Ароматические дикетокарбоновые кислоты в радикальной полимеризации виниловых мономеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Принятые сокращения.

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Разложение пероксидных и азо-инициаторов в по-лимеризующихся средах.

1.2. Инициирование полимеризации окислительно -восстановительными системами.

1.2.1. Системы с участием азотсодержащих органических соединений.

1.2.2. Системы с участием серосодержащих органических соединений.

1.3. Фталиды и фталидсодержащие полимеры. Методы получения и свойства.

Актуальность работы. Проблема направленного синтеза полимеров с функциональными группами в основной и (или) боковой цепях макромолекул продолжает привлекать внимание исследователей.

Известно, что гетероароматические полимеры, получаемые обычно методами поликонденсации, обладают рядом ценных свойств, прежде всего, высокой термо- и теплостойкостью. Однако они характеризуютсяс высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве органических растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности, полиакрилаты, обеспечивающие подвижность и гибкость сегментов и макромолекул в целом, но синтезируемые чаще всего методом радикальной полимеризации.

Логично ожидать, что вводимые гетероароматические группы будут сохранять часть своих свойств и в полимере. При этом особый интерес вызывают фталидсодержащие фрагменты. Известно [1], что замещённые дифе-нилфталиды и лактамы, подвергаемые действию высокого давления в сочетании с напряжениями сдвига, интенсивно окрашиваются. Соединения, содержащие фталидный цикл, окрашиваются и в концентрированной серной кислоте [2], что может являться методом их качественного и количественного определения. Известно также [3], что полимерная матрица может способствовать проявлению термохромизма, влияет на люминесцентные свойства добавок. Однако таких примеров известно мало.

С другой стороны, в настоящее время активно проводятся работы по исследованию процессов перехода недопированных полимеров в высокопро-водящее состояние. В качестве объектов таких исследований наибольший интерес привлекают фталидсодержащие полимеры [1,2]. Однако их синтезируют методами поликонденсации, и часто их плёнкообразующие свойства трудно реализуются в промышленных условиях. Полиакрилаты, в частности, ПММА, лишены таких недостатков. Их получают в промышленности хорошо разработанными методами радикальной полимеризации. Поэтому введе7 ние фталидсодержащих соединений в макромолекулу ПММА представляет как научный, так и практический интерес.

Введение фталидов в полимерную молекулу методами радикальной полимеризации можно осуществить их вовлечением в реакции передачи цепи, инициирования полимеризации. В связи с этим особый интерес вызывают ароматические кетокарбоновые кислоты, которые могут под действием внешних факторов (температура, давление) или химических реагентов превращаться во фталиды. Наличие полимерной матрицы может сказываться на процессе перехода дикетокислоты в соответствующий фталид. Однако поведение дикетокислот в ходе полимеризации виниловых мономеров, в том числе метилметакрилата и стирола, не исследовано.

Поэтому актуальным представляется введение гетероароматических дикетокарбоновых кислот в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних.

Работа выполнена в соответствии с планом научно - исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по темам: "Исследование процессов регулируемого синтеза полифункциональных полимеров многоцелевого назначения" (Государственный регистрационный номер 01.9.60 001046), "Синтез полимеров с транспортными свойствами " (Государственный регистрационный номер 01.90.0 015838), проекта РФФИ "Гетероарома-тические полимеры акрилового ряда: синтез, процессы генерирования и переноса заряда в них" (№ 98-03-33322) и фонда поддержки РФФИ научных школ (№00-15-97322).

Целью настоящей работы является изучение процесса радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии гетероароматических дикетокислот; выяснение стадий полимеризации, обеспечивающих их введение в молекулы полимеров, связи строения кислот с их активностью в полимеризации, а также свойств полученных полимеров. 8

Научная новизна работы. Исследована полимеризация метилметакри-лата и стирола в присутствии ароматических дикетокарбоновых кислот, содержащих атомы азота, серы, кислорода. Показано, что изученные соединения взаимодействуют как с пероксидным, так и азо - инициатором, образуя инициирующие системы. Взаимодействие усиливается в среде полярного мономера.

Обнаружено, что наряду с гетероатомами, в формировании инициирующих систем участвуют карбоксильные группы дикетокарбоновых кислот.

Установлено, что фрагменты дикетокарбоновых кислот обнаруживаются в полимере, если кислоты являются передатчиками цепей. Участие соединений в инициировании полимеризации не приводит к введению их в макромолекулы, но такой полимер имеет повышенную синдиотактичность.

Практическая ценность работы. Разработана методика количественного определения фталидных групп и ароматических дикетокислот в молекулах виниловых полимеров (полиметилметакрилат, полистирол) по окрашиванию сернокислотных растворов фталидов, дикетокарбоновых кислот и полимеров, полученных в их присутствии.

Обнаружено, что присутствие дикетокислот в ходе радикальной полимеризации способствует получению полиметилметакрилата с повышенным содержанием синдиотактических звеньев.

Испытания полимеров, содержащих ароматические дикетокислоты, проведенные в Институте физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, показали, что они могут быть использованы в качестве материалов для сенсорных датчиков по давлению.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на X Всероссийской студенческой научной конференции (Екатеринбург, 2001); Молодежной научной школе-конференции "Актуальные проблемы органической химии" (Новосибирск, 2001); IX конференции "Деструкция и стабилизация полимеров" (Москва, 2001); XI Всероссийской студенческой научной конференции (Екатеринбург, 2001); XXXIX Международной научной сту9 денческой конференции (Новосибирск, 2001); I Международной научной конференции "Современные проблемы органической химии, экологии и биотехнологии" (Луга, 2001); Молодежной научной школы-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002); XII Российской студенческой научной конференции (Екатеринбург, 2002).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 8 докладов.

10

I. Литературный обзор

выводы

1. Исследована полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии ароматических дикетокарбоновых кислот, содержащих атомы азота, серы, кислорода. Обнаружено, что изученные соединения участвуют как в формировании инициирующих систем, взаимодействуя с инициатором, так и в процессах передачи цепей. Показано, что строение мономера определяет, какая из функций реализуется в конкретных условиях полимеризации - компонента инициирующей системы или передатчика цепи.

2. Ароматические дикетокарбоновые кислоты взаимодействуют с инициаторами как пероксидного, так и азо-строения. Обнаружено, что в реакции с инициатором участвуют как гетероатомы, так и кислотные группы дикетокислот Взаимодействие азотсодержащей кислоты с пероксидом бензоила происходит через образование нескольких промежуточных комплексов, находящихся в динамическом равновесии друг с другом, и сопровождается регенерацией дикетокарбоновой кислоты. Серо- и кислородсодержащие дикетокислоты также взаимодействуют с пероксидом бензоила, но реакция проявляется лишь при повышенных температурах, причем в случае соединения серы наблюдается и инги-бирование полимеризации, вызванное процессами окисления.

3. Обнаружено, что присутствие небольших количеств всех изученных дикетокарбоновые кислоты сказывается на распаде динитрила азо-бис-изомасляной кислоты. Взаимодействие протекает с участием карбоксильных групп кислот с нитрильными группами инициатора.

4. Разработана методика количественного определения фталидных групп и кетокарбоновых кислот в молекулах виниловых полимеров (полиме-тилметакрилат, полистирол). Показано, что растворы полимеров в концентрированной серной кислоте достаточно стабильны; рассчитаны значения коэффициента экстинкции для растворов фталидов и кетокарбоновых кислот различного строения.

95

5. Определено количество фрагментов дикетокарбоновых кислот, вошедших в полимерные молекулы. Оказалось, что кислоты входят в состав макромолекул в виде концевых групп в основном за счет участия в передаче цепей; в тех случаях, когда образуются активные инициирующие системы с инициатором, фрагменты дикетокарбоновых кислот в молекулах полимера не обнаруживаются.

6. Обнаружено, что участие дикетокарбоновых кислот в инициировании полимеризации приводит к получению полимера с повышенной син-диотактичностью. Повышение концентрации дикетокислоты, равно как снижение температуры полимеризации, способствуют росту синдио-тактичности полимера.

1. Nikonov V.V., Leplyanin G.V. Polysulfoxides: Synthesis and properties. // Sulfur Reports. 1989. -V.9, Pt 1. -P.l - 18.

2. Barson C.A., Bevington J.C. Further Studies of End Groups Derived from Benzoyl Peroxide. // J. Polym. Sci. A. 1997. - У.35, № 14. - P. 2955 -2960.

3. Яблокова H.B. Особенности разложения пероксидных инициаторов в реальных полимеризующихся средах. // Органические и элементоорганические пероксиды. Сб. обзор, статей. Нижний Новгород. - 1996. - С. 77 - 88.

4. Антановский B.JT. Органические перекисные инициаторы. М.: Химия. -1972.- 118с.

5. Гладышев Г.П. Полимеризация винильных мономеров. Алма Ата: Наука. - 1964. 322 с.

6. Инициаторы и регуляторы полимеризации стирола. Серия "Полимеризационные пластмассы" М.: НИИТЭХИМ, 1980. - 48 с. Полимеризация виниловых мономеров. Под ред. Хэма Д. М.: Химия -1973.-204 с.

7. Bamford В., Jenkins O. The kinetics of vinyl polymerization by radikal mechanisms. London: Butter worth scientific publication.- 1958. - 348p. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука. - 1982. - 252 с.

8. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука. 1972. - 241с.

9. Праведников А.Н., Ставрова С.Д., Чихаева И.П., Ефремова Е.П., Еремина М.Г., Буданова Е.Н. Полимеризация метилметакрилата в присутствии перекисных соединений и аминов. // Пласт, массы. 1980. -№12. - С.10 - 11.

10. Эпимахов Ю.К., Галибей В.И., Худякова Е.А. Влияние диметиланилина на выход полимера при полимеризации метилметакрилата, инициированной пероксидом бензоила. // Высокомол. соед. Б.-1985. -Т.27, №6. С. 464 - 467.

11. Соломонян Б.М., Бейлерян И.М., Дадаян С.А. Кинетика полимеризации метилметакрилата и стирола в массе, инициированная системой пероксид бензоила триэтиламин. // Арм. хим.журн. - 1979. - Т.32, № 2. -С. 83 - 86.

12. Horner L. Zur Umsetzung von Diacylperoxiden mit tertiaren Aminen. //J. Polym. Sci. A. 1955.-V. 18, №8-9. -P. 438-439.

13. Барашков H.H., Сахно T.B. Оптически прозрачные полимеры и материалы на их основе. М.: Химия. 1992. - 80с.

14. Будрис С.В., Чихаева И.П., Ставрова С.Д., Праведников А.Н., Винецкая Ю.М., Шахнович А.Л., Карпухин А.В. Применение спектрально -люминесцентного метода для исследования радикальной полимеризации. // Высокомол. соед. Б. 1987. - Т. 29, №2. - С. 92 - 94.

15. Эндрюс JL, Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М.: Мир. 1967.- 365 с.

16. Милютская Р.И., Багдасарьян Х.С. Исследование механизма радикальных реакций. VI. О механизме взаимодействия пероксида бензоила с аминами. // Ж. Физ. химии. 1960. - Т.34, №2. - С.405 - 412.

17. Ефремова Е.П., Чихаева И.П., Мотов С.А., Ставрова С.Д., Праведников А.Н. О механизме взаимодействия пероксида бензоила с тетраметил п - фенилендиамином. // Докл. АН СССР. - 1981. - Т.258, №2. - С.354 -367.

18. Ефремова Е.П., Чихаева И.П., Ставрова С.Д., Богачев Ю.С., Журавлева И.Л., Праведников А.Н. О механизме образования инициирующих радикалов в системе пероксид третичный амин. // Высокомол. соед. А.-1985 - Т. 27, №3. - С. 532-537.

19. Победимский Д.Г. Кинетика и механизм взаимодействия перекисных соединений с фосфитами, сульфидами и ароматическими аминами. // Успехи химии. 1971. - Т.40, №2. - С. 254 - 275.

20. The role of amine in vinyl radical polymerization. // Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1992. - 63. С 1 - 18. Цит. по РЖ Химия. 1994. -ЗС299.

21. Чайникова Е.М., Пузин Ю.И., Леплянин Г.В. Необычные эффекты в полимеризации метилметакрилата, инициированной системой пероксид бензоила карбазол. // Высокомол. соед. Б. - 1990. - Т.32, № 4. - С.ЗОЗ -305.

22. Filliatre С., Lalande R., Pometan J.- P. Decomposition du peroxide de benzoyle en presence d' heterocycles azotes N phenyles. // Bull. Soc. Chem. Fr. - 1975. - Pt. 2, № 5 - 6. - P. 1147-1151.

23. Пузин Ю.И. Дисс. .д-ра хим.наук. Уфа: Ин-т органич.химии Уфимского науч.центра РАН. 1996. - 305 с.

24. Liu Cuiyun, Cui Yuanchen, Chen Chunpeng, Gao Qingyu Photopolymerization vinyl monomers en presence 3 amino - 9 - ethyl -carbazola. // Chem.Res. - 1999. - V. 10, №4. - P. 23 - 26. Цит. По РЖ Химия 2000. - № 12. - 19С.283.

25. Пузин Ю.И., Чайникова Е.М., Сигаева Н.Н., Козлов В.Г., Леплянин Г.В. Особенности полимеризации стирола в присутствии 5,6 дигидро - 5 -метил - 4Н - 1,3,5 - дитиазина. // Высокомол. соед. Б.- 1993. - Т.35, № 1. -С. 24 -27.

26. Ghosh P., Mikherji N. Photopolymerization of methylmethacrylate using triethylamine benzoylperoxide redox initiator. // Europ. Polym. J. 1979. -V.15, №8. - P. 797-803.

27. Barson C.A., Bevington J.C. Влияние некоторых ненасыщенных азотсодержащих гетероциклов на полимеризации ММА, инициированную ПБ. // Polym. Bull. 1993. - V.31, №4. - С.437 - 439.

28. Osamu М., Koji Y., Ikuo М. Method for producing methyl methacrylate polymer. Пат.5898055 США, МПК6 С 08 F2/38. // Цит. по РЖ Химия. -2000. №4, 19С.367.

29. Ставрова С.Д., Чихаева И.П., Ефремова Е.П., Праведников А.Н. Полимеризации ММА в присутствии серо- и кремнийсодержащих соединений. // Пласт, массы. 1984. - №8. - С. 11-12

30. Енальев В.Д., Мельниченко В.И., Бокуненко О.П. Особенности полимеризации стирола в присутствии перекисных инициаторов и алифатических меркаптанов. // Украинский химич. журнал. 1981. -Т.47,№7.-С. 715-720.

31. Сорокина Л.И., Радбиль Т.И., Сорокина Г.Н., Штаркман Б.Н. Влияние нормального и третичного додецилмеркаптана на полимеризацию метилметакрилата в массе. // Пласт, массы. 1983 - №9. - С. 57- 58.102

32. Berger К.С., Mahabadi Н.К. Ubertragungsreactionen des n -Laurylmercaptans im System AIBN Methylmethacrylat. // IUPAK Macro Mainz: 26th Int.Symp. Macromol. Mainz. 1979. Short Commun. - V.l. - P.83 -85.

33. Dwivedi U.N., Mitra B.C. Polymerization of methyl methacrylate in the presence of 2 mercaptobenzothiazole. // J. Appl. Polym. Sci. - 1984. -V.29,№12. -P.4199-4201.

34. Okada Y., Oono Y. Полимеризация метилметакрилата, инициированная меркаптоуксусной или меркаптоянтарной кислотой. // Kobunsni ronbunshu. 1984. - V. 41, № 7. - P. 371 - 375. - Цит. по РЖ Химия. -1985. -5С 253.

35. Pryor W.A., Bickley Н.Т. The accelerated decomposition of benzoyl peroxide in the presence of sulfides and disulfides. // J.Organ.Chem. 1972. - V.37, №18. - P.2885 - 2893.

36. Horner L., Yurgens E. Studien zum Ablauf der Substitution XI. Uber die Einwirkung von Diacylperoxyden auf Thioather. // Ann. Chem. 1957. -V.602, №1-3. - P.135 - 153.103

37. Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Рафиков С.Р. О взаимодействии пероксида бензоила с тиоацеталями. // Изв. АН СССР. Сер хим. 1984. - №9. -С.2073 - 2076.

38. Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Новая реакция 1,1 бис(пропилтио)этана с пероксидом бензоила. // Изв. АН СССР. Сер хим. - 1987. - №9. - С.2138.

39. Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Реакция пероксида бензоила с тиоацеталем бензальдегида. // Докл. АН СССР. -1991. Т.320, №3. - С.638 - 642.

40. Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Кожепарова Е.А., Толстиков Г.А. К реакции тиоацеталей с пероксидом бензоила. // Докл. АН СССР. 1991. - Т.320, №2. - С.349 - 352.

41. Puzin Yu.L, Leplyanin G.V., Shaul'akii Yu.M., Tolstikov G.A. Polymerization of vinyl monomers initiated by peroxide geminal bis -sulfide systems. // Europ. Polym. J. - 1988. - Y.24, №6. - P.579 - 590.

42. Пузин Ю.И., Леплянин Г.В.,Спирихин Л.В., Парменова И.П., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Комплексообразование в реакции пероксида бензоила с тиоацеталями. // Докл. АН СССР. 1984. - Т.279, №3. - С.646 -650.

43. Puzin Yu.I., Leplyanin G.V. Sulfur organic initiators applied to radical polymerization. // Sulfur Reports. 1990. - V. 10, № 1. - P. 1 -18.

44. Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Дронов В.И. Влияние 1,1,3,3 тетракис-алкилтиометил - пропанов-2 на процесс радикальной полимеризации метилметакрилата и термическую устойчивость полиметилметакрилата. //Высокомол. соед. Б.-1984. - Т.26, №6. - С.451 -454.

45. Корчев О.И., Пузин Ю.И., Леплянин Г.В. Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии геминальных сульфидов. // Высокомол. соед. А.-1986. Т.28, №3. - С.468 - 472.

46. Семчиков Ю.Д., Рябов А.В., Смирнова Л.А., Егорочкин А.П., Сухова Т.Е., Кузнецов В.А., Лаптев А.Ю. О влиянии на состав сополимера непридельных кислот каталитических количеств тиоспиртов. // Высокомол. соед. А,-1979. Т.21, №2. - С.327 - 332.

47. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно радикальная полимеризация. М.: Химия. - 1987. - 254 с.

48. Валтер Р.Э. Кольчато-цепные изомерные превращения альдогидокарбоновых и кетокарбоновых кислот и их производных. // Успехи химии. 1973. - Т.42, №6. - С. 1060 - 1084.

49. Валтер Р.Э. Кольчато цепная изомерия в органической химии. Рига: Зинатне. - 1978. - 218 с.

50. Сергеев В.А., Шитиков В.К., Неделькин В.И. Полиариленсульфиды: способы получения, строение и свойства. // Успехи химии. 1978. -Т.47, № 11.-С. 2065-2067.

51. Салазкин С.Н., Рафиков С.Р., Толстиков Г.А., Золотухин М.Г. Новый путь синтеза ароматических полимеров. // Докл. АН СССР. 1982. -Т.262, №2. - С.355 - 359.

52. Бюллер К.У. Тепло и термостойкие полимеры. М.: Химия, 1984. 580 с.

53. Крайкин В.А., Золотухин М.Г. Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Способ количественного определения полиариленфталидов. П А.с. СССР 1065741. Заявл. 17.09.1982, № 3493890, МКИ G01 N 21/00. Б.И.- 1984.-№1,- С. 168.105

54. Золотухин М.Г., Фаттахов Р.К., Ковардаков В.А., Шитиков А.В., Егоров А.Е., Салазкин С.Н., Сангалов Ю.А., Крайкин В.А. Кислотно -катализируемые превращения поли (ариленфталидов). // Докл. АН СССР. 1991. - Т.316, №3. - С.633 - 636.

55. Крайкин В.А., Егоров А.Е., Пузин Ю.И., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. Спектральные характеристики сернокислотных растворов терфениленфталидида и длина полимерной цепи. // Докл. РАН. 1999. -Т.367, №4. - С.509 - 512.

56. Крайкин В.А., Мусина З.Н., Егоров А.Е., Пузин Ю.И., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. Сопряжение в хромофорных группах низко- и высокомолекулярных ариленфталидов и уравнение длины волны главной полосы поглощения. // Докл. РАН. 2000. - Т.372, №1. - С.66 -71.

57. Berger S. The рН dependence of phenolphthalein. // Tetrahedron.- 1981.-V.37, №.8,- P. 1607-1611.

58. Hopkinson A. C., Wyatt P.A.H. Substituent effects on the electronic absorption spectra of phenolphthalein and phenolsulponphthalein monopositive ions. // J. Chem. Soc. B. 1970.- №.3.- P. 530 - 535.

59. Hart H., Sulzberg J. Dicarbonium Ions of The Triarylmethyl Type. Ions from o- , m- and p-xylylene glycols. // J. Am. Chem. Soc. 1963,- V.12.- P. 1800 -1806

60. Gold V., Hawes B.W. The Ionisation of Triarylcarbinols is Strong Acids and the Definition of a New Acidity Function. // J. Chem. Soc. 1951.- №8.-P.2102 - 2111.

61. Бетел Д., Голд В. Карбониевые ионы. М.: Мир,- 1970. 397 с.

62. Золотухин М.Г., Лачинов А.Н., Салазкин С.Н., Сангалов С.Н., Никифорова Г.И., Панасенко А.А., Валямова Ф.А. Термостимулируемая элетропроводность поли(ариленфталидов). // Докл. АН СССР. 1988. -Т.302, №2. -С. 365-368.

63. Лачинов А.Н., Золотухин М.Г. Пъезорезистивная электропроводность поли(фталидилиденариленов). // Докл. РАН. 1992. - Т.324, №5. - С. 1042 - 1045.

64. Lachinov A.N., Zherebov A.Yu., Kornilov V.M., Zolotukhin M.G. Poly (phthalidylidenarylene)s: New effects new horizons of application. // Synth. Metals. - 1995. - V.71, № 1 - 3. - P.2155 - 2158.

65. Zherebov A.Yu., Lachinov A.N., Kornilov V.M., Zolotukhin M.G. Metal phase in electroactive polymer induced by unixial pressure. // Synth. Metals. -1997. V.84, № 1 - 3. - P.735 - 736.

66. Vasil'ev Yu.V., Zykov B.C., Fal'ko V.S., Lachinov A.N., Khvostenko V.I., Gileva N.G. Dynamics of the electron structure of phthalide derivatives of the interaction with low energy electrons. // Synth. Metals. - 1997. - V.84, № 1 -3. -P.975 - 976.

67. Johansson N., Lachinov A.N., Stafstrom S., Salaneck W.R. A theoretical study of the chemical structure of the nonconjugated polymer poly ( 3,3 — phthalidylidene 4,4' -biphenylene). // Synth. Metals. - 1994. - V.67, №1-3. -P.319 -322.

68. Фталидные соединения, используемые в регистрирующих материалах. // Пат.5286702 США МКИ В 41 М 5/145 С 07307 / 79 Chemical Ltd № 873938. Цит. по РЖ хим. 1995. 23 Н 182 П.

69. Пузин Ю.И., Егоров А.Е., Хатченко Е.А., Кирилов Г.А., Кудашев Р.Х., Крайкин В. А. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии фталидов. // Высокомол. соед. .- 2000. Т.42, №9. - С. 1461 -1471.107

70. Puzin Yu.I., Egorov A.E., Kraikin Y.A. Polymerization of methyl methacrylate and styrene in presence of phthalides. // Europ. Polym. J. -2001. -V.37. -P.l 167- 1173.

71. Барашков H.H., Гундер О.А. Флуоресцирующие полимеры. М.: Химия. -1987.-223 с.

72. Гиллер Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров. М.: Мир. 1988. -435 с.

73. Золотухин М.Г., Егоров А.Е., Седова Э.А., Сорокина Ю.Л. и др. Дихлорангидриды бис-(орто-кетокарбоновых кислот) перспективные мономеры для синтеза новых полимеров. // Докл. АН СССР. - 1990. -Т.311, № 1. - С.127-130.

74. Гетероциклические соединения. Под ред. Эльдерфильда Р. В 8 томах. Т.З.М. 1954. -358 с.

75. Органикум. Практикум по органической химии. В 2 томах. Т. 1. М.: Мир. 1979.-453 с.

76. Гладышев Г.П., Гибов К.М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования. Алма-Ата: Наука. 1968.142 с.

77. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М. 1962. - 281 с.

78. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. - 1973. -536 с.

79. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. 1985.-230 с.108

80. Сазанов Ю.Н. Термический анализ органических соединений. JL: Наука. 1991.- 143с.

81. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир. -1988.-246 с.

82. Лебедев Б.В., Смирнов Н.Н. Термодинамика полистиролов. // Высокомол. соед.Б.- 2001. Т.43, №12. - С. 2190 - 2210.

83. Malhotra S.L., Minh Ly, Blanchard L.P. Thermal decomposition and glass transition temperature of poly(methyl methacrylate) and poly(isobutyl methacrylate). // J. Macromol. Sci. Chem. A 1983. - V. 19, №4. - P.579 -600.

84. Shapiro Yu.E. Analysis of change microstructureby 'H and T NMR spectroscopy. // Bull. Magn. Resonance. 1985. V. 7, № 1. - P. 27 - 58.

85. Платэ H.A., Литмантович А.Д., Hoa O.B. Макромолекулярные реакции. M.: Химия. 1977.- 255с.

86. Moad G., Rizzardo E., Solomon D.H. Reactions of benzoyloxyl radicals wint some common vinyl monomers. // Macromol. Chem. Rapid. Comm. -1982. -V.3, №8. P.533 - 536.

87. Stickler M., Dumont E. Free-radical polymerization of methylmethacrylate at very high conversions. 2. Study of the kinetics of initiation by benzoyl peroxide. // Macromol. Chem. 1986. -B. 187, №11. - S.2663 - 2673.

88. Брутан Э.Г., Фадеев Ю.А. Появление Н связи в ИК - спектрах динитрилов. // Изв. ВУЗов. Физика. - 1982. - Т.25, № 3. - С. 108 - 109.

89. Энциклопедия полимеров. В 3 томах. Т. 2. М.: Химия. - 1974. - 1032 с.1. УТВЕРЖДАЮ

90. Директор Института физики молекул и кристаллов Уфимского nay jHoro центра РАН, ироф д.ф.-м.н. Мазунов В.А.1. АКТиспытаний полимерных образцов, полученных в присутствии фталидсодержащих соединений

91. И ходе испытаний оценивался параметр критической толщины по метлу описанному в 2. полимерной пленки в эффекте переключения, ип тонированного давлением. Результаты представлены в таблице.