Ароматические кетимины в синтезе арилзамещенных индолов, азаиндолов, тетрагидрохинолинов и индексов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

< о м м

ЗВОЛИНСКИЙ ОЛЕГ ВАЛЕНТИНОВИЧ

АРОМАТИЧЕСКИЕ КЕТИМИНЫ В СИНТЕЗЕ АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ИНДОЛОВ. АЗАИНД0Л0В, ТЕТРАГИДРОХШЮЛИНОВ И ИНДЕНОВ

(02.00.03. - органическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1997 г.

- г -

Работа выполнена на кафедре органической химии факультета физико-математических и естественных наук и в химической лаборатории НИИ экологии и высоких технологий Российского Университета дружбы народов

Научный руководитель:

заслуженный деятель науки России, доктор химических наук профессор Простаков Н.С.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, старший научный сотрудник Юровская М.А. доктор химических наук, профессор Мочапин В.Б.

Ведущая организация:

Российский химико-технологический университет им. Д. И.Менделеева.

Защита диссертации состоится " " ¿¿-¿ЬЯ ^97 Г- в час. ЪО минн. на заседании диссертационного совета Д 053.22.07 в Российском Университете дружбы народов по адресу: 117198, Москва, ул. Орджоникидзе. 3

С диссертацией можно ознакомиться' в Научной библиотеке Российского университета дружбы народов по адресу: 117198, Москва. ул- Миклухо-Маклая, 6.

Автореферат разослан " ОлуШСЯ. 1997

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук, доцент

В. В. Курилкин

• Актуальность проблемы. Среди многообразных гетероциклических соединений производные индола и хинолина представляют большой интерес с точки зрения их практического применения, особенно при поиске биологически активных соединений, красителей и органических люминофоров.

Поэтому разработка доступных и эффективных методов синтеза указанных гетероциклов и их производных, а также изучение, их строения явлется важной задачей как в теоретическом..так и в прикладном отношении.

В настоящей работе решаются задачи по разработке удобных путей синтеза арил(гетарил)замещенных индолоз и азаиндолов с использованием гетерогенно-каталитяческого метода, связанного с дегидровдклизаиией ароматических кетиминов, а также синтез новых арилзамещенных тетрагидрохинолинов на основе этих же кетиминов. В работе приводятся также данные, полученные по синтезу и изучению строения исходных кетиминов.

Диссертация выполнена на кафедре органической химии и 'НИИ V ЭВТ в соответствии с планом НИР Российского университета дружбы ■ народов (тема 906612 N гос. регистрации 01.960.0 06350): тема 902642 N ГОС. регистпации 01.960.0 09070)

Цель работы. 1. Синтез труднодоступных и ранее неизвестных кетиминов, содержащих арильные и гетарильные фрагменты. 2. Раз-, работка высокотемпературного каталитического метода . синтеза арил(гетарил)замещенных индолов и азаиндолов. 3. Изучение закономерностей внутримолекулярной циклизации арилалкениламинов в синтезе замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов и замещенных ин~ денов. 4. Установление строения новых соединений с, .помощью спектральных методов и изучение фотолюмччесцентных свойств синтезированных соединений.

Научная новизна работы. Установлены оптимальные условия дегидроциклизации кетиминов в индолы и азаиндолы в условиях гетерогенного катализа.

На примере синтеза,,2-арил(гетарил)азаиндолов установлено, что при дегидроциклизации кетиминов а-положение пиридинового кольца значительно активнее, чем з-и Т-положения.

Осуществлен синтез ковах 2,4-диметил-2-арил-1,2,3,4-тетра-гидрохинолинов. Установлено, что при введении метальной группы

в 'N -алкениламины, увеличиваются стерические препятствия при циклизации алкениламинов в тетрагидрохинолины.

Установлено, что циклизация арилалкениламинов, полученных из соответствующих кетимкнов, может протекать по двум направлениям с образованием тетрагидрохинолинов и замещенных инденов.

Изучено пространственное строение синтезированных тетрагидрохинолинов. Установлено, что все они образуются в виде цис-изомеров, исключение составляет 2,4-диметил-2-фе-нил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин. который был выделен в виде двух изомеров с различным расположением метильной и фенильной групп в положении Сй.

Практическая значимость работы. Разработаны препаративные методы синтеза ранее неизвестных кетиминов, арил(гетарил)замещенных индолов,- азаилдолов и тетрагидрохинолинов. Впервые установлена возможность альтернативной циклизации N-арилалкенилами-нов в условиях кислотного катализа.'

Среди синтезированных соединений получен ряд новых люминофоров.

Апробация работы ■ Результаты работы докладывались на XXVI и XXXI научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук, на II и III конференциях Научно-учебного центра физико-химических методов исследования РУДН (Москва 1989, 1990, 1995 г.г.)

Публикации .• По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и тезисы 5 докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация объемом, страниц, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы из iCQ наименований и приложения. Работа содержит. _5__таблиц и _22_рисукков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Синтез с£.-метил(фенил)этилиден(бензилйден)ариламинов

Кетимины. содержащие в своих структурах арильные и гета-рильные заместители, являются исходными веществами во всех при-

веденных-в настоящей работе синтезах. Их строение предопределило возможность синтеза на их основе замещенных индолов, азаин -долов и тетрагидрохинолинов. Самостоятельное значение имело изучение их фотолюминесцентных характеристик.

Кетимины 1-15 были Получены при кипячении в растьоре толуола или глицерина (кетимины 7 и 8) метиларилкетонов с анилином (замещенными анилинами), а также 3-(4)-аминопиридинами в присутствии каталитических количеств ледяной уксусной кислоты.'Выход кетиминов - от 25 до 75%.

: шг 0 с Аг./Чг

1-15

Аг= 1,4-6 СбН5, К=СН3 ; 2,7.3 П-СН8-С6Н!,;

3 П-СНЭ-0С6Н4 ; 9 ¿-нафтил; 10,12,14 З-пирйдил;

11,13,15 Г-пиридиЛ Аг'=1-3,5,9-11 С6%;4 п-СН30С6Н^

6 С6Н5СНг; 7 СбН5С6Н4 : 8 П-СНзОС6Н^С6Н^ ;

12,13 с<. -тиенил, 14,15 2,2'-битиенил; ¡М-'/,б"- 15 СН3;

Кетимины 1-5, 7-11, 13-15 представляют собой кристаллические, а кетимины 6 и 12 - маслообре ные вещества. Строение полученных шиффовых оснований подтверждено данными элементного и спектральных методов анализа. В их масс-спектрах присутствуют. пики молекулярных ионов, соответствующие их брутто-формулам.

В ИК-спектрах кетиминов 1-15 наблюдается интенсивная, полоса валентных колебаний С=И-связи в диапазоне 1630...1676 см? , .

В УФ-спектрах исследованных кетиминов имеотся характерны» полосы поглощения в области 204. ..260 нм, обусловленные присутствием в их структурах арильных(гетарильньх) фрагментов, и длинноволновым общемолекулярным поглощением з диапазоне 270...364 нм.

Данные спектров ПМР также подтверждают строение синтезиро- ' ванных кетиминов. В случае кетимина 2, в его спектре наблюдая^ ся удвоенные сигналы, соответствующие Е и 2 изомерам, в соотношении 4:1.

При восстановлении кетимина 13 боргидридон натрия с выходом 89% получен 1-(>с-тиенил)-1-('?"-пиридиламино)этан (16), при взаимодействии которого с фенилизоцианатом с выходом 40% получена' М-фенил-1Г-0Г-пиридил)-1Г-(1-<<. -тиенилэтил-1)мочевина (17).

Оба эти соединения являются объектами для изучения их физиологической активности.

Термокаталитическая дегидроциклизация кетиминов Синтез 2-арилиндолов

Применение метода дегидроциклизации шиффовых оснований для получения индолов давно привлекало внимание исследователей. Одна из первых работ .была выполнена А. Пикте. При пиролизе И-бен-зилиден-с-толуидина им был получен- 2-фенилиндол с выходом ЗОХ.' Позднее-было описано аналогичное превращение анилов ацето- и пропиофенонов в 2-фенилиндол (выход 5-31%) с использованием медно-хромового катализатора. На этом же катализаторе из ацето-Фенона и п-толуидина был получен 2-фенил-5гметилиндол (выход 1%).

В нашей работе впервые исследована высокотемпературная дегидроциклизация ряда кетиминов в присутствии промышленного дегидрирующего катализатора марки К-16, содержащего оксиды хрома, цинка, железа, алюминия й промотор - оксид калия.

сн3

-М=С-Аг

1. 2, '

К-16

560-580 С

Г^Аг Н

18 - 20

18 АГ=С5Н5.

19 Аг=С6Н5, К=СК3

20 Аг=С6Н5-СвН^. {?=СН3

При дегидроциклизации кетиминов 1,2 и 7 были получены соответственно: 2-фенилиндол 18 (выход 45%). 2-феннл-5-метилиндол 19 (20%) и 2-(бифенил-4')'-5-метилиндол 20 (18%).

На примере дегидроциклизации кетимина 1 на д был установлен оптимальный интервал температур (560-580°С), при котором был достигнут максимальный выход 2-фенйлинцола 18 (45%).

Представляло интерес изучить дегидроциклизации кетимина 6. содержащего метальную и метиленовую группы. При дегидроцикли'зат ции в этом случае, если представить, что отщепление водорода происходит непосредственно из орто-положения бензольного, кольца и метиленовой или ме шьной группы, то продуктами реакции должны были быть соответственно: 2-метил-З- фенилиндол и 2-бензи-линдол.

сна

К 16

. ¡о-5го'с

С6 И5

5

/С4Нб

Ы-^СНа

I 3

Н '

Ол

н

■ 18

Однако выделить ожидаемые продукты не удалось, а основным продуктом дегидроциклизации был 2-Фенилиндо,п 18,.его выход составил 30%. Образование индола 18 вероятно протекает через промежуточный дигидроиндол,- при ароматизации которого происходит отщепление метильнор группы и миграция фенильного радикала из положения 3 в положение 2 пиррольного цикпа.

В Щ-спектрах индолов 18-20 наблюдаются полосы средней интенсивности валентных колебаний Ш-связи икдольного типа при 3430...3450 см:1 •

В их спектрах ПМР имеются характерные сигналы в области ■ 11,38...11.45 м.д., относящиеся к Ш-группе и сигналы от протона 3-И пиррольного цикла в области 6,70...6,89 м.д.

В масс-спектрах индолов 18-20 присутствуют пики ' молеку-; лярных ионов. . »

В УФ-спектрах этих арилзамещенных индолов наблюдаются три полосы поглощения в области 208...264 нм, характерные для индоль-ного хромофора, а длинноволновое поглощение в диапазоне 314...365 км обусловлено общемолекулярным возбуждением.

Синтез арилзамещешйчс-азаиндолов, основанный' на дегидро-циклизации кетиминов,' ранее не изучался. В связи с.этим представлялось существенным применить разработанный нами метод синтеза индолбв для получения замещенных азаиндолов на основе кетиминов. содержащих изомерные пиридиновые фрагменты.

Дегидроциклизация кетиминов 10-13 и 15 проводили в тех же условиях, что и при получении индолов 18-20. В случае азомети-нов Ю и 12, имеющих несимметрично замещенный пиридильный радикал. возможны два направления дегидроциклизации по*-- или пот-положению пиридинового цикла с образованием изомерных 4(6)-азаиндолов.

Синтез 2-арил(гетарил)-4(5)азаиндолов

. СНз К-16 ;

5/Ц|=С-Аг 560-580»С

Са,

Н

10. 12

21, 22

21 Аг-С,Н

'6 5

22 . Аг=и-тиенил

Из реакционных смесей были выделены лишь замещенные 4-аза-нндолы: 2-фенил-4-азаиндол 21 (выход 40%) и 2-тиенлл-4-азаиндол 22 (22Х). Выделить замещенные 6-азаиндплы нам не удалось.

хотя не исключена возможность их образования.

Строение полученных 4-азаиндолоЕ 22 и 23 подтверждают данные спектров ПМР. В них имеются сигналы, соответствующе 5-, 6-и 7-протонам пиридинового фрагмента. Протон 5-Н дает сигнал при 8,33 м.д. (1Н д.д.-^4,6 Гц, 1=1,5 Гц), 'протон 6-Н дает сигнал при 7,09 м.д., Л=7;6 Гц, а протон 7-Н дает сложный мультцплет при 7,75 м.д. ,1-1.5 Гц, 1=1,0 Гц.

В случае кетиминов 11,13 и 15. имеющих симметрично замещенный пиридильный радикал, дегидроциклизация должна проходить только по Д-положению пиридинового кольца. Действительно, при дегидроциклизации этих кетиминов были получены соответственно: 2-фенил-5-азаиндол 23 (выход 24%^ 2-тиэнил-5-азаиндол 24 (18%) и 2,2'-битиенил-5-азаиндол 25 (11%).

Образование из кетиминов 10 и 12 только 4-азаиндолов 21 и 22, свидетельствует о том, чтсу-положение пиридинового цикла в этих реакциях менее активно, чек .¿-положение. Низкие выхода 5-азаиндолов 23-25, полученных из кетиминов И, 13 и 15, обусловлены, вероятно, пониженной активностью #-положения.

Этот результат может служить некоторым основанием для предположения о возможном химизме таких реакций. .

Возможный' путь циклизации кетиминов -производных £-ампно-

11. 13. 15

' Н

23'- 25

23 Аг=С6,л5; ' 24 АГтИиенил ; 25 Аг=2,г-Битиекил

пиридина:

н

ГЧАг

н

н

В случае кетиминов - производных г-аминопиридина. стабилизация переходного состояния резонансом не реализуется. Необходимо иметь Б виду, что механизмы реакций гетероциклизации на различных катализаторах в большинстве случаев достоверно не ус-1 , тановлены.

В ИК-спектрах азаиндолов 21-25 в конденсированном состоянии наблюдаются полосы сильноуширенные и смещенные в длинновол-• новую область при 3370...3100 см за счет межмолекулярных водородных связей типами.. . Н-Нс. В УФ-спектрах азаиндолов 21-25 ... имеются полосы в областях 208...264 нм и 314 365 нм. как и в случае индолов 18-20.

При окислении индола 19 и азаиндола 23 пероксидом водорода в кипящей уксусной кислоте были выделены, соответственно М-бен-зоил-5-метилантраниловая кислота 26 (выход 40%) и 4-бензоилами-ноникотиновая кис-лота 27 (70%).

• ИНСОСА

.соон__; - -^ ^Ч-соон

26 Н 27

19 Х=СН3С- ; 23 Х=И

Эти превращения подтверждают строение синтезированных индолов и азаиндолов.

Внутримолекулярная циклизация • Н-(4-арил-Ьпёнтен(1-бутен)ил-4]ариламинов в условиях кислотного 'катализа

На кафедре _ органической химии Российского Университета дружбы народов был разработан трехстадийный метод синтеза 2-ал-кил(арил)-4-метид-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов исходя из альди-минов. При взаимодействии этих шиффовых оснований с аллилмагний -бромидом образуются М-[4-алкил(арил)-1-бутенил-4]- анилины, которые в условиях внутримолекулярной циклизации превращаются в тотрагидрохинолины.

Третья часть нашей работы посвящена изучению реакции внут-

римолекулярной циклизации арилалкениламиноз, полученных из соответствующих ароматических кетиминов и имеющих при углероде С^ два объемных заместителя.

Синтез Н-(1-алкенил-4)ариламинов

При действии на азометины 1-3. 5. 6-и 9 аллилмагнийброми-да были получены с выходами 50-90% ранее неизвестные арилалке-циламины 28-32.

кЛи^с-я --

1.3-6

28. 30-32 И=Н; 29 Н=0СН3 28-30. 32 И'-СНз: 31 1?'=С6Н5 28.29.31.32 ГГ '=С6Н5; '30 И" =С6Н4-П-0СН3

N=0 - С6Н—-- ^мЛд

33

Строение полученных И-арилалкениланилинов подтверждено спектральными данными и данными элементного анализа.

В спектрах ПМР этих соединений присутствуют сигналы олефи-новых протонов аллильного фрагмента; мультиплет в области 4.9. ..5,5 м.д. (2Н). относящий як концевой винильной группе; мультиплет в области 5.5. ..6,2 м.д. (1Н) метанового протона, взаимодействующего с СН -группой, сигнал последней находится в области 2,0...2,9 м.д. и представляет собой АВ-часть спиновой системы АВМХУ■ с разностью химических сдвигов протонов А и В, изменяющихся в пределах 0,05...О,03 м.д. и характеристическими значениями КССВ а=14 Гц, Л=7,0 Гц.

В ИК-спектрах этих 'соединений отсутствует полоса С^ связи

при 1636. ..1675 см. а в области 3400. ..3415 см наблюдается полоса валентных■колебаний ИН-связи.

Синтез замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов и замещенных инденов

Внутримолекулярную электрофильную циклизацию М-арилалкени-ламинов 28,29.-32,33 проводили под действием концентрированной И^Оц и в растворе хлороформа при 60°С. При этом образуется сложная смесь веществ, из которой были выделены соответственно: 2.4-диметил-2-фенил-(34)', [-6-метокси-2-фенил(35) ]-1,2,3,4-тет-рагидрохинолины, а также 2,4-диметил-2-бензил-(36) и 2-фенил-'бензоШ (37) -1,2,3,4-тетрагидрохинолины. Они получены с выходами 9-15%«

28,- 29, 32 ' ". 34 - 36

34.36 ' 35 И=СН30

Ж 35 Г-^Н? 36 1Г=СНгС6Н?

33

На основании данных,спектра ПМР тетрагидрохинолина 34 установлено, что он образуется в виде двух изомеров с различным расположение^ метальной и фенильной групп в положении Се, в соотношении 3:1. В обоих изомерах пиперидиновый цикл имеет кон-формацию "полукресло", а метальная группа в положении ^ориентирована экваториально. Об "этом свидетельствуют величины КССВ протона 4-Н: ^ =11 Гц и 5 =5,8 Гц (£=3,05 м.д.) в преобладающем

изомере и >12,6 Гц, >4,6 Гц (£.=2,37 м.д.) в минорном изомере. За За

С помощью исследования ядерного эффекта Оверхаузера . (ЯЭО) МЕИТ было установлено, что преобладающий изомер имеет цис (2-РЬ, 4-Ме)конфигурацию, а минорный изомер - транс (2-РИ 4-Ме)конфигурацию.

Тетрагидрохинолины 35-37 были выделены в виде одного изомера с экваториальным расположением фенильной группы при С2 и метальной группы при С^.Хроматографически было установлено, что при циклизации соединений 28,29,31 в продуктах реакции содержались анилин и п-анизидин, ■ а в случае соединения 33 из реакционной смеси был выделен'с выходом 1555 л-нафтиламин.

Образование этих ароматических аминов вероятно связано с иным направлением реакции циклизации.

Такое предположение было подтверждено при циклизации ари-лалкениламинов 30,31.. В реакционной смеси не было обнаружено ожидаемых тетрагидрохинолинов; вместе с тем были выделены замещенные индены, соответственно: 1.3-диметил-51метоксиинден 38 с выходом 30% и 1-метил-З-фенилинден 39 (15%).

38 К=0СН3. !Г=СНз ;

39 И=Н , К'=С6Н3

Можно предположить, что циклизация в этих случаях протекает не по анилиновому, а по арильному радикалу С-аллильного Фрагмента, при этом реакция идет через образование замещенного индана, отщепление от которого молекулы анилина приводит к термодинамически более выгодной ароматической системе индена. ■

Строение полученных инденов 38,39 полностью подтверждается данными элементного и спектральных методов анализа. |

В спектре ПМР замещенного индена 38 наблюдаются сигналы протонов 1-Н при 6=3,5 м.д. (уш.кв.), 2-Н при 6.1 м.д. (уш. е.), три сигнала метальных групп при 1,4 м.д. 07,4 Гц 1-СН) 2.2 м.д. (С.З-СНр и 3.9 м.д. (С, 5-ОСН3) и три сигнала ароматических протонов при 7,40 М.д. (Д. >2.2 Гц. 4-Н), 6,87 М.Д. (Д. Д. 1=8.2:2.2 Гц, 6-Н) и 7.20 М.д. (д. 3=8,2 Гц. 7-Н). В спектре ПМР 4ЬС присутствуют сигналы трех метальных групп при 12,95; 16,56. 55,4 м.д., пяти групп СН при 43,5; 109.4; 113,3. 119,2 и 134,0 м.д. и четырех четвертичных атомов углерода при 137,6; 138,4; 151,7 и 158,1 м.д..

Фотолюминэсцентные свойства кетиминов и азаиндолов

Для изучения люминесцентных свойств были выбраны соединения 8, 13-15, 22, и 25.

Все эти соединения содержат в своих структурах хромофоры, встречающиеся в наиболее широко используемых люминофорах и лазерных красителях.

Исследование спектров возбуждения и фл"оресценции соединений 8,- 13-15, 22 и 25 показало, что все они обладают интенсивной флуоресценцией в диапазоне 386...452 нм. Кетимин 8 имеет наиболее интенсивную и широкую полосу флуоресценции. Полосы флуоресценции кетиминов 13-15, содержащих пиридиновые фрагменты; имеют схожий, диффузный характер. При переходе от кетимина 13, содержащего тиенильный фрагмент, к кетиминам 14 и 15 с битие-нильными фрагментами, происходит батохромный сдвиг максимума полосы флуоресценции с 386 нм до 433 нм. Изменение положения атома азота в кетиминах 14 и 15 не приводит к заметным сдвигам полос поглощения и флуоресценции. При переходе, от кетиминов 13-15 к азаиндолам 22 и 25 меняется характер (появляется структура полос) спектров. Это свидетельствует о более плоском стро-

ении молекул, вызванном большим сопряжением между тиенильными (битиенильными) и азаиндольным фрагментами, что сопровождается небольшим сдвигоу.

ВЫВОДЫ

1.' Осуществлена каталитическая дегидроциклизадия ииридил-'замещенных кетиминов в изомерные азаиндолы.•Установлено, что в процессе гетероциклизации' -положение пиридинового кольца значительно активнее, чем 3-й Т -положения.

2. Установлено, что дегидроциклизадия Н-[(1гФенил)пропили-ден-2]анилина протекает с образованием 2-фенилйндола.

3. Внутримолекулярной циклизацией Л-арилалкениланыинов осуществлен синтез 2.4-диметил-2-фенил(бензил)-. 2,4-диме-тил-6-метокси-2-фенил- и 2,4-диметил-2-фенилбензо Ш)-1.2,3.4-тетрагицрохинолинов.

4. Впервые установлено, что внутримолекулярная циклизация Я-арилалкениланилинов может протекать как по анилиновому Фрагменту, так и по С-арильному радикалу С-аллильного фрагмента с образованием соответственно тетрагидрохпнолинов и инденов. Введение метоксигруппы.в п-положение фенильного заместителя при С^ или наличие двух фенильных радикалов' смещает циклизацию в сторону образования инденов.

5. Нэ основании стереохимическогб изучения строения синтезированных тетрагидрохин(?линов установлено, что все они образуются в виде индивидуальных изомеров, при этом фенильная группа в положении САи метильная группа в положении (¡^расположены экваториально. Только в случае 2,4-диметил-2-фенил-1,2,3,4-тетра-гидрохинолина были выделены два изомера, с различным расположением метальной и фенильной групп в положении С2.

6. Изучены фотолюминесцентн"Э свойства .ряда кетиминов и азаиндолов. Установлено, что все они обладают сильной флуоресценцией и являются перспективными люминофорами.

Основное йодер&ание диссертации изложено в работах:

1.' Taxa • Абубакер Ф., Окуе Нзуе Нчама, О. В. Зволинский, В,г.Плешаков. Изучение строения Продуктов окислительного расщепления незамещенных и метилсодержащих 2-фенил (пиридил),индолов и 2-фенилазаиндолов.// Тез. докл. П конф. НУЦ физ.хим.мет. иссл. 21-24 февраля -М. РУДН-1989- 0.151 ' j

2. В.Г.Плешаков, Taxa Абубакер Ф., О.В.Зволинский, U.C.Простаков.Гетерогенно-каталитическая дегидроциклизация азо-метинов. // Тез. докл. ХХУ1 научн.конф.фак-та физ.-мат. и естест. наук 14-19 мая 1990 г. -М. РУДН -1990- с. 130

3. В.Г.Плешаков, 0.В. Зволинский. Taxa Абубакер Ф., Баль-синдер Сингх Батх.Современное состояние химии замещенных индолов. азаиндолов и бензимидазолов.// Ш конф.. НУЦ РУДН 20-23 февраля. ¿990 Г. -М. РУДН -1990- С. 155 ' J-

4. 0.В.Зволинский, А.В.Юдашкин.Синтез' 2-тиенил(битиенил)-4-(5)-азаиндолов.// Тез.докл. XXXI научн.конф. фак-та физ.-мат. и естест. наук -М. РУДН -1995- с.80.

5. 0. В. Зволинский, Л. И. Крывенко. Д. Г. Грудинин,- ' В. В. Кузнецов . Синтез 2,4-диметил-2-арил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов. // Тез. докл."'XXXI научн.конф.фак-та физ.-мат. и естест. наук -М. РУДН -1995-;с. 19. ' _ ' ■■

6. О.В.Зволинский, В.Г.Плешаков, Н.С.Простаков.Каталитическая дегидроциклизация азометинов. Синтез замещенных индолов и 4(5)-азаиндолов.// ХГС -1996- N2 -с.227

7. О.В.Зволинский, Л.И.Крывенко, Н.Д Сергеева, А.Т.Солда-тенков. Н.С.Простаков. Синтез и отроение 2,4-диме-тил- 1,2,3,.4-тетрагидрохинолинов и^ 1,3-дизамещенных инденов. //ХГС,- 1997.- N. 1.- С. 99. " * .

Зволинекий Олег Валентинович (Россия)

АРОМАТИЧЕСКИЕ КЕТИМИНЫ В СИНТЕЗЕ АРИЛЗАМЕЦЕННЫХ ИНДОЛОВ, АЗАИНДОЛОВ, ТЕТРАГЗДРОХИНОЛИНОВ И ИНДЕНОВ

Работа посвящена синтезу арилэамещенннх пвдолоз, азаиндолов, тетрагидрохинолинов и инденов.

На примере синтеза 2-арил(геташл) замецемшх азаиндолов установлено, что в процессе термокаталитической гетероциклизоцпи пиридилзамеценных кетиминов «¿-положение пиридинового кольца значительно активнее, чем J и Ч*-положения.

Осуществлен синтез ряда нош к 2,4-диметил-2-арил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов на основе циклизации Н-арилалкениламинов в условиях кислотного катализа. Впервые установлено, что циклизация П-арилалкениламинов, полученных из соответствующих кетт.гиноз, может протекать по двум направлениям с образованием тетрапщрохино-линов и инденов.

Методом ИЯР изучено пространственное строение синтез1фованных тетрагидрохинолинов.

Среди синтезированных соединений^получен ряд новых люминофоров.

Oleg Zvollnaky (Russia)

AROMATIC KETIMINES IN SYNTHESIS OF AHYL SUBSTITUTED IIIDOLS, AZA-IHDOLE3, TETRAHYDROQHIIIOLINSS AND INDEKKS

Thesis considers the oynthosis of eryl(hetaryl) substituted indoles, azaindoles, tetrahydroqhinolinea and indenes. In the thermocatalitic heterocyclisation of the pycydyl substituted ket-imines it was established that the <t-poeition of the pyridine moiety in more activ than its J - or^-positions. The synthesis of a new series 2,4-dimethyI-2-aryl-I,2,3,4-tetrahydroqhinolines was carried out on the basis of N-a-ylalkenylnmines cyolisation under acid catalysis. These substrates are bhown to transform into inde-ne derivatives as well. This conversion is a novel one for the chemistry of the arylalkenylamines. Stereochemistry of the synthftj sized totrihydroqhinolines was studied by IIMR method. Several new luminophorea were found among the obtained compounds.