Дегидрирование некоторых гетероциклических соединений с участием C=N и C=O групп тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. РЕАКЦИИ ГИДРИДНОГО ПЕРЕМЕЩЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ (Обзор литературы).

1.1. Характеристика объектов исследования.

1.2. Свойства метиленовой группы органического соединения восстанавливать элетрофильные субстраты.

1.3. Созданае моделей алькогольдегидрогеназы.

1.4. Использование гидридных перемещений в синтетической органической химии.

1.4.1. Дегидрирование С-Н группы по механизму одноэлект-ронного окисления.

1.4.2. Окисление 1,4-дигидропиридинов.

1.4.3. Гибридные перемещения в органическом синтезе.

1.4.4. Гомогенный пиролиз элементоорганическга соединений.

1.5. Взаимодействие доноров гидрид-иона с иминами.

Актуальность проблемы. Исследование реакционной способности органических соединений, водород С-Н группы которых способен восстанавливать электрофильные субстраты и формально элиминировать в виде гидрид-иона, занимает важное место в органической химии. Представления о гидридных перемещениях введены в органическую химию в 1932 году Уитмором. Наибольший вклад на начальном этапе изучения таких соединений внесли отечественные химики (Курсанов Д.Н., Парнес З.Н. с сотр.). Полученные результаты систематизированы в монографии (1979 г.). Представления о гидридных перемещениях постоянно меняются, и вопрос о том, каким образом передается гидрид-ион от донора к акцептору остается предметом дискуссии. Количество публикаций по восстановлению непредельных субстратов (олефинов, альдегидов и ке-тонов) С-Н-активными соединениями быстро увеличивается, что в какой-то мере связано с моделированием ферментативных реакций, играющих большую роль в процессах клеточного дыхания.

Склонностью к восстановлению электрофильных субстратов обладают многие органические соединения (углеводороды, спирты, амины, гетероциклические соединения). Наибольший интерес представляют реакции С-Н-активных реагентов с важными в биологическом плане органическими соединениями - иминами. Обнаружено, что имины взаимодействуют с С-Н-донорами гидрид-иона с образованием продуктов восстановления C=N связи, продуктов гидр о ал кэширования (известна только одна реакция: взаимодействие иминов с 1,3,5-циклогептатриеном). Кроме того известны еще две реакции по своему результату являющиеся реакциями восстановительного гетерилирования: взаимодействие иминов с дибензопираном и дибензотиопираном. Эти реакции интересны тем, что дают новый подход к синтезу третичных и вторичных аминов, представляющих интерес как биологически активные соединения. 5

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой «Разработка способов синтеза азотистых соединений и использование путей их практического использования в сельском хозяйстве в качестве пестеци-дов, консервантов и регуляторов роста» в Пермской государственной сельскохозяйственной академии (№ госрегистрации 17.00.01).

Цель работы.

1. Поиск критериев, ответственных за направление реакции иминов с С-Н-донором гидрид-иона: гидрирование C=N связи иминов, их гидроалкилирование или восстановительное гетерилирование. Достижение поставленной цели включало решение следующих вопросов:

1.1. Сравнение электронной структуры реагентов: 1,3,5-циклогептатриен, симм. -октагидротиоксантен и симм. -октагидроксантен с использованием квантово-химического расчета.

1.2. Экспериментальное подтверждение сделанных выводов.

1.3. Разработка доступных методов синтеза гетероциклических соединений.

Научная новизна. Впервые изучено взаимодействие 1,3-бензодиоксола с иминами. Установлено, что в присутствии хлорида цинка и конц. НС1 М-арилметилен-4-нитроанилины восстанавливаются 1,3-бензодиоксолом до соответствующих 1ч!-арилметил-4-нитроанилинов. В среде трифторуксусной кислоты наряду с олигомера-ми иминов были выделены 4,4 -бис(арилметиленамино)дифенилметаны. Впервые показано, что симм.-октагидротиоксантен реагирует с иминами с образованием продуктов гидроалкилирования подобно известной реакции иминов с 1,3,5-циклогептатриеном. Результаты квантово6 химического расчета указывают на близость электронных характеристик этих реагентов.

Разработан способ восстановления оксо-группы до метиленой или гидрокси-групп для следующих соединений: ксангон, тиоксантон с использованием таких восстановителей как акридан и йодоводородная кислота.

При восстановлении производных 1,3-дитиол-2-онов обнаружено, что вместо оксо-группы йодоводородной кислотой восстанавливается этиленовая связь гетероцикла, а оксо-группа сохраняется. Получен ряд замещенных 4-фенил-1,3-дитиолан-2-онов.

Практическая ценность. В ходе исследования разработан простой препаративный метод синтеза 4-арил-1,3-диолан-2-онов.

Сопоставление квантово-химического и экспериментального исследования взаимодействия иминов с 1,3,5-циклогептатриеном, симм.-октагидро-тиоксантеном и симм.-октагидроксантеном позволило выявить общность электронных характеристик 1,3,5-циклогептатриена и симм.-октагидротио-ксантена и совпадение их реакционной способности в реакции гидроалкилирования иминов, что способствует более углубленному пониманию реакций гидридного элиминирования и развитию концепсии «структура-свойство».

Аппробация работы. Материалы диссертационной работы обсуждались на «18-ой Конференции по химии и технологии органических соединений серы» (г.Казань, октябрь 1992), на Международной конференции «Экология и жизнь» (г.Великий Новгород, июль 2002).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка используемой литературы. Диссертационная работа изложена на 104 страницах машинописного текста, содержит 3 таблицы, 2 рисунка и библиографию из 112 наименований.

ВЫВОДЫ

С использованием квантово-химического расчета (метод AMI) сопоставлены электронные характеристики трех структурно-родственных соединений - 1,3,5-циклогептатриена, симм.-окта-гидротиоксантена и симм.-октагидроксантена. Результаты квантово-химического расчета (заряды на реакционных центрах, ди-польные моменты, энергии граничных орбиталей), указывающие на близость электронных характеристик 1,3,5-циклогептатриена и симм.-октагидро-тиоксантена, позволили выбрать реагент - симм.-октагидротиоксантен для последующего изучения реакции гидро-алкилирования иминов.

Впервые изучено каталитическое взаимодействие симм.-октагидро-тиоксантена с иминами в присутствии молекулярного комплекса хлори-да цинка с ТГФ. Установлено, что продуктами гидро-алкилирования яв-ляются К-беюил-Ы-фенил-ЬЦсимм-октагидротио-ксантен-9-ил)амины.

Изучено восстановление азаксантона, ксангона и тиоксантона с использованием 9,10-дигидроакридина в среде CF3COOH или СН3СООН. Установлено, что только ксантон может быть восстановлен в СН3СООН до ксангидрола. В среде CF3COOH оксо-группа ксантона и тиоксантона восстанавливается до метиленовой группы с образованием ксантена и тиоксантена. Азаксантен в этих условиях не восстанавливается.

Изучено восстановление 4-арил-1,3-дитиолан-2-онов йодоводо-родной кислотой в присутствии красного фосфора. Показано, что в этих условиях происходит восстановление этиленовой связи 1,3-дитиолиевого цикла, оксо-группа сохраняется. В результате реакции образуется 4-арил-1,3-дитиолан-2-оны.

94

1. Пак В.Д. Автореферат докт.дис., 1995г., Пермь, стр 2.

2. Potai S. The chemistry of the carbon-nitrogen double bond. London -New-York Sydney - Toronto : Intererschiense publishers.-1970.-795p.

3. Азометины . / Под ред. Минкина В.Н. Ростов-на —Дону 1665. -293с.

4. Dornov A., Miller A., Luplert S. Uber aliphatische Nitroverbindungen // Lieb.Ann.-1955.- V.594.- P.191-198.

5. Козлов H.C., Шур И.А. Каталитическая конденсация оснований Шиффа с метш-а-нафтшкетоном // Изв. ВУЗов.-1961.- С.614-616.

6. Козлов Н.С., Райнова Т.С. Каталитическая конденсация ари-лиден-2-нафтшаминов с 2-ацетшбикло 2,2,2.-октеном-5//Докл. АН БССР,-1973.-С. 437-439.

7. Козлов Н.Г., Попова JI.A. Синтез 4-арилбензо.]циклопента [с] хинолинивН ЖорХ.-1999.-вып.4.- С.628-630.

8. Козлов Н.Г.,Гусак К.Н. Синтез производных аза- и диазафенан трена конденсацией азометинов с циклическими fi-дикетонами // ЖорХ.-1999,- вып.З.- С.426-438.

9. Блиннохватов А.Ф. Изв. АН СССР ,Сер. Хим., 1974, С. 1831.

10. Парнес З.Н.,Курсанов Д.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии .М.: Наука.- 1969. -164с.

11. Naomichi В., Kazuyochi N., Tunichi О., Yuzo I. Reaction ofquinolin-ium salts with 1,4-dihydronicotinamides // Aqric. Biol. С hem.- 1976.-40(6).-P. 1259-1260.

12. Tongejan A., Tongejan T.A., Hagen W.R. Direct hydride transfer inthe reaction mechanism of quinoprotein alkohol dehydrogenases : a95quantum mechanical investigation //Journal of Computation chemistry.-2001.-22(15).-P. 1732-1749.

13. Охлобыстинин О.Ю. Электрохимические методы в изучении органических реакций одноэлектронного переноса Н Ион-радикалы в электродных процессах. М.: Наука,- 1983.- С.60.

14. Ясников А.А. Роль комплексов с переносом заряда и ион радикальных солей в биологии // Успехи химии комплексов с переносом заряда и ион - радикальных солей : Всесоюзн.Совещ. КО-МИС - 5.- 27-ЗОокт. 1981.- Черноголовка.-1986.- С.204-208.

15. Сосонкин Н.М., Чупахин О.Н., Матерн А.Н. Нуклеофтъное замещение водорода в азинах. XI. Экспериментальное обнаружение механизма ЕЕР при отщеплении гидридноподвижного водорода //Жорх,- 1979.-Т.15,- вып 9- С.1976-1979.

16. Берберова Н.Т., Охлобыстин О.Ю. Одноэлектронный перенос придегидроароматизации гетероциклических соединений II Химия гетероцикл. соединений.- 1984.- №8,- С. 1011-1025.

17. Берберова Н.Т.,Бумбер Е.А., Нехорошев М.В. Электрохимическоеисследование механизма окислительного дегидрирования 2,4,6-трифенил 4Н - пирана. /I Докл.АН СССР.-1979.- Т.246.-№1,-С.108-111.18а. Диксон М., Уебб Э. Ферменты . М.: Мир. 1982,- т.2.-807с.96

18. Mauserall D., Westheimer F.H. 1- Benzyl-dihydronicotinamide. A

19. Model for Reduced DPN. И J.Am.Chem.Soc.- 1955.-V.77.P.2261-2264.

20. Ohno A., Kito N. Mechanism of the recuction ofthiobenzophenone by N-benzyl-1,4-dihydro-nicotinam ide//Chem. Lett. -1972. -№ 15. -P.369-372.

21. Ohno A.,Yamamoto H., Oka S. Reduchion by a model NAD(P)H. XXVI. Reduction of C-C bond in 1,3,5-trinitrobenzene- Tetrahedron Let, 1979.-42.-№ 10.-P.4061-4064.

22. Зеленин H.C., Хидекель M.JI. Каталитический перепое электронов // Усп.химии.-1970.Т.39.- С.209-234.

23. Берберова Н.Т., Ивахненко Е.П., Морковник А.С., Охлобыс-тин О.Ю. Катион-радикал 1,3-диметш-2-фенилбензимидазолина и его распад //ХГС.- 1979. № 12,- С. 16961697.

24. Lenner Е. Electron-transfer reactions in organic chemistry/I Adv.

25. Phys.Chem.- 1982.-V.18.-P. 79-185.

26. Иванов Г.Е., Болотин Д.В. Механизм гидридного перемещения И Изв.Высших учебн.заведений, Химия хим.технология.- 1990.-33(6).- С.27-29.

27. Kveelog М.М., Kotchevar А.Т. Dynamics of hydride transferbetwqeen NAD analogues П J. Amer. Chem. Soc.- 1990.-112,- № 9-P. 3579-3583.

28. Wurray C.J., Webb T. General asid catalysis of the reduction of p-benzoquinone by on NADH analogue H J.Amer.Chem.Soc.- 1991.-113,-№ 19.-C. 7426-7427.

29. Fukuzuni S., Fujii Y., Suenovi T. Metal Ion-Catalyzed Cycloaddition VS Hydride transfer Reactions of NADH Analogues with p- Benzo-quinones H J. Amer. Chem. Soc.-2001.-123(42).- P.10191-10199.97

30. Polyakov N.E., Taraban M.B., Kruppa A.I., Avdievich N.J., Mokru-shin V.V., Schastnew P.V., Leshnina T.V., Mucenience D. // Photo-chem. Photobiol. A.- 1993.- 74(1), P.75-79.

31. IshikawaM., Fukuzumi S. //J.Chem.Soc.Chem.Cjm.-1990.- № 19.-С1353-1355.

32. Nenitzescu C.D. Balaban A. //Ber.- 1958.- Bd.91.- p.2109.

33. Lee I.H., Jeound E.H., Kreevoy M.M. Primary KinetikIsotope Effectson Hydride Transfer from 1,3- Dimethyl-2- phenylbenzimidazoline to NAD Analogues //J. Amer. Chem.Soc.-2001.- 123(3 l).-P.7492-7496.

34. Харченко В.Г. В кн.: Сб.З. Химия гетероциклических соединений.

35. Рига. Зинатне. 1971.-С.76.

36. Блиннохватов А.Ф. Изв. АН СССР, Сер.хим,- 1974,- С.1831.

37. Дюга К., Пенни К. Биоорганическая химия. М.: Мир. 1983. С. 398402.

38. Yasui S., Ohno A. Model studies with nicotinamide derivaties II Bio-org. Chem.- 1986,-V. 14-№ 1.-P.70-96.

39. Нейланд О.Я. Проблема поиска сильных органических электронодоноров и электроноакцепторов и их физико-химические свойства // Изв. АН Латв.ССР,сер.физич. и технич. наук. 1981.- № 6.-С.63-69.

40. Тодрес З.В. О роли одноэлектронного переноса в реакциях замещения // Успехи химии. 1978. т. XLVII,- вып. 2.- С.260-288.98

41. Shukla D., Rede F., Wan P., Johnston L. Laser Flash Photolysis and

42. Product Studies of the Photoionization of N-Methylacridan in Aqueous Solution I I J.Phys. Chem. 1991.V.95.-№ 2,- С 10240-10246.

43. Tanner D.D.,Kharrat A. On the electron transfer and hydrogen atomabstaction mechanism for 1- benzyl-1,4-dihydronicotinamide reduction of benzoguinones // Can.J.Chem.- 1990.-68,- № 10.- C. 16621667.

44. Пономаренко С.П., Ясников О.О. Совместное окисление Nбензш-1,4-дигидроникотинамида и феншглиоксаля перекисью водорода // Donobigi АН УРСР. 1972,- Б.- № 10,- С.936-938.

45. Fukusumi S., Mochizuki S., Tanaka Т. Efficient catalitik systems forelektron transfer NADH model // Jnorg.Chem.-l990.-29,- № 4,-P.653-659.

46. Fuhuzumi S., Yorisul T. // J. Chem. Soc. Perkin Trans.-1991,- № 10.-P.1607-1611.

47. Курсанов Д.Н., Парнес 3.H., Калинкин М.И., Лойм Н.М. Ионноегидрирование. М.: Химия. 1979.- 140с.

48. Гиршович М.З., Ельцов А.В., ЖОрХ 1974.-Т. 10,- С. 386.

49. Ельцов А.В. ЖорХ 1967.-Т. 3.- С. 199.

50. Блиннохватов А.Ф. Канд.дисс. Саратов. 1975.

51. Jacobi D., Abraham W., Pischel U., Stosser R., Schnabel W. Reductionof aryl tropilium ions by thermal hydride transfer or by photochemical reactions // Journal of Photochemical and Photobiology , A: Chemistry. 1999.- 128 (l-3).-P. 75-83.99

52. Reetz M.T., Eibach F. Hydride eliminations. VII. Deprotonationhydride elimination as a method of aromatization П Justus Liebigs Ann. Chem.- 1978.-№ 10.-P.1598-1606.

53. Ogata Y., Kavasaki A., Sayama S. Tetrahedron.- 1969,- V.25.- P. 1361.

54. Каминский B.A., Саверченко A.H., Тиличенко M.H. ХГС,- 1970.1. С.1538.

55. Blum О., Milsten D. Hydrid elimination from iridium (III) alkoxide complex: a case in which a vacant cis coordination site is not required // Jornal of Ordanometallic Chemistry. 2000.-P.593-594, P.479-484.

56. Izumi H., Futamura S. Hydride Transfer Domino Rearrangement of Glycine-ContainingDioxa-azaqwurtzitane //Jornal of Organic Chemistry. 2002.-67(5).-P. 1630-1636.

57. Bruno J.W., Kalina D.G., Mintz E.A. Mechanistic study of photoin-duced «beta» -hydride elimination. The facile Photochemical synthesis of lowvalent thorium and uranium organometallics // J. Am.Chem. Soc.- 1982.-104(7).- P.1860-1869.

58. Linney R.E., Russel D.K. Infrared laser pyrolysis of diethylzinc: first evidence for «beta» hydride elimination II J. Mater. Chem.- 1993.-3(6).- P.587-590.

59. Aggarwal V.K., Davies P.W., Moss W.O. A palladium over facile «beta» hydride elimination И Chemical Cmmunications.- 2002.- № 9.-P.972-973.

60. Jenks C.J., Chiang C.M. Bent B.E. Alkyl iodide decomposition on copper surfaces: «alpha» — elimination and «beta» hydride elimination from adsorbed alkyls I I J.Am. Chem. Soc.- 1991.-113(16).-P.6308-6309.

61. Bent B.E., Nirzzo R.G., Zegaski B. R., Dobois L.H. Thermal decomposition of alkyl halides on aluminum. 1. Carbon-halogen bond cleavage and surface "beta"-hydrile elimation reactions II J. Am. Chem. Soc.-1991.-113(4).-p. 1137-1142.101

62. Burton M., Marquet-Ellis H., Folsher G., Giannotti C. Photolysis of isopropyltricyclopentadienyluramim (IV): hemolysis rather than "beta"- hydride elimination II J. Organoment. Chem.- 1982.- 229(1).-p. 21-28.

63. Reetz M.T., Stephan W. Hydride eliminations. VIII. Note on sitespecific transsition metal-limited hydride abstraction from carbanions II Liebigs Ann. Chem.- 1980,- № 1,- p. 171 173.

64. Reetz M.T., Manfred Т., Stephan W. Hydride eliminations. 2. Stereoselective hydride elimmination from organic lithium and magnesium compounds И Angew. Chem.- 1977.- 89(1).-p. 46.

65. Минбаев Б.У. Шиффоеы основания. Алма-Ата: Наука. Казах.ССР.-1989.- 108с.

66. Минбаев Б.У., Яшнова Н.И. Физико-химические свойства Шиффовых оснований. Алма-Ата: Наука. Казах. ССР.-1990.

67. Щы R.Y. The Chemistry of imines // Chem.Revs.- 1963,-Vol 63.-P. 489-510.

68. Левковская Г.Г.Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. N-Функционалзамещенные имины полихлор(бром)алъдегидов и кетонов II Успехи химии. 1999.- Т.68,- № -j. С.638-662.

69. Paukstelis J. V. The Enamines, ed Cook A.G. Dekker, New York. -1969,-Chapter 5.-P. 170-176.

70. Юнникова Л.П., Пак В.Д. Восстановление арипиденнитроанили-нов соляной кислотой тетрагидрофураном И В сб. Каталичи102ский синтез органических азотистых соединений . Пермь,- 1976,т,- С 19-20.

71. Юнникова Л.П., Пак В.Д. Гидрирование аршиден-о и пнитроаншинов гидрирующей парой 9,10-дигидроантрацен-соляная кислота // Межвуз. сборник научных трудов. Пермь.-1982,-С. 7-8.

72. Юнникова Л.П., Федотова Т.В., Захарова М.В., Британ Е.А. Перемещение водорода от ксантена к C=N связи аршиденнитроа-нилинов И 13-й Межвуз. Семинар по органич. полупроводникам.-Горький: Тез.докл.- 1989,- С.56.

73. Юнникова Л.П. Взаимодействие N-бензилиденанилинов с ксантеном/1 ЖОХ. 1995,- Т.31.-С. 76-79.

74. Юнникова Л.П. Восстановительное гетерширование иминов тиоксантеном // Химия гетероцикл.соединений.- 1995.-№ 7,-С.1003-1005.

75. Юнникова Л.П. Перенос гидрид-иона от циклогептатриена к основаниям Шиффа II V-й Межвузовский научный семинар по органическим полупроводникам: Тез.докл. Пермь,- 1978,- С.56.

76. Ynnikova L.P., Bakharev D.A., Ynnikov A.L. // New reactions ofadtbdition imines of some agents tended to Hydride elimination // 8 international Symposium on Novel Aromatic Compounds. Braunschweig, Germany 30.07,- 04.08.- 1995.- P.214.

77. Ynnikova L.P. Hydroalcilation of imines by cyclohepta-1,3,5-ttiene II Mendeleev Comm.- 1996.-№ 3.- 25-26.

78. Измаильский B.A., Иванов E.E., Давыдовская Ю.А. Влияние природы гетороатома на акцепторные свойства ониевой соли Н ЖОХ.-1973.- Т. 43,- №11,- с. 2530-2535.103

79. Юнникова JI.П., Юнников А.Л. Исследование механизма дегидрирования 10-метил-9,10-дигидроакридина и его гетероаналогов иминами II Деп. В ВИНИТИ / 06.11.02, №1909 В 2002.

80. Реутов O.A., Курц А. Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч. 1, М.: Изд-воМГУ, 1999, с. 193-194.

81. Fang F.G., Danishefsky S.I. Tetrahedron Lett., 1989.- 30.- p. 2747.

82. FangF.G., Danishefsky S.I. J. Org. Chem.- 1990.- 832,- p. 55.

83. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения Изд-во Саратовск. ун-та,- 1987.- с. 134-145.

84. А.с. 472123 (СССР), / Способ получения вторичных ароматических аминов / Н.С. Козлов, В.Д. Пак, Л.П. Юнникова.- 2с.

85. Iwao О., Tetsuo К., Joichro N. A novel method for of Shiff bases using catalytic hydrosilylation II Tetrahedron Lett.- 1973,- p. 2475-2483.

86. Андрианов K.A., Сидоров В.И., Филимонова М.И. О реакции триэтилсилана с бензшиденаншином И Докл. АН СССР.- 1975.Т. 220.- с. 349-352.

87. Юнникова Л.П., Тигина О.В., Тетерина Н.М. Квантово-химическое и экспериментальное исследование реакции гидроал-кширования иминов 1,3,5-циклогептатриеном и симм,-октагидротиоксан-теном / Деп. В ВИНИТИ, №2024 В 2002 от 22.11.02.

88. Юнникова Л.П., Тигина О.В. Восстановление ксантона и тиоксантона акриданом II Журн. Органич. Химии,- 1993.- т. 29.-Вып. З.-с. 651-652.104

89. Юнникова JI.П., Тигина О.В., Сазонова Н.В. Восстановление тиоксантен-2-она и 1,3-дитиол-2-она II 18-ая конф. по химии и технологии органических соединений серы. Казань,- 12-16 октября 1992г.- с. 124.

90. L.P. Yunnikova, O.V. Tigina, N.G. Noskov The reduction of ethylene bond in 4-aryl-l,3-dithiol-2-ones / Ecology and Life (Science, Education, Culture) International Journal, Novgorod the Great, Issue 7, 2002, p. 18.

91. Вейганд-Хильгетег Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия,- 1968,-с. 472.

92. Charbit J. J., Galy A.M., Galy J.P., Barbe J. Preparation of some new N-substited 9,10-diHydroacridine derivatives П Chem. and Eng. Data.- 1989,- 34,- N1,- p. 136-137.

93. Ходорковский В.Ю., Нейланд О.Я. Синтез и химические свойства 1,3-дитиолов и 1,3-дитиолиевых солей // Изв. АН Латв. ССР.-1982,-№2,-с. 131-158.

94. Ходорковский В.Ю., Нейланд О.Я. N-замещенные 2-амто-1,3-дитиолиевые соли, синтез и взаимные превращения // Изв. АН Латв. ССР.- 1984,- №1,- с. 106-108.