Электроаналитические свойства электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия

Байтлесова, Лаура Ильясовна

Электроаналитические свойства электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Байтлесова, Лаура Ильясовна АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Саратов МЕСТО ЗАЩИТЫ

2005 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.02 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Электроаналитические свойства электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия»

Автореферат диссертации на тему "Электроаналитические свойства электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия"

На правах рукописи

Байтлесова Лаура Ильясовна

Электроаналитические свойства электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия

02.00.02 - аналитическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Саратов - 2005

Работа выполнена в Западно-Казахстанском инженерно-технологическом университете

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор Бурахта В.А.

доктор химических наук, профессор Кулапина Е.Г.

кандидат химических наук, доцент Апухтина Л.В.

Санкт-Петербургский государственный университет

Защита состоится «X?» 2005 года часов на заседании

диссертационного совета Д 212.243.07 по химическим наукам при Саратовском государственном университете им. Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, корпус 1, химический факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Саратовского государственного университета им. Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83.

Автореферат разослан 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор химических наук, профессор

С.Н. Штыков

1Щ!32.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Антропогенное воздействие на окружающую среду в настоящее время привело к необходимости разработки простых, экспрессных и недорогих методов определения ее компонентов, что является одной из приоритетных задач современной аналитической химии. Эколого-аналитический мониторинг как систематическое наблюдение за загрязнением природных объектов имеет для Западного региона Казахстана большое значение в связи с освоением на его территории нефтегазоконденсатных месторождений, развитие которых оказывает негативное влияние на окружающую среду и представляет серьезную опасность для здоровья населения. Кроме того, участившиеся случаи использования фальсифицированных лекарственных препаратов, а также недостаточное количество лабораторий по сертификации ввозимой в республику фармацевтической продукции требуют разработки чувствительных, надежных, простых методов их определения.

В анализе объектов окружающей среды и контроле качества лекарственных препаратов весьма перспективно применение потенциометрического метода анализа, отличающегося высокой чувствительностью, селективностью, экспрессностью, простотой приборного оформления. Одной из актуальных задач потенциометрического анализа является разработка новых и усовершенствование уже известных химических сенсоров, использование которых позволяет расширить возможности и области применения данного метода для экоанапитического контроля. Широкие возможности в этом аспекте открываются при использовании электродов на основе полупроводниковых материалов. В настоящее время полупроводниковые соединения успешно используются при создании сенсоров для анализа газовых сред. Однако в литературе встречаются единичные публикации по использованию электродов на основе полупроводниковых материалов для анализа жидких сред. В связи с этим разработка, исследование и применение в аналитической практике электродов на основе новых полупроводниковых материалов из арсенида индия (ГпАб) и антимонида индия (1п8Ь) является актуальной задачей.

Степень разработанности проблемы. Вопросам изучения химических сенсоров посвящен не один десяток обзоров и монографий (Никольский Б.П., Демина Л.А., Миркин В.А., Илющенко М.А.), в которых подробно изложена теория действия ионселективных электродов, описано изготовление и применение различных электродов с твердыми и жидкими мембранами, проведено сравнение их аналитических характеристик. В настоящее время совершенствуются известные конструкции и создается большое количество различных типов сенсоров, в основу которых положены химические, физические, биохимические принципы (Власов Ю.Г., Кулапина Е.Г.).

На сегодняшний' день полупроводниковые электроды на основе оксидов металлов успешно используются для детектирования и контроля

концентрации газов. Однако \

нЯаШЯГЬ,£ работы по

БИБЛИОТЕКА { СПет

93 щ? ну/Д

исследованию возможности применения полупроводниковых электродов для анализа жидких сред. Известны работы Айтюриной Т.Г., Киянского В.В., Бурахта В.А., в которых для анализа жидких сред предложены полупроводниковые электроды из карбида кремния, германия, стеклоуглерода. С использованием данных электродов авторами разработаны унифицированные методики определения меркаптанов и сульфидов в газоконденсатах, действующих веществ в серусодержащих пестицидах, кислых компонентов, хлоридов, сульфатов в почвенных вытяжках, пластовых и природных водах.

Целью работы является изучение электроаналитических характеристик электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия; установление возможности их использования в качестве индикаторных электродов в различных вариантах потенциометрического титрования.

Поставленная цель определила следующие задачи:

изучить поведение электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия при изменении рН, в растворах солей металлов, используемых в качестве титрантов, галогенидов, сульфидов, комплексообразующих реагентов;

- установить влияние химического модифицирования поверхности полупроводниковых электродов на их электродные характеристики;

- определить возможность использования полупроводниковых электродов в качестве индикаторных для потенциометрического титрования с использованием реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования;

разработать комплекс унифицированных методик определения кислых компонентов и некоторых ионов в природных водах;

применить исследуемые электроды на основе полупроводниковых материалов для потенциометрического определения лекарственных препаратов.

Научная новизна полученных в диссертации результатов заключается в том, что впервые:

- установлено влияние кислотности среды, природы металла, аниона на основные электроаналитические свойства полупроводниковых электродов из арсенида и антимонида индия;

- с целью улучшения аналитических характеристик исследуемых электродов предложено химическое модифицирование их поверхности растворами солей;

установлена возможность применения полупроводниковых электродов в качестве индикаторных при кислотно-основном, комплексонометрическом, осадительном потенциометрическом титровании;

показана возможность использования полупроводниковых электродов ич 1пАэ и 1пЯЬ, отличающихся механической прочностью, простотой изготовления, универсальностью, для потенциометрического определения рН, гидрокарбонатов, хлоридов, сульфатов в природных водах;

разработаны экспрессные методики определения лекарственных препаратов с использованием исследуемых электродов, оценены их метрологические характеристики.

Практическая значимость. Предложены для практического использования полупроводниковые электроды из арсенида и антимонида индия в качестве нового типа твердофазных сенсоров. Для решения задач эколого-аналитического мониторинга разработана методика последовательного определения кислых компонентов, хлоридов в одной пробе природной воды, отличающаяся экспрессностью, надежностью, хорошей Фочностью и простотой выполнения. Предложены методики определения лекарственных препаратов различного химического строения с использованием полупроводникового электрода в качестве индикаторного методами кислотно-основного, осадительного титрования.

По результатам проведенных исследований получен предварительный патент на изобретение твердофазного электрохимического сенсора для анализа жидких сред (№ 14134 от 15.03.2004 г.), имеется 2 акта внедрения разработанных методик анализа природных вод. Результаты работы могут быть использованы в лекционном курсе по дисциплинам «Аналитическая химия», «Химические загрязнители окружающей среды», читаемых в Западно-Казахстанском инженерно-технологическом университете. Разработанные методики анализа природных вод и лекарственных препаратов внедрены в лаборатории физико-химических методов анализа объектов окружающей среды Западно-Казахстанского инженерно-технологического университета.

Основные положения, выносимые на защиту:

электроаналитические свойства немодифицированных и модифицированных полупроводниковых электродов на основе арсенида и антимонида индия при изменении рН, в растворах солей металлов, галогенидов;

результаты использования немодифицированных и модифицированных электродов на основе арсенида и антимонида индия в качестве индикаторных в кислотно-основном, осадительном, комплексонометрическом титровании;

- аналитическое применение исследуемых электродов.

летию со дня рождения O.A. Сонгиной (Алматы, 2001), Международной научно-практической конференции «Интеграция науки и образования -гуманитарный приоритет XXI века» (Уральск, 2001), 9th International Meeting on Chemical Sensors (Boston, USA, 2002), V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 2003» (Санкт-Петербург, 2003), VI Всероссийской конференции с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа» (Уфа, 2004), Международной научно-практической конференции «Народное хозяйство Западного Казахстана: состояние и перспективы развития» (Уральск, 2004), VII конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 2004), II Международной научно-практической конференции «Теоретическая и экспериментальная химия» (Караганда, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 18 работ, в том числе 8 статей, 10 тезисов докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 180 страницах, содержит 12 таблиц, 46 рисунков. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы, состоящего из 291 наименования.

Во введении обоснована актуальность выбранного направления исследований, сформулирована цель работы и определены основные задачи, указаны новизна и практическая значимость полученных результатов.

В первой главе рассмотрены вопросы современного состояния и перспективы развития химических сенсоров. Приведены данные по использованию ионселективных и полупроводниковых электродов в анализе природных объектов. Рассмотрены основные методы аналитической химии, используемые в эколого-аналитическом мониторинге объектов окружающей среды.

Во второй главе представлены техника изготовления исследуемых электродов, методика выполнения эксперимента, используемые реактивы и оборудование.

В третьей главе приведены результаты изучения электроаналитических свойств электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия при изменении pH, в растворах солей металлов (Ag+, Cu2+, Cd2+, Pb2+), комплексообразующих реагентов (НМ-диэтилдитиокарбамата натрия - ДЭДК-Na, диметилглиоксима - ДМГ, купферона - Сир, оксихинолина — Ох), галогенидов (СГ, Br", I"), сульфидов (S2"). Описаны результаты влияния химического модифицирования поверхности электродов на их электроаналитические характеристики.

Четвертая глава посвящена результатам потенциометрического титрования модельных растворов с использованием немодифицированных и модифицированных полупроводниковых электродов. Показано, что при титровании с модифицированными электродами увеличивается скачок потенциала, что приводит к снижению предела обнаружения.

В пятой главе изложены результаты аналитического применения исследуемых электродов в анализе объектов окружающей среды. Описана

методика определения кислых компонентов, хлоридов, сульфатов в природных водах. Представлены результаты потенциометрического определения лекарственных препаратов с использованием традиционных ионселективных и полупроводниковых электродов.

Влияние кислотности среды, природы металла, аннона на электроаналитические свойства электродов из арсеиида и антимонида индия

Для потенциометрических исследований были использованы электроды на основе полупроводниковых материалов - арсенида индия (1пАв) и антимонида индия (1пвЬ). Поверхность мембран полупроводниковых электродов перед экспериментом предварительно обновляли механической обработкой с использованием тонкой наждачной бумаги, затем тщательно промывали дистиллированной водой и высушивали с помощью фильтровальной бумаги. Между измерениями электроды хранили в сухом виде.

В качестве индикаторных электродов использовали также стеклянные электроды ЭСЛ-63-07 (Гомель) и ОР-о8о8 (Будапешт), твердофазные ионселективные электроды: сереброселективный (А§СЭ), медьселективный (СиСЭ), свинецселективный (РЬСЭ), кадмийселективный (С<1СЭ), хлоридселективный (С1СЭ), бромидселективный (В1СЭ),

сульфидселективный (БСЭ), разработанные в лаборатории химических сенсоров Санкт-Петербургского государственного университета и институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук. Электродом сравнения служил хлоридсеребряный электрод ЭВЛ-1МЗ, заполненный насыщенным раствором хлорида калия.

Влияние кислотности среды. Как показали результаты проведенного нами эксперимента, водородная функция электродов линейна в диапазоне рН от 1 до 10. Угловой коэффициент рН-функции составляет 28±2 мВ для 1пАв-электрода и 33±2 мВ для 1п8Ь-электрода. Время установления стационарного потенциала электродов составляет 1-2 мин.

Согласно работам Белого В.И. с сотрудниками из Новосибирского Государственного университета на поверхности полупроводниковых соединений существуют оксиды. Термодинамический анализ тройных систем 1п-А5-0, 1п-8Ь-0 и построенные на его основе фазовые диаграммы позволили предсказать расположение отдельных фаз по сечению оксидного слоя в условиях, близких к равновесным [Белый В.И.,> Смирнова Т.П., Голубенко а.н. Окислительно-восстановительные химические превращения на поверхности полупроводниковых соединений типа а"'Ву - Новосибирск, 1981.-20 е.].

Термодинамический анализ диаграммы состояния системы 1п-Ая-0 показал, что два первых слоя, прилегающих к полупроводнику, являются сочетанием 1пА5+1п2Оз+Аз и ^Оз+АвгОз+Аз. Все другие наборы веществ на поверхности полупроводников типа АШВУ оказываются термодинамически нестабильными. Для таких электродов реализуется смешанный потенциал, а

сами электроды являются полиоксидными. Обнаруженная рН-чувствительность полупроводниковых электродов позволила применить их в качестве индикаторных для кислотно-основного титрования.

Влияние природы металла. Экспериментально установлено, что исследуемые электроды с полупроводниковыми мембранами имеют отклик к ионам серебра (I), меди (II), свинца (II).

Изучение зависимости потенциала электрода из 1пАб от концентрации ионов серебра показало, что электрод обладает линейной функцией в области концентрации Ю'-Ю"4 моль/л раствора нитрата серебра, а наклон градуировочного графика составил 60±2 мВ через месяц после начала эксперимента и 65±2 мВ спустя 1 год (рис.1, кривые 1, 2). Для 1п8Ь-электрода получены аналогичные результаты.

ЬмВ

400 -

300 -

200 -

10(1 -0 -

100-

200-

Рис. 1. Зависимости потенциалов А&СЭ (5) и электрода из 1пАб (1-4) от концентрации А§+- ионов:

1,2,5 - до модифицирования;

3 — после модифицирования 0,1 М раствором А{£ЫОэ;

4 - после модифицирования 0,1 М растворами Ыа28 и А§ЫОз.

Исследуемые полупроводниковые электроды имеют отклик на ионы меди (II). Для 1пАз-электрода в диапазоне концентраций меди 10"5-10'' М получена линейная зависимость, а угловой коэффициент электродной функции составляет 22±2 мВ. Электродная функция 1п8Ь-электрода обладает линейностью в том же интервале концентраций сульфата меди, при этом наклон градуировочной кривой равен 18±2 мВ. Наблюдаемая зависимость воспроизводима для обоих типов электродов на протяжении всего времени исследований (опыты проводились более трех лет).

Установлено, что зависимость потенциалов 1пАв- и 1п8Ь-электродов от концентрации ионов свинца прямолинейна в интервале концентраций 10"5-10"' М. Угол наклона градуировочной кривой ГпАв-электрода составляет 20±2 мВ, а для 1п8Ь-электрода - 16±2 мВ. Время установления потенциала электродов составляет 1-2 мин. в 10"3-10'' М растворах свинца. При переходе к более разбавленным растворам время отклика увеличивается до 2-3 мин. Изучение чувствительности исследуемых электродов к ионам кадмия показало, что потенциалы 1пАз- и 1п8Ь-электродов в незначительной степени зависят от их концентрации (табл. 1).

Таблица 1

Основные электроаналитические характеристики электродов из арсенида и антимонида индия

Электрод Определяемый Диапазон Угловой Время

катион линейного коэффициент, отклика,

отклика, мВ/рС мин.

моль/л

1пАв Аё+ Ю^-Ю"' 65±2 1-2

Си Ю'МО-1 22±2 2-3

РЬ2+ юМо-1 20±2 1-1,5

С<12+ Ю'МО-1 10±2 1-2

1пБЬ А8+ кгМо-' 75±2 1-2

Си 10-5-10"' 18±2 2-3

РЬ2+ 105-10 1 16±2 1-1,5

са2+ кгМо"1 8±2 1-2

Для объяснения закономерностей, характерных для электродных потенциалов полупроводников в растворах катионов металлов предложена модель электронно-ионного обмена [Бурахта В.А. Развитие потенциометрических методов анализа объектов окружающей среды // Новости науки Казахстана. Алматы. 2004. №4. С.37-41]. Согласно этой модели, чувствительность к катионам металлов объясняется протеканием на поверхности полупроводников окислительно-восстановительных реакций, приводящих к образованию поверхностного слоя. При этом на границе раздела электрод - раствор электролита протекают электрохимические реакции, которые являются причиной возникновения электродного потенциала полупроводников. Причем различают анодную реакцию, связанную с окислением полупроводника, и катодную, протекающую с восстановлением растворенного окислителя:

[SC] —* [SC]+ + ё - анодная реакция Ox + ё —* Red - катодная реакция

Суммарное уравнение процесса представлено следующим образом: [SC] + Ох — [SC]+ + Red, где [SC] - полупроводниковый материал; [SC]+ - продукт окисления; Ох - окислитель; Red - его восстановленная форма.

На границе полупроводник - раствор при погружении электродов в растворы солей металлов, на катодных участках поверхности происходит восстановление этих металлов до металлического состояния:

Ме"+ + ё -> Me(n"l>f или Меп+ + пё — Ме°.

Экспериментально полученные данные позволили обнаружить корреляцию между чувствительностью электродов к ионам металлов и значениями стандартных электродных потенциалов. Чем более положителен стандартный окислительно-восстановительный потенциал адсорбируемого металла, тем в более положительную область сдвигается потенциал полупроводникового электрода. Это оказывает влияние и на величину тангенса угла наклона электродной функции в растворах солей металлов. Наибольшую чувствительность электроды из InAs и InSb проявляют к ионам серебра (E°Ag'/Ag0 = +0,799 В), наименьшую к ионам кадмия (E°CdW= -0,403 В).

Таким образом, поведение электродов с полупроводниковыми мембранами в растворах солей серебра можно объяснить тем, что на поверхности электродов происходит восстановление сорбированных ионов серебра до металлического состояния, в результате чего они начинают функционировать как электроды I рода. Аналогично полупроводниковые электроды в растворах ионов меди ведут себя как металлические медные электроды.

Влияние природы аниона. Изучение поведения исследуемых электродов в растворах галогенидов показало, что влияние хлорид-ионов на мембранный потенциал электродов незначительно. На рис.2 (кривые 1, 3) представлены градуировочные кривые зависимости потенциалов электродов из арсенида и антимонида индия от концентрации СГ, из которых видно, что электроды обладают линейной функцией к ионам хлора в интервале концентраций 10"'-10"4 М. Время отклика в 10"6-10"3 М растворах составляет 2-3 мин. и 1-2 мин. для концентраций выше 10"3М.

Исследуемые электроды обладают чувствительностью к бромид-ионам в диапазоне концентраций ю-'-ю-4 М, угловой коэффициент электродной функции составил 10±2 мВ/рВг (для InAs) и 12±2 мВ/рВг для (InSb). Зависимость электродного потенциала от логарифма концентраций иодид-ионов линейна в интервале концентраций 10"'-10"6 моль/л .

ЬмВ

Рис.2. Зависимости

потенциалов С1СЭ (5), электродов из 1пАв (1, 2) и 1пБЬ (3, 4) от концентрации СГ- ионов до (о) и после (х) модифицирования 0,1 М растворами КС1 и А8И03

Таким образом, обнаруженный отклик полупроводниковых электродов к ряду ионов позволяет сделать заключение о возможности использования их в качестве индикаторных в потенциометрическом титровании.

Электродные свойства немодифицированяых и модифицированных электродов из арсенида и антимоннда индия

С целью улучшения электроаналитических характеристик полупроводниковых электродов проведено химическое модифицирование их поверхности. Для получения более устойчивой функции на ионы серебра модифицирование электродов проводили двумя способами: путем выдерживания мембраны в растворах нитрата серебра с концентрацией Ю '-Ю*3 М и путем последовательного выдерживания в растворах сульфида натрия и нитрата серебра с концентрацией 10"'-10"3 М. Время выдерживания электродов в растворах-модификаторах также варьировалось. Наилучшие результаты получены при выдерживании мембраны исследуемых электродов в 0,1 М растворе Л£ЫОз, так как при переходе к более разбавленным растворам характеристики электродов не изменяются. Рекомендуемое время

вымачивания, достаточное для получения оптимальных электродных характеристик, составляет 10 мин. В этом случае 1пАз-электрод приобретает устойчивую электродную функцию к ионам Ag* в интервале концентраций Ю'-Ю'1 М с крутизной, близкой к нернстовской 58±2 мВ/рСА8+ (рис.1, кривая 3). Аналогичный эффект наблюдается после последовательного модифицирования 1пАз-электрода в растворах ИагБ и А^Оз. В результате для 1пАз-электрода предел обнаружения снизился на порядок, а величина наклона градуировочной кривой составила 62±2 мВ/рСд8+ (рис.1, кривая 4). Для электрода с обработанной поверхностью время установления потенциала сократилось почти вдвое. Установлено, что в результате модифицирования наблюдается смещение градуировочной кривой в область потенциалов, характерной для стандартного А§СЭ (рис.1, кривая 5). Идентичные результаты получены для электрода из антимонида индия (табл.2).

Таблица 2

Влияние условий химического модифицирования на аналитические характеристики полупроводниковых электродов из 1пАв и 1пБЬ

Характеристика электрода

Электрод

Время модифицирования электродов при различной концентрации раствора АёЫОз

мин.

10 мин.

15 мин.

Ю-' М раствор А^ЫОз

То^ 10"4 67±2 76±2

мин.

10 мин.

15 мин.

То^м

растворАеЫОз

10^

ю5

58±2 60±2

ю-3

58±2 60±2

Предел

обнаружения,

моль/л

Угловой коэффициент, мВ/рАё_

1пАв 1пвЬ 1ПАБ 1пвЬ

10 10"4 67±2 76±2

10"* 10"4 67±2 76±2

10" 10^ 65±2 72±2

Изучение поведения модифицированных электродов из арсенида и антимонида индия в растворах солей меди (II) показало, что после обработки поверхности функция электродов улучшилась. После последовательной обработки поверхности 0,05 М растворами Ыа28 и Си804 угловой коэффициент электродной функции для ¡пАв-электрода приблизился к нернстовскому и составил 32±2 мВ, для электрода из 1п8Ь - 30±2 мВ. Время отклика электродов снижается до 1-2 мин.

С целью получения более устойчивой функции на хлорид-ионы нами предложено химическое модифицирование поверхности исследуемых электродов 0,1 М растворами КС! и А§Ы03. Оптимальное время обработки

поверхности мембран составляет 5 минут. Модифицирование поверхности электродов приводит к расширению диапазона линейности электродной функции до 10*5 моль/л для обоих электродов. Для 1пАз- и 1п8Ь-электродов величина отклика увеличилась и составила 32±2 мВ/рС1 и 27,5±2 мВ/рС1 соответственно (рис.2, кривые 2, 4). В результате модифицирования градуировочный график полупроводникового электрода приближается к области потенциалов, характерных для стандартного С1СЭ (рис.2, кривая 5). Модифицирование позволяет устранить дрейф потенциала электродов и уменьшить время отклика. Модифицированные электроды характеризуются хорошей воспроизводимостью и стабильностью потенциалов во времени, что выгодно отличает их от немодифицированных электродов.

Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что при потенциометрическом титровании скачки потенциала в КТТ будут наблюдаться с обоими электродами, однако наибольших скачков следует ожидать с модифицированными 1пАэ- и 1п8Ь-электродами.

Электроды на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия в потенциометрическом титровании

Благодаря обнаруженному отклику на рН полупроводниковые электроды использованы в качестве индикаторных в кислотно-основном титровании. В результате титрования раствора №НСОз 0,1 М раствором НС1 было установлено, что лучше зарекомендовал себя электрод из арсенида индия. Для него в конечной точке титрования получен наибольший скачок потенциала величиной 110 мВ, не уступающий по величине скачку потенциала стеклянного электрода. Установление стационарного потенциала происходит в течение 10 сек. после добавления очередной порции титранта.

Обнаруженная чувствительность исследуемых электродов к ионам серебра (I) и хлора (I) позволила использовать их в качестве индикаторных для потенциометрической индикации точки эквивалентности при титровании стандартных растворов хлоридов растворами нитрата серебра.

При титровании хлоридов 0,1 М раствором AgNOз с ¡пАв-электродом с немодифицированной и модифицированной 0,1 М растворами КС1 и А§>Юз поверхностью получены хорошо воспроизводимые скачки потенциала (рис.3, кривые 2, 3). Значение потенциала на немодифицированном 1пА8-электроде стабилизируется в течение 30 сек. после добавления очередной порции титранта, а на модифицированном 1пАз-элек*роде практически мгновенно. Следует отметить, что область скачка потенциала для модифицированного электрода из 1пАв близка к области скачка потенциала, характерного для С1СЭ (рис.3, кривая 1). При титровании хлоридов 10"3 М раствором А§Ы03 с химически модифицированным электродом из ¡пАв получен более резкий скачок потенциала по сравнению с электродом со свежезачищенной поверхностью (рис.3, кривые 4,5).

ЕЛ

400 -550-

зоо-

250 -200150-

Рис.З. Кривые потен цио-метрического титрования хлоридов с С1СЭ (1) и 1пАз-электродом (2-5) до (о) и после (х) модифицирования. Титранты: 1,2,3-10"' М А^03; 4,5 - 10'3 М АцЬЮз.

IU.ll

,2+

Обнаруженный отклик полупроводниковых электродов к ионам Си' нашел подтверждение в кривых титрования растворов меди (II) растворами ЭДТА в ацетатном (рН 3,9), уротропиновом (рН 6,8), аммиачном (рН 9,4) буферных растворах. Во всех случаях при титровании меди 0,005 М раствором ЭДТА с 1пА$-электродом величины скачков потенциала одинаковы. Модифицирование электрода в 0,05 М растворах Ыа28 и Си804 позволяет получить кривые титрования с более выраженными скачками потенциалов Титрование меди раствором ЭДТА с ЫБЬ-электродом также можно проводить в доволько широком интервале кислотности, оптимальной при этом является среда с рН 6,0-7,0, поддерживаемая уротропиновым буферным раствором. В табл. 3 приведены примеры определения меди с классическим медьселективным и полупроводниковыми электродами.

Данные табл. 3 показывают хорошую сходимость полученных результатов, относительная погрешность определения не превышает 1,3%.

Таблица 3

Результаты определения меди потенциометрическим титрованием с различными электродами (п = 4, Р = 0,95)

Электрод Введено, мг Найдено, с±5, мг о„„„ %

СиСЭ 1,58 1,59±0,01 0,6

1пАв 2,38 2,41 ±0,03 1,3

1п8Ь 3,17 3,21±0,04 1,3

Аналитическое применение электродов на основе арсенида и антимонида индия

Эколого-аналитнческнй мониторинг природных объектов. На

основании результатов, полученных в вариантах прямой потенциометрии и потенциометрического титрования, разработан ряд унифицированных методик.

Обнаруженная рН-чувствительность 1пАз- и ТпБЬ-электродов позволила нам апробировать их для измерения рН и в качестве индикаторных для определения гидрокарбонатов, боратов в воде методом кислотно-основного титрования. В качестве объектов исследования использовали речные воды Западно-Казахстанской области.

На рис.4 представлены кривые последовательного потенциометрического титрования гидрокарбонатов в природной воде 0,05 М раствором Н2804 и боратов 0,025 М раствором ЫаОН со стеклянным и полупроводниковым электродом из ГпБЬ. Кривые титрования имеют классический вид с четким перегибом, позволяющим легко и быстро фиксировать КТТ. Причем величины скачков потенциала в конечной точке титрования для полупроводникового электрода (рис.4, кривые 4, 5) не уступают скачкам потенциала, полученным для стеклянного электрода (рис.4, кривые 1,2).

Результаты титрования, полученные с полупроводниковыми электродами на стандартных растворах хлоридов, позволили определить их содержание в природных водах. Причем для электрода из 1пБЬ удалось осуществить титрование хлоридов 0,1 М раствором А^Оз в пробе природной воды сразу же после определения в ней кислых компонентов не меняя электрода, при этом с исследуемым электродом получен скачок потенциала, не уступающий по величине скачку потенциала с С1СЭ (рис.4, кривые 3,6).

200 '

КМ) ■

-100-

-200-

Рис.4. Кривые потенцио-метрического титрования гидрокарбонатов (х) 0,05 М раствором Н^О,», боратов (о) 0,025 М раствором ЫаОН, хлоридов (•) 0,1 М раствором А§Ы03 в одной пробе природной воды со стеклянным (1,2), хлорид-селективным (3) и 1п8Ь-электродами (4, 5,6).

I! »"I

V.«

Электроды из арсенида и антимонида индия были использованы нами для потенциометрического определения сульфатов в природных водах. В табл. 4 представлены результаты потенциометрического определения рН, гидрокарбонатов, боратов, хлоридов, сульфатов в воде реки Урал с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами и классических ионселективных электродов. В качестве контрольного метода использовали Гостовский метод, основанный на потенциометрическом определении НСОз", СГ, 8042" с использованием стеклянного, хлоридсеяективного и медьселективного электродов соответственнб.

Таблица 4

Результаты потенциометрического анализа воды реки Урал __(п=4; Р=0,95)_

Определяемый компонент Титрант Разработанная методика Известная методика

Найдено, сЬ5, мг/л в, Электрод Найдено, с±8, мг/л 8Г

рН 6,23±0,04 0,04 ЭСЛ 6,25±0,09 0,01

нсо3- Н2804 165±5 0,01 ЭСЛ 168±6 0,02

ВОз3" ЫаОН 0,31±0,06 0,01 ЭСЛ 0,34±0,10 0,01

СГ АёЫ03 157±6 0,02 С1СЭ 159±7 0,03

Б042" Си804 96±2 0,03 СиСЭ 97±3 0,04

Анализ табл. 4 показывает, что разработанная методика по точности соизмерима с известной методикой. Однако простота выполнения и экспрессность предлагаемой методики являются ее неоспоримыми достоинствами.

Применение электродов из 1пАя и 1л8Ь для потенциометрического определения лекарственных препаратов. На основании полученных результатов показана возможность применения полупроводниковых электродов для определения лекарственных препаратов.

Из-за найденного отклика изучаемых электродов к рН, они были использованы для определения гидрохлоридсодержащих лекарственных

* веществ, таких как: дибазол (гидрохлорид 2-бензилбензимидазола), димедрол (Р-диметиламиноэтилового эфира бензгидрола гидрохлорид), новокаин (гидрохлорид Р-диэтиламиноэтилового эфира п-аминобензойной кислоты),

* папаверина гидрохлорид (гидрохлорид 6,7-диметокси-1-(3,4-диметоксибензил)-изохинолина), тиамина хлорид (4-метил-5-Р-оксиэтил-Ы-(2-метил-4-амино-5-метил-пиримидил)-тиазолий гидрохлорид), пиридоксина гидрохлорид (2-метил-3-окси-4,5-ди-(оксиметил)-пиридина гидрохлорид) по методу нейтрализации. Титрование дибазола 0,1 н. раствором ЫаОН с электродами из ЬАб и ЬБЬ проводили в водных и спиртовых растворах с целью изучения влияния растворителя на результаты титрования. При потенциометрическом титровании дибазола 0,1 н. раствором ЫаОН в водной среде для электродов из 1пАз и 1п8Ь получены скачки потенциала величиной 110 мВ и 100 мВ соответственно. Титрование дибазола в среде этанола с 1пАв- и 1п8Ь-электродами приводит к увеличению скачков потенциала до 140 мВ и 120 мВ соответственно. Изменение величины скачка потенциала исследуемых полупроводниковых электродов составило в пределах 5-10 мВ за время всего периода исследований (более 2 лет). Аналогичные результаты получены при потенциометрическом титровании 0,1 н. раствором ЫаОН папаверина гидрохлорида, димедрола, новокаина с электродами из 1пАб и 1п8Ь. При титровании в этанольной среде не наблюдается дрейфа и потенциал на полупроводниковых электродах устанавливается практически мгновенно.

Кривая титрования тиамина хлорида (витамина В1), применяемого для предупреждения и лечения гипо- и авитаминоза В|, невритов, радикулитов, невралгии, язвенной болезни желудка, 0,1 н. раствором ЫаОН с 1п8Ь-электродом характеризуется ярко выраженным скачком потенциала (АЕ=105 мВ), что позволяет надежно идентифицировать конечную точку титрования (рис.5, кривая 1). При потенциометрическом титровании пиридоксина гидрохлорида (витамина В6), используемого для лечения В6-гипоавитаминоза, анемии, радикулита, 0,1 н. раствором ЫаОН для электрода из 1пАв получен скачок потенциала величиной 115 мВ, для 1п8Ь-электрода - 110 мВ (кривые 2,3).

Е.ИВ

Рис.5. Кривые потенцио-метрического титрования тиамина хлорида (о) и пиридоксина гидрохлорида (х) с электродами из 1пАз (2,4,5) и ЬгёЬ (1,3,6). Титранты:

1,2, 3 - 0,1 н. раствор ЫаОН; 4, 5,6 - 0,1 н. раствор А§Ы03.

-200-

Поскольку исследуемые лекарственные препараты (дибазол, папаверина гидрохлорид, димедрол, новокаин, тиамина хлорид, пиридоксина гидрохлорид) являются хлоридсодержащими соединениями, представляло интерес определить их методом осадительного титрования с использованием в качестве индикаторных электродов из арсенида и антимонида индия. Титрование папаверина гидрохлорида с электродом из 1пАз и С1СЭ 0,1 н. раствором А^Оз проводили с использованием в качестве фоновых растворов водно-органических сред, варьируя при этом содержанием этанола в растворе. Наилучшие результаты получены при титровании препарата в чисто этанольной среде (рис.6, кривые 4, 6). При соотношении водной и органической фаз 2:3 величина скачка уменьшается, однако конечная точка титрования также хорошо идентифицируется для обоих электродов (рис.6, кривые 3, 5). При титровании дибазола 0,1 н. раствором А^Оз с электродами из 1пАв и 1п8Ь величины скачков потенциала составили 90 мВ и 100 мВ соответственно (рис.6, кривые 1,2). Идентичные кривые титрования с четким перегибом в конечной точке титрования получены при титровании витаминов (рис.5, кривые 4-6) и новокаина 0,1 н. раствором А§ЫОз (рис.6, кривые 7, 8).

400

300

200

100

-100

)

Рис.6. Кривые потенциометри-ческого титрования дибазола (о), папаверина гидрохлорида (х), новокаина (•) 0,1 н. раствором А§Ж)3 с электродами: 1пАв - 1,5,6, 7; 1п8Ь - 2, 8; С1СЭ- 3,4.

У,и

Результаты определения лекарственных препаратов с использованием разработанных и контрольных методик приведены в табл. 5.

Таблица 5

Результаты определения лекарственных препаратов

Лекарственный препарат Разработанная методика Контрольная методика

Электрод Титрант Найдено, с"±5, мг Найдено, с±8, мг 8Г

Дибазол 1пАв АеШ3 24,6±0,2 0,01 24,8±0,4 0,01

Папаверина гидрохлорид 1п8Ь АёШ3 45,5±0,7 0,01 45,3±0,4 0,01

Димедрол 1пАз ЫаОН 26,5±0,5 0,01 26,8±0,8 0,02

Новокаин ЬЙЬ ЫаОН 11,2±0,5 0,03 11,3±0,6 0,03

Тиамина хлорид 1пАв AgNOз 50,0±2,8 0,04 49,3±4,0 0,05

Пиридоксина гидрохлорид 1п8Ь ЫаОН 49,8±0,8 0,01 50,6±2,0 0,02

Как видно из приведенных данных, разработанный метод характеризуется достаточной точностью. Результаты определения лекарственных препаратов сравнивали с контрольной методикой, основанной на титровании щелочью в присутствии индикатора фенолфталеина. Использование полупроводниковых электродов позволяет унифицировать анализ, т.е. с помощью одного электрода возможно определение ряда лекарственных препаратов различного химического строения по методу нейтрализации и осаждения.

ВЫВОДЫ

1. Изучены основные электроаналитические характеристики (диапазон определяемых концентраций, угловой коэффициент электродной функции, время отклика) электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия в растворах солей металлов, галогенидов, сульфидов и комплексообразующих реагентов.

2. Установлено, что полупроводниковые электроды из 1пАэ и 1п8Ь имеют отклик на рН, ионы металлов (серебра, меди, свинца), ионы неметаллов (хлора, серы), комплексообразующие реагенты (ДЭДК-Ыа).

3. С целью улучшения аналитических характеристик исследуемых электродов предложено химическое модифицирование их поверхности, заключающееся в последовательном выдерживании в соответствующих растворах анионов и катионов. Показано, что улучшение электрохимических характеристик электродов (расширение диапазона определяемых концентраций, увеличение углового коэффициента электродной функции, уменьшение времени отклика) в результате модифицирования происходит за счет изменения электрохимической активности поверхности электродов в результате твердофазных реакций и образования тонкого модифицированного слоя.

4. Установлена возможность использования полупроводниковых электродов из арсенида и антимонида индия в качестве индикаторных при кислотно-основном, комплексонометрическом, осадительном потенциомётрическом титровании.

5. На основе полученных данных разработана методика последовательного определения кислых компонентов, хлоридов, сульфатов в природных водах, отличающаяся экспрессностью, хорошей точностью и простотой выполнения. Показана возможность использования полупроводникового электрода из антимонида индия для определения рН, гидрокарбонатов, хлоридов в одной пробе природной воды.

6. Разработаны методики определения лекарственных препаратов различного химического строения с использованием полупроводникового электрода методами кислотно-основного и осадительного титрования.

7. Для решения задач экоаналитического мониторинга выявлена возможность использования электродов из арсенида и антимонида индия, характеризующихся механической прочностью, простотой изготовления, универсальностью, длительным сроком службы.

Основные публикации по теме диссертации

1. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Физико-химические методы для анализа почв // Тезисы науч. сообщ. межд. научно-практ. конф. «Реформа сельского хозяйства - состояние и перспективы развития полеводства». -Уральск, 1998.-С.98.

2. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Полупроводниковые сенсоры для анализа пластовых флюидов // Сборник научных трудов «Вопросы экономики, агрономии, зоотехнии, механизации сельскохозяйственного производства». Часть II. - Уральск, 1999. - С. 326-332.

3. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Экспресс-анализ пластовых флюидов с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами //Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. №12. С.1304-1306.

4. Бурахта В.А., Кунашева З.Х., Айтюрина Т.Г., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Сенсор с мембраной из антимонида индия для анализа пластовых флюидов // Тезисы докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999. С.27-28.

5. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Изучение свойств потенциометрических сенсоров на основе новых полупроводниковых материалов // Тезисы докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С.-Пб., 2000. С.318.

6. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Электрохимические сенсоры для анализа пиретроидов // Тезисы докл. Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2000» с межд. участием. Краснодар, 2000. С.92.

7. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Использование электрохимических сенсоров с полупроводниковыми мембранами в эколого-аналитических исследованиях // Тезисы докл. Межд. научно-практ. конф. «Интеграция науки и образования - гуманитарный приоритет XXI века». Уральск, 2001. С. 146-147.

8. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Изучение экологических проблем Западного Казахстана с использованием новых полупроводниковых электродов // Тезисы докл. Межд. конф. по аналит. химии, посвященной 100-летию со дня рождения О. А. Сонгииой. Алматы, 2001. С.35.

9. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Электроды на основе полупроводниковых материалов для потенциометрического титрования // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №6. С. 630-635.

10. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Потенциометрическое определение пиретроидов с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №6. С. 1086-1090.

11. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Экспресс-определение рН, карбонатов, гидрокарбонатов, боратов, хлоридов в природных водах с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами // Вестник КазГУ. Серия химическая. 2001. № 1 (21). С. 105-112.

12. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Определение лекарственных препаратов потенциометрическим титрованием с электродами на основе полупроводниковых* материалов // Межд. научный журнал «Поиск». Серия естеств. и техн. наук. 2002. №3. С.9-14.

13. Burakhta Y.A., Baitlesova (Khasainova) L.I. Electrochemical sensors with semiconductor membranes from arsenid of indium and antimonid of indium for Potentiometrie analisis // Abstract book of 9th International Meeting on Chemical Sensors. USA. Boston, 20Ö2. P. 177.

14. Бурахта B.A., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Потенциометрические сенсоры на основе полупроводниковых соединений InAs и InSb для экоаналитического контроля // Тезисы докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 2003» с межд. участием. С.-Пб., 2003. С.51.

15. Бурахта В.А., Айтюрина Т.Г.,'Байтлесова (Хасаинова) Л.И., Кутищев В.Н. Электрохимический сенсор для анализа жидких сред. Предварительный патент PK № 14134. Заявка№ 2001/1341.1. Опубл. 15.03.2004 г., бюл. №3.

16. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Применение сенсоров на основе полупроводниковых материалов для контроля качества лекарственных препаратов // Тезисы докл. VI Всерос. конф. по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2004». Уфа, 2004. С.60-61.

17. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Многофункциональные потенциометрические сенсоры для эколого-аналитического контроля // Материалы Межд. научно-лракт. конф. «Народное хозяйство Западного Казахстана: состояние и перспективы развития». Уральск, 2004. С.409-410.

18. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Многофункциональные сенсоры на основе антимонидов галлия и индия для потенциометрического титрования // Тезисы докл. VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004». Новосибирск, 2004.

19. Бурахта В.А., Байтлесова (Хасаинова) Л.И. Анализ витаминов В| и В6 с использованием электрохимических сенсоров // Материалы И Межд. научно-практ. конф. «Теоретическая и экспериментальная химия». Караганда, 2004. С.120-123.

Автор выражает глубокую благодарность доктору химических наук, профессору Власову Юрию Георгиевичу за ценные научные консультации при обсуждении результатов диссертационной работы.

Подписано в печать 14.11.2005. Формат 60*84 1/16. Бумага офсетная. Усл. печ. л. 1,4. Тираж 100 экз. Заказ № 338

Отпечатано в типографии РИО ЗКАТУ имени Жангир хана. 090009, Уральск, Волгоградская, 51.

2 4 4 3 в

РНБ Русский фонд

2006-4 29404

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Байтлесова, Лаура Ильясовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Эколого-аналитический мониторинг объектов окружающей среды . 9 1.1.1. Методы определения рН, карбонатов, гидрокарбонатов, боратов, хлоридов, сульфатов в природных водах

1.2. Электрохимические методы для аналитического контроля объектов окружающей среды

1.2.1. Использование потенциометрии в экологическом мониторинге

1.2.2. Применение ионселективных электродов в анализе природных объектов.

1.2.3. Ионселективные электроды для анализа лекарственных веществ

1.2.4. Электроды на основе полупроводниковых материалов для потенциометрического анализа газовых и жидких сред

1.2.5. Электроды на основе новых полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия

1.3. Выводы из обзора литературы и задачи исследования

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Электроды и оборудование.

2.2. Объекты исследования, реагенты, рабочие растворы.

Глава 3. Изучение электроаналитических характеристик электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия при изменении рН, в растворах солей металлов, галогенидов, сульфидов, комплексообразующих реагентов.

3.1. Поведение электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида при изменении рН

3.2. Исследование электроаналитических характеристик электродов из арсенида и антимонида индия в растворах солей серебра, меди, свинца, кадмия

3.3. Влияние комплексообразующих реагентов на изменение электроаналитических характеристик электродов из InAs и InSb.

3.4. Функции полупроводниковых электродов в растворах галогенидов и сульфидов.

3.5. Изучение влияния химического модифицирования поверхности полупроводниковых электродов на их функцию

3.5.1. Поведение химически модифицированных электродов из арсенида и антимонида индия в растворах солей металлов.

3.5.2. Функционирование модифицированных электродов из InAs и InSb в растворах галогенидов

Глава 4. Электроды на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия в потенциометрическом титровании

4.1. Применение полупроводниковых электродов на основе InAs и InSb в титровании по методу нейтрализации.

4.2. Использование InAs- и InSb-электродов в осадительном потенциометрическом титровании.

4.2.1. Потенциометрическое титрование галогенидов с применением полупроводниковых электродов

4.2.2. Использование электродов на основе полупроводниковых материалов для потенциометрического титрования сульфидов.

4.3. Использование полупроводниковых электродов в вариантах комплексонометрического титрования

Глава 5. Применение электродов на основе арсенида и антимонида индия в анализе объектов окружающей среды.

5.1. Электроды на основе полупроводниковых материалов для эколого-аналитического мониторинга природных вод.

5.2. Полупроводниковые электроды из InAs и InSb для потенциометрического определения лекарственных препаратов.

5.2.1. Потенциометрическое титрование лекарственных препаратов с электродами на основе арсенида и антимонида индия методом кислотно-основного титрования.

5.2.2. Аргентометрическое определение лекарственных препаратов с использованием полупроводниковых электродов.

5.2.3. Электроды на основе арсенида и антимонида индия для потенциометрического определения витаминов

Выводы

Введение диссертация по химии, на тему "Электроаналитические свойства электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия"

В анализе объектов окружающей среды и контроле качества лекарственных препаратов весьма перспективно применение потенциометрического метода анализа, отличающегося высокой чувствительностью, селективностью, экспрессностью, простотой приборного оформления. Одной из актуальных задач потенциометрического анализа является разработка новых и усовершенствование уже известных химических сенсоров, использование которых позволяет расширить возможности и области применения данного метода для экоаналитического контроля. Широкие возможности в этом аспекте открываются при использовании электродов на основе полупроводниковых материалов. В настоящее время полупроводниковые соединения успешно используются при создании сенсоров для анализа газовых сред. Однако в литературе встречаются единичные публикации по использованию электродов на основе полупроводниковых материалов для анализа жидких сред. В связи с этим разработка, исследование и применение в аналитической практике электродов на основе новых полупроводниковых материалов из арсенида индия (InAs) и антимонида индия (InSb) является актуальной задачей.

Поставленная цель определила следующие задачи: изучить поведение электродов на основе полупроводниковых материалов из арсенида и антимонида индия при изменении рН, в растворах солей металлов, используемых в качестве титрантов, галогенидов, сульфидов, комплексообразующих реагентов;

- разработать комплекс унифицированных методик определения кислых компонентов и некоторых ионов в природных водах; применить исследуемые электроды на основе полупроводниковых материалов для потенциометрического определения лекарственных препаратов.

Научная новизна полученных в диссертации результатов заключается в том, что:

- с целью улучшения аналитических характеристик исследуемых электродов предложено химическое модифицирование их поверхности растворами солей; установлена возможность использования полупроводниковых Ф электродов в качестве индикаторных при кислотно-основном, комплексонометрическом, осадительном потенциометрическом титровании; показана возможность использования полупроводниковых электродов из InAs и InSb, отличающихся механической прочностью, простотой изготовления, универсальностью, для потенциометрического определения рН, гидрокарбонатов, хлоридов, сульфатов в природных водах; разработаны экспрессные методики определения лекарственных препаратов с использованием исследуемых электродов, оценены их метрологические характеристики.

Практическая значимость. Предложены для практического использования полупроводниковые электроды из арсенида и антимонида ♦ индия в качестве нового типа твердофазных сенсоров. Для решения задач эколого-аналитического мониторинга разработана методика последовательного определения кислых компонентов и хлоридов в одной пробе природной воды, отличающаяся экспрессностью, надежностью, хорошей точностью и простотой выполнения. Предложены методики определения лекарственных препаратов различного химического строения с использованием полупроводникового электрода в качестве индикаторного методами кислотно-основного, осадительного титрования.

Разработанные методики анализа природных вод и лекарственных препаратов внедрены в лаборатории физико-химических методов анализа объектов окружающей среды Западно-Казахстанского инженерно-технологического университета.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной научно-практической конференции «Реформа сельского хозяйства -состояние и перспективы развития полеводства» (Уральск, 1998), V Всероссийской конференции с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа» (Москва, 1999), XXXIV научно-практической конференции профессорско-преподавательского состава Западно-Казахстанского аграрного университета (Уральск, 1999), Всероссийской конференции с международным участием «Сенсор - 2000. Сенсоры и микросистемы» (Санкт-Петербург, 2000), IV Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 2000» (Краснодар, 2000), Международной конференции по аналитической химии, посвященной 100-летию со дня рождения О.А. Сонгиной (Алматы, 2001), Международной научно-практической конференции «Интеграция науки и образования -гуманитарный приоритет XXI века» (Уральск, 2001), 9th International Meeting on Chemical Sensors (Boston, USA, 2002), VI Всероссийской конференции с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа» (Уфа, 2004), Международной научно-практической конференции «Народное хозяйство Западного Казахстана: состояние и перспективы развития» (Уральск, 2004), VII конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 2004), II Международной научно-практической конференции

Теоретическая и экспериментальная химия» (Караганда, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ, в том числе 8 статей, 9 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме "Аналитическая химия"

ВЫВОДЫ

2. Установлено, что полупроводниковые электроды из InAs и InSb имеют отклик на рН, ионы металлов (серебра, меди, свинца), ионы неметаллов (хлора, серы), комплексообразующие реагенты (ДЭДК-Na).

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Байтлесова, Лаура Ильясовна, Саратов

1. Золотов ЮА. Внелабораторный анализ и контроль объектов окружающей среды // Тез. докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика 2003» с межд. участием. - С-Пб., 2003.-С.З.

2. Колесов Г.М. Реакторный нейтронно-активационный анализ в системе контроля объектов окружающей среды // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №.1. - С.124-130.

3. Мясоедов Б.Ф., Новиков А.П., Павлоцкая Ф.И. Проблемы природных объектов при определении содержания форм нахождения радионуклидов // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №.12. - С.1252-1260.

4. Ларина Н.С., Катанаева В.Г., Ларин С.И. Комплексный химико-экологический мониторинг состояния окружающей среды // Тез. докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика -2003» с межд. участием. С-Пб., 2003. - С.81.

5. Турулина Г.К., Шмарова И.Н. О системе экологического мониторинга в Казахстане // Материалы Респ. науч. конф. «Устойчивость, антропогенная трансформация и оптимизация природной среды Казахстана». Алматы, 1998. - С.243-246.

6. Омаров С.С. Нормирование загрязнения окружающей среды природопользователями на основе экологического мониторинга. -Алматы. 2001.- 138 с.

7. Архипов Д.Б., Березкин В.Г. Развитие аналитической химии во второй половине XX столетия (наукометрический анализ) // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №.7. - С.699-703.

8. Моросанова С.А., Прохорова Г.В., Семеновская Е.Н. Методы анализа природных и промышленных объектов. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1988. -95 с.

9. Обревко Л.А. Состояние исследований в области загрязнения и охраны водного бассейна Республики Казахстан // Сборник науч. трудов

10. КазГосИНТИ «Актуальные вопросы формирования и использования информационных ресурсов научно-технической информации». Алматы. 2001.-С. 174-186.

11. Рахимова А.У., Кайдарова Р.К. Особенности экологической обстановки в Республике Казахстан // Сборник науч. трудов КазНИИВХ «Научные исследования в мелиорации и водном хозяйстве». Тараз, 2003. Т.38. Вып. 2. - С.144-150.

12. Брайнина Х.З. Электроанализ: от лабораторных к полевым вариантам // Журн. аналит. химии. 2001. Т.50. №4. - С.344-354.

13. Цитович И.К. Курс аналитической химии. М.: Высш. школа, 1985. -400 с.

14. ГОСТ 26449.1-85. Методы химического анализа соленых вод. Установки дистилляционные опреснительные стационарные. М.: Изд-во стандартов, 1985.

15. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-448 с.

16. Electrochemisher sensor und verfahren zu seiner herstellung / Vonan W., Kaden H., Kretzschmar G., Krabbes I., Grosse M. // Заявка 197147,74. Германия, МПК6 G 01 № 27/333.

17. Твердотельный рН-электрод для анализа фторсодержащих водных растворов / Казак А.С., Родионова С.А., Трофимов М.А., Пендин А.А. // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. № 9. - С.970-974.

18. Барышникова O.K., Трофимов М.А., Пендин А.А. Комбинированные рН-метрические электроды на основе гГ -селективных ПВХ-мембран и ПВХ-графитовых проводников, модифицированных хингидронами // Электрохимия. -1999. Т.35. №12. -С.1507-1511.

19. Bayer Corp., Benco J., Krouwer J. Method of measuring pH. Pat. 6355158. USA, МПК7 G 01 № 27/31. № 09/479739.

20. A faster, cheaper way to detect hydrogen // Chem. Eng. (USA). 2002. 109. №3. - P. 15.

21. Уильяме У.Дж. Определение анионов. М.: Химия, 1982. - 624с.

22. Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н. Методы исследования качества воды водоемов. М.: Медицина, 1990.

23. Smirnova A.L. Мембраны для химических сенсоров, обратимых для дважды заряженных ионов // Int. Congr. Anal. Chem. Abst. Vol. 1. 1997. -P. 128.

24. Шпигун О.А., Обрезков O.H., Бубчикова Л.А. Ионхроматографическое определение неорганических ионов в природных водах // Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, 1986. - 280 с.

25. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Госгеолтехиздат, 1963.

26. А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов. М.: Химия, 1974. - 360 с.

27. Индикаторные порошки и индикаторные трубки для определения фторид- и хлорид-ионов / Моросанова Е.И., Великородный А.А., Мышлякова О.В., Золотов Ю.А. // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №3. - С.320-326.

28. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Богданова И.Р. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами в переменно-токовой полярографии // Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. №1. - С.55-59.

29. Ионометрия в неорганическом анализе / Л.А. Демина, Н.Б. Краснова, Б.С. Юрищева, М.С. Чупахин. М.: Химия, 1991. - 192 с.

30. Srivastava S.K., Jain С.К. // Microchim. Acta. 1984. V.3. № 1-2. - P. 53-59.

31. Lima Jose F.C., Machado Adelio A.S.C. // Analist. 1986. V.lll. № 2. -P. 151-155.

32. Рахманько E.M., Ломако C.B., Ломако В. Л. Пленочный хлоридселективный электрод на основе трихлормеркуриататринонилоктадециламмония // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №4. -С.406-410.

33. Fritz J.S., Yamamura S.S., Richard M.J. // Analyt. Chem. 1957. V. 29. -P.158.

34. Archer E.E. // Analyst. 1957. V. 82. - P. 208.

35. Lewis W.M. // Proc. Soc. Wat. Treat. Exam. 1967. V. 16. - P. 287.

36. Schwarzenbach G., Flaschka H. Complexometric Titrations, 2nd edn. -London, Methuen, 1969.

37. Jagner D. // Analytica Chim. Acta. 1970. - P. 638.

38. Сульфатселективный электрод на основе жидкого анионообменника / Егоров В.В., Борисенко Н.Д., Рахманько Е.М. и др. // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. № 11. с. 1192-1198.

39. Сульфат-селективные сенсоры на основе нитропроизводных трифторацетилтолуола / Гулевич A.JL, Рахманько Е.М., Матусевич А.А., Сидельникова Т.А. // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Пб., 2000. - С. 142.

40. Твердотельные электроды для тест-контроля за содержанием некоторых неорганических анионов в малых объемах проб / Чернова Р.К., Матерова Е.А., Хохлова JI.B. и др. // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». Ленинград, 1989. T.l. - С.341.

41. Sulfate-selective PVC membrane electrodes based on a derivative of imidazole as a neutral carrier / Li Zhi-Qiang, Liu Guo-Dong, Duan Li-Min, Shen Guo-Li, Yu Ru-Qin // Anal. Chim. acta. 1999. 382. № 1-2. - P.165-170.

42. Grabner E.W., Vermes I., Konig K.H. // J. Electroanal. Chem. 1986. V.214. № 1-2. -P.135-140.

43. Бурахта В.А., Кунашева З.Х. Модифицированные электроды на основе металлов для анализа природных объектов // Тез. докл. межд. конф. по аналит. химии, посвященной 100-летию со дня рождения О.А. Сонгиной. Алматы, 2001. - С. 33-35.

44. Thomas D.H., Rey M., Jackson P.E Determination of inorganic cations and ammonium inn environmental waters by ion chromatography with a high -capacity cations exchange column. // J. Chromatogr. A. - 2002. 956. №1-2. -P.181-186.

45. Hu Wenzhi, Yang Pei-Jie, Hasebe Kiyoshi Rapid and direct determination of iodide in seawater by electrostatic ion chromatography. // J. Chromatogr. A. -2002. 956. №1-2. P. 103-107.

46. Сверхкритическая флюидная экстракция хлорфенолов из водных растворов и их газохроматографическое определение / Кузякин С.В., Глазков И.Н., Ревельский И.А. и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №5. - С.3-6.

47. Рубан В.Ф., Похвощев Ю.В. Анализ объектов окружающей среды методом капиллярной жидкостной хроматографии // Тез. докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика 2003» с межд. участием. - С-Пб., 2003. - С. 109.

48. Развитие газохроматографической, хроматомасс-спектрометрической системы идентификации и определения поллютантов в объектах окружающей природной среды / Семенов А.Д., Короткова Л.И., Сойер1. B.Г.//Там же.-С. 113.

49. Струнникова Н.А., Струнников С.Г. Тонкослойная хроматография на природных сорбентах в анализе объектов окружающей среды // Там же.1. C.123.

50. Чибисова Н.В. Экспресс-метод определения тяжелых металлов в экологических исследованиях // Там же. С. 140.

51. Раздельное определение фенола и гваякола в водах / Ватутина И.В., Коренман Я.И., Копач С., Калембкиевич Я. // Там же. С. 180.

52. Дикунец М.А., Шпигун О. А., Элефтеров А.И. Определение неорганических анионов методом ионной хроматографии с каталитическим детектированием // Там же. С. 199.

53. Определение кремния и фосфора в минеральных водах методом ион-парной ВЭЖХ с обращенными фазами / Дубовик Д.Б., Иванов А.В., Нестеренко П.Н., Тихомирова Т.И. // Там же. С.201.

54. Киреева Е.Н., Цыпышева Л.Г., Кантор Л.И. Газохроматографическое определение фенола в воде // Там же. С.222.

55. Калякина О.П., Долгоносов A.M. Ионохроматографическое определение фторид ионов в атмосферных осадках и природных водах // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №10. - С.1064-1066.

56. Фотометрическое определение микроконцентраций мышьяка в водных средах /Москвин Л.Н., Булатов А.В., Григорьев Г.Л., Колдобский Г.И. // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №9. - С.955-959.

57. Реванасиддаппа Г.Д., Киран Кумар Т.Н. Новый спектрофотометрический метод определения церия с помощью лейкоформы дисульфинового синего // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №.10 - С.1033-1036.

58. Энсафи Али А., Кейванфард М. Кинетический спектрофотометрический метод определения родия по его каталитическому воздействию на окисление о-толуидинового синего периодатом в мицеллярной среде // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №.11 - С.1183-1187.

59. Методы и аппаратура для оперативного контроля состояния водных экосистем / Качин С.В., Лопатин В.Н., Кононова О.Н. и др. // Тез. докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика -2003» с межд. участием. С-Пб., 2003. - С. 148.

60. Егоров В.Н., Коломейцев Г.Ю., Полуэктов П.П. Жидкосцинтилляционный альфа-спектрометрический метод определенияплутония и других актиноидов в объектах окружающей среды // Там же. -С. 385.

61. Антонова Т.В., Вершинин В.М., Дедков Ю.М. Оптические методы определения катионных флокулянтов и поверхностно-активных веществ в водах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2004. Т.70. №1. - С.3-9.

62. Москвин А.Л., Мозжухин А.В., Захаренко В.М. Сравнительная оценка методик проточно-инжекционного определения сульфат-ионов в слабоминерализованных природных водах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №9. - С.3-5.

63. Ахмедов С.А., Бабуев М.А., Татаева С.Д. Сорбционное концентрирование и определение меди и железа в природных водах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2002. Т.68. №11. -С.7-9.

64. Москвин А.Л., Мозжухин А.В., Пономарева Н.А. Проточно-инжекционный анализатор для определения железа и алюминия в питьевой воде при технологическом контроле ее качества // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2002. Т.68. №4. - С.8-11.

65. Проточно-инжекционное определение микроконцентраций цинка в природных водах в режиме «on line» / Москвин Л.Н., Григорьев Г.Л., Москвин А.Л. и др. // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №1. - С.75-79.

66. Siren Heli, Vantsi Sirpa. Environmental water monitoring by capillary electrophoresis and resalt comparsion with solvent chemistry techniques // J. Chromatogr. A. 2002. 957. №1. - P. 17-26.

67. Кабанова O.JL, Широкова В.И., Маркова И.В. Электрохимические методы анализа неорганических веществ // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55 №.11. - С.1126-1132.

68. Давлетчин Д.И., Салихджанова Р.М.-Ф., Шкурихин A.M. Развитие средств вольтамперометрического контроля экологических объектов // Тез. докл. V Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» с межд. участием. С-Пб., 2003. - С. 153.

69. Салихджанова Р.М.-Ф., Петрова Н.Я., Давлетчин Д.И. Вольтамперометрия в журнале «Заводская лаборатория» // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -2002. Т.68. №1. С.37-39.

70. Брайнина Х.З., Кубышева И.В., Сараева С.С. Новый четырехэлектродный сенсор для анализа воды методом инверсионной вольтамперометрии // Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999. - С.21-22.

71. Использование электрохимических методов при анализе различных объектов / Вахобова Р.У., Хамзаева Г.Ч., Пачаджанов Д.Н., Рачинская Г.Ф. // Там же. С.33-34.

72. Каменев А.И., Ковальский К.А., Коваленко М.А. Вольтамперометрия тяжелых металлов на электрохимически модифицированных электродах // Там же. С.98-99.

73. Инверсионное вольтамперометрическое определение некоторых элементов в водах и пищевых продуктах / Камышов В.М., Белышева Г.М., Малахова Н.А. и др. // Там же. С. 102-103.

74. Электрохимические методы анализа и исследования природных вод / Кудрявцева В.А., Макарова Е.Д., Бережковская О.М. и др. // Там же. -С.126-127.

75. Каменев А.И., Витер И.П., Ковальский К.А. Вольтамперометрический анализ вод // Там же. С.219.

76. Нестерина Е.М., Бебешко Г.И. Изучение влияния матричного состава на определение токсичных элементов в водах Подмосковья методом ИВА // Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999. -С. 163-164.

77. Wang J., Lu Jianmin, Bhada R. // Microdialisis membrane sampling-based remote sensors for trace metal contaminants // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. Orlando. PITTCON 99: Book Abstr. 1999. - P.228.

78. Определение мышьяка в воде и почве методом инверсионной вольтамперометрии без применения инертного газа / Заичко А.В., Иванова Е.Е., Назаров Б.Ф. и др. // Там же. С.206.

79. Слепченко Г.Б., Каминская О.В., Захарова Э.А. Вольтамперометрическое определение нитратов и нитритов в водах // Там же. С.270.

80. Перекотий В.В. Адсорбционное инверсионно-вольтамперометрическое определение йода в объектах окружающей среды. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Краснодар, 2002. - 21 с.

81. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 2. Методы химического анализа / Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. школа, 1999. - 351 с.

82. Мясоедов Б.Ф., Давыдов A.B. Состояние и развитие химических сенсоров // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры 89». -Ленинград, 1989. Т. 1. - С.6.

83. Власов Ю.Г. Твердотельные сенсоры для химического анализа // Там же-С.И.

84. Гутман Э.Е. Химические сенсоры в космических исследованиях // Тез. Межд. конф. «МСТ-93», «Сенсор/Техно-93», «Акусто/Электро-93» -С-Пб., Германия, 1993.-С.113.

85. Халдеева Е.В. Амперометрические иммуноферментные сенсоры для биомедицинского анализа. Дис. . канд. хим. наук. Казань, 2001. - 170 с.

86. Шварев А.Е., Шкапов Д.А., Михельсон К.Н. Кондуктометрический селективный сенсор калия // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Пб., 2000. - С.ЗЗ.

87. Химические сенсоры с кристаллическими мембранами концентрация: дефектов и предел обнаружения / Ермоленко Ю.Е., Мурзина Ю.Г., Колодников В.В., Власов Ю.Г. // Там же. С. 162.

88. Optischer Sensor and Verfahren zur Herstellung desselben / Robert Bosch Gmb., Siber В., Brinz Th. // Pat. 10025097, MIIK7G 01 № 21/77. Germany. -2001.

89. Stromberg Niklas, Halth Stefan. Ammonium selective fluorosensor based on the principles of soextraction // Anal. Chim. acta. 2001. 443. №2. -P.215-225.

90. Porphyrin-metalloporphyrin composite based optical fiber sensor for the determination of berberine / Zhang Xiao-Hai, Li Zhi-Zhang, Guo Can-Cheng // Anal. Chim. acta. 2001. 439. №1. - P. 65-71.

91. Tokuyama Corp., Matsui M., Ikeya H. Solid electrolyt type carbon dioxide gas sensor element // Pat. 6325905, MIIK7G 01 № 27/407. USA. 2001.

92. Chen J.C., Lui C.J., Ju Y.H. Determination of the composition of N02 and NO mixture by thing film sensor and back-propagation network // Sens. And Actuators. B. 2000. 62. №2. - P.143-147.

93. Taha Ziad Hussein Gas phase nitric oxide sensor // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. Orlando. PITTCON 99: Book Abstr. 1999.1. P. 544.

94. Laush C. Solid state fluorine sensor system and method // Pat. 6321587 MTIK7G 01 № 21/05. USA. 2001.

95. Влияние окружающей среды на параметры полупроводниковых газовых сенсоров / Бубнов Ю.З., Васильев В.Б., Гурылев А.С.,

96. Шубарев В.А. // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Пб., 2000. - С. 196.

97. Cu2+ ISFET type microsensors basen on thermally evaporated p-test-butylcalix arene thin films / Mlika R., Dumazet I., Ben Ouada H. // Sens. And Actuators. B. - 2000. 62. №1. - P.8-12.

98. Салихджанова Р.М.-Ф., Гинзбург Г.И., Власов Ю.Г., Серийные отечественные электрохимические сенсоры: состояние, тенденции развития // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры 89». -Ленинград, 1989. Т. 1. - С.47.

99. Власов Ю.Г. Химические сенсоры: история создания тенденции развития // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. Вып. 1. - С. 114-121.

100. Власов Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. Вып.7 - С. 1279-1293.

101. Власов Ю.Г., Легин А.В., Рудницкая A.M. Катионная чувствительность стекол системы AgI-Sb2S3 и их применение в мультисенсорном анализе жидких сред // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №.8. - С.837-843.

102. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Легин А.В. Сенсоры на основе халькогенидных стекол для анализа жидких сред: исследование материалов, электродные характеристики, аналитические применения // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №11.-С. 1184-1191.

103. Исследование возможности применения фотополимеризуемых полиакрилатов в качестве ионселектиных мембран химических сенсоров / Абрамова Н.Ю., Братов А.В., Власов Ю.Г. и др. // Журн. аналит. химии. -1998. Т.53. №8. С.862-867.

104. Калий и кальций чувствительные ИСПТ с фотополимеризуемыми мембранами / Власов Ю.Г., Братов А.В., Левичев С.С. // Тез. Межд. конф. «МСТ-93», «Сенсор/Техно-93», «Акусто/Электро-93» С-Пб., Германия, 1993.-С.167.

105. Свойства кальцийселективного сенсора с мембраной на основе фотополимеризуемого олигоуретанакрилата / Левичев С.С., Братов А.В., Власов Ю.Г. и др. // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53. №.1. - С.69-74.

106. Химический анализ многокомпонентных водных растворов с применением системы неселективных сенсоров и искусственных нейронных сетей / Власов Ю.Г., Легин А.В., Рудницкая A.M. и др. // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №.11. - С. 1199-1205.

107. Власов Ю.Г. Твердотельные химические сенсоры: от селективных единичных сенсоров до «электронного языка» (системы неселективных сенсоров и математических методов распознавания образов) // Тез. докл. 2 науч. сессии УНЦХ. С-Пб., 1998. - С.6-7.

108. Интеллектуальные мультисенсорные системы для химического анализа: «электронный нос» / Кругленко И.В., Снопок Б.А., Ширшов Ю.В., Венгер Е.Ф. // Там же. С.110.

109. Газовые сенсоры для «электронного носа» / Михайлова A.M., Коробков С.Д., Михайлов Д.И. и др. // Там же. С.116.

110. Ферментные потенциометрические сенсоры в контроле состояния водной среды / Никольская Е.Б., Евтюгин Г.А., Искандеров P.P., Латыпова В.З. // Тез. Межд. конф. «МСТ-93», «Сенсор/Техно-93», «Акусто/Электро-93» С-Пб., Германия, 1993. - С.118.

111. Власов Ю.Г., Терешин С.Ю. Применение твердомембранных биосенсоров в области экспериментальной физиотерапии // Там же. -С. 170.

112. Жутаева Г.В., Богдановская В.А., Тарасевич М.Р. Разработка экспресс-контроля воды на фенол // Там же. С. 195.

113. Сравнительная оценка электрохимических биосенсоров для определения ингибиторов загрязнителей окружающей среды / Будников Г.К., Евтюгин Г.А., Ризаева Е.П. и др. // Журн. аналит. химии. -1999. Т.54. №.9. - С.973-981.

114. Евтюгин Г.А., Будников Г.К. Электрохимические биосенсоры для определения пестицидов // Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999. - С.72-73.

115. Никольский Б.П., Матерова E.JL, Ионоселективные электроды. JL: Химия, 1980.-239 с.

116. Справочное руководство по применению ионоселективных электродов. / Под ред. Петрухина О.М. М.: Мир, 1986. - 231 с.

117. Ионоселективные электроды / Под ред. Дарста Р. М.: Мир, 1972. -432 с.

118. Recommendations for nomenclature of ionselective electrodes // Pure and Appl. Chem. 1975. -V. 48, № 1.-P. 129-132.

119. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985. - 280 с.

120. Камман К. Работа с ионоселективными электродами и их применение. -М.: Мир, 1980.-283 с.

121. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989. -272с.

122. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды Л.: Химия, 1979. — 358 с.

123. Миркин В.А., Илющенко М.А. Потенциометрические датчики как полиэлектроды. Алма-Ата: Наука, 1983. - 134 с.

124. Ионометрическое определение свинца в минералах / Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Колодников В.В., Мурзина Ю.Г. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 11. -С.1191-1197.

125. Ионометрическое определение ртути в кальцитовой породе / Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Колодников В.В., Мурзина Ю.Г. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 2. - С.200-204.

126. Изучение электрохимических свойств модифицированного ионоселективного электрода обратимого к меди / Шведене Н.В., Шеина Н.М., Сухомлинова Л.И., Иванов В.М. // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». Ленинград, 1989. Т.1. - С.76.

127. Великанова Т.В., Титов А.Н., Шишминцева Н.Н. Свинецселективный электрод на основе мисфитного соединения (PbS)ugTiS2 Н Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. № 11. -С.1172-1175.

128. Кобальтселективный электрод на основе дителлурида титана, интеркалированного кобальтом / Великанова Т.В., Титов А.Н., Митяшина С.Г., Вдовина О.В. // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. № 1. - С.65-68.

129. Волков В.Л., Кручинина М.В. Электрод, селективный к анионам пятивалентного ванадия // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53. № 4. -С.407-410.

130. Смирнова О.А. Твердофазные потенциометрические сенсоры, селективные к ванадий- и вольфрамсодержащим ионам // Дис. . канд. хим. наук. Саратов, 2000. - 134 с.

131. Смирнова О.А., Михайлова A.M., Серянов Д.В. Твердофазные электроды на основе оксидных бронз ванадия и вольфрама в потенциометрии // Электрохимия. 2003. Т.39. № 10. - С. 1173-1177.

132. Шеина Н.М., Шведене Н.В. Твердотельные микроэлектроды типа покрытой проволоки // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». -Ленинград, 1989. T.l. С.75.

133. Гырдасова О.И., Волков В.Л. Никельселективный электрод // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. № 8. - С.844-847.

134. Ross J.W. // Science. 1967. V.156.

135. Anfalt Т., Jagner D. // Anal. Chim. Acta. 1973. V.66.

136. Кулапин А.И., Матерова Е.А., Кулапина Е.Г. Твердоконтактные потенциометрические сенсоры с пластифицированными поливинилхлоридными мембранами // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2002. Т.68. №12. - С.3-11.

137. Кулапин А.И. Электроаналитические свойства твердоконтактных потенциометрических ПАВ-сенсоров // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Пб., 2000. - С.74.

138. Митрохина С.А., Кулапина Е.Г. Ионоселективные мембраны на основе соединений свинец (II) полиэтоксилат - тетрафенилборат // Там же.1. С.75.

139. Кулапина Е.Г., Аринушкина Т.В., Третьяченко Е.В. Исследование электрохимических свойств ПАВ-электродов на основе мембран смешанного состава // Там же. С.76.

140. Миниатюрные пленочные ионоселективные электроды в анализе анионных и неионогенных ПАВ / Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Погодина JI.A. и др. // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». -Ленинград, 1989. T.l. С.79.

141. Rouhollahi A., Reza Ganjali М., Shamsipur М. Lead and selective PVC membrane electrode based on 5,5,-ditiobis-(2-nitrobenzoic asid) // Talanta. -1998. 46. № 6. -P.1341-1346.

142. Elmosllamy M.S.F., Mohamed R.A. A new potentiometric membrane sensor responsive to uric asid // Anal. Lett. 1997. 30. № 12. - P.2175-2187.

143. Novel PVC-based membrane sensors selective vanadil ions / Jain A.k., Gupta V.K., Singh L.P., Khurana U. // Talanta. 1998. 46. №6. - P. 1453-1460.

144. Amini M.K., Shahrokhain S., Tangestaninejad. PVC-based and manganese phthalocyanine coated graphite electrodes for determination of thiocyanate // Anal. Lett. 1999. 32. №14. - P.2737-2750.

145. Великанова T.B., Титов A.H., Малкова M.A. Хром (Ш)-селективные электроды на основе дихалькогенидов титана, интеркалированных хромом // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №7. - С.748-753.

146. Мембранный электрод для определения хрома / Рудой В.М., Макаренко М.Ю., Новиков А.Е., Ярославцева О.В. // Журн. аналит. химии.- 1998. Т.53. №2. С.164-166.

147. Алексеев В.Г., Горелов И.П., Корнилов М.В. Мембранные электроды, селективные к гидрофосфат-ионам // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №11.-С.1176-1178.

148. Хабриев Р.У., Ягудина Р.И. Анализ состояния качества отечественных лекарственных препаратов // Химико-фармацевтический журнал. 2003. Т.37. № 8. - С.41-43.

149. Купить лекарство и . умереть. // Аргументы и факты Казахстан. -2001. № 37. -С.11.

150. Фарайзаде М.А., Нагизаде С. Простой и надежный спектрофотометрический метод определения аскорбиновой кислоты в фармацевтических препаратах // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. № 10.- С.1037-1043.

151. Клюев Н.А. Использование масс-спектрометрии и хромато-масс-спектрометрии в фармакологии // Межд. Форум «Аналитика и аналитики», Воронеж, 2003. - С. 381.

152. Определение таутомерных форм различных фармпрепаратов / Орос Г.Ю., Моншина Н.Я., Селеменов В.Ф., Мануковская А.Н. // Там же. -С. 395.

153. Красникова А.В., Иозеп А.А. Спектрофотометрическое определение пенициллиновых антибиотиков // Химико-фармацевтический журнал. -2003. Т.37. № 9. С.49-51.

154. Валика В.В., Юрасова В.А., Филиппов М.П. Спектрофотометрическое определение томатозида в препарате паковирин // Химико-фармацевтический журнал. 2003. Т.37. № 8. - С.48-51.

155. Спектрофотометрическое и хроматографическое определение 4,6-динитро-5,7-дихлорбензофуроксана в биологически активной смеси / Гармонов С.Ю., Юсупова Л.М., Якупова А.С. и др. // Химико-фармацевтический журнал. 2003. Т.37. № 4. - С.52-53.

156. Ахмад А.С., Рахман Н., Ислам Ф. Спектрофотометрическое определение ампициллина, амоксициллина и карбенициллина с применением фенольного реактива Фолина-Чокальтеу // Журн. аналит. химии. -2004. Т.59. №2. С. 138-142.

157. Спектрофотометрическое определение ацикловира и амантадина гидрохлорида на основе реакций комплексообразования с металлами / Мустафа А.А., Абдель-Фаттах С.А., Тоубар С.С., Султан М.А. // Журн. аналит. химии. 2004. Т.59. №1. - С.40-45.

158. Илларионова Е.А., Сыроватский И.П., Илларионов А.И. Спектрофотометрическое определение фталилсульфатиазола // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №12. - С.7-10.

159. Говда Б.Г., Сетарамаппа Дж., Мелванки М.Б. Спектрофотометрическое определение антиаллергических лекарств в порошкообразном состоянии и фармацевтических препаратах // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №6. -С.571-575.

160. Косвенное спектрофлуориметрическое определение пироксикама и гидрохлорида пропранолола в чистом виде и в фармацевтическихпрепаратах / Рамеш К.С., Гауда Б.Г., Ситхарамаппа Д., Кешавайя Д. // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. № 10. - С. 1044-1047.

161. Development of improved extraction phases for SPME/HPLC applications in drag analysis / Lord Heather, Yuan Haodan, Wu Jingcun, Grant Rassel // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. New Orleans. PITTCON 2002: Book Abstr. 2002. - P. 315.

162. Определение энантиомеров аминокислот в фармацевтических препаратах методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии / Чернобровкин М.Г, Ананьева И.А., Шаповалова Е.Н., Шпигун О.А. // Журн. аналит. химии. 2004. Т.59. № 1. - С.64-72.

163. Соколова Л.И., Черняев А.П. Определение антибиотиков цефалоспоринового ряда в биологических объектах методом обращенно-фазовой ВЭЖХ // Химико-фармацевтический журнал. 2002. Т.36. № 5. -С.39-45.

164. Воронов Г.Г., Рождественский Д.А., Алексеев Н.А. Разработка экспрессных хроматографических методик определения азотсодержащих лекарственных веществ при биоэквивалентных исследованиях // Межд. Форум «Аналитика и аналитики», Воронеж. 2003. - С.392.

165. Arora Ritu. New HPLC packings for proteomics-based drug discovery // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. New Orleans. PITTCON 2002: Book Abstr. 2002. - P.672.

166. Бочкарева H.JI., Глазков И.Н., Ревельский И.А. Определение примесей в фармацевтических препаратах с использованием двухступенчатой капиллярной газовой хроматографии // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №2. - С.7-10.

167. Реванасиддаппа Х.Д., Манжу Б. Определение гидрохлорида ритодрина в фармацевтических препаратах методом ВЭЖХ // Журн. аналит. химии. -2003. Т.58. №8. С.869-872.

168. Определение нимесулида в фармацевтических препаратах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии / Нагаралли Б.С., Ситхарамаппа Дж., Гоуда Б.Г., Мелванки М.Б. // Журн. аналит. химии. -2003. Т.58. №8. С.873-875.

169. Лазарева Е.Е., Брыкина Г.Д., Шпигун О.А. Определение витаминов Е и D3 в некоторых препаратах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с косвенным спектрофотометрическим детектированием // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. № 7. - С.737-740.

170. Stefan Raluca-Ioana, Bairu Semere Ghebru, Van Staden Jacobus F. Daimond paste based-electrodes for the determination of iodide in vitamins and table solt // Anal. Lett. 2003. 36. №8. - P. 1493-1500.

171. Кулонометрия в фармацевтическом анализе: от аналита к обобщенным показателям / Абдуллин И.Ф., Будников Г.К., Чернышева Н.Н., Зиятдинова Г.К. // Межд. Форум «Аналитика и аналитики», Воронеж. 2003.-С.380.

172. Абдуллин И.Ф., Чернышева Н.Н., Будников Г.К. Определение фармпрепаратов аминопроизводных ароматического ряда методом гальваностатической кулонометрии с помощью электрогенерированного брома // Журн. аналит. химии. - 2002. Т. 57. № 7. - С. 750-752.

173. Ивановская Е.А., Боблева Ю.В. Фармакокинетические исследования кардиопрепаратов методом инверсионной вольтамперометрии // Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999. - С.92.

174. Харитонов С.В., Горелов И.П. О пределах обнаружения папаверин -селективных электродов // Там же. С.225-226.

175. Евгеньев М.И., Гармонов С.Ю., Шакирова Л.Ш. Проточно-инжекционный анализ лекарственных веществ // Журн. аналит. химии. -2001. Т. 56. № 4. С.355-366.

176. Байулеску Г., Кошофрец В. Применение ион-селективных мембранных электродов в органическом анализе. М.: Мир, 1980. - 232 с.

177. Хаваш Е. Ионо- и молекулярноселективные электроды в биологических системах: Пер с англ. М.: Мир, 1988 - 221 с.

178. Кулапина Е.Г., Баринова О.В. Ионоселективные электроды для определения азотсодержащих лекарственных веществ // Журн. аналит. химии. -2001. Т. 56. № 5. С.518-522.

179. Баринова О.В., Кулапина Е.Г. Ионоселективные электроды для определения азотсодержащих лекарственных веществ // Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999. - С.9-10.

180. Салицилат-селективные электроды на основе комплексов олова (IV) с органическими лигандами / Бликова Ю.Н., Лейзерович Н.Н., Пасекова Н.А., Шведене Н.В. // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. Т.41. № 4. - С.259-262.

181. Ионометрическое определение ионов аммония при контроле производства антибиотиков / Головнев Н.Н., Туговиков Н.В., Головнева И.И., Романова О.С. // Журн. аналит. химии. 2000.Т. 55. № 3. -С.312-314.

182. Мостафа Г.А.Е. Потенциометрический мембранный сенсор для селективного определения пиридоксина (витамина В6) в некоторых фармацевтических препаратах // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 11. -С.1196-1199.

183. Харитонов С.В., Горелов И.П. Ионоселективные электроды с откликом на некоторые лекарственные препараты // Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ «Электрохимические методы анализа». Москва, 1999.-С. 224-225.

184. Ионоселективный электрод на пирикапирон и его электродные характеристики / Сагадеева О.О., Ткач В.И., Глухова О.И., и др. // Журн. аналит. химии. -1997. Т. 52. №10.- С. 1092-1094.

185. Егоров В.В., Борисенко Н.Д., Рахманько Е.М. Ионоселективные электроды для определения салициловой кислоты: особенности функционирования и применение в анализе // Журн. аналит. химии. -1998. Т. 53. № 8. С.855-861.

186. Егоров В.В., Репин В.А., Капуцкий В.Е. Определение катионных поверхностно-активных антисептиков с помощью ионселективных электродов // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 10. - С.1080-1082.

187. Arida Hassan A., Aglan Refat F. A solid state potassium zinc ferrocyaanide ion exchanger // Anal. Lett. - 2003. 36. № 5. - P.895-907.

188. Кузнецова M.B., Рясенский C.C., Горелов И.П. Твердотельный ионоселективный электрод для определения димедрола // Химико-фармацевтический журнал. -2003. Т.37. № 11.- С.34-36.

189. Картамышев С.В., Рясенский С.С., Горелов И.П. Электроды, селективные к катионной форме пропранолола, и их использование в фармацевтическом анализе // Химико-фармацевтический журнал. 2002. Т.36. № 5. - С.50-51.

190. Митькина Л.И., Зайцева И.И. Определение хлорид-ионов в растворах дезоксирибонуклеиновой кислоты // Химико-фармацевтический журнал. -2003. Т.37. № 7. С.49-51.

191. Ионоселективные электроды в анализе лекарственных препаратов / Головнев Н.Н., Ермакова П.А., Романова О.С. и др. // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». -С-Пб., 2000. С.155.

192. Физико-химические методы в анализе фармацевтических препаратов / Курышева А.С., Базанов М.И., Калинина В.Е., Душина С.В. // Тез. докл. 2-й Всерос. конф. молодых ученых, Саратов, 1999. - С. 131.

193. Карликович-Раич К., Райкович М.Б., Чирич И.С. Потенциометрическое титрование хлорида пралидоксима сиспользованием серебряного индикаторного электрода // Журн. аналит. химии. -1998. Т. 53. № 12. С. 1293-1298.

194. Медный и серебряный электроды для потенциометрического и вольтамперометрического определения глюкозы и других углеводов / Абдуллин И.Ф., Будников Г.К., Баканина Ю.Н., Кукушкина Н.Н. // Журн. аналит. химии. -1998. Т. 53. № 10. С.1075-1080.

195. Биосенсоры для исследования лекарственных препаратов / Никольская Е.Б., Кузнецова Л.П., Сочилина Е.Е. и др. // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». -С-Пб., 2000. С. 124.

196. Металлургия и технология полупроводниковых материалов / Б.А. Сахаров, В.Н. Вигдорович, В.Н. Маслов и др. М., «Металлургия», 1972.-544 с.

197. Полупроводниковые сенсоры в физико-химических исследованиях / Мясников И.А., Сухарев В.Я., Куприянов Л.Ю., Завьялов С.А. М.: Наука, 1991.-327 с.

198. Гуревич Ю.Я., Плесков Ю.В. Фотоэлектрохимия полупроводников. -М.: Наука, 1983.-312 с.

199. Шульц М.М., Писаревский A.M., Полозова И.П. Окислительный потенциал. Теория и практика. Л.: Химия, 1984 - 168 с.

200. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. школа, 1983. - 400 с.

201. Калужина С.А. Электрохимия и коррозия полупроводников: Учеб. Пособие. Воронеж: Издательство Воронежского университета, 1995. -120 с.

202. Мямлин В.А., Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука, 1965.-340 с.

203. Волькенштейн Ф.Ф. Физико-химия поверхности полупроводников. -М.: «Наука», 1973.-400 с.

204. Батенков В.А. Электрохимия полупроводников. Учебное пособие: Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 1998. 128 с.

205. Современный уровень и тенденции развития газовых сенсоров / Крутоверцев С.А., Крутоверцева JI.C., Сорокин С.И. и др. // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры 89». - Ленинград, 1989. Т.2. - С. 100.

206. Мясников И.А. Теория и практика использования полупроводниковых сенсоров на следы активных газов в жидких и парофазных средах // Тамже. С.101.

207. Физико-химический механизм формирования параметров газовых сенсоров на основе оксидных металлов / Гриневич B.C., Сердюк В.В., Смынтына В.А., Филевская Л.Н. // Там же. С.103.

208. Металлооксидные электроды для С02-сенсоров / Лялин О.О., Тураева М.С, Тарасенкова И.В. и др. // Там же. С.113.

209. Полупроводниковые сенсоры для контроля состава газовых сред / Максимович Н.П., Дышель Д.Е., Еремина Л.Э. и др. // Там же. С.118.

210. Определение хлора на полупроводниковых керамиках Sn02-Sb204 / Добровольский Ю.А., Ганин В.В., Соловьева Е.А., Дерлюкова Л.Е. // Там же. С.145.

211. Обвинцева Л.А., Губанова Д.П. Полупроводниковые сенсоры для определения хлора и диоксида хлора в воздухе // Тез. докл. Всерос. конф.с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». СП-б., 2000.- С.184.

212. Применение металлоксидных сенсоров для анализа различных газовых сред / Ивановская М.И., Богданов П.А., Гурло А.Ч., Орлик Д.Р. // Там же.- С.53.

213. Одноэлектродные полупроводниковые газовые сенсоры селективные к СО и СН4 / Мальченко Н.С., Каркоцкий Г.Ф., Мальченко С.Н., Ратько А.И. //Там же.-С. 170.

214. Оксидные керамические и пленочные сенсоры на кислород, водород и озон / Глушкова В.Б., Мурин И.В., Калинина М.В. и др. // Там же.1. С. 181.

215. Баран А.С., Ратько А.И., Баран С.В. Полупроводниковый газовый сенсор на основе Ь^Оз-ОагОз // Там же. С. 182.

216. Киянский В.В. Химические сенсоры в потенциометрическом титровании. Автореф. дис. . доктора техн. наук. М., 1990. - 36 с.

217. Бурахта В.А. Электроды с полупроводниковыми мембранами для потенциометрического определения серосодержащих соединений. Дис. . канд. техн. наук. М., 1991. - 158 с.

218. Новые сенсоры для сельскохозяйственного анализа / Князев Д.А., Абилхаиров К.Х., Киянский В.В. и др. // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». Ленинград, 1989. T.l. - С.46.

219. Киянский В.В., Бурахта В.А., Айтюрина Т.Г. Новые возможности модификации мембран твердофазных ионоселективных электродов // Там же. С.40.

220. Бурахта В.А., Краснощекое В.В., Дорожкина Л.А. Определение действующих веществ в пестицидах потенциометрическим методом с использованием ионоселективных электродов // Там же. С.82.

221. Киянский В.В., Бурахта В.А. Определение пестицидов потенциометрическим титрованием с ионоселективными электродами // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. №2. - С.372-377.

222. Бурахта В.А. Дитиокарбаматчувствительные электроды на основе полупроводниковых материалов // Тез. докл. Межд. конф. «МСТ-93. Сенсор-Техно-93». С-Пб., Германия. 1993. - С.223.

223. Бурахта В.А., Кунашева З.Х. Сенсор с полупроводниковой мембраной из карбида кремния в анализе объектов окружающей чреды // Тез. докл. Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика -94». Краснодар, 1994. - С.40-41.

224. Кировская И.А. Полупроводниковый анализ и новые материалы для сенсоров датчиков // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Пб., 2000. - С. 168.

225. Смит Р. Полупроводники: Пер. с англ. / Под ред. Н.А. Ленина. М.: Мир, 1982.-560 с.

226. Новые материалы электронной техники / Смирнова Т.П., Захарчук Н.Ф., Голубенко А.Н., Белый В.И. Новосибирск: Наука, 1990.

227. Dewald J.F. Anodic Oxidation of InSb // J. Electrochem. Soc. 1957. V.104. -P.244.

228. Современные проблемы физической химии поверхности полупроводников. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988. - 238с.

229. Полупроводниковые соединения АШВУ. Пер. с англ. // Под. Ред.

230. Р. Виллардсона и X. Гёринга. М.: Изд-во «Металлургия», 1967. - 728 с.

231. Бурахта В.А. Айтюрина Т.Г., Хасаинова Л.И., Кутищев В.Н. Электрохимический сенсор для анализа жидких сред. Предварительный патент РК №14134 от 15.03.2004 г.

232. Батенков В.А. Равновесный полиоксидный электрод // Барнаул: Известия АГУ, 1997. С.96-98.

233. Бурахта В.А. Электрохимические сенсоры на основе полупроводниковых материалов для анализа объектов окружающей среды. Дис. . доктора хим. наук. М., 2003. - 324 с.

234. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Электрохимические сенсоры для анализа пиретроидов // Тез. докл. IV Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика 2000» с межд. участием. -Краснодар, 2000. - С.92.

235. Захаров В.А., Шарипова Н.С., Биссарабова И.М. Модифицированные угольно-пастовые электроды и их применение в аналитических целях // Там же. С.82-83.

236. Москвин Л.Н., Голиков Д.В. Расширение аналитических возможностей твердофазных ионоселективных электродов за счет химического модифицирования поверхности мембран // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». Ленинград, 1989. Т. 1. - С. 14.

237. Москвин Л.Н., Голиков Д.В. Бромидселективный халькогенидный стеклянный электрод // Проблемы современной аналит. химии. Выпуск 6. -С.86-96.

238. Турьян И., Мандлер Д. Химически модифицированные электроды в анализе следов тяжелых металлов // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Пб., 2000. - С.25.

239. Мохаммед Х.Д., Гольдштрах М.А., Кутвицкий В.А., Масков Л.П., Сорокина О.В. Использование гетерогенных структур на основе оксидных соединений висмута в качестве химических сенсоров // Там же. С.34.

240. Белышева Т.В., Боговцева Л.П., Гутман Э.Е. Модифицированные золотом пленки 1п20з как селективные сенсоры СО в воздухе // Журн. прикладной химии. 2000. Т.73. - С.1983-1986.

241. Кичаева И.М., Киянский В.В., Айтюрина Т.Г., Бурахта В.А. Новые возможности в модификации мембран твердофазных ионселективных электродов // Тез. докл. Всес. конф. «Химические сенсоры-89». -Ленинград, 1989. Т.1. С.40.

242. Бурахта В.А. Модифицированные электроды с полупроводниковыми мембранами в потенциометрии // Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С.-Пб., 2000. -С.317.

243. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Потенциометрическое определение пиретроидов с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №6. - С. 1086-1090.

244. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Экспресс-анализ пластовых флюидов с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. №12. - С. 1304-1306.

245. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Экспресс-определение рН, карбонатов, гидрокарбонатов, хлоридов в природных водах с использованием электродов с полупроводниковыми мембранами // Вестник КазГУ. Серия химическая.-2001.-С. 146-147.

246. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Электроды на основе полупроводниковых материалов для потенциометрического титрования // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №6. - С.630-635.

247. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Изучение свойств на основе потенциометрических сенсоров на основе полупроводниковых материалов

248. Тез. докл. Всерос. конф. с межд. участием «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С.-Пб., 2000. - С.318.

249. Бурахта В.А. Новые возможности сенсора на основе карбида кремния для анализа сельскохозяйственных объектов // Тез. докл. Респуб. семинара-совещания по аналитической химии. Алматы, 1995. - С.38.

250. Власов Ю.Г., Бурахта В.А., Ермоленко Ю.Е. Слабоселективные сенсоры на основе полупроводниковых соединений GaAs и GaSb для потенциометрического анализа жидких сред // Журн. прикладной химии. -2003. Т.76. №4. С.589-591.

251. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Изучение экологических проблем Западного Казахстана с использованием новых полупроводниковых электродов // Тез. докл. межд. конф. по аналит. химии, посвященной 100-летию со дня рождения О.А. Сонгиной. Алматы, 2001. - С.35.

252. Государственная фармакопея СССР. 10-е изд. М.: Медицина, 1968. -1065 с.

253. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Многофункциональные сенсоры на основе антимонидов галлия и индия для потенциометрического титрования // Тез. докл. VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004». Новосибирск, 2004.

254. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 488 с.

255. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Определение лекарственных препаратов потенциометрическим титрованием с электродами на основе полупроводниковых материалов // Межд. научный журнал «Поиск». Серия естеств. и техн. наук. 2002. №3. - С.9-14.

256. Бурахта В.А., Хасаинова Л.И. Применение сенсоров на основе полупроводниковых материалов для контроля качества лекарственных препаратов // Тез. докл. VI конф. по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2004». Уфа, 2004. - С.60-61.

257. Методы анализа лекарств / Максютина Н.П., Каган Ф.Е., Кириченко Л.А., Митченко Ф.А. Киев, Здоров'я, 1984. - 224 с.

258. Машковский М.Д. Лекарственные средства: В 2-х томах. Т.2. 10-е изд. стер. - М.: Медицина, 1986. - 576 с.