Фазовые равновесия и растворимость в системе Na, K//SO4, HCO3, F- H2O при 0 и 25°C тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

МУСОДЖОНОВА ДЖАМИЛА МАНСУРОВНА

ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И РАСТВОРИМОСТЬ В СИСТЕМЕ N3, К И Б04, ИС03, Е- Н20 ПРИ О И 25 °С

1

I' V"'

1

02.00.01- неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

9 №Н 2011

ДУШАНБЕ-2011

4849570

Работа выполнена на кафедре «Общая и неорганическая химия» Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни

Научный руководитель:

заслуженный деятель науки и техники РТ, доктор химических наук, профессор Солиев Лутфулло

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Джураев Тухтасун Джураевич

кандидат химических наук Эшов Бахтнёр Бадалович

Ведущая организация:

Таджикский национальный университет, кафедра неорганической химии

Защита диссертации состоится « 15 » июня 2011 г. в 1200 часов на заседании диссертационного совета ДМ 0.47.003.01 при Институте химии им. В. И. Никитина АН Республики Таджикистан по адресу: 734063, г. Душанбе, ул, Айни, 299/2. E-mail: gulchera@list.ru. , ,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии им. В.И.Никитина АН Республики Таджикистан

Автореферат разослан « 13 » мая 2011 г.

Учений секретарь диссертационного совета,

кандидат химических наук

Касымова Г. Ф.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Одой из актуальных задач химии является исследование многокомпонентных, в том числе водно-солевых систем. Это необходимо не только для определения закономерностей, регулирующих состояния фазовых равновесий и растворимости в них, но и крайне важно для установления оптимальных концентрационных и температурных условий переработки полиминерального природного и сложного технического сырья.

Исследование многокомпонентных систем, в то же время, сопряжено со многими трудностями, главными из которых являются: большие материальные затраты и времени при экспериментировании; сложности в идентификации равновесных твёрдых фаз; невозможности отображения обнаруженных закономерностей с помощью геометрических фигур реального трехмерного пространства и т. д.

В связи с этим существует необходимость в поиске и применении новых методов исследования многокомпонентных систем, позволяющих получить максимум информации о закономерностях фазовых равновесий в многокомпонентных системах при наименьших затратах материальных ресурсов и времени.

Выбор темы диссертационной работы, кроме научно-теоретического значения получаемых результатов, обоснован еще тем, что она является составной частью более сложной шестикомпонентной системы из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонагов, фторидов натрия и калия, закономерности фазовых равновесий в которой определяют условия комплексной переработки жидких отходов производства алюминия, в том числе на Таджикском алюминиевом заводе г. Турсунзаде.

Диссертационная работа выполнялось согласно плану НИР «Разработка и применения метода прогнозирования фазовых равновесий в многокомпонентных системах» (№ГР 0105 ТД 202), утверждённым координационным советом АН и Министерства образования Республики Таджикистан.

Цель работы - заключается в установлении состояния фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Na,K//S04,HC03,F-H20 при 0 и 25°С, построении её замкнутой фазовой диаграммы методом трансляции и определении растворимости в обнаруженных этим методом нонвариантных точках.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

анализированы существующие методы исследования многокомпонентных систем и сопоставлением их с методом трансляции обосновано применение последнего для исследования пятикомпонентной системы Na,K//S04,HC03,F-H20;

анализировано состояние изученности исследуемой пятикомпонентной системы и составляющих её четырёх - и трёхкомпонентных систем;

- на основании полученных данных прогнозированы состояния фазовых равновесий исследуемой пятикомпонентной системы, составляющих её четырёхкомпонентных систем и построены их полные замкнутые фазовые диаграммы;

- построенные диаграммы фрагментированы по областям кристаллизации отдельных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава);

показаны примеры экспериментального определения растворимости в нонвариантных точках, найденных методом трансляции.

Научная новизна работы состоит в том, что:

- впервые методом трансляции установлены возможные фазовые равновесия на геометрических образах пятикомпонентной системы Ка,К//804,НС0я,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах Ма2804-№НС03-№Р-Н20; К2504-КНС03-КР-Н20; Ма,К//804,НС03-Н20; Ма,К//Б04, Р-Н20 и ИаДС/ШСОз, Р-Н20 при 0 и 25°С;

- на основании полученных методом трансляции данных впервые построена замкнутая фазовая диаграмма пятикомпонентной системы Ма,К//804,НС0з,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных систем Ма2Б04-КаНС03-МаР-Н20; К2804-КНС0з-КР-Н20; На,К//804,НС03-Н20; ЩК/^О^ Р-Н20 и №,К//НСОз, р-н20 при 0 и 25°С;

- построенные методом трансляции диаграммы фрагментированы по областям кристаллизации отдельных индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырёхкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава);

-экспериментально исследована растворимость в нонвариантных точках систем: Ыа2804-№НС03-КаР-Н20, К2804-КНС03-КР-Н20 и Ма,К//НС03)Р-Н20 при 25°С и впервые построены их диаграммы растворимости.

Практическая значимость диссертационной работы состоит в том,

что:

- найденные методом трансляции фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем и их концентрационные параметры, могут служить справочным материалом;

- установленные закономерности фазовых равновесий и показатели растворимости в исследованных системах, могут служить научной основой для разработки оптимальных условий галургической переработки полиминерального природного и технического сырья, содержащих сульфаты, карбонаты, гидрокарбонаты, фториды натрия и калия.

Основные положения выносимые на защиту:

результаты прогнозирования фазовых равновесий в четырёхкомпонентных системах Na2S04-NaHC05-NaF-H20; K2SO4-KHCO3-KF-H20; Na,K//S04,HC03-H20; Na,K//S04, F-H20 и Na,K//HC03, F-H20 при О и 25°С и строение их диаграммы;

результаты прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Na,K//S04,HC03,F-H20 при 0 и 25°С и строения её диаграммы;

- результаты исследования растворимости в четырёхкомпонентных системах: Na2S04-NaHC03-NaF-H20; K2S04-KHC03-KF-H20 и Na,K//HC03,F-Н20 при 25°С и строения их диаграммы.

Апробация работы. Основное содержание диссертационной работы докладывалось и обсуждалось на ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни (Душанбе, 2006-2010г.г.); республиканской научной конференции «Молодёжь и мир размышлений» (Душанбе, 2006-2007г.); республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни» (Душанбе, 2005г); Международной конференции «Современная химическая наука и её прикладные аспекты» (Душанбе, 2006г.); республиканской научно-практической конференции «Достижения химической науки и вопросы её преподавания» (Душанбе, 2006г.); Международной конференции «CALPHAD» XXXVI the Pennsylvania State University (США, Пенсильвания, 2007г); Международной конференции «JMLGIMLG» 30th symposium on solution chemistry (Япония, Фукуока, 2007г.); Международной конференции «Modern physical chemistry for Advanced Materials». (Украина, Харьков, 2007г); Республиканской конференции «Современное состояние, проблемы, перспективы охраны и рационального использования природных ресурсов Таджикистана», посвященной 100-летию профессор Шукурова О. Ш. (Душанбе, 2008 г.); Республиканской конференции «Новые теоретические и прикладные исследования химии в высших учебных заведениях Республики Таджикистан», посвященной «Году образования и технических знаний (Душанбе, 2010 г.), Республиканской конференции молодых учёных, посвященной Году образования и технической культуры (Душанбе, 2010

г.).

Публикации . По материалом диссертационной работы опубликовано 9 статей и _7_тезисов докладов.

Вклад автора заключается в анализе литературы по теме диссертации, выбора методов исследования, обработке полученных теоретических и экспериментальных данных, их апробации, формулирование выводов.

Объём и структура диссертационной работы. Диссертация представляет собой рукопись, изложенную на 118 страницах компьютерного набора, состоит из введение, 4-х глав и выводов, содержит 38 рисунков и 34 таблицы, список цитируемой литературы включает 127 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснованы актуальность темы, цели и задачи исследования, раскрыто основное содержание диссертационной работы.

В первой главе рассмотрены основные методы исследования многокомпонентных систем, состояние изученности пятикомпонентной системы Ма,К//804,НС0з,Р-Н20, составляющих её четырёх- и трехкомпонентных систем.

Во второй главе приведены результаты исследования пятикомпонентной системы Ыа^/ЗС^НСО^Р-НгО, составляющих её четырёхкомпонеитных систем методом трансляции при 0°С.

В третьей главе приведены результаты исследования пятикомпонентной системы Ма,К//804,НСОз,Р-Н20, составляющих её четырёхкомпонеитных систем методом трансляции при 25°С.

Четвёртая глава посвящена экспериментальному изучению растворимости в нонвариантных точках четырехкомпонентных систем: КагБОд-ИаНСОгНаР-НгО, Ыа,К//НС03, Р-Н20 и K2SO4-KHCO.rKF.H2O при 25°С.

Диссертационная работа завершается общими выводами и списком цитированной литературы.

Приняты следующие условные обозначения: Ар - арканит К2804; Кц - калицинит КНСОз; Кб - кароббиит Ю7; Мб - мирабилит Иа^Од •ЮН20; Нх - нахколит ИаНСОз; Во - вильомит ЫаР; Гз - глазерит 3 К2804 ■Ка2804; Шр - шейрерит Ка2Б04 • КаБ.

1.1. Методы исследования многокомпонентных систем

Закономерности фазовых равновесий в химических системах являются теоретической основой всех технологических процессов, связанных с переработкой природного и технического сырья, Основным методом изучения химических систем является физико-химический анализ, позволяющий устанавливать взаимодействие между их составными частями (компонентами) с последующим построением соответствующих диаграмм состояния (растворимости, плавкости) или диаграмм фазовых равновесий (фазовых комплексов). Системы, содержащие до четырёх компонентов, изображаются геометрическими фигурами в пространстве трех измерений, т. е. фигурами реального пространства. При увеличении числа компонентов более четырёх для изображения системы, фигуры трехмерного реального пространства не приемлемы.

Следует отметить, что с увеличением число компонентов растёт также и число геометрических образов (нонвариантных точек, моновариантных кривых, дивариантных полей). Изобилия геометрических образов в системе

приводят к уменьшению различия в составе равновесной жидкой фазы, что усложняет их экспериментальное определение.

Увеличение числа компонентов в химических системах, также усложняет их диаграммы и становится невозможным изображение этих диаграмм в области всего состава системы на одном чертеже.

В методологии физико- химического анализа многокомпонентных систем (триангуляции, сингулярных звёзд, фазовые единичные блоки, минимизации термодинамического потенциала, графоаналитические и др.) существует ряд основных направлений. Однако все они имеют ограничения в своём применении, связанные с размерностью геометрических фигур реального пространства, необходимости образования новых фаз, наличия математического аппарата для точных термодинамических расчётов и т. д.

Вместе с тем, в связи с введением в теорию и практику физико-химического анализа принципа совместимости, появились новые возможности исследования фазовых равновесий в многокомпонентных системах.

Согласно принципу совместимости при построении диаграмм фазовых равновесий (фазовый комплекс) имеет место совмещение элементов строения п и п+1 компонентных систем в одной диаграмме. Исходя из принципа совместимости и свойства геометрических образов п- компонентных систем увеличивать свою размерность при переходе в п+1 компонентную, разработан широко известный и апробированный метод прогнозирования фазовых равновесий в многокомпонентных системах- метод трансляции. Согласно методу трансляции геометрические образы п компонентных систем транслируясь на уровень п+1 компонентного состава трансформируются и согласно законам топологии, с соблюдением правила фаз Гиббса, взаимно пересекаясь, образуют элементы строения системы на этом уровне компонентности.

Нами для исследования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ма,К//804,НС0з,Р-Н20 использован метод трансляции.

1.2. Состояние изученности пятикомпонентной системы №,К//804,НС0з,Р-Н20 ц её составных частей

Исследуемая пятикомпонентная система включает следующие четырехкомпонентные: Ыа2804-КаНС0з-КаР-Н20; К2804-

КНС03-КТ-Н20; Ыа,К//$04,НС0з-Н20; На,К//804,Р-Н20 и №,К//НС03)Р-Н20 и трёхкомпонентные: Ш2804-К2804-Н20; Ма2804-ЫаНС03-Н20; МаНС03-КНС03-Н20; К2804-КНС03-Н20; Ыа2804-КаР-Н20; ЫаНСОз-ЫаР-Н20; К2804-КР-Н20; КНС03- КР-Н20 и ЫаР- КР-Н20 системы.

Как показывают литературные данные, пятикомпонентная система Ыа,КУ/С0з,НС0з,Р-Н20 и четырёхкомпонентные системы, составляющие данную пятикомпонентную систему не исследовались вообще. Соответственно и диаграммы фазовых равновесий этих систем не построены.

Из трёхкомпонентных систем достаточно хорошо исследованы при 0 и 25°С следующие системы: Ка2804-К2804-Н20, КаНС03-КНС03-Н20, Иа28 04-

ИаНСОз-НгО, и МагЗО-гНаР-НгО. Трехкомпонентные системы К25 04-КНС03-Н20 исследованы при 25°С, №НС03-МаР-Н20 - при 0°С. Трехкомпонентные системы: К2504-КР-Н20, КНСОз- КР-Н20 и ИаР- КР-Н20 не исследованы вообще. Для этих трех не исследованных систем их состояние принято как простое эвтоническое. Сведения о состоянии изученности пятикомпонентной системы Ка,К//С0з,НС0з,Р-Н20, составляющих её четырёх - и трёхкомпонентных систем представлены в табл. 1.

Таблица 1

Состояние изученности пятикомпонентной системы №,К//504,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырёх - и трёхкомпонентных систем при 0 и 25°С_

№ п/п Системы Компонентность Изоте 0 рма,°С 25

1 2 3 4 5

1 Ыа,К//804,НС03,Р-Н20 5 - -

2 Ка2804-НаНС0з-КаР-Н20 4 - -

3 К2804-КНС0З-КР-Н20 4 - -

4 Ыа,К//804,НС0з-Н20 4 - -

5 Ка,К//804,Р-Н20 4 - -

6 ^,К//НС0з,Р-Н20 4 - -

7 Ма2804-К28 04-Н20 3 + +

8 МаНС03-КНС03-Н20 3 + +

9 Иа^ОгИаНСОз-НгО 3 + +

10 К2804-КНС03-Н20 3 - +

11 Ма2804-КаР-Н20 3 + +

12 ЫаНСОз-МаР-НгО 3 + -

13 К2804-КР-Н20 3 - -

14 КНСОз- КР-Н20 3 - -

15 КаР- КР-Н20 3 - -

2.1. Прогнозирование фазовых равновесий в четырёхкомпонентных системах, составляющих пятикомпонентную систему №,К//804,НС0з,Р-Н20, методом трансляции при 0вС

2.1.1 .Четырёхкомпонентная система Ка2804ЧЧаНС0з-ШР-Н20

Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: Ма2804-КаНС03-Н20; Ш2804- NaF-H20 и ЫаНС03- КаР-Н20 для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с

равновесными твёрдыми фазами Мб + Нх, Мб + Во и Нх + Во. Сочетания (трансляция) этих нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт одну нонвариантную точку (Е?) с равновесными твёрдыми фазами Мб + Нх + Во, где Е - нонвариантная точка, нижний индекс -порядковой номер, верхний индекс - компонентность системы.

2.1.2. Четырехкомпонентная система КгБС^- КНСОз - КР - Н20

Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: К2804 - КНС03 - Н20; К25 04 - КР - Н20 и КНС03 - КБ - Н20 для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами Ар + Кц; Ар + Кб и Кц + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт одну нонвариантную точку (Е24) с равновесными твёрдыми фазами Ар + Кц + Кб.

2.1.3. Четырехкомпонентная системаN3, К// 804,НС0з-Н20

Данная четырехкомпонентная система включает следующие трехкомпонентные системы: Иа2804 -К28 04- Н20; МаНСОз-КНС0з~Н20; Иа2804 - ЫаНССЬ —Н20 и К2Б04 - КНС03 -Н20. Для первой системы характерно две, а для трёх других систем - по одной нонвариантной точке. При трансляции на уровень четырёхкомпонентного состава они дают три нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е34 = Мб + Нх + Гз; Е44 = Нх+Гз + КциЕ54 = Гз + Кц + Ар.

2.1.4. Четырехкомпонентная система N3, К // 804, Р-Н20

Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: Ыа2504 -К2504 -Н20; Ыа2804-НаР -Н20; К2804 -И? -Н,0 и МаБ-КР-Н20. Для первой системы характерно две нонвариантные точки, а для трех остальных - по одной нонвариантной точке. При трансляции на уровень четырёхкомпонентного состава эти тройные нонвариантные точки дают следующие нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е64 = Мб + Во + Гз; Е74 = Гз + Кб + Во и Е84 = Гз + Ар + Кб.

2.1.5. Четырёхкомпонентная система К // НС03, Р-Н20

Данная четырёхкомпоненентная система включает трехкомпонентные системы: ИаНСОз- КаР-Н20; КаНСО.,- КНС03-Н20; КНС03- КР-Н20 и ЫаР- КБ-Н20 для которых при 0°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во; Нх + Кц; Кц + Кб и Во + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт две нонвариантные точки (Е94 и Ею4) с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во + Кб и Нх + Кб + Кц.

Обнаруженные методом трансляции нонвариантные точки уровня четырёхкомпонентного состава пятикомпонентной системы Ма,КУ/804,НС03,Р - Н20 при 0°С скомпонованы в табл.2.

Таблица 2.

Четверные нонвариантные точки системы Ш,К//504,НС0з,Р - Н20 при 0°С, найденные методом трансляции

Система Нонвариантная Равновесные твёрдые

точка фазы

1 2 3

Ка2804-ЫаНС03-НаР-Н20 Е4 Мб + Нх + Во

К2804-КНС03-КР-Н20 Е; Ар+Кц + Кб

Ыа,К//804,НС03-Н20 Е; Мб + Нх + Гз

Е: Нх + Гз + Кц

Е; Ар + Гз+Кц

Иа^/БОд, Р-Н20 Е\ Мб + Во + Гз

е; Во+Гз + Кб

Е4 Ар + Гз + Во

№,КУ/ НС03,Р-Н20 Е4 9 Кб + Во + Нх

Е4 Нх + Кц + Кб

На основании данных табл. 2 построена диаграмма фазовых равновесий системы Ыа,К//504,НС0з,Р - Н20 при 0°С на уровне четырёхкомпонентного состава На рис.1 а) солевая часть построенной диаграммы представлена в виде «развёртки» призмы, а на рис. 1. б) её схематический вид, после объединения идентичных полей кристаллизации равновесных твёрдых фаз.

2 Мэр

2 №

2№

2КР

а)

-я;

ю

£4

б)

Рис. 1. Диаграмма фазовых равновесий системы Ы^К/^О^ИСО}^ - Н20 при 0°С на уровне четырёхкомпонентного состава: а) в виде «развёртки» призмы, б) схематически

Диаграмма, представленная рис. 1. б) в дальнейшем может служить основой (матрицей) для нанесения на ней элементов строения исследуемой системы на уровне пятикомпонентного состава

Как видно из рис. 1 для системы Ка,К//Б04,НС0з,Р - НгО при 0°С на уровне четырёхкомпонентного состава характерно наличие 7 диварианшых полей (поля кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз), 20 моновариантных кривых (кривые совместной кристаллизации двух фаз) и 10 нонвариантных точек (точки совместной кристаллизации трех фаз),

2.2. Прогнозирование фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ка,К//804¿1С03,Р - Н20 при 0°С методом трансляции

Для прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе На,К//804,НСОз,Р - НгО при 0°С методом трансляции использованы данные о фазовых равновесиях в нонвариантных точках четырёхкомпонентных систем, скомпонованных в табл. 2.

При трансляции нонвариантных точек четырёхкомпонентных систем на уровень пятикомпонентного состава образуются следующее пятерные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами:

Е14+Е34+Е64 Е15= Во+Гз+Мб+Нх;

Е24+Е54+Е84 Е23= Ар+Гз+Кб+Кц;

Е/+Е,а4 Е35= Гз+Кб+Кц+Нх;

Е74+Е94 Е45= Во+Гз+Кб+Нх.

На основе полученных данных построена схематическая диаграмма фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ка,К//804,НС0з,Р - Н20 при 0°С, которая представлена на рис. 2.

Рис.2. Схематическая диаграмма фазовых равновесий системы Ка,К//304,НС0з,Р - Н20 при 0°С на уровне пятикомпонентного состава, построенная методом трансляции

На рис, 2. тонкие сплошные линии обозначают моновариантные кривые уровня четырёхкомпонентного состава и характерные им равновесные твёрдые фазы представлены на рис.1. Пунктирные линии обозначают моновариантные кривые, образованные при трансляции соответствующих нонвариантных точек уровня четырёхкомпонентного состава и характеризующий их фазовый состав осадков идентичен фазовому составу этих нонвариантных точек, представленных в табл. 2. Толстые сплошные линии обозначают моновариантные кривые, проходящие между пятерными нонвариантными точками и характеризуются следующими равновесными твёрдыми фазами:

Анализ структуры построенной диаграммы показывает, что для пятикомпонентной системы Ма,К//504,НС0з,Р - Н20 при 0°С характерно наличие 15- дивариантных полей, 13- моновариантных кривых и 4-нонвариантных точек.

Е45=Во+Гз+Нх; Е35=Гз+К6+Кц; Е45 =Гз+Кб+Нх.

3.1. Прогнозирование фазовых равновесий в четырёхкомпонентных системах, составляющих пятикомпонентную систему Ш,К//804,НС0з,Г-Н20, методом трансляции при 25 С

3.1.1. Четырёхкомпонентная система N82804 - N811003-ШГ -Н20

Данная четырёхкомпонентная система включает трёхкомпонентные системы: ОДО« -КаНС03 - Н20; Ыа2804 -ИаР- Н20 и ЫаНСОз - ЫаР -Н20. Для второй системы характерно две нонвариантные точки, а для первой и третьей системы - по одной нонвариантной точке с равновесными фазами Мб + Нх; Мб + Шр; Шр + Во и Во + Нх. В трёхкомпонентной системе №28 04 - ЫаР - Н20 с повышением температуры до 25°С появляется новая фаза - смешанная соль №2804 • ЫаР, которая известна под названием шейрерит (Шр). Это, согласно одному из основных принципов физико-химического анализа - принципу соответствия, способствует появлению дополнительных геометрических образов. Трансляция тройных нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт следующие четверные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: £,4=Мб + Шр+ Нхи £г'=Шр + Нх+Во.

3.1.2. Четырехкомпонентная система К^О^- КНСОз - КР - Н20

Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: К2В04 - КНС03 - Н20; К2804 - КР - Н20 и КНСОз - КБ - Н20 для которых при 25°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами Ар + Кц; Ар + Кб и Кц + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт одну нонвариантную точку с равновесными твёрдыми фазами Е34= Ар+Кб+Кц.

3.1.3. Четырехкомпонентная система N8, К // вО^НСОз -Н20 Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные

системы: Ыа2804-К2804- Н20; КаНС03-КНС03-Н20; Ка28 04-КаНС03 — Н20 и К2804 - КНСОз -Н2О. Для первой системы характерно две нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Мб + Гз; Гз + Ар. Остальные трехкомпонентные системы является простыми эвтоническими и для них характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами Мб + Нх; Ар + Кц и Нх + Кц. Трансляция тройных нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состдва даёт следующие четверные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е* = Мб + Гз + Нх; е; = Нх + Кц + Гз и Е* = Ар + Кц + Гз.

3.1.4. Четырехкомпонентная система N8, К // 804, Р-Н20

Данная четырехкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: №2804-К2804 -Н20; Иа2804-ЫаР -Н20; К28 04 -КР -Н20 и ЫаР-КР-Н20. Для первой и второй трёхкомпонентной системы характерно наличие двух нонвариантных точек с равновесными твёрдыми фазами: Мб +

Гз; Гз + Ар; Мб + Шр и Шр + Во, соответственно. Для двух других трехкомпонентных систем характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами: Ар + Кб и Во + Кб, соответственно. Трансляция перечисленных тройных нонвариантных точек на уровень четырёхкомпонентного состава даёт следующие четверные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е*0 = Мб + Гз + Шр; Е { = Во + Шр + Гз; Е£ = Во + Кб + Шр и Е} = Гз + Ар + Кб.

3.1.5. Четырёхкомпонентная система N8, К // НСОз, Р-Н20

Данная четырёхкомпонентная система включает трехкомпонентные системы: ИаНСОз- МаР-Н20; ЫаНСОз- КНС03-Н20; КНСОз- КР-Н20 и ЫаР- КБ-НгО для которых при 25°С характерно по одной нонвариантной точке с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Во; Нх + Кц; Кц + Кб и Во + Кб. Трансляция этих нонвариантных точек на уровне четырёхкомпонентного состава даёт две нонвариантные точки (Ец4 и Е^4) с равновесными твёрдыми фазами: Нх + Кб + Кц и Нх + Во + Кб.

Обнаруженные методом трансляции нонвариантные точки уровня четырёхкомпонентного состава пятикомпонентной системы Ма,К//504,НС0з,Р - Н20 при 25°С скомпонованы в табл.3.

Таблица 3.

Четверные нонвариантные точки системы Ма,К//804,НС0з,Р - Н20 при 25°С, _найденные методом трансляции_

Система Нонвариантная точка Равновесные твёрдые фазы

№2Б 04-КаНС03 -МаР-Н20 е; Мб + Нх+Шр

Е'г Нх + Шр + Во

К2Б 04-КНС0з-КР-Н20 Е; Ар+Кб + Кц

Яа, К //БО^НСОз - Н20 е; Ар + Гз + Кц

е; Гз + Нх + Кц

е: Гз + Мб + Нх

ИаД //Б04, И - Н20 Е; Ар + Гз + Кб

Е; Гз + Кб + Шр

Е; Кб + Во + Шр

Е' Гз + Мб + Шр

Ыа,К // НСОз, Р - Н20 Е4 Кб + Нх + Кц

Е* Нх + Кб + Во

На основании данных табл. 3 построена диаграмма фазовых равновесий системы Ма,К//804,НС0з,Р - НгО при 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава. На рис. 3 а) солевая часть построенной диаграммы представлена в виде «развёртки» призмы, а на рис. 3. б) её схематический вид, после объединения идентичных полей кристаллизации равновесных твёрдых фаз.

а)

Е }-Е ,4,

В о

1,4---

б)

Рис. 3. Диаграмма фазовых равновесий системы Ка,К//804,НС03,Р - Н20 при 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава: а) в виде «развёртки» призмы, б) схематически

Как видно из рис. 3 для системы Ыа,К//804,НС0з,Р - Н20 при 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава характерно наличие 8 дивариантных полей (поля кристаллизации индивидуальных твёрдых фаз), 21 моновариантных кривых (кривые совместной кристаллизации двух фаз) и 12 нонвариантных точек (точки совместной кристаллизации трех фаз).

3.2. Прогнозирование фазовых равновесий в пятнкомпонентной системе №,К//504>НС0з,Р _ Н2О при 25°С методом трансляции

Для прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ыа>К//Б04,НС0з,Р - Н20 при 25°С методом трансляции использованы данные о фазовых равновесиях в нонвариантных точках четырёхкомпонентных систем, скомпонованных в табл. 3.

При трансляции нонвариантных точек четырёхкомпонентных систем на уровень пятикомпонентного состава образуются следующее пятерные нонвариантные точки с равновесными твёрдыми фазами: Е!4+Ею4 +Е64 С 3_Л

Е24+Е94 +Еп4 Е34+Е74+Е44 Е34+Еи4 Е84+Нх

Е[ -Мб+Нх+Шр+Гз; Е23= Нх+Шр+Во+Кб; Е35=Ар+Кб+Кц+Гз; Е45= Гз+Кб+Кц+Нх; Е}5=Гз+Кб+Шр+Нх.

На основе полученных данных построена схематическая диаграмма фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ка,К//504,НС03,Р - Н20 при 25°С, которая представлена на рис. 4.

Рис.4. Схематическая диаграмма фазовых равновесий системы КаДУ/504,НС0з,Р - Н20 при 25 С на уровне пятикомпонентного состава,

построенная методом трансляции

Как и для диаграммы фазовых равновесий изотермы 0°С (рис.2) тонкие сплошные линии обозначают моновариантные кривые уровня четырёхкомпонентного состава, пунктирные линии со стрелками обозначают направления трансляции четверных нонвариантных точек и как моновариантные кривые характеризуют равновесия трех твёрдых фаз соответствующих транслируемых четверных нонвариантных точек с насыщенным раствором, Толстые сплошные линии обозначают моновариантные кривые, проходящие между пятерными точками и характеризуются следующими равновесными твёрдыми фазами:

Е15-Е55 =Гз+Шр+Нх; Е25-Е55 =Нх+Шр+Кб;

Е35-Е45 =Гз+Кб+Кц; Е45-Е55 =Гз+Кб+Нх,

Анализ построенной диаграммы показывает, что для пятикомпонентной системы Ш,К//804,НС0з,Р - Н2О при 25°С характерно наличие 18 - дивариантных полей, 1б-моновариантных кривых, и 5-нонвариантных точек.

4.1. Определение растворимости в нонвариантных точках, найденных методом трансляции

Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентных системах методом трансляции значительно облегчает их экспериментальное исследование, как во времени так и в экономии материалов, необходимых для проведения эксперимента. Кроме того, предварительное прогнозирование фазовых равновесиях на геометрических образах позволит установить возможные концентрационные условия (параметры) реализации последних, что крайне важно при идентификации парагенезов (сосуществование) равновесных твёрдых фаз в многокомпонентных системах.

4.1.1. Методика определения растворимости в нонвариантных точках, установленных методом трансляции.

Экспериментальное определение положения нонвариантных точек, установленных методом трансляции, осуществляется несколькими путями. Один из таких путей, называется «методом донасыщения». Сущность метода заключается в том, что раствор, отвечающий нонвариантной точке п -компонентной системе, постепенно донасыщается последующей твёрдой фазой, характерной для п +1 компонентной системы.

Другой путь состоит в том, что конгломерат равновесных твёрдых фаз с насыщенным этими фазами раствора и характерный для транслируемой нонвариантной точки п - компонентной системы, смешивают с таковыми другой транслируемой нонвариантной точкой, которые на уровне п + 1 компонентного состава пересекаются в виде соответствующих моновариантных кривых с образованием нонвариантной точки уровня п + 1 компонентного состава.

В обоих случаях полученную смесь термостатируют при данной температуре до достижения равновесия. Достижение равновесия контролируется периодическим отбором жидкой фазы на химический анализ и визуально с помощью микроскопа за состоянием равновесных твёрдых фаз. После достижения равновесия анализируют состав насыщенного раствора равновесного с твёрдыми фазами осадка и устанавливают координаты нонвариантной точки n + 1 компонентного уровня исследуемой системы . На основании полученных результатов строят диаграмму растворимости n + I компонентной системы.

4.1.2. Определение растворимости в иоивариаитных точках системы Na2S04 - NaHC03 - NaF - Н20 при 25 °С

Данная четырёхкомпонентная система при 25°С не исследована. Нами она исследовалась методом трансляции и впервые построена её замкнутая фазовая схематическая диаграмма (см. гл. 2.1.1.). В связи с исключительным практическим значением состояние фазовых равновесий в ней, она в данной работе изучена также экспериментально. В настоящем разделе приводятся результаты изучения растворимости в нонвариантных точках системы Na2S04 - NaHC03 - NaF - Н20 при 25 °С.

Составными частями данной четырёхкомпонентной системы являются карбонаты, гидрокарбонаты и фториды натрия, которые при 25сС кристаллизуются в виде: Na2S0410H20 (Мб); NaHCCh -нахколит (Нх); NaF - вильомит (Во); смешанная соль Na2S04-NaF (Шр).

Для эксперимента использовали следующие реактивы: Na2S04 (чда); NaHC03 (х.ч); NaF (ч), а смешанную соль Na2S04-NaF получали согласно литературным данным.

Опыты проводили по следующей схеме. Исходя из данных литературы нами предварительно были приготовлены смеси осадков с насыщенными растворами, соответствующими нонвариантным точкам составляющих исследуемую четырехкомпонентную систему трехкомпонентных систем: Na2S04-NaHC0j-H20; Na2S04-NaF-H20 и NaHC03-NaF-H20 при 25°С. Смесь термостатировали с помощью ультратермостата U-8 и перемешивали на магнитной мешалке PD-9. Кристаллизацию твёрдых фаз наблюдали с помощью микроскопа «ПОЛАМ-311» и фотографировали цифровым фотоаппаратом «SONY - DSC- S 500». Достижение равновесия определяли по неизменности фазового состава осадков с помощью микроскопа. После достижения равновесия жидкую фазу от осадка отделяли фильтрованием с помощью вакуумного насоса через обеззоленную (синяя лента) фильтровальную бумагу на воронке Бюхнера. Осадок промывали 96% этиловым спиртом и сушили в сушильном шкафу при температуре 120°С.

Анализ равновесной жидкой фазы проводили по известным в литературе методикам, а фазовый состав осадков устанавливали кристаллооптическим методом. Результаты приведены в табл. 4 (здесь и далее данные уровня трёхкомпонентного состава - литературные).

Таблица 4.

Растворимость в узловых (нонвариантных) точках системы

Ка2804 - Ь'аНСОз - ЫаР- Н20 при 25°С_

Нонвариантные точки Состав насыщенного раствора, масс % Фазовый состав осадков

Ка2804 ЫаНСОз ЫаР Н20

20.68 - - 79.32 Мб

- 9.6 - 90.4 Нх

- - 3.77 96.23 Во

Е? 20.68 4.16 - 75.16 Мб+Нх

Е\ 8.67 - 2.35 88.98 Шр+Во

Е 5 21.34 - 0.38 78.28 Шр+Мб

Е2 - 7.1 3.47 89.43 Нх + Во

Е? 9.33 11.07 5.48 74.12 Мб+Нх+Шр

Ег 7.95 9.39 4.66 78.01 Нх+Шр+Во

VаГ

Рис.5. Солевая часть диаграммы растворимости системы Иа2804 - МаНСОз - ИаР- Н20 при 25°С

На основании полученных результатов была построена диаграмма растворимости четырёхкомпонентной системы Ыа28 04 - ЫаНСОз - ИаР- Н20 при 25°С солевая часть которой представлена на рис.5.

Как видно из рис.5, поле кристаллизации вильомита (ИаР) при 25°С занимает значительный объём, что указывает на его малую растворимость.

4.1.3. Растворимость в нонвариантных точках системы №,К//НСОз,Р - НгО при 25°С

Исследуемая четырёхкомпонентная система Ма,К//НС03,Р - Н20 включает следующее трёхкомпонентные системы: ИаНСОз- КНСОз - Н20; ИаНСОз- ИзБ - Н20; КНС03 -КГ - Н20 и ЫаБ - КБ - Н20.

Равновесными твёрдыми фазами исследуемой системы при 25 С являются: ИаНСОзЧИх); КНС03-(Кц); КБ - (Кб) и ^-(Во).

Для опытов были использованы следующее реактивы: ИаНСОз-(х.ч); КНСОз-(х.ч); КБ - (х.ч) и ИаР- (х.ч).

Результаты опытов представлены в табл. 5.

Таблица 5

Растворимость в нонвариантных точках системы

Ыа,К//НС03,Р-Н20 при 25°С__

Нонвариантные точки Состав насыщенного раствора, масс % Фазовый состав осадков

ЫаНСОз КНСОз КБ Н20

9,39 - - - 90,6 Нх

«г - 26,78 - - 73,22 Кц

- - 3,77 - 96,23 Во

«4 - - - 47,75 52,25 Кб

Щ 4,66 24,50 - - 70,84 Нх + Кц

Е; 9,34 - 3,77 - 86,89 Нх + Во

щ - 17,77 - 10,28 71,95 Кц+Кб

е; - - 1,66 5,42 92,92 Во + Кб

е; 1,37 17,36 - 10,12 71,15 Нх+Кц + Кб

Ег 1,02 - 0,53 9,52 88,93 Нх + Кб + Во

гися

2ШНСО-.

ткнсо

Рис. 6. Солевая часть диаграммы растворимости системы Ма,К//НС0з1г-Н20 при 25Т

На основании данных табл. 6 нами впервые построена диаграмма растворимости четырёхкомпонентной системы Ыа,К//НС0з,Р-Н20 при 25°С. Солевая часть построенной диаграммы в виде равностороннего четырехугольника представлена на рис. 6.

Как видно из рис. 6 поля кристаллизации Во-вильомита (№Р) и Нх-нахколита (ИаНСОз), занимают значительную часть диаграммы растворимости исследованной системы в приведённых условиях, что указывает на их малую растворимость.

4.1.4. Растворимость в нонвлрнантных точках системы К2804- КНСОз- КГ - Н20 при 25°С

Исследуемая четырёхкомпонентная система К2804-КНС03-КР-Н20 включает следующее трёхкомпонентные системы: К2804-КНС0з-Н20; К2804- КР - Н20 и КНСОз-КР-Н20.

Равновесными твёрдыми фазами исследуемой системы при 25°С являются: К2804-(Ар); КНС03-(Кц)и КР-(Кб).

Для опытов бьши использованы следующее реактивы: К2804-(х.ч); КНСОз - (х.ч) и КР - (х.ч).

Результаты опытов представлены в табл. 6.

Таблица 6

Растворимость в нонвариантных точках системы К2804-КНС03-КР-Н20 при 25°С

Нонвариантные точки Состав насыщенного раствора, масс % Фазовый состав осадков

№2804 КаНСОз N3? Н20

е1 10,76 - - 89,24 Ар

е2 - 26,78 - 73,22 Кц

ез - - 47,75 52,25 Кб

Е? 2,23 24,72 - 73,05 Ар+Кц

Е^ 18,87 - 12,73 68,4 Ар+Кб

Е? - 17,36 10,12 72,52 Кц+Кб

Е; 1,14 1,33 0,77 96,76 Ар+Кц+Кб

На основании данных табл. 6 нами впервые построена диаграмма растворимости четырёхкомпонентной системы К2804-КНС03-КР-Н20 при 25°С. Солевая часть построенной диаграммы в виде равностороннего четырехугольника представлена на рис. 9.

ш

Как видно из рис. 9 поля кристаллизации Кб-кароббиита (КБ) и Ар-арканита (К2804), занимают значительную часть диаграммы растворимости исследованной системы в приведённых условиях, что указывает на их малую растворимость.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в пятикомпонентной системе На,К//804)НС0з,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах: Ка28 04- ЫаНСОз- ИаР-НгО; К28 04-КНСОз-КР-НА ^К//804,НС03-Н20, Ка,КУ/504)Р-Н20 и №,К//НС03,Р-Н20 при 0 и 25 °С.

2. Определены все возможные фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем. Установлено, что для исследуемой пятикомпонентной системы характерно наличие следующего количества геометрических образов, соответственно для 0 и 25°С: дивариантные поля-15 и 18; моновариантные кривые - 13 и 16; нонвариантные точки- 4 и 5.

3. На основании полученных методом трансляции данных впервые построены полные замкнутые диаграммы фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ка,К//504,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырехкомпонентных систем: №28 04- КаНС03- ИаР-Н20; К2804-КНС03-КР-Н20; Ка,К//804,НС03-Н20; На,К//$04)Р-Н20 и Ыа,К//НС0з,Р-Н20 при 0 и 25°С.

4. Все построение методом трансляции диаграммы фазовых равновесий фрагментированы по областям кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава).

5. Впервые исследована растворимость в нонвариантных точках четырёхкомпонентных систем: Na2S04- NaHC03 - NaF-H20; Na,K//HC03,F-H20 и K2SO4- КНСОз - KF-H20 при 25°С и на основании полученных данных построены их диаграммы растворимости.

Основное содержание диссертационной работы изложено в следующих публикациях:

1. Солиев Л., Мусоджонова Дж., Турсунбадалов Ш. Фазовые равновесия в водно-солевой системе Na,K//S04.HC03-H20 при 25°С. //Материалы республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни», Душанбе, 2005, с. 93-95.

2. Солиев Л., Авлоев Ш., Турсунбадалов Ш., Низомов И., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия изотермы при 25°С шестикомпонентной системы Na,K//S04,C03,HC03,F-H20 на уровне четырехкомпонентного состава. //Материалы международной конференции «Современная химическая наука и её прикладные аспекты». Душанбе. 2006, с. 83-85.

3. Солиев Л., Авлоев Ш.., Турсунбадалов Ш., Низомов И., Мусоджонова Ч. Прогнозирование фазовых равновесие в многокомпонентной системе из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, фторидов натрия и калия. //Материалы научно-практической конференции «Достижения химической науки и вопросы сё преподавания». Душанбе, 2006, с.81-87.

4. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., I. Nizomov., J. Musojonova. Crystallization and Dissolution of Salts in Systems Consisting of Sulfates,Carbonates, Bicarbonates and Fluorides of Sodium and Potassium. P. P.179. 30th Symposium on Solution Chemistry of Japan. Abstract, November-21-25,2007. Fukuoka University.

5. Солиев Л., Мусоджонова Дж.. Исследования фазовых равновесий в системе Na,K//S04,F-H20 при 0 и 25°С методом трансляции. //Докл. АН РТ, 2007, т. 50, №5, с.305-310.

6. Солиев Л., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе Na2S04-NaHC03-NaF.H20 при 0 и 25°С. //Докл. АН РТ, 2007, т.50. №9, с.757-761.

7. Солиев Л„ Авлоев Ш. X., Турсунбадалов Ш., Низомов И. М., Мусоджонова Дж. М. Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентной системе из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, фторидов натрия и калия // Материалы научно-практической конференция. «Достижение химический науки и вопросы её преподавания». ТНУ. Душанбе, 2007, с. 137.

8. Мусочонова Авлоев Ш., Солиев Л. Мувозинатхои фазагии системаи Na,K//S04,F-H20 дар харорати 0 ва 25°С. //Маводхои конф. чумхуриявии «Вазъи кунунй, проблема, дурнамои хифз ва истифодаи окилонаи сарватхои табии Точикистон» бахшида ба 100 солагии профессор Шукуров О.Ш., Душанбе, 2008, с.70-73.

9. Солиев Л., Авлосв Ш., Турсунбадалов Ш., Низомов И., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе №,К//804,С0з,НС0з,Р-Н20 при 25°С на уровне четырсхкомпонентного состава. //Вестник педагогического Университета (Серия естественных наук), 2008, №1 (29), с. 57-64.

Ю.Солиев Л., Авлоев Ш., Турсунбадалов Ш., Низомов И., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе №,К//804,С0з,НС0з,Р-Н20 при 0°С на уровне четырсхкомпонентного состава. //Вестник педагогического Университета (Серия естественных наук), 2008, №3 (31), с. 47-54.

11. Солиев Л., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе №,К//804,НС0з,Р-Н20 при 25°С. //Журнал неорганической химии РАН. 2009, Т.54, №11. с. 1925-1929.

12.Солиев Л., Авлоев Щ, Низомов И., Турсунбадалов III, Мусоджонова Дж., Холмуродов С. Определение состояния фазовых равновесий в системе Ыа,КУ/804,С0з,НС0з,Р-Н20 при 0 и 25°С на уровне четырёхкомпонентного состава. //Материалы VI Нумановских чтений (29-30 мая 2009 г.) Душанбе, 2009, с. 29-32.

13.Мусоджонова Дж., Солиев Л. Определение фазовых равновесий в системе Ка.КУ/БО^НСОз^-НгО при 0 и 25°С. //Сборник «Молодежь и современная наука» (материалы республиканской конференции молодых ученных, посвященной Году образования и технической культуры). Душанбе, 2010, с. 277-282.

14.Мусоджонова Дж., Холмуродов С., Солиев Л. Определение растворимости в системе №28 О^аНС 0з-МаР-Н20 при 25°С. //Материалы республиканской конференции «Новые теоретические и прикладные исследования химии в высших учебных заведениях РТ» Душанбе, 2010 с. 117-119.

15.Мусоджонова Дж., Холмуродов С., Солиев Л. Растворимость в системе Ка2804-КаНС0з-КаР-Н20 при 25°С. //Докл. АН РТ, 2010, т.53. №7. с. 527-532.

16.Солиев Л., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе №,К//804.НС0з,Р-Нг0 при 0°С. //Журнал неорганической химии РАН. 2011', Т.56, №7. с. 786-790.

Разрешено к печати 04.05.2011 г. Бумага офсетная, формат 60x84 1/16 тираж 100 экз. Отпечатано в типографии «Авесто» г. Душанбе, пр. Рудаки-20

Условные обозначения.

Введение.

Глава I. Методы изучения многокомпонентных систем и состояние изученности пятикомпонентной системы Na,K//S04,HC03 F

Н20 (обзор литературы).

1.1. Методы изучения многокомпонентных систем.

1.2. Состояние изученности пятикомпонентной системы Na,K// S04,HC03,F-H20 при 0 и 25°С.

1.2.1. Четырёхкомпонентная система Na2S04—NaHC03—NaF—Н20.

1.2.2. Четырёхкомпонентная система K2S04- КНС03- KF-H20.

1.2.3. Четырёхкомпонентная система Na, К // SO4, НСОз -Н20.

1.2.4. Четырёхкомпонентная система Na, К // SO4, F -Н20.

1.2.5. Четырёхкомпонентная система Na, К // НСО3, F-H20.

Актуальность работы. Одна из актуальных задач химии является исследование многокомпонентных, в том числе водно-солевых систем. Это необходимо не только для определения закономерностей, регулирующих состояния фазовых равновесий и растворимости в них, но и крайне важно для установления оптимальных концентрационных и температурных условий переработки полиминерального природного и сложного технического сырья.

Исследование многокомпонентных систем, в то же время сопряжено со многими трудностями, главными из которых являются: большие материальные затраты и времени при экспериментировании; сложности в идентификации равновесных твёрдых фаз; невозможности отображения обнаруженных закономерностей с помощью геометрических фигур реального трехмерного пространства и т. д.

В связи с этим существует настоятельная необходимость в поиске и применении новых методов исследования многокомпонентных систем, позволяющих получить максимум информации о закономерностях фазовых равновесий в многокомпонентных системах при наименьшем затрате материальных ресурсов и времени.

Выбор темы диссертационной работы, кроме научно-теоретического значения получаемых результатов;, обоснован еще тем, что она является составной частью более сложной шестикомпонентной системы из сульфатов, карбонатов, гидрокарбонатов, фторидов натрия и калия, закономерности фазовых равновесий в, которой определяют условия комплексной переработки жидких отходов производства алюминия, в том числе на Таджикском алюминиевом заводе г. Турсунзаде.

Диссертационная работа выполнялось согласно плану НИР «Разработка и применения метода прогнозирования фазовых равновесий в многокомпонентных системах» (№ГР 0105 ТД 202), утверждённым координационным советом АН и Министерства образования Республики Таджикистан.

Цель работы - заключается в установлении состояния фазовых равновесий в пятикомпонентной системе Ш,КУ/804,НС0з,Р-Н20 при 0 и 25°С, построении её замкнутой фазовой диаграммы методом трансляции и определении растворимости в обнаруженных этим методом нонвариантных точках.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи: анализом существующих методов исследования многокомпонентных систем и сопоставлением их с методом трансляции обосновано применение последнего для исследовании пятикомпонентной системы Ка,К//804,НС03,Р-Н20; анализировано состояние изученности исследуемой пятикомпонентной системы и составляющих её четырёх — и трёхкомпонентных систем;

- на основании полученных данных прогнозированы состояния фазовых равновесий исследуемой пятикомпонентной системы, составляющих её четырёхкомпонентных систем и построены их полные замкнутые фазовые диаграммы; построенные диаграммы фрагментированы по областям; кристаллизации отдельных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава); показаны примеры экспериментального определения растворимости в нонвариантных точках, найденных методом трансляции.

Научная новизна работы состоит в том, что:

- впервые методом трансляции установлены возможные фазовые равновесия на геометрических образах пятикомпонентной системы На,К//804,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах Ка2804-КаНе03-КаГ-Н20; К2804-КНС03-КР-Н20; Ка,К//804,НС03-Н20; N0,К//Б04, Р-Н20 и Ыа,К//НС03, Р-Н20 при 0 и 25°С;

- на основании полученных методом трансляции данных впервые построена замкнутая фазовая диаграмма пятикомпонентной системы Ыа,КУ/804,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных систем Ка2804-МаНС03-ГчГаР-Н20; К2804-КНС03-КР-Н20; Ма,К//804,НС03-Н20; Ш,К//804, Р-Н20 и Ш,К//НС03, ¥-Я20 при О и 25°С;

- построенные методом трансляции диаграммы фрагментированы по областям кристаллизации отдельных индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырёхкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава);

-экспериментально исследована растворимость в нонвариантных точках систем: Ка2804-КаНС03-МаР-Н20, На,КУ/НС03,Р-Н20 и К2804-КНС03-КР-Н20 при 25°С и впервые построены их диаграммы растворимости.

Практическая значимость диссертационной работы состоит в том, что: найденные методом трансляции фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем и их концентрационные параметры, могут служить справочным материалом;

- установленные закономерности фазовых равновесий и показатели-растворимости в исследованных системах, могут служить научной основой для разработки оптимальных условий галургической переработки полиминерального природного и технического сырья, содержащих сульфаты, карбонаты, гидрокарбонаты, фториды натрия и калия. Основные положения выносимые на защиту: результаты прогнозирования фазовых равновесий в четырёхкомпонентных системах №2804-ЫаНС0з-№Р-Н20; К2804-КНС03-КР-Н20; №,КУ/804,НС0з-Н20; Ыа,К//804, Р-Н20 и Ыа,К//НС03, Р-Н20 при О и 25°С, а также строения их диаграммы; результаты прогнозирования фазовых равновесий в пятикомпонентной системе №,К//804,НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С, а также строения её диаграммы;

- результаты исследования растворимости в четырёхкомпонентных системах Na2S04-NaHC03-NaF-H20, K2SO4-KHCO3-KF-H2O и Na,K//HC03,F-Н20 при 25°С и строение их диаграмм.

Апробация работы. Основное содержание диссертационной работы докладывалось и обсуждалось на ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни (Душанбе, 2006-20 Юг.); республиканской научной конференции «Молодёжь и мир размышлений» (Душанбе, 2006-2007г.); республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни» (Душанбе, 2005г); Международной конференции «Современная химическая наука и её прикладные аспекты» (Душанбе, 2006г.); республиканской научно-практической конференции «Достижения химической науки и вопросы её преподавания» (Душанбе, 2006г.); Международной конференции «CALPHAD» XXXVI the Pennsylvania State University (США, Пенсильвания, 2007г); Международной конференции «JMLGIMLG» 30th symposium on solution chemistry (Япония, Фукуока, 2007г.); Международной конференции «Modern physical chemistry for Advanced Materials». (Украина, Харьков, 2007г); Республиканской конференции «Современное состояние, проблемы, перспективы охраны и рационального использования природных ресурсов Таджикистана», посвященной 100-летию профессор Шукурова О. Ш. (Душанбе, 2008 г.); Республиканской конференции «Новые теоретические и прикладные исследования химии в высших учебных заведениях Республики Таджикистан», посвященной «Году образования и технических знаний (Душанбе, 2010 г.), Республиканской конференции молодых учёных, посвященной Году образования и технической культуры (Душанбе, 2010 г). г

ВЫВОДЫ

1. Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в пятикомпонентной системе №,К//804,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырёхкомпонентных системах: Ка28 04- ЫаНС03- МаР-Н20; К2804-КНС03-КР-Н20; №,К//804,НС03-Н20; На,К//804,Р-Н20 и Ыа,К//НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С.

2. Определены все возможные фазовые равновесия на геометрических образах исследованных систем. Установлено, что для исследуемой пятикомпонентной системе характерно наличие следующего количество геометрических образов, соответственно для 0 и 25°С: дивариантные поля-15 и 18; моновариантные кривые — 18 и 16; нонвариантные точки- 5 и 5.

3. На основании полученных методом трансляции данных впервые построены полные замкнутые диаграммы фазовых равновесий пятикомпонентной системы Ыа,К//804,НС03,Р-Н20 и составляющих её четырехкомпонентных систем: Ш2804- МаНС03- №Р-Н20; К2804-КНС03-КР-Н20; Ма,К//804,НС03-Н20; Ка,К//804,Р-Н20 и Ка,К//НС03,Р-Н20 при 0 и 25°С.

4. Все построение методом трансляции диаграммы фазовых равновесий фрагментированы по областям кристаллизации индувидиальных твёрдых фаз (для уровня четырехкомпонентного состава) и совместной кристаллизации двух фаз (для уровня пятикомпонентного состава).

5. Впервые исследована растворимость в нонвариантных точках четырёхкомпонентных системах: Ыа2804- ЫаНС03 - ИаР-НоО; Ыа,К7/НС03,Р-Н20 и К2804- КНС03 - КР-Н20 при 25°С и на основании полученных данных построены их диаграммы растворимости.

1. Финдлей А. Правило фаз и его применение. М., ГОНТИ, 1932, 304с.

2. Тамман Г. Руководство по гетерогенным равновесиям. Л., ОНТИ,1935, 328с.

3. Курнаков Н. С. Введение в физико-химический анализ. М.-Л., изд. АН СССР, 1940, 562с.

4. Аносов В. Я., Озерова М. Ил, Фиалков Ю: Я. Основы физико-химического анализа. М., «Наука», 1976, 504с.

5. Лодочников В. Н. Простейшие способы изображения многокомпонентных систем //Изд. СФХА ИОНХ АН СССР; 1925, Т.2, № 2, с. 255-351.6: Лодочников В. Н. Простейшие способы изображения многокомпонентных систем// Изд. СФХА ИОНХ АН СССР, 1926, Т.З, №1. с 42-162.

6. Радищев В. П. К теоретическому изучению многокомпонентных взаимных систем. Статья 1// Изв. СФХА ИОНХ АН СССР, 1953, Т.22, с. 33-52.

7. Радищев В. П. К теоретическому изучению многокомпонентных взаимных систем. Статья 2// Изв. СФХА ИОНХ АН СССР, 1953, Т.23, с. 46-60.

8. Радищев В. П. Многокомпонентные системы//М1., Изд. ИОНХ АН СССР, 1953, 502с.

9. Скрейнемакерс Ф. А. Нонвариантные, моновариантные и дивариантные равновесия. М., 1948, 214с.

10. Коржинский Д. С. Физико-химические основы анализа парагенезиса минералов. М., АН СССР, 1957, 184 с.14: Коржинский Д. С. Теоретическое основы, анализа парагенезиса минералов. М., «Наука», 1973, 288 с.

11. Палатник Л. С., Ландау А. И. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах. Харьков, изд. Харьковского Ун-та, 1962, 406 с.

12. Перельман Ф. М. Методы изображения многокомпонентных систем. Системы пятикомпонентные. М., изд. АН СССР, 1956, 136 с.

13. Перельман Ф. М. Изображении химических диаграмм с любым числом компонентов. М., «Наука», 1965, 98 с.18: Жариков В. А. Основы физико-химической петрологии. М., изд. МГУ, 1976, 420 с.

14. Посипайко В. И. Методы исследования многокомпонентных солевых систем. М., «Наука», 1978, 256 с.

15. Горощенко Я. F. Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем. Киев, «Наукова думка», 1978, 490 с.

16. Еорощенко Я\ F. Массцентричесий метод изображения многокомпонентных систем. Киев, «Наукова думка», 1982, 264 с.

17. Михеева В. И. Методы физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М., «Наука», 1975;.278 с.

18. Бережной А. С. Многокомпонентные системы окислов. Киев, «Наукова думка», 1970, 544 с.

19. Трунин А. С. Комплексная методология исследования, многокомпонентных систем. Самара, 1997, 307с.

20. Домбровская Н: С., Алексеева Е. А. Реакции обмена, в пятерной взаимной системе из девяти солей Na,K,Ag//CI,Br,N03//>K. неорган, химии, 1956, Т. 1, №9, с 2052-2070.

21. Домбровская Н. С., Алексеева Е. А. Методы разбиения; диаграмм свойства многокомпонентных систем по индексам вершин для призмы 1 -го рода//Ж. неорган, химии, 1960, Т. 5, № 11, с 2612-2620

22. Домбровская Н. С., Алексеева Е. А. Методы разбиения диаграмм состава многокомпонентных безводных солевых систем для призмы И-го рода// Ж. неорган, химии, 1961, Т. 6, № 3, с. 702-711.

23. Домбровская Н. С. Посыпайко В.И. Установление относительной стабильности; солей в многокомпонентных взаимных системах//Ж. неорган, химии. 1962. Т. 7, № 10, с. 2434-2437.

24. Eugster H-P., Harvil C. F. and Weare J. H. Mineral equilibria in a six-components seawater system Na-K-Mg-Ca-CI-S04-H20 at 25°C // Geochim at Cosmochim. Acta., 1980. v. 44, № 9, p.p; 1335- 1347.

25. Harvel С. F., Eugster H-P. and Weare J. H. Mineral equilibria in a six-components seawater system Na-K-Mg-Ca-CI-SC^-PhO at 25°C. II. Compositions of the saturated solutions//Geochim at Cosmochim. Acta, 1982, v. 46, № 9, p.p. 1603-1618.

26. Валяшко В. M. Закономерности строения фазовых диаграмм водно-солевых систем в широком интервале температур и давлений //Ж. неорган, химии. 1981. Т. 26;№ 11, с. 30044 -3054.

27. Солиев Л. Прогнозирование строения диаграмм фазовых равновесий многокомпонентных водно-солевых систем методом трансляции //М., 1987г., 28 с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР 20.12. 87г., № 8990-В87."

28. Солиев Л. Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентной системе морского типа методом трансляции (Кн. 1), ТГПУ им. К. Джураева, Душанбе, 2000, 247 с.

29. Солиев Л. Схематические диаграммы фазовых равновесий многокомпонентных систем //Ж. неорган, химии. 1988. Т. 33, № 5, с. 1305- 1310.

30. Солиев Л. Многокомпонентные химические системы и методы- их исследования. Изв. ТО МАНВШ, 2007, №2(02), с. 34-39.

31. Горощенко Я. Г., Солиев Л. Основные направления в методологии физико-химического анализа сложных и многокомпонентных систем (к 125летию Н: С. Курнакова) //Ж. неорган, химии. 1987. Т. 32, № 7, с. 1676-1681.

32. Горощенко Я. Г., Солиев Л., Горникова М. А., Потриляк Н. М. Политерма растворимости солевой системы морского типа. Изд. «Дониш», Душанбе, 1992, 162 с.

33. Мирсаидов У. Ml, Исматдинов М. Э., Сафиев X. С. Проблемы экологии и комплексная переработка минерального сырья и отходов производства. Изд. «Дониш», Душанбе, 1999, 53 с.

34. Эрматов А. Г., Мирсаидов У. М., Сафиев X. С., Азизов Б. С. Утилизация отходов производства алюминия. Изд. АН РТ, Душанбе, 2001.62 с.

35. Азизов Б. С., Сафиев X. С., Рузиев Д. Р: Комплексная переработка отходов производства алюминия. Изд. «Эр-Граф», Душанбе, 2005, 149 с.

36. Сафиев X. С., Азизов Б. С., Абдуллоев М. М., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Конверсия сульфатных растворов шламовых полей производства алюминия //Доклады АН РТ. 2000. Т. 43, № 1-2, с. 31-34.

37. Мирсаидов У. М>, Азизов Б. С., Абдуллоев М, М., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Кинетика процесса получения кальцинированной соды //Доклады АН Республики Таджикистан. 2000. Т. 43, № 1-2. с. 35-38.г

38. Мирсаидов У. М., Азизов Б. С., Абдуллоев M, М., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Кинетика процесса спекания производства криолит-глиноземной смеси из отходов ТадАза и местного минерального сырья// Там же, с 764-766.

39. Лангариева Д. С. Физико-химические основы переработки жидких отходов алюминиевого производства с использованием местных сырьевых материалов// Автореферат диссертации кандидата химических наук. Душанбе, 2002,22 с.

40. Сафиев X. С., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р., Абдуллоев M. Ml Десульфатизация растворов шламовых полей алюминиевого производства// Доклады АН республики Таджикистан. 19991 Т. 42, № 2, с. 46-49.

41. Абдуллоев M. М., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р. Конверсия сульфатов, осаждённых из растворов шламового поля алюминиевого производства// Материалы научно- практической конференции ТГНУ, посвященной 1100- летию государства Саманидов. Душанбе, 1999, с. 61.

42. Азизов Б. С., Абдуллоев M. М., Сафиев X. G.,Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Конверсия сульфатов, полученных из растворов шламовых полей производства алюминия// Доклады АН республики Таджикистан, 2000, Т. 43, № 1, с. 31-35.

43. Мирсаидов У. М., Сафиев X. С., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р., Лангариева Д. С. Кинетика кристаллизации смешанных солей из растворов шламового поле ТадАза// Сб. Трудов Технологического университета Таджикистана. Душанбе, 2001, № 7, с. 158- 167.

44. Сафиев X. С., Азизов Б. С., Рузиев Д. Р.", Лангариева Д. С. Осаждение сульфата натрия из растворов шламовых полей алюминиевого производства// Вестник национального университета,2002, №4, с. 31-36.

45. Рузиев Дж., Холмуродов С., Солиев Л. Физико-химические основы мониторинга растворов ишламовых полей алюминиевого производства. //Вестник Таджикского технического университета 2009, №4(8), с. 47-49.

46. Азизов Б. С. Физико-химические и технологические основы комплексной переработки жидких и твёрдых отходов производства алюминия/ААвтореферат диссертации доктора технических наук. Душанбе, 2003, 50 с.

47. Солиев Л., Авлоев Ш. X., Турсунбадалов Ш. Определение фазовых равновесий водно-солевой системы Na,K//S04,C03 -Н2О при 25°С методом трансляции//Материалы республиканской научно-практической конференции «Вода для жизни», Душанбе, 2005, с. 91-93.

48. Солиев JI., Авлоев Ш. X., Турсунбадалов Ш. Фазовые равновесия системы Na,K//S04,C03 -Н2О при 0°С//Вестник педуниверситета (серия естественных наук). Душанбе, 2005, № 4, с. 45-49.

49. Авлоев Ш. X., Солиев Л. Фазовые равновесия водно-солевой системы Na,K//S04,CC>3 -Н2О при 0°С//Материалы научной конференции «Молодёжь и мир размышления», Душанбе, 2005, с. 184185.

50. Солиев Л., Турсунбадалов Ш., Авлоев Ш. X. Фазовые равновесия системы Na,K//S04,C03 -Н2О при 25°С//Доклады АН РТ, 2005. Т. 48, №2, с. 11-17.

51. Авлоев Ш. X., Солиев Л. Фазовые равновесия Na2S04-NaHC03-NaF-EhO при 0 и 25°С//Вестник национального университета (серия естественных наук). Душанбе, 2006, № 5(31), с. 122-126.

52. Авлоев Ш. X., Солиев Л. Определение фазовых равновесий Na,K//S04,C03 -Н2О при 25°С//Материалы научной конференции «Молодёжь и мир размышления», посвященной 2700-летию г. Куляба. Душанбе, 2006. № 8, с. 87-89.

53. Авлоев JL, Солиев Л. Фазовые равновесия, в системе Na,K//S04,C03,F -Н2О при 0°С. //Журнал неорганической химии РАН. 2009, Т.54, №6, с. 1046-1051.

54. Avloev Sh. end Soliev L. Pahs Eguilibria in the Na,K//S04,C03,F -H2O system at 25°C. //Russian Journal of Inorganic chemistry, 2009, vol.54 №6, p.p. 983-988.

55. Низомов И:, Солиев Л. Фазовые равновесия в системе ЫагСОз-NaHC03- NaF-ШО при 0° и 25°С// Координационные соединения и аспекты их применения. Сборник научных трудов. Вып. 5. ТГНУ. Душанбе, 2007. №5(31), с. 71.

56. Низомов И., Солиев Л. Фазовые равновесия в системе К2СО3 -КНСОз- KF- Н20 при 0° и 25°С//Материалы научной конференции «Молодёжь и современный науки». АНРТ. Душанбе, «Дониш». 2007г, с.56.60.~

57. JI. Солиев., И. Низомов., Ш. Турсунбадалов. Фазовые равновесия в системы Na,K//C03,HC03-H20 при 0°С. //Вестник ТГНУ. (серия естественных наук). Душанбе, 2006. № 5. (31), с. 137-142.

58. JI. Солиев., И. Низомов., Ш. Турсунбадалов. Фазовые равновесия вводно-солевой системы Ка,К//СОз,НСОз-Н2О при 25°С// Материалы республиканской конференции «Вода для жизнь». Душанбе. 2005, с. 93-95.

59. Солиев JL, Авлоев Ш., Низомов И. Фазовые равновесия вводно-солевые системы Na,K//C03,F-H20 при 25°С//Вестник педуниверситета. Душанбе. 2005. № 4, с. 45-49.

60. JI. Солиев., И. Низомов., Ш. Турсунбадалов. Фазовые равновесия в системе Na,K//C03,HC03-H20 при 25°С//Журнал доклады АН РТ. Душанбе, 2006. Т. 49. № 2, с. 148-153.

61. Солиев JL, Низомов И. Мувозинат^ои фазагии системаи K2SO4-КНСОз-КР-НгО дар хдрорати 0 ва 25°С. //Маводдои конференсияи илмй-назариявии олимони ч;авон, бахшида ба 10-солагии «Рузи вахдати миллй» Душанбе, «Дониш», 2007, с.56-60.

62. Низомов И., Солиев Л. Растворимость в системе Na,K//C©3,HC03-Н2О при 0°С. //Докл. АН РТ, 2008, Т.51, №8, с.600-606.

63. Солиев Л., Низомов И. Фазовые равновесия в системе Na,K//C03,HC03,F-H20 при 25°С. //Журнал неорганической химии РАН, 2009, Т.54, №5, с. 810-817.

64. Soliev L. end Nizomov I. Pahs Eguilibria in the Na,K//C03,HC03,F -H2O system at 25°C. //Russian Journal of Inorganic chemistry, 2009, vol.54 №5, p.p. 751-758.

65. Низомов И., Солиев Л., Турсунбадалов Ш. Изучение растворимости в системе Na,K//C03,HC03 -Н2О при 0°С. //Материалы VI Нумоновского чтения. Душанбе, 2009, с.26-29. I

66. Солиев Л., Турсунбадалов Ш. Фазовые равновесия в системе ; Na,K//S04,C03,HC03-H20 при 25°С. //Журнал неорганической химии, 2008, Т.53, №5, с. 869-875.

67. Soliev L., Tursunbadalov Sh. Phase Eguilibria in the Na,K//S04,C03,HC03 -H2O system at 25°C. //Russian Journal of Inorganic chemistry, 2008, vol.53 №5, p.p. 803-809.

68. Soliev L., Tursunbadalov Sh. Phase Eguilibria determination of the system Na,K//S04,C03,HC03 -H2O at 25°C by Means of the translation Method. //CALPHAD XXXVI Conference. Saariselka, Finland, June 15-20. 2008, p. 95.

69. Tursunbadalov Sh., Soliev L. Determination pahs eguilibria in the Na,K//S04,C03,HC03 -H2O system at 0°C. //CALPHAD XXXVIII. p.p.75, May, 2009. Prague Czech Republic.

70. Авлоев Ш. X. Фазовые равновесия и растворимость в системе Na,K//S04,CC>3,F -Н2О при 0 и25°С//Автореферат диссертации кандидата химических наук. Душанбе, 2007.22 с.

71. Справочник по растворимости солевых систем (под ред. А. Д. Пелып) Т. I, Кн. 1-2, Л., «Химия», 1973, 1070 с.

72. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем: Санкт-Петербург. «Химиздат», 2004, T.II, кн. 1-2,1193 с.

73. В.А.Морозова., М'. Н. Смирнов., Э. П. Ржечицкий. Растворимость в, системе Na2S04-Na2C03- NaHCOs- NaF (0,5%)- Н2О при 0°С//Журн. прикл. химии. Т. IV. № 3. 1982, с 506-508.

74. Л.Солиев, Дж.Мусоджонова. Фазовые равновесия в системе Na2S04-NaHC03- NaF- Н20 при 0 и 25°С. //Докл.АН РТ, 2007, т.50, №9 с.757-76Г.

75. Солиев, Л., Рузиев Дж., Холмуродов С. Фазовые равновесия в системе Na2S04-Na2C03- NaHCOs- NaF Н2О при 0°С. //Докл. АН РТ, 2008, т.51, №6, с.447-452.

76. Янатьева O.K., Орлова B.T. //Журн.неорг.химии. 1959, Т.4, в.8,с. 1903.

77. Л.Солиев, Дж.Мусоджонова. Исследования фазовых равновесий в системе Na,K//SC>4,F Н2О при 0 и 25°С методов транслции. //Докл. АН РТ, 2007, т. 50, №5, с. 305-310.

78. Солиев Л., Мусоджонова Дж. Фазовые равновесия в системе Na,K//S04,HC03,F-H20 при 25°С. //Журнал неорганической химии РАН. 2009, Т.54, №11. с. 1925-1929.

79. Soliev L., Musojonova Dzh. Pahs Eguilibria in the Na,K//S04,HC03,F-H20 system at 25°C. //Russian Journal of Inorganic chemistry, 2009, vol. 54, №11. p.p. 1844-1848.

80. L.Soliev., Sh. Avloev., Sh. Tursunbadalov., I. Nizomov. Phase diagrams of policomponent Systems// Materials of International Coferense «Modern physical chemistry fo Adranced materials», June 26-30. 2007. Kharkiv, Ukraina, p.p. 357-358.

81. Дж.Мусоджонова, С.Холмуродов, Л.Солиев Растворимость в системе Ка28О4-ШНС03-КаР-Н2О при 25°С. //Докл. АН РТ, 2010, т.53. №7. с.527-532.

82. Крешков А. П. «Основы аналитической химии», Л; Изд. «Химия». 1970. Т.2, 456 с.

83. Анализ минерального сырья (под общей ред. Книпович Ю. Н., Морачевского Ю. В). Изд. «Госхимиздат». Л. 1959. 947с.

84. Резников А. А., Муликовская Е. П:, Соколов И. Ю. Методы анализа природных вод. Изд. «Недра». М. 1970. 488с.

85. Татарский В. Б. «Кристаллооптика и иммерсионный метод анализа веществ». Л. ЛГУ. 1948,268с.

86. Татарский В. Б. «Методы определения породообразующих карбонатных минералов». Изд. Гостоптехиздат Л М. 1959.

87. Татарский В. Б. «Кристаллооптика и иммерсионный метод исследования минералов». Изд. «Недра». М. 1965. 306с.

88. Горощенко Я.Г., Солиев Л., Горников Ю.И. Определение помещения нонвариантных точек на диаграммах растворимости методом донасыщения. Укр.хим.журнал. 1987. Т.53, №6, с. 568-571.