.

60. Курочкина Г.Н., Вирская Г.М., Ахмедов К.С. К вопросу о взаимодействии полиэлектролитов с синтетическими силика-, алюмо- и алюмосилжагелями.- В сб.: Взаимодействие полиэлектролитов с дисперсными системами. Ташкент: Фан, 1970, с.16-20.

61. Сидорова Т.М., Ахмедов К.С. Получение искусственных структур в почве с помощью полимерных препаратов.- В сб.: Гуминовые и полимерные препараты в с/х. Ташкент: Фан, 1961, с.77-88.

62. Greenland D.J., Laby R., Quirk J. Adsorption of amino-acids and peptides by montmorillonite and illite. Part I. Cation exchange and proton transfer. Trans. Paraday Soc., 1965, v.61,1. К 9, pp.2013-2023.

63. Исматов Д., Ахмедов К.С. Влияние полиакриламида на физические и коллоидно-химические свойства орошаемого светлого и типичного сероземов.- В кн.: Полимерные и гуминовые препараты в народном хозяйстве. Ташкент: Фан, 1964, с.68-72.

64. Рахимова К.Н. Адсорбция полиэлектролитов серии ПАК и ПМАК в зависимости от концентрации и температуры.- В сб.: Взаимодействие полиэлектролитов с дисперсными системами. Ташкент: Фан, 1970, с.30-35.

65. Шин Л.Д., Вирская Г.М., Ахмедов К.С. Потенциометрическое исследование взаимодействия гидрозолей с полиэлектролитами.Докл. АН УзССР, 1969, № 5, с.34-35.

66. Бектуров Е.А., Бакауова. З.Х. Синтетические водорастворимые полимеры в растворах.- Алма-Ата: Наука, 1981.- 248 с.

67. Бектуров Е.А., Бимендина Л.А., Кудайбергенов С. Полимерные комплексы и катализаторы.- Алма-Ата: Наука, 1981.- 192 с.

68. Барабанов В.П. Электрохимия неводных расворов полимерных электролитов. Дис.докт.хим.наук.- Казань, 1972.- 417 с.

69. Богданов Б.Л. Исследование неводных растворов сополимеров мет-акриловой кислоты и её солей двухвалентных металлов с использованием радиоактивных индикаторов.- Дис.канд.хим.наук.- Казань, 1967.- 169 с.

70. Strauss U.P. Short-range interactions between polyions and small ions.- Polyelectrolytes.- Dortrecht-Boston, 1972, v.1, pp.79-85.

71. Zana R., Tondre C. Ultrasonic absorption and density studiesof conter ion site binding in aqueous solutions of polyelectrolytes. -Polyelectrolytes.Dordrecht-Boston,1974,pp.323-338.

72. Skerjance J., Strauss П.Р. Interactions of polyelectrolytes with simple electrolytes. III. The binding of magnesium ion by deoxyribonucleic acid. J.Amer.Chem.Soc., 1968, v.90, N 12, pp. 3081-3085.

73. Gregor H.P., Greff R.J. Selective uptake of counterions of different size by ionexchange gels: effect of swelling pressure and Coulombic interactions. J. Chem. Phys., 1977, v.67, N 12, pp.5442-5451.

74. Weill G., Spegt P. Some possibilities of nuclear magnetic resonance in the study of polyelectrolytes solutions.-Polyelectrolytes. Dordrecht-Boston, 1974-, pp.371-382.

75. Pullman B., Pullman A., Berthod H. An SCP ab initio investigation of the "through-water" interaction of the phosphate anion v/ith the Na+ cation. Theor. Chim. Acta, 1978, v.47, N 3, PP. 175-192.

76. Kauzmann W.J. Chemical specifity in biological systems. Revs. Mod. Phys., 1959, v.31, N 2, pp.549-556.

77. Gregor H.P. The modes of specific binding of ions to polyelectrolytes.- Polyelectrolytes. Dordrecht-Boston, 197^-, pp, 87 -95.

78. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б. О некоторых аспектах поведения полиэлектролитов в растворах.- Б кн.: Химия и физико-химия высокомолекулярных соединений.- Уфа: Башкирский филиал АН СССР,1976, с.116-146.

79. Atkinson G., Baumgartner E,, Pernandez-Prini R. Ultrasonic absorption in aqueous polyelectrolyte solutions. J. Amer.Chem. Soc., 1971, v. 93, N 24, pp.6436-6443.

80. Wall P.Т., Doremus R.H. Electrolytic transference properties of polyphosphates. J. Amer. Chem. Soc., 1954, v.76, N 3, pp. 868-870.

81. Shavit N. Electrical mobility of counterions in polyelectro-lyte solutions. Prepr. Int. Symp. Macromolecul., Helsinki, 1972, v.3, Sec.2, p.455.

82. Woj'tczak Z. Interaction between alkaline earth metal cations and poly(methacrylic acide) in dilute solutions. I. Viscosi-metric and conductometric titrations. J. Polym. Sci., 1965» Part A, v.3, pp.3613-3623.

83. Wojtczak Z. Specific influence of stroncium cations on properties of solutions of polymethacrilic acid. J. Polym. Sci.,1964, v.2, N 7, pp.661-663.

84. Gustafson R.L., Lirio J.A. Interaction of cross-linked poly-methacrylic acid with polyvalent metal ions. J. Phys. Chem.,1965, v.69, N 9, pp.2849-2856.

85. Mandel M.T. The mean dipole moment of monosubstituted vinylic polymers. J. Polym. Sci., 1966, v.A-2,4, N 3, pp.519-520.

86. Strauss U.P., Bluestone S. Stability constants for the binding of univalent cations by PO^-groups of polyphosphates from electrophoresis measurements. III. J.Amer.Chem.Soc., 1959, v.81,1. К 20, pp.5295-5298.

87. Ross P.D., Strauss U.P. Counterion binding by polyelectroly-tes. J. Amer. Chem. Soc., 1960, v. 82, N 6, pp. 1311

88. Апазиди А.И. Исследование взаимодействия электролитов, содержащих карбоксильные, амидные, имидные и гидроксильные функциональные группы, с электролитами.- Автореф. дис. канд. хим. наук.- Ташкент, 1982, 26 с.

89. Strauss U.P., Ander P. Molecular dimensions and interactions of lithium polyphosphate in aqueous lithium bromide solutions. J.Phys.Chem., 1962, v.66", N 11, pp.2235-2239.

90. Strauss U.P., Ross P.D. Membrane equilibrium studies of the binding of univalent cations by long-chain polyphosphates. J. Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, pp.5295-5298.

91. Gregor H.P., Frederick M. Potentiometric titration of poly-acrylic and polymethacrylic acids with alkali metal and quaternary ammonium bases. J. Polym. Sci., 1957, v.23, N 103, pp.451-465.

92. Strauss U.P., Leung Y.P. Volume changes as a criterium for site binding of counterions by polyelectrolytes. J. Amer.Chem. Soc., 1965, v.87, N 7, pp.1476-1480.

93. Мягченков В.А., Куренков В.Ф., Сабирзянова Э.М., Ахмедьянова Р.А. Влияние поли- п -стиролсульфоионов на полярографическое восстановление ионов кадмия. Высокомолекул. соедин., 1978, сер.А, т.20, № 6, с.1227-1233.

94. Ахмедьянова Р.А. Особенности взаимодействия полимеров и сополимеров метакриловой, п -стирол-сулъфоновой кислот и акрилами-да с ионом кадмия П в водных и водно-солевых средах.- Автореф. дис. канд. хим. наук.- Казань, 1981.- 16 с.

95. Begala A.J., Strauss U.P. Dilatometric studies of counterion binding by polycarboxylates. J. Phys. Chem., 1972, v.76, N 2, pp.254-260.

96. Harris F.E., Rice S.A. A chain model for polyelectrolytes I. J. Phys. Chem., 1954, v.58, pp.725-752.

97. Курмаева А.И. Противоионное связывание в неводных растворах полиэлектролитов.- Дис. канд. хим. наук.- Казань, 1970.163 с.

98. Бренерман M.JI. Взаимодействие поликислот с солями 1:1 в спиртах и спирто-водных смесях.- Дис. канд. хим. наук.- Казань, 1981.- 156 с.

99. Chu P., Marinsky J.A. The osmotic properties of polystyrene-sulphanates. I. The osmotic coefficients. J. Phys. Chem., 1967, v.71, N 13, pp.4552-4559.

100. Kozak D., Kristan J., Dolar D. Osmotic coefficient of polyelectrolyte solutions. I. Polystyrenesulphonates with monovalent counterions. Z.Phys.Chem., 1971, Bd.76, N1-2, S.85-92.

101. Ise N., Okubo T. Mean activity coefficient of polyelectrolytes. VIII. Osmotic and activity coefficients of polystyrene-sulphanates of various gegenious.J.Phys.Chem.,1968,v.72, N4.

102. Ise N. et al. Ordered structure in dilute solutions of ionic biopolymer. I. Preliminary small-angle X-ray scattering study of aqueous solutions of sodium polyacrylate. J. Amer.Chem. Soc., 1979, v.101, N 19, pp.5856-5857.

103. Constantino L., Crescenzi V., Quadrifoglio P., Vitagliano V. Influence of stereoregularity on binding of counterions by poly(methacrylic acid).J.Polym.Sci.,1967,v.A-2,N4,pp.771-780.

104. Lando J.В., Semen J., Koenig J.L. Baman studies of the conformational transition of poly(methacrylic acid) in aqueoussolution. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr., 1972, v.13, N 1, pp.169-174.

105. Schneider N.S., Doty P. The ionic strength dependence of the molecular properties of sodium (carboxymethyl) cellulose. J. Phys. Chem., 1954, v.58, pp.762-769- Chem. Abstr., 1955,1. N 697 c.

106. Gregor H.P., Luttinger L.B., Loebl Б.М. Metal-Polyelectroly-te Complexes.IV.Complexes of polyacrylic acid with magnesium, calcium,manganese,cobalt and zinc.J.Phys.Chem.,19555v.55>P«990

107. Mandel M., Leyte J.C. Interaction of poly(methacrylic acid) and bivalent counterions. J. Polym. Sci., 1964, v.A2, N 6, pp.2883-2899.

108. Kolawole E.G., Bello И.А. Interaction of divalent ions of copper, magnesium and zinc with isotactic polymethacrylic acid. Eur. Polym. J., 1980, v.16, N 4, pp.325-332.

109. Sunahara M., Muto N., Komatsu Т., Nakagawa T. Nippon kagakukaishi. J. Chem. Soc., 1974, N 12, pp.2414-2418. РЖХим., 1974, 12 В 152.

110. ИЗ. Yamashita P.,Komatsu Т.,Nakagawa T. Study of methal-polycar-boxylate complexes employing ion-selective electrodes.II.Stability constants of copper(II) complexes with poly(acrylic acid). Bull.Chem.Soc.Jap., 1979, v.52, N 11, pp.30-33.

111. Арефьева M.M., Вирская Г.М., Ахмедов К.С. К вопросу взаимодействия полиэлектролита К-4 с растворами электролитов. Докл. АН УзССР, 1967, }Ь 2, с.32-34.

112. И5. Kotliar A.M., Morawetz Н. Chelation of alkaline earth ions by hydrolysed maleic anhydride copolymers. J. Phys. Chem., 1954, v.58, N 8, pp.619-621. РЖХим., 1954, Jfe 20990.

113. Wall I1.Т., Gill C.Y. Interaction of cupric ions with polyac-rylic acid. J. Phys. Ghem., 1954, v. 58, N 12, pp. 11281130.

114. Yamaoka K., Masujima T. Macromolecule-metal ion complexes. V. Spectroscopic and equilibrium dialyses studies of the poly(acrylic acid) Cu(II) complex in the pH range 3,5 * 7. Bull. Chem. Soc. Jap., 1979, v.52, H 6, pp.1819-1827.PS Хим., 1979, 2IB36.

115. Anspach W.M., Marinsky J.A. Complexing of nickel (II) and cobalt (II) by a polymethacrylic acid gel and its linear polyelectrolyte analog. J. Phys. Ghem., 1975» v. 79, N 5»pp.433-439.

116. MacLaren J.V., Wats J.D., Gibbert A. Effect of interaction of macromolecules in gel permeation, electrophoresis and ultracentrifugation. Analyt. Chim. Acta, 1967, v.33, N 1-2, pp.275-278.

117. Жаймина P.M., Бимендина Л.А., Бектуров E.A. Вискозиметричес-кое исследование комплексов ионов меди (П) с поликарбоновыми кислотами в растворах. Изв. АН КазССР, Сер.хим., 1983, № 4, с.24-27.

118. Mongol P. Comportement polyelectrolytique des acides polyac-ryliques stereoreguliers. II.Influence de la stereoregularite sur l1association de I'acide polyacrylique avec I'ion Cu^+. Bull.Soc.Chim.France, 1972, N 4, pp.1319-1323.

119. David C., DePaum A., Geuskens G. Effect de la tacticite de I'acide polymethacrylique sur la vitesse de formation de che-letes avec les ions Cu2+. J.Polym.Sci.,1968, C, N 22, pp. 319-327.

120. Leyte T.C. The Cu(Il)-poly(methacrylic acid) complex. Kolloid

121. Z. und Z.Polymere, 1966, Bd.212, N 2, SS.168-169.

122. Kolawole E.G., Mathieson S.M. Binding of Си II to poly(meth-acrylic acid). J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 1977, v.15, N 10, pp.2291-2302.

123. Kolawole E.G., Mathieson S.M. Dimerization in polymethacry-lic acid in solution. J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed.,1979, v.17, N 9, pp.573-578.

124. Ялинек X., Липовак С. Комплекс ионов меди и изотактической полиметакриловой кислоты. Фотолиз. Материалы Меящународн. симп. по полимерам, 1967. М.: Мир, 1968, с.157-162.

125. Kolawole E.G., Bello М.А. Interactions of divalent ions of copper, magnesium and zinc with isotactic polymethacrylic acid. Eur. Polym. J., 1980, v.16, N 4, pp.325-332.

126. Имшенник В.К., Суздалев И.П., Литтерст Ф.И. Особенности элек3+тронного состояния иона Ре в полиакриловой кислоте. Физика тв. тела, 1978, т.20, № II, с.3439-3442.

127. Tripathi К.С., Sarma P.R., Gupta Н.М. Mossbauer studies 011 polymetallomethacrylates. J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed., 1978, v.16, N 12, pp.629-633.

128. Hatano M., Nozawa Т., Yamamoto Т., Kambara S. Formation of poly(acrylhydroxamic acid) copper chelates. Makromolek. Chem., 1968, Bd.115, SS.1-9.

129. Winston A., Kirchner D. Hydroxamic- acid polymers. Effect of structure on the selective chelation of iron water. Macromo-lecules, 1978, v.11, N 3, pp.597-603.

130. Барабанов В.П., Вяслдва Г.Я., Ярошевская Х.М. Исследование взаимодействия ионов ?е(Ш) с поли-(4,4'-оксидифенилен)пиро-меллитамидокислотой в диметилформамиде. Высокомолекул. соед., 1978, т.20, № 10, с.760-762.

131. Kennedy J.F., Barker S.A., Nicol A.W., Hawkins Alan. Poly-(4- and 5-acrylamidosalicylic acids). Part IV. Selectivity in the extraction of metal cations from aqueous solution. J. Chem. Soc. Dalton. Trail., 1973, N 11, pp.1129-1132.

132. Барабанов В.П., Вяселева Г.Я., Ярошевская Х.М., Громова Е.Ю. Исследование взаимодействия карбоксилсодержащих полимеров с ионами одно-, двух- и трехвалентных металлов в диметилформа-миде. Бысокомолекул. соедин., 1983, т.Б 25, Je 2, с.99-102.

133. Платонов Б.Э., Соловьева Т.Е. Электроповерхностные характеристики аэросила в растворах метилцеллюлозы. Коллоидн. ж., 1982, т.44, № I, с.145-148.

134. Баран А.А., Кочерга И.И., Соломенцева И.М. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров. 4. Изучение адсорбции полиэтиленоксидов коллоидными частицами йодистого серебра. Коллоидн.ж., 1977, т.39, № I, с.9-15.

135. Заворохина Н.А., Каганская К.А. 0 действии гидролизованного полиакриламида на глинистые суспензии. Коллоидн. ж., 1967, т.29, Jg 6, с.797-802.

136. Mangan N. Reology and adsorption of aqueous polymer solutions. J. Canadian Petr. Technol., 1969, v.8, N 2, pp.4-3-50.

137. Smith F.W. The behavior of partialy hydrolysed polyacrylamide in porous media. J.Petr.Tech., 1970, v.22, N 2, pp.148-156.

138. Сидоров И.А. Применение растворов полиакриламида для ограничения притока вод в нефтяные скважины.-М.:ВНИИ0ЭНГ,1976.-60 с.

139. Мартос В.Н. Применение полимеров в нефтедобывающей промышленности.- М.: ВНИИОЭНГ, 1974.- 96 с.

140. Monies A. Role of polymer adsorption in the behaviour of the electrical double layer at the calcium carbonate electrolyte interface. Powder Technol., 1980, v. 27, N 2, pp. 227-231.

141. Barker M.C., Garvey M. The effect of solvency on the adsorption of poly(vinylalcohol) onto pol3>"styrene latex. J. Colloid and Interface Sci., 1980, v.74, N 2, pp.331-340.

142. Frich H., Stillinger P. Theory of adsorption of polyelectro-lytes. J. Phys. Chem., 1962, v.66, N 3, pp.823-830.

143. Hesselink P.T. On the theory of polyelectrolyte adsorption. J. Colloid and Interface Sci., 1977, v.60, Ы 3, pp.448-466.

144. Юмадилов А.Ю. Изоляция пластовых вод. М.: Недра,1976,- III с.

145. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры.- Л.: Химия, 1979.- 144 с.

146. Кузнецов Е.В., Дивгун С.М., Бударина Л.А., Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров.- М.: Химия, 1977.- 256 с.

147. Цветков В.Н., Сказка B.C., Тарасов Г.В., Ямщиков В.М., Любина С.Я. Гидродинамическое свойства цепных полиионов в водных и солевых растворах. Высокомолекул. соедин., 1968, т.Ю А, № I, с.74-85.

148. Энциклопедия полимеров. Под ред. Кабанова В.А.-'М.: Сов.энциклопедия, 1974.- т.2, 1032 с.

149. Гальперина Н.И., Громов В.Ф., Хомиковский П.М., Абкин А.Д., Завьялова Е.Н. Радикальная полимеризация оС -фторакриловой кислоты и N-винилпирролидона, в водном растворе. Высокомолекул.соедин., 1974, т.16 Б, Jfc 4, с.287-290.

150. Глазковский Ю.В., Михайлов П.В. Изучение структуры продуктов полимераналогичных превращений полиакрилонитрила методом спектроскопии. Высокомолекул. соедин., т.8, № 10, с.1973-1976.

151. Зайнутдинов С.А., Ахмедов К.С. Вычисление молекулярного веса продуктов омыления полиакрилонитрила,- В сб.: Взаимодействие водорастворимых полиэлектролитов с дисперсными системами. Ташкент: Фан, 1970, с.105-109.

152. Айлер Р. Химия кремнезема.- М.: Мир, 1982, ч.2.- 712 с.

153. Отчет по теме 10-70. Создание метода увеличения нефтеотдачи путем закачки в пласт воды, загущенной полимером.- Куйбышев.: Гипровостокнефть, 1971.

154. Лукьянов В.Б. Радиоактивные индикаторы в химии.- М.: Высшая школа, 1975.- 327 с.

155. Банк отходов. Химия и жизнь, 1984, № 8, с.9; Там же, 1984, № 9, с.42.

156. Бимендина Л.А., Бектуров Е.А. Конформационные превращения в растворах макромолекул, содержащих функциональные группы, способные к специфическим взаимодействиям.- В сб.: Синтез мономеров и полимеров.- Алма-Ата: Наука, 1970, с.40-58.

157. Anderson J.H., Wickersham К.A. Near-infrared characterization of water and hydroxy! groups on silica surfaces. Surf. Sci., 1964, N 2, pp.252-260.

158. Erkelens J., Linsen B.G. Quantitative determination of hydroxy groups and water for silica. J. Colloid and Interface Sci., 1969, v.29, N 3, pp.464-468.

159. Агзамходжаев А.А., Журавлев Л.Т., Киселев А.В., Шенгелия К.Я. Концентрация гидроксилъных групп на поверхности и в объеме кремнеземов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1969, вып.10, с.2Ш -2116.

160. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Пер. с англ. под ред. Б.Г.Линсеяа.- М.: Мир, 1973.- 654 с.

161. Snyder L.R. Principles of adsorption chromatography: the separation of nonionic organic compounds. Chromatographic Sci., 1963, v.3,- 413 p.

162. Davydov V.Y., Kiselev A.V., Zhuravlev L.T. Study of the surface and bulk hydroxyl groups of silica by infrared spectra and D20 exchange. Trans.Faraday Soc.,1964,v.60,N 12,pp.2254-2264.

163. Madeley J.D., Richmond R.C. A procedure for determining the concentration of hydroxyl groups on silica surfaces. Z.Anorg. Allg. Chem., 1972, Bd.389, N 1, SS. 92-96.

164. Bermudez V.M. Infrared rtudy of boron trichloride chemisorbed on silica gel. J. Phys. Chem., 1971, v. 75, N 21, pp.32493257.

165. Boehm H.P. Chemical identification of surface groups. Adv. Catal., 1966, N 16, pp.174-179.

166. S. Bolt G.H. Determination of the charge density of silica sols. J. Phys. Chem., 1957, v.61, pp.1166-1169.

167. Perram J.¥., Hunter R.J., Wright H.J. The oxide-solution inter face. Austral J. Chem., 1974, v.27, N 3, pp.461-475.

168. Schindler R.W., Furst B. Ligand properties of surface silanol groups. J.Colloid and Interface Sci.,1976,v.55,N2,pp.469-475.

169. Healy T.W., Furstenau D.W. Oxide-water interface. Interrelation of the zero point of charge and the heat of immersion. J. Colloid Sci., 1965, v.20, N 4, pp.376-386.

170. Tadros T.F., Lyklema J. Adsorption of potential-determining ions at the silica-aqueous electrolyte interface and the role of some cations. J. Electroanal. Chem., 1968, v.17, N 3-4, pp.267-275.

171. Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982.- 1127 с.

172. Платонов Б.Э., Соловьева Т.Е. Электроповерхностные характеристики аэросила в растворах метилцеллюлозы. Влияние ионной силы раствора. Коллоидн. ж., 1982, т.44, № I, с.145-148.

173. Фролов Ю.Г., Балаян Г.Г., Назаров В.В. Адсорбция ионов некоторых металлов на коллоидном кремнеземе. Коллоидн. ж., 1981, т.43, J£ 4, с.726-732.

174. Стражеско Д.Н., Высоцкий 3.3. Изоэлектрическое состояние дисперсных кремнеземов и обмен ионов на них в кислых растворах.-В сб.: Адсорбция и адсорбенты. Киев: Наукова думка, 1972, # I, с.36- 46.

175. Abendroth R.P. Behavior of a pyrogenic silica in simple electrolytes. J. Colloid and Interface Sci., 1970, v.N 4, PP.591-596.

176. Morariu V.V., Mills R. An NMR study of water adsorbed on silica. Z. Phys. Chem.: BRD, 1973, Bd.85, N 1-4, SS. 38-46.

177. Кириченко Л.Ф., Чертов B.M., Высоцкий 3.3., Стражеско Д.Н. Исследование сорбции катионов из кислых растворов на силика-гелях, полученных гидротермальным способом. Докл. АН СССР, 1965, т.164, Я 3, с.618-621.

178. Boehm Н.Р., Schneider М. Uber dir hydroxylgruppen "Aerosil" und ihre reaktionen. Z. Anorgan. und Allgem. Chem., 1959, Bd.301, N 5-6, SS.328-335