Альдольно-кротоновая конденсация в ряду алициклических 1,5-дикетонов и 1,5,9-трикетонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

Литературный обзор.

А. Альдольно - кротоновая конденсация алициклических кетонов с ароматическими альдегидами.

А. 1 Конденсация алициклических монокетонов с ароматическими альдегидами.

А.2 Конденсация алициклических 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами.

А.З Свойства арилиденовых производных циклоалканонов.

Б. Внутримолекулярная циклизация 1,5 - ди - и 1,5,9 - трикетонов.

Б.1 Внутримолекулярная циклизация семициклических

1,5 - дикетонов.

Б.2 Внутримолекулярная циклизация алициклических

1,5-дикетонов.

Б.З. Свойства производных трицикло(7.3.1.0 ' )тридекана.

Б.4. Внутримолекулярная циклизация 1,5,9-трикетонов.

Обсуждение результатов.

I. Межмолекулярная альдольно-кротоновая конденсация алициклических 1,5-дикетонов, содержащих циклогептаноновый фрагмент, с ароматическими альдегидами.

II. Реакции диарилиденовых производных с фенилгидразином.

III. Внутримолекулярная альдольная конденсация алициклических 1,5-дикетонов.

1. Влияние структурных факторов.

2. Направление внутримолекулярной альдольной конденсации.

IV. Некоторые реакции трициклотридекановых систем.

V. Синтез и изучение внутримолекулярной альдольной конденсации алициклических 1,5,9-трикетонов.

V. 1 Синтез алициклических 1,5,9-трикетонов, включающих в свою структуру циклогептаноновый фрагмент.

V. 2. Изучение альдольной циклизации алициклических

1,5,9-трикетонов.

Экспериментальная часть.

Выводы.

116 Выводы

1. Впервые изучена реакция альдольно - кротоновой конденсации алициклических 1,5-дикетонов, включающих в свою структуру циклогептаноновый фрагмент, с ароматическими альдегидами. Показано, что в реакции 2-(2-оксоциклопентилметил)-1-циклогептанона образуются производные оксаспиро[4,5]деканона, а в реакции 2-(2-оксоциклогексилметил)-1 -циклогептанона - а-арилиденовые производные, переходящие под действием смеси уксусной и хлорной кислот в соответствующие пирилиевые соли.

2. Показано, что циклогептаноновый фрагмент, находясь в сочетании с циклопентаноновым или циклогексаноновым фрагментом в молекуле 1,5-дикетона, обладает пониженной нуклеофильной активностью в реакциях с ароматическими альдегидами.

3. Впервые проведена сравнительная оценка способности к внутримолекулярной альдольной конденсации 34 алициклических 1,5-дикетонов, отличающихся размерами циклов, заместителями в связующей циклы алкилиденовой группе и в а-положениях к карбонильным группам.

4. Установлено, что необходимым условием альдольной циклизации является наличие в структуре 1,5-дикетона циклогексанонового кольца. Введение заместителя в метановый фрагмент благоприятствует циклизации дикетона, а введение заместителя в ос-положения относительно карбонильных групп замедляет процесс альдолизации.

5. Для продукта альдольно-кротоновой конденсации 2-(2-оксоциклопентилметил)-1 -циклогексанона установлена стереонаправ-ленность реакции гидроаминирования мостикового карбонила. Показано, что она противоположна стереохимии этой реакции соответствующего продукта, полученного из 2-(2-оксоцикло-гексилметил)-1 -циклогексанона.

117

6. Впервые осуществлён синтез алициклических 1,5,9-трикетонов, содержащих циклогептаноновый фрагмент, и изучена их способность к внутримолекулярной циклизации, включающей в себя альдольную конденсацию и полуацетализацию. Показано, что карбонильной компонентой в альдольной конденсации всегда выступает только циклогексаноновый фрагмент.

1. Peter K., Vollhardt C. Organic chemistry. Structure and function. New York: W.H. Freeman and Company. - 1999. - P. 790.

2. Clayden J., Greeves N., Warren S., Wothers P. Organic chemistry. New York: Oxford university press. 2001. - P. 689-697.

3. Plesek J., Zobacova A. Preparativni reakce v organické chemii. Dil V. Aldolisace a pribuzné reakce. Praha: Nakladatelstvi Ceskoslovenské akademie ved. 1960. - S. 205.

4. Billimoria J.D. Simple analogues of cortisone. Part IV. Some benzylsubstituted glycolloylcyclohexanols // J. Chem. Soc. 1955. - N 4. P. 1126-1129.

5. Birkofer L., Sung Man Kim, Engels H.D. Aldehydaddition an enamine // Chem. Ber. 1962. - Bd. 95. N 6. - S. 1495-1504.

6. Mayer R. Synthesen mit dicarbonsäuren, XIII. Mitteil.: aldehydkondensationen an cyclopentanon // Chem. Ber. 1955. - Bd. 88. - S. 1853-1858.

7. Emerson W.S., Birum G.H., Longley R.I. Bicyclic dihydropyrans by the diels-alder reaction//J. Amer. Chem. Soc. 1953. - Vol. 75. - P. 1312-1313.

8. House H.O., Wasson R.L. The rearrangement of a,ß-epoxy ketones. IV. The synthesis of cyclic ß-diketones // J. Amer. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 4394-4400.

9. Ono K., Katsube J. Studies on vasodilators. I. Synthesis and stereochemistry of the metabolites of bencyclane // Chem. Pharm. Bull. 1979. - Vol. 27. N 5.-P. 1085-1093.

10. Khanna V., Paraskar S.R., Ladwa P.H. Addition of 4-hydroxycoumarin to a,(3- unsatured carbonyl derivatives & mannich base methiodides derived from cyclic ketones // Indian J. Chem. 1986. - Vol. 25B. - P. 102-105.

11. Toda F., Tanaka K., Hamai K. Aldol condensations in the absence of solvent: acceleration of the reaction and enhancement of the stereoselectivity // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1990. - P. 3207-3209.

12. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона, В.Д. Оллиса. Т. 2. Кислородсодержащие соединения./ Под ред. Дж. Ф. Стоддарта. Пер. с англ./ Под ред. Н.К. Кочеткова и А.И. Усова / М.: Химия. - 1982. - С. 722.

13. Walton Н.М. Reaction of peroxyacetic acid with a-aralkylidenecyclonones //J. Org. Chem. 1957. - Vol. 22. - P. 1161-1165.

14. Fringuelli F., Pani G., Piermatti O., Pizzo F. Condensation reactions in water of active methylene compounds with arylaldehydes. One-pot synthesis of flavonols // Tetrahedron. 1994. - Vol. 50. N. 39. - P. 11499-11508.

15. Birkofer L., Barnikel C.-D. y-Amino-dicarbonsauren aus enaminen // Chem. Ber. 1958. - Bd. 91. - S. 1996-1999.

16. Ijima A., Takahashi K. Synthèse de ô-lactones. Alcoyl-6 et aralcoyl-6 5-lactones à partir de la cyclopentanone // Chem. Pharm. Bull. 1973. - Vol. 21. N1.-P. 215-219.

17. Lewis J.W., Myers P.L., Readhead M. J. Reactions of enamines with benzaldehyde and benzylidenecyclohexanone // J. Chem. Soc. Sec. C. -1971.-N. 6.-P. 771-774.

18. Chen H.T., Jing Y.K., Ji Z.Z., Zhang B.F. Synthesis and antinflammatory and anticancer activities of 2-(E)-(un)substituted benzylidene cyclopentanones and their mannich base hydro chlorides // Acta Pharm. Sin. 1991.-Vol. 26. N3,-P. 183-192.

19. Stork G., Brizzolara A., Landesman H. The enamine alkylation and acylation of carbonyl compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1963. - V. 85, N 2. - 207-222.

20. Takazawa O., Kogami K., Hayashi K. New crossed aldol reaction. Reaction of enamines with aldehydes activated by lewis acids // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1985. Vol. 58. N 8. - P 2427-2428.

21. Yamago S., Machii D., Nakamura E. Simple diastereoselectivity of the aldol reaction of persubstituted enolates. Stereoselective construction of quaternary centers // J.Org.Chem. 1991. - Vol. 56. N 6. - P 2098-2106.

22. House H.O., Crumrine D.S., Teranishi A.Y., Olmstead H.D. Chemistry of carbanions. XXIII. Use of metal complexe to control the aldol condensation // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95, N 10. - P 3310-3324.

23. Hirama M., Noda T., Takeishi S. Reinvestigation of the diastereoselectivity of kinetic aldol condensation of cyclohexanone lithium enolate with benzaldehyde // Bull. Chem. Soc. Jap. 1988. - Vol. 61. N 7. - P. 26452646.

24. Majewski M., Gleave D.M. Diastereoselective aldol reactions of cyclohexanone lithium enolate // Tetrahedron Lett. 1989. - Vol. 30. N 42. -P. 5681-5684.

25. Mukaiyama T., Banno K., Narasaka K. New cross-aldol reactions. Reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride // J. Amer. Chem. Soc. 1974. - Vol. 96. N 24. - P. 7503-7509.

26. Kitazawa E., Imamura T., Saigo K., Mukaiyama T. The reaction of enol ethers with aldehydes promoted by titanium tetraisopropoxide and titanium tetracloride // Chem. Lett. 1975. - P. 569-572.

27. Sodeoka M., Ohrai K., Shibasaki M. Catalytic asymmetric aldol reactions via chiral Pd(II) enolate in wet DMF // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. N 9.- P. 2648-2649.

28. Kobayashi S. Repeated use of the catalyst in Ln(Otf)3-catalyzed aldol and allylation reactions // Bull. Chem. Soc. Jap. 1994. - Vol. 67. N 8. - P. 23422344.

29. Noyori R., Yokoyama K., Sakata J., Kuwajima I., Nakamura E., Shimizu M. Fluoride ion catalyzed aldol reaction between enol silyl ethers and carbonyl compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99. N 4. - P. 1265-1267.

30. Nakamura E., Shimizu M., Kuwajima I., Sakata J., Yokoyama K., Noyori R. Fluoride ion catalyzed aldol reaction between enol ethers and carbonyl compounds // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. N 7. - P. 932-945.

31. Lubineau A. Water-promoted organic reactions: aldol reaction under neutral conditions // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51. N 11. - P. 2142-2144.

32. Yamamoto Y. Aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes under neutral conditions // J. Amer. Chem. Soc. 1983. - Vol. 105. N 23. - P. 6963-6965.

33. Haunert F., Bolli M.H., Hinzen B., Ley S.V. Clean three-step synthesis of 4,5-dihydro-l//-pyrazoles starting from alcohols using polymer supported reagents // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. Part I. 1998. - N 15. - P. 22352237.

34. Denmark S.E., Winter S.B.D., Su X., Wong K.-T. Chemistry of trichlorosilyl enolates. 1. New reagents for catalytic, asymmetric aldol additions // J. Amer. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. N 31. - P. 7404-7405.

35. Denmark S.E., Stavenger R.A., Wong K.-T. Asymmetric aldol additions catalyzed by chiral phosphoramides: electronic effects of the aldehyde component // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - P. 10389-10402.

36. Enholm E.J., Whitley P.E. Intermolecular aldol reactions via allylico-stannyl ketyls // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. N 50. - P. 9157-9160.

37. Enholm E.J., Whitley P.E., Xie Y. Reactions of tin(IV) enolates obtained from O-stannyl ketyls under neutral free radical conditions // J. Org. Chem. -1996. Vol. 61. N 16. - P. 5384-5390.

38. Yanagisawa A., Matsumoto Y., Nakashima H., Asakawa K., Yamamoto H. Enantioselective aldol reaction of tin enolates with aldehydes catalyzed by BINAP-silver(I) complex // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. N 39. - P. 9319-9320.

39. Matsubara S., Tsuboniwa N., Morizawa Y., Oshima K., Nozaki H. Reformatsky type reaction with new aluminium reagents containing Al-Sn or Al-Pb linkage // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - Vol. 57. N 11. - P. 32423246.

40. Borah H.N., Boruah R.C., Sandhu J.S. Alumiminium triiodide mediated reductive dehalogenation of a-halocarbonyl compounds and trapping of the aluminium enolate intermediate via aldol reaction // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. - P. 154-155.

41. Fukuzawa S.-i., Tsuruta Т., Fujinami Т., Sakai S. Reaction of a-halogeno ketones with carbonyl compounds promoted by Cel3, СеОз-NaI, or СеСЬ-SnCl2 // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. Part I. 1987. - N 7. - P. 1473-1477.

42. Fukuzawa S.-i., Fujinami Т., Sakai S. Carbon-carbon bond formation between a-halogenoketones and aldehydes promoted by cerium(III) Iodide or cerium(III) chloride-sodium Iodide // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1985. P. 777-778.

43. Тиличенко M.H., Минаева H.H. Реакции 1,5-дикетонов. XLI.

44. Конденсация бис(2-оксоциклогексил)метана и 22 7окситрицикло7.3.1.0 ' .тридекан-13-она с ароматическимиальдегидами и свойства полученных бис(3-арилиден-2-оксоциклогексил)метанов // Журн. Орган. Химии. 1983. - Т. 19. Вып. 12.-С. 2516-2523.

45. Высоцкий В.И., Тиличенко М.Н. О структуре бензилиденбензальдициклогексанона // Химия Гетероцикл. Соедин. -1971. -№3.- С. 299-300.

46. Старичкова (Вершинина) Н. В. Дис.канд. хим. наук. Владивосток;1. ДВГУ,- 1977. 158 с.

47. Минаева H.H., Тиличенко М.Н. Кислотная конденсация 8-бицикланонов ряда бис(2-оксоциклогексил)метана с бензальдегидом и фурфуролом // Журн. Орган. Химии. 1986. - Т. 22. Вып. 9. - С. 20122013.

48. Тиличенко М.Н., Королева-Васильева И.А., Акимова Т.И. Реакции 1,5-дикетонов. XLVIII. Щелочная конденсация бис(2-оксоциклопентил)метана с ароматическими альдегидами // Журн. Орган. Химии. 1986. - Т. 22. Вып. 9. - С. 1920-1922.

49. Вершинина Н.В., Высоцкий В.И., Еремеева Л.М., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. Влияние структурных факторов на обратимое превращение 1,5-дикетон-оксидигидропиран // Химия гетероцикл. соедин. 1977. - №. 10. - С. 1315-1319.

50. Акимова Т.И, Тиличенко М.Н. Щелочная конденсация 2-оксоциклопентил- 2-оксо-З -(1 -циклогексенил)циклогексил. метана с бензальдегидом // Журн. Орган. Химии. 1987. - Т. 23. Вып. 9. - С. 2015-2016.

51. Арбузов Б.А, Юлдашева Л.К, Аршинова Р.П. О конформации бензилиденциклогексанона, дибензилиденциклогексанона и окиси бензилиденциклогексанона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. - N 5. -С. 1011-1016.

52. Huitric А.С., Kumler W.D. The dipole moments, spectra and structure of some new 2-phenyl-, 2-benzyl-, 2-(p-halobenzylidene)- and 2,6-bis-(p-halobenzylidene)-cyclohexanones //J. Amer. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. N 3. - P.614-622.

53. Brewster J.H., Privett J.E. The absolute configuration of an axially dissymmetric compound. (S)-(+)-1 -benzylidene-4-methylcyclohcxanc // J. Amer. Chem. Soc. 1966. - Vol. 88. N 7. - P. 1419-1424.

54. Ярмоленко C.H., Чепелева JI.B., Кутуля Л.А., Ващенко В.В., Друшляк Т.Г., Пономарев О. А. Фотохимические свойства хиральных 2-арилиден-п-ментан-3-онов // Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65. Вып. 1. -С. 145-154.

55. Gandhi R.P., Aryan R.C., Ishar P.S. Photochemical transformations in some cyclopropyl ketones // Indian J. Chem. 1989. - Vol. 28B. - P. 899-905.

56. Buu-Hoi Ng. P., Demerseman P. Zink chloride-catalized benzylations of phenols and naphthols // J. Org. Chem. 1955. - Vol. 20. N 8. - P. 11291134.

57. Irvine J.L., Hall I.H. Cycloalkanones. I. The stereochemistry of a,a'-dibenzylcycloalkanones // J. Org. Chem. 1972. - Vol. 37. N 12. - P. 20332034.

58. Wanzlick H.-W., Menz W. Das cornubertsche isomere 1,3-dibenzal-cyclopentanons-(2) // Chem. Ber. 1954. - Bd. 87. N 4. - S. 475-477.

59. Conia J.-M., Amice P. Sur I'isomerisation d'alcoylidene-2 cyclanones en alcoyl-2 cyclenones par l'acide polyphosphorique // Bull. Soc. Chim. Fr. -1968.-N 8.-P. 3327-3330.

60. Hassner A., Mead T.C. The Stereochemistry of 2-benzalcyclohexanones and 2-benzalcyclopentanones // Tetrahedron. 1964. - Vol. 20. N 10. - P. 22012210.

61. Pickholtz Y., Sasson Y., Blum J. Homogeneous isoaromatization of alicyclic dienones catalyzed by complexes of the platinum group // Tetrahedron Lett. 1974.-N14.-P. 1263-1266.

62. Leonard N.J., Miller L.A., Berry J.W. The synthesis of 2,7-disubstituted tropones via aromatization // J. Amer. Chem. Soc. 1957. - Vol. 79. N 6. - P. 1482-1485.

63. House H.O., Hortmann A.G. The Structure of 2,6-dibezalcyclohexanone dimer//J. Org. Chem. 1961. - Vol. 26. - P. 2190-2194.

64. Арбузов Б.А., Тудрий Г.А., Фуженкова А.В. Реакции некоторых ос-енонов с триметилфосфитом // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - № 2. -С. 382-386.

65. Kaupp V., Zimmermann I. Erster Nachweis ernes 7i-gekoppelten 1,5-diradikals durch cycloaddition // Angew. Chem. 1981. - Bd. 93. N. 12. - S. 1107-1108.

66. Sankararaman S., Sudha R. Highly selective 1,2- and 1,4,-addution of silyl enol ethers to a,(3-unsaturated carbonyl compounds in 5 M lithium perchlorate nitromethane medium // J. Org. Chem. - 1999. - Vol. 64. N 6. -P. 2155-2157.

67. Тиличенко M.H., Харченко В.Г. Синтез алициклических 1,5-дикетонов на основе моно- и диарилиденцикланонов // Докл. АН СССР. 1956. -Т. 110. №2.-С. 226-229.

68. Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XVI. О строении 5-трисцикланонов//Журн. Орган. Химии. 1966. - Т. 2. - С.1615-1619.

69. Oszbach G., Szabo D., Vitai M. E. The base-catalyzed dimerization of 2-arylidenecyclohexanones // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1976. - Vol. 90. N 1. -P.51-57.

70. Тиличенко M.H., Минаева H.H. Необычное протекание реакции циклопентанона с 2,5-дибензилиденциклопентаноном в щелочной среде //Журн. Орган. Химии. 1986. - Т. 22. Вып. 5. - С.1108-1109.

71. Oszbach G., Szabo D., Vitai M. E. Dihidropyran cycloadducts. III. Reactions of cyclopentanone enamines with benzylidene ketones // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1979. - Vol. 101. N 1-2. - P. 119-125.

72. Jung M.E. A review of annulation // Tetrahedron. 1976. - Vol. 32. N 1. - P. 3-31.

73. Sattelkau T., Elibracht P. Formal synthesis of erythrodiene and spirojatamol via rhodium-catalysed claisen rearrangement / hydroacylation // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. N. 52. - P. 9647-9648.

74. Kuchne M.E., Xu F. Synthesis of strychnan- and aspidospermatan-type alkaloids. 10. An enantioselective synthesis of (-)-strychnine through the Wieland-Gumlich aldehyde // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. N 25. - P. 9427-9433.

75. Fernandez-Mateos A., Martin de la Nava E.M., Coca G.P. Synthesis of active antifeedant CDE fragments of 11-ketoepoxyazadiradione based on an electrocyclization reaction catalyzed by perchloric acid // J. Org. Chem. -1998. Vol. 63. N 25. - P. 9440-9447.

76. Mikolajczyk M., Zurawinski R. Synthesis of (±)-rosaprostol // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. N 24. - P. 8894-8897.

77. Itoua G.B., Laronze J.-Y. Condensation of conjugated enones with diethyl aminomalonate: a new and convenient access to 2,2-bis(ethoxycarbonyl)-3,4-dihydro-2H-pyrroles // Synthesis. 1987. - N 4. - P. 353-357.

78. Ciufolini M.A., Byrne N.E. The total synthesis of cystodytins // J. Amer. Chem. Soc. 1991. - Vol. 113. N 21. - P. 8016-8024.

79. Black D.C., Johnstone L.M. Nitrones and oxaziridines. Sinthesis of some bicyclic 1-pyrroline 1-oxides // Austral. J. Chem. 1984. - Vol. 37. - P. 117128.

80. Baltzly R., Lorz E., Russell P. B., Smith F. M. The addition of secondary amines to some a-benzal ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. -P. 624-628.

81. Vijayabaskar V., Perumal S., Selvaraj S., Hewlins M. J. Synthesis and H and 13C NMR study of the stereochemistry of (E)-2-acetyl-3-aryl-7-arylidene-3,3a,4,5,6,7-hexahydroindazoles // Magn. Reson. Chem. 1999. -Vol. 37. - P. 65-68.

82. Oszbach G., Szabo D. Reaction of vinyl- and divinyl ketones with hydrazine // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1975. - Vol. 86. N 4. - P. 449-458.

83. Jacquier R., Maury G. Recherches dans la série des azoles. XVIII. -Synthèses et étude des (dinitro-2',4'phényl)-l pyrazoles isomères dérivant d'acétyl-2 cyclanones (Première partie) // Bull. Soc. Chim. Fr. 1967. - NI. -P. 306-315.

84. Kabli R.A., Kaddah A.M., Khalil A.M., Khalaf A.A. New aziridines & pyrazolines derived from diarylidenecycloalkanones // Indian J. Chem. -1986.-Vol. 25В.-P. 152-156.

85. Rao Ch. В., Raju P. V. N. Syntheses & pyrolysis of some a,a'-bisspiro(4-aryl-l-pyrazoline).cycloalkanones //Indian J. Chem. 1984. - Vol. 23B. - P. 321-327.

86. Lorand T. Reactions of mono- and diarylidenecycloalkanones with thiourea and ammonium thiocyanate // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1977. - Vol. 93. N 1. - P. 51-65.

87. Sayed H.H. Reaction of a,f3-spiro epoxy alkanones; Part VI Reactions of spirononanones with amines and thiourea // Indian J. Chem. - 1998. - Vol. 37B. - P. 1054-1058.

88. Lorand T., Szabo D. Reactions of mono- and diarylidenecycloalkanones with thiourea and ammonium thiocyanate, II // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1977. - Vol. 94. N 4. - P. 363-371.

89. Perjesi P., Foldesi A., Szabo D., Zschunke А., Мак M. Reaction of cyclic thioureas with 2-benzylidenecycloalkanones // Chem. Ber. 1987. - Vol. 120. N8.-P. 1449-1450.

90. Perjesi P., Szabo D., Batta G., Foldesi A. The stereochemistry of reaction of 2-benzylidenecyclohexanone with dithiocarbamic acid // Tetrahedron Lett. -1987.-Vol. 28. N5.-P. 571-572.

91. Piantadosi C., Hall I.H., Irvine J.L., Carlson G.L. Synthesis and biological activity of a,a'-dibenzylcycloalkanones // J. Med. Chem. 1973. - Vol. 16. N 7. - P. 770-775.

92. Carlson G.L., Hall I.H., Abernethy G.S., Piantadosi C. Cycloalkanones. 3. Structure-activity relationships of hypocholesterolemic cyclooctanone derivatives // J. Med. Chem. 1974. - Vol. 17. N 2. - P. 154-157.

93. Gangadhara, Kishore K. Synthesis and characterization of photo-cross-linkable main-chain liquid-crystalline polymers containing bis(benzylidene)cycloalkanone units // Polymer. 1995. - Vol. 36. N 9. - P. 1903-1910.

94. Kawamata J., Inoue K. Large 2nd-order optical nonlinearity of new organic material of bis(benzylidene)cycloalkanone derivatives // Jap. J. Appl. Physics Part 2. 1991. - Vol. 30. N 8B. - P. L1496-L1497.

95. Kawamata J., Inoue K., Kasatani H., Terauchi H. New organic material of bis(benzylidene)cycloalkanone derivatives for efficient optical 2nd-harmonic generation // Jap. J. Appl. Physics Part 1. 1992. - Vol. 31. N 2A. - P. 254258.

96. Kawamata J., Inoue K., Inabe T. Molecular and crystal structures of novel second-order nonlinear optical crystals: alpha, alpha'-dibenzylidenecycloalkanones // Bull. Chem. Soc. Jap. 1998. - Vol. 71. N 12.-P. 2777-2786.

97. Харченко В.Г., Пчелинцева H.B., Маркова Л.И. 1,5-Дикетоны и оксо-1,5-дикетоны в реакциях внутримолекулярной карбоциклизации // Журн. Орган. Химии. 2000. - Т. 36. Вып. 7. - С.959-976.

98. Finar I.L. The structure of 1,5-diketones // J. Chem. Soc. 1961. - N 2. - P. 674-676.

99. Тиличенко M.H. Дикетонная конденсация циклогексанона с альдегидами // Ежегодник Саратовск. Унив. 1954. - С. 501-504.

100. Danischefsky S., Migdalof В.Н. ß-Chloroethyl vinyl ketone, a useful reagent for the facile construction of fused ring systems // J. Amer. Chem. Soc. -1969. Vol. 91. N. 10. - P. 2806-2807.

101. Gardner I.N., Anderson B.A., Oliveto E.O. The total synthesis of some (±)-18-methyl-9ß, 10a-androstanes and (±)-18-methyl-9ß,10oc-D-homoandrostanes // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34. N. 1. - P. 107-111.

102. Muskopf I.W., Coates R.M. Ring cleavage of cyclohexane-l,3-diones in the aldol cyclization step of Robinson annelations: a novel mechanism via oxa-twistanes and 5-lactones // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. N. 1. - P. 69-76.

103. Knoevenagel E. 1,5-diketonen // Lieb. Ann. 1894. - Bd. 281. - S. 25-126.

104. Knoevenagel E. Ueber condensationsproducte von acetylaceton mit aldehyden // Berichte. 1903. - Bd. 36. - S. 2136-2144.

105. Knoevenagel E., Arnot R. Condensationen von salicylaldehyd mit cyanessigester, bensoylessigester und acetylaceton // Berichte. 1904. - Bd. 37. - S. 4496-4502.

106. Rabe P. Zur kentnis der 1,5-diketone // Lieb. Ann. 1904. - Bd. 332. - S. 121.

107. Кривенько А.П., Сорокин B.B. Синтезы и реакции 3-R-2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метилциклогексанонов и родственных веществ // Журн. орган, химии. 1999. - Т. 35. Вып. 8. - С. 1127-1142.

108. Marshal J.A., Schaeffer D.J. Synthesis of bicyclo4.4.0.decanones and bicyclo[3.3.1]nonanones via the wichterle reaction // J. Org. Chem. 1965. -Vol. 30. - P. 3642-3646.

109. Julia S. Emploi du dichloro-1,3 butène 2 pour la synthèse de quelques cètones dérivées du bicyclo-( 1,3,3,) nonène et de l'hexahydro-naphtlène // Bull. Soc. Chim. Fr. 1954. - N 6. - P. 780-789.

110. Duhamel P, Hennequin L, Poirier J. M, Tavel G, Vottero C. 1,5-dicarbonil compounds, a general preparation method // Tetrahedron. 1986. - Vol. 42. N 17. - P. 4777-4786.

111. Фёдорова О.И, Лукашина И.В,Алексеева Jl.M, Акалаев А.Н, Гриненко Г.С. О продуктах реакции присоединения метилвинилкетона к 2-алкил-1,3-циклопентандиону // Журн. орган, химии. 1975. - Т. 11. Вып. 4. - С. 732-737.

112. Hajos Z.G, Parrish D.R. Synthesis and conversion of 2-methyl-2-(3-oxobutyl)-l,3-cyclopentanedione to the isomeric racemic ketols of the 3.2.1.bicyclooctane and of the perhydroindan series // J. Org. Chem. 1974. -Vol. 39. N12.-P. 1612-1615.

113. Hajos Z.G, Parrish D.R. Asymmetric synthesis of bicyclic intermediates of natural product chemistry // J. Org. Chem. 1974. - Vol. 39. N 12. - P. 16151621.

114. Gutzwiller J, Buchschacher P, Ftirst A. A procedure for the preparation of (S)-8a-methyl-3,4,8,8a-tetrahydro-l,6(2H,7H)-naphthalenedione // Synthesis. 1977. - Vol. 23. N 5. - P. 167-168.

115. Agami С, Meynier F, Puchot С. New insights into the mechanism of the proline-catalyzed asymmetric robinson cyclization; structure of two intermediates . Asynnetric dehydration // Tetrahedron. 1984. - Vol. 40. N 6.-P. 1031-1038.

116. Agami С. Mechanism of the proline-catalyzed enantioselective aldol reactiom, recent advances // Bull. Soc. Chim. Fr. 1988. - N 3. - P. 499-507.

117. Hoffmann T, Zhong G, List B, Shabat D, Anderson J, Gramatikova S, Lerner R. A, Bardas С. F. Aldolase antibodies of remarkable scope // J. Am. Chem. Soc. 1998. - Vol. 120. N 12. - P. 2768-2779.

118. Zhong G., Hoffmann T., Lerner R. A., Danishefsky S., Bardas C. F. Antibody-catalyzed enantioselective Robinson annulation // J. Am. Chem. Soc. 1997.-Vol. 119. N34.-P. 8131-8132.

119. Plesek J., Münk P. Kondensationsreaktionen von aldoltypus IV. Reaktion des cyclohexanons mit alkoholischen lösungen von alkalihydroxyden // Coll. Czech. Chem. Com. 1957. - Vol. 22. N 5. - P. 1596-1602.

120. Julia S., Varech D. Etude des produits de cyclisation de ô-dicétones bicycliques // Bull. Soc. Chim. Fr. 1959. - N 7-8. - P. 1127-1133.

121. Julia S., Varech D. Stéréochimie de quelques cétols et diols dérivés du cyclohexano-2.3-bicyclo-(1.3.3)nonane // Comptes Rendus. 1958. - Vol. 246. N10.-P. 1559-1562.

122. Rollin P. Autocondensation des cyclanones catalysée par le sodium métallique. I. Autocondensation de quelques cyclanones simples // Bull. Soc. Chim. - 1973. -N 4. - P. 1509-1514.

123. Rollin P. Autocondensation des cyclanones catalysée par le sodium métallique. II. Autocondensation de cyclohexanones a-substituées // Bull. Soc. Chim. - 1973. N 5. - P. 1806-1810.

124. Харченко В.Г., Блинохватов А.Ф. О реакциях 4-R-2,3-тетраметилен3,3,1.бициклононан-9-он-2-олов с кислотами // Журн. Орган. Химии. 1974. - Т. 10. Вып. 11.- С.2462-2463.

125. Еремеева Л.М., Братчикова А.И., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. Гидроакридины и родственные соединения. 17. 10-замещенные 9,9-пентаметиленгидроакридины // Химия гетероцикл. соедин. 1979. - № 9.-С. 1247-1250.

126. Акимова Т.И., Косенко C.B., Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XXV. О продуктах конденсации 2диметиламинометилциклогексанона с циклопентаноном // Журн. орган, химии. 1991. - Т. 27. Вып. 12. - С. 2553-2560.

127. Pitha J., Plesek J., Horak M. Kondensationsreaktionen vom aldoltypus V. zur konfiguration von derivaten des 2,3-cyclohexano-(l,3,3)-bicyclononan-2-ol-9-ons // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1961. - Vol. 26. N 4. - P. 1209-1212.

128. Hanousek F. Wasserstoffbrücken bei derivaten des 2,3-cyclohexanol,3,3.-bicyclononan-2-ol-9-ons // Coll. Czech. Chem. Com. 1964. - Vol. 29. N 8. -P. 1965-1966.

129. Питьга И., Тиличенко M.H., Харченко В.Г. Конденсация альдегидов и кетонов. XI. Конфигурация 4-К-2,3-циклогексанобицикло3,ЗД.-нонанол-2-онов-9 // Журн. Общ. Химии. 1964. - Т. 34. Вып. 6. - С. 1936-1938.

130. Pilato M.L., Catalano V.J., Bell T.W. Synthesis of 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroacridine via condensation of cyclohexanone with formaldehyde // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66. N. 4. - P. 1525-1527.

131. Rabe P., Billmann A. Beitrag zur kenntniss der hantzsch'schen synthese des dihydrocollidindicarbonsäureesters // Berichte. 1900. Bd. 33. - S. 38063812.

132. Высоцкий В.И., Вершинина H.B., Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XXI. Конденсация циклогексанона с п-диметиламинобензальдегидом // Владивосток, 1974, - 23 е.; Деп. ВИНИТИ, - № 920-74; РЖХим. - 1974. - Т. 17(1). 17 Ж 227.

133. Тиличенко М.Н. Синтез соединений с карбонильным мостиком в восьмичленном цикле на основе щелочной конденсации циклогексанона с альдегидами // Ученые записки Саратов, университета. 1959. - Т. 71. - С. 153-158.

134. Pettit G.R., Tomas E.G., Herald G.L. Conversion of cyclohexanone to spiro3,4-cyclohexano-4-hydroxybicyclo[3.3.1.nonan-9-one-2,l'-cyclohexane] // J. Org. Chem. 1981. - Vol. 46. N. 21. - P. 4167-4171.

135. Cocker W., Shannon P. V.R. The stereochemistry and some reactions of the 2-hydroxy-8-alkyl or 8-aryltricyclo7.3.1.0 ' .tridecan-13-one systems // J. Chem. Research (Miniprint). 1990. - P. 0801-0832.

136. Высоцкий В.И., Высоцкая T.A., Тиличенко M.H. Синтез иустановление конфигурации замещенных в мостике 2,72 7эпокситрицикло7,3,1,0 ' .тридеканов // Журн. Орган. Химии. 1973. -Т. 9. Вып. 5. - С. 947-951.

137. Кривенько А.П., Николаева Т.Г, Юдович JIM., Комягин Н.Т., Яновский А.И., Стручков Ю.Т., Харченко В.Г. Синтез и пространственное строение 8R-2,132 7дигидрокситрицикло7,3,1,0 ' .тридеканов // Журн. Орган. Химии. -1987. Т. 23. Вып. 5. - С. 1000-1008.

138. Высоцкий В.И., Высоцкая Т.А., Свиридов В.Н., Тиличенко М.Н. Синтез и установление конфигурации стереоизомерных 1,3-амино-2,72 7эпокситрицикло(7,3,1,0 ' )тридеканов // Владивосток, 1974 - ; Деп. ВИНИТИ. - № 982-74.; РЖХим. - 1974. - Т. 19(1). 19 Ж 14.

139. Тиличенко М.Н., Бэрбулеску Н.С., Высоцкий В.И. Конденсация альдегидов и кетонов. XIII. Переход от трициклогексенонов к трициклогексениламинам (новый тип мостиковых аминов) // Журн. Орган. Химии. 1965. - Т. 1. - С. 93-97.

140. Тиличенко М.Н., Харченко В.Г. Конденсация альдегидов и кетонов. V. Синтез 9-фенил-пергидроакридина действием формамида на фенилтрициклогексанолон // Журн. Общ. Химии. 1959. - Т. 29. - С. 2370-2372.

141. Тиличенко М.Н., Закрыжевская JI.T. Переход от трициклогексанолона к окситрициклогексиламину // Журн. Орган. Химии. 1965. - Т. 1. - С. 796-797.

142. Adesogan Е.К, Taylor D.A.H. Grandifoliolin, a new limonoid from Khaya Grandifoliola // Chem. Commun. 1967. - N. 5. - P. 225-231.

143. Adesogan E.K., Taylor D.A.H. Extractives from Khaya senagalensis // J.Chem. Soc. C. 1968. - N. 16. - P. 1974-81.

144. Inada A., Konishi M., Murata H., Nakanishi T. Structures of a new limonoidand a new triterpenoid derivative from pericarps of Trichilia connaroides // J. Nat. Prod. 1994. - Vol. 57. N. 10. - P. 1446-1449.

145. Govindachari T.R., Kumari G.N.K. Tetranortriterpenoids from Khaya Senegalensis // Phytochemistry. 1998,- Vol. 47. N. 7. - P. 1423-1425.

146. Акимова Т.И., Иваненко Ж.А., Герасименко A.B., Высоцкий В.И.2 7

147. Трицикло7,2Д,0 ' .додец-2(7)-ен-12-он: синтез и некоторые реакции // Журн. Орган. Химии. 2001. - Т. 37. Вып. 9. - С. 1300-1305.

148. Danishefsky S., Nagel A., Peterson D. Reductive cyclization of disubstituted puridines and intramolecular aldolization of unsymmetrical diketones // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1972. - P. 374-380.

149. Alexandre C., Rouessac F. Synthesis of isoshyobunone // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1975. - P. 275-276.

150. Акимова Т.И., Косенко C.B., Тиличенко M.H. Циклизация 2,5-бис(2-оксоциклогексил)-циклопентанона под действием щелочи // Журн. Орган. Химии. 1990. - Т. 26. Вып. 11. - С. 2456-2457.

151. Newton G.M., Hill R К. А С2о 2:3 formaldehyde-cyclohexanone adduct // Acta Crystallogr. Sect. С. 1994. - Vol. 50. - P. 1969-1971.

152. Акимова Т.И., Нестеров B.B., Антипин М.Ю., Высоцкий В.И. Структура диметилентрициклогексанона // Химия гетероцикл. соедин. 1999.-№. 11.-С. 1491-1496.

153. Simeon F., Gourand F., Barre L. Aldol reaction in the cycloheptanyl series: scope and limitations // http://preprint.chemweb.com/orgchem/00090Q8 Uploaded 21.09.2000 at 08:16 GMT.

154. Шумаков С.А., Каминский В.А., Тиличенко M.H. Регионаправленность образования кетоамидов при термолизе производных 2,6-эпидиоксипиперидина // Химия гетероцикл. соедин. 1990. - №. 1. - С. 109-114.

155. Акимова Т.И., Иваненко Ж.А. Конденсация альдегидов и кетонов.ХХУП. Щелочная конденсация 2-(2-оксоциклопентилметил)- и 2-(2-оксоциклогексилметил)циклогептанонов с ароматическими альдегидами // Журн. Орган. Химии. 1996. - Т. 32. Вып. 8. - С. 12041207.

156. Gill N. S. (3-acylethylation with ketonic Mannish bases. The synthesis of some diketones, ketonic sulfides, nitroketones and pyridines // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol. 74. - P. 4923-4928.

157. Hegarty A.F., Dowling J.P., Eustace S.J., McGarraghy M. Enolization of aldehydes and ketones: structural effects on concerted acid base catalysis // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - Vol. 120. N 10. - P. 2290-2296.

158. Минаева H.H., Каминский B.A., Тиличенко M.H. Арилиденгидроакридины из ди(3-арилиден-2-оксоциклогексил)-метанов // Химия гетероцикл. соедин. 1984. - №. 10. - С. 1393-1395.

159. Raiford L., Peterson W. Identification of phenylhydrazones and isomeric pyrazolines from chalcones // J. Org. Chem. 1937. - P. 544-559.

160. Khalaf Ali.El-Shafei, Ahmed Kamal, EI-Sayed. Synthesis of some new bicyclic pyrazoline derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1982. - V. 19. N. 3. -P. 609-612.

161. Акимова Т.И., Тиличенко M.H. Конденсация альдегидов и кетонов. XXII. Щелочная конденсация 2-(1-циклогексенил)-1-циклогексанона с бензальдегидом // Журн. Орган. Химии. 1983. - Т. 19. Вып. 12. - С. 2496-2502.

162. Pettit G.R., Thomas Е. G. Cyclohexanone selfcondensation reactions // Chem. Ind. 1963. - Vol. 44. - P. 1758-1760.

163. Светозарский C.B., Феллер K.Jl., Зильберман E.H. Трициклический 1,5-дикетон новый продукт автоконденсации циклогексанона // Журн. Всесоюзного Химич. Общества. - 1963. - Т. 8. - С. 113-114.

164. Colonge J., Dreux J., Déplacé H. Sur les ô-dicétones bicycliques. I. Préparation//Bull. Soc. Chim. 1956. -N 11-12. - P. 1635-1640.

165. Высоцкий В.И., Вершинина Н.В., Тиличенко М.Н., Исаков В.В., Белоконь Т.М. Кольчато-цепная таутомерия 2,2'-бензилидендициклогексанона // Журн. Орган. Химии. 1973. - Т. 9. Вып. 11.-С. 2427-2428.

166. Высоцкий В.И., Вершинина Н.В., Тиличенко М.Н. Реакции 1,5-дикетонов. XVI. Циклополуацетали из 8-бицикланонов // Химия Гетероцикл. Соедин. 1975. - № 7. - С. 898-902.

167. Plesek J., Munk P. Kondensationsreaktionen von aldoltypus IV. Reaktion des cyclohexanons mit alkoholischen losungen von alkalihydroxyden // Chem. Listy. 1957. - Vol. 51. - P. 633-638.

168. Ferrard J., Popert R., Keravec M., Casals P.F. Etude en spectrometrie de mass de dicetones-5 et de polycetone-8 // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. -1974.-N23.-P. 957-960.

169. Светозарский C.B., Зильберман E.H. Автоконденсация циклических кетонов // Успехи химии. 1970. - Т. 39. Вып. 7. - С. 1173 - 1189.

170. Blicke F.F., McCarty F.I. Disubstitution of cycloalkanones in the Mannich reaction // J. Org. Chem. 1959. - V. 24. N. 8. - P. 1069-1076.

171. Акимова Т.Н., Иваненко Ж.А., Высоцкий В.И. Внутримолекулярная циклизация алициклических 1,5-ди- и 1,5,9-трикетонов // Журн. Орган. Химии. 2001. - Т. 37. - Вып. 8. С. 1126-1132.

172. Иваненко Ж.А., Акимова Т.И., Герасименко А.В. Алициклические 1,5,9 трикетоны: синтез и внутримолекулярная циклизация // Электронный журнал "Исследовано в России", -130, - С. 1510-1524, - 2001 г.http://zhurnal.аре.relarn.ru/articles/2001/130.pdf

173. Brown H.L., Buchanan G.L., Curran A.C.W., McLay G.W. The thermal-Michael reaction I. Orientation features.// Tetrahedron. - 1968. - V. 24. № 12. - P.4565-4571.

174. Austin E.M., Brown H.L., Buchanan G.L. The thermal Michael reaction-Ill. The scope of the reaction // Tetrahedron. 1969. - V. 25. № 22. - P.5509-5516.