Физико-химические свойства расплавленных солевых смесей, применяемых в переработке редкометального сырья тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УРАЛЬСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ИНСТИТУТ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ЭЛЕКТРОХИМИИ

На правах рукописи

ПОСТНОЗ ИГОРЬ ИВАНОВИЧ

УДК 546.32"131'245+546.32'284 *161

ФИЗИКО-ШШЕСШ СВОЙСТВА РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕВЫХ СМЕСЕЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ПЕРЕРАБОШ ЕКДКСМЗТАЛЫГОГО СЫРЬЯ

, Специальность 02.0Q.04 - Физическая хилая

А В Т О, Р В Ф Б Р А Т диссертации на солска&ае ученой степени кандидата зшмаческах наук .

Екатеринбург - 1992

Работа выполнена fia кафедре технологий на органических, веществ Уральского политехнического института им. С .М.Кирова.

Научный руководитель: • доктор технических наук, профессор В.Н.Десятник.

Официальные ошюнвнты: доктор технических наук» профессор И.Ф.Начков, кандидат химических наук, доцент Н.М.Емельянов.

Ведущее предприятие - Уральский государственный универ-. ситет вы. А.М.Горького, г.Екатеринбург.

' .Защита диссертации состоятся.^ млл^ J992 г. в час на заседании специализированного совета Д 002.02.01 при Институте алектрохиади УрО РАН по адресу: 620 219, Екатеринбург, ГСП - 146, "ул. 0.Ковалевской, 20.

С диссертацией мокно. ознакомиться в библиотеке Уральского отделения РАН.

Автореферат разослан'^ 1992 г.

Ученый секретарь

специализированного А.И.Анфиногенов

ссвега, канд.хим.наук

- 3 -

ОБЩ! ШШЕРЯИЕВА РАБОТУ

Актуальность гены. Ценаие свойства ряда редких металлов

ниобия, таитала, молибдена, вольфрама, титана, циркония, бериллия и ар. - обусловили их широкое применение в атомной технике, санолето- и ракетостроении, химической аппаратостро-еяии, радиоэлектронике и вакуукной технике. Эффективное осуществление реакций гскрития минералов этих металлов, аблада-вцих высокой химической прочность!), возыокво только приневоль зевании в качестве реакционных сред расплавленных солевых смесей.

Соверзенствсвание технологии вскрытия заяяочается в выборе состава и условий проведения,процесса,'позволявших сеи~ зить потери полезного продукта, увеличить скорость реакции и её выход. Выявлению оатиналькых- услогий проведения процесса вскрытая способствует изучение физико-хишческих свойств расплавленной реакционной среди, которое представляет интерес не только для расчета технологических параметров, но и способствует углубленно представлений о процессах взаимодействия компонентов и ионном строении расплава;

. Цель работы. Цель работы закявчагась в получении экспериментальных данных по физикр-хиаичвскии характеристикам солевых расплавленных смесея в тройпоа системе, гпаочаощей хяо-рид, карбонат к кремнефгорид кадия, и' ограничивающих её двойках системах - по плавкости, плотности, поверхностному натя-яеаио и электропроводности.

Научная новизна. Шервые изучены диаграммы плавкости систем kIcöT^sIf£"7KCl - 2К2со3-k2s;f6 , ш, - к2со5 - K2sir6

Используя диаграммы плавкости, бняи получени термодинамические активности компонентов в бинарной системе KCl -К2СО3

На основании анализа литературных данных и расчета энергии связи чаогий в коийлексвых анионах высказано предполове-аие о существовании 8втоксиалексвнх ионов [KGOj]~ k[K(C0j)2]3" в раса лав ленвои карбонате.

В вироких температурных и концентрационных интервалах изучены плотность, поверхностное натяжение и электропроводность расплавов системы KCl - КгС03 - KgSiFe . Из температурных и концентрационных зависимостей физико-химических параметров рассчитана энергия ахтигацки иониой миграции, адсорбция поверхностно-активного компонента, состав поверхностного слоя, площадь, приходящаяся в поверхностной слое на едсорбированнув частицу, поверхностные термодинамические характеристики расплавов изучаемой системы. Анализ полученных параметров позволил высказать оукаения о процессах, протекавших при образовании расплавов из индивидуальных компонентов.

фактическое значение. Полученные в работе результаты могут быть использованы при разработке методов вскрытия редко-метальвого минерального сырья. "

Диаграмма плавкости позволяет выбрать оптимальная состав .реакционной среды, величина и характер изменения плотности и электропроводности от состава и температура даот возможность высказать практические рекомендации но технрлогяческому оборудовании; конструкции и размера« реактора. Поверхностное натя-кение - один из факторов, определяющих диффузии расплавленной реакционной среды з порах минералов редких металлов.

Апробация работы. Основные результата работы дояонены на УН Всеооозвои сое здании по физик о-химкческ ому анализу (Фрунзе, 1988), УШ Научно-технической конференции Ш (Свердловск, 1988), У Уральской, конференции по высокотемпературной физической хиии и и алектрохииик (Свердаовск, IS89), П Кольской семи-

наре по электрохимии редких и цветных металлов (Апатйты, 1969) Публикации. Освовное содернаяие работа издо*ено г 9 публикациях.

Объем и структура работы. Диссертация состой? из введе&ия, пяти глав,- выводов и списка литературы, гкяочайдего 287/ наименований . Работа излокена аа 159 с., вкявчая текст диссертации-130 е., 38 рисунков, 23 таблицы.

Во введении обосношвается гыбор компонентов солевой смеси, рекомендуемой в качестве реакционной среди при вскрытии мин ера дог редких металлов, определяется задачи исследования.

В первой паве (литературный обзор) рассматриваются различные теории ионных юсдностей и их применение к расплавленный хлориду, карбонату и крешефториду калия, взаимосвязь мекду изменениями объема, электропроводности, поверхностного натяаеаия и термодинамическими параметрами в бинарных и тройных систенах.

Вторая глава посвящена исследование плавкости в системе KCl,- КгСОз - K2S'tFe • Приведены такве результата расчета активности кокпонезгвв систеиы KCl - КяСО$ .

В третьей главе излоиены результаты изучения плотности г рассматриваемой троЛной системе.-

Четвертая глава содеркит сведения о поверхностном яатяже-аии, характеристиках поверхностного слоя, поверхностных термодинамических параметрах изучаемой система, 1

В пятой главе приведены сведения о транспортних свойствах - электропроводности и энергии активации ионной' миграции в ^системе KCl - К2С03 - KiSiFg •

Результаты исследоганияобобщаотоя в иестой главе (выводы),.

- 6 -

ОСН&ВШЕ ШШШЕШИ РАКУГЫ

1. Енбор объекта исследования.

Примевяемыа в настоящее гремя креквефторидныя процесс вскрытия минералов циркония" и бериллия имеет один существенный недостаток - в результате териическоз диссоциации креи-нефторида теряется фторируощия реагент.' В литературе приводятся даадае, что продукт термического разложения - газообразный - не участвует е реакции вскрытия, а. её механизи закитется в гетерогенном взаимодействии нежду твердым ми-нерааои и кидкой реакционной средой.

Потери ЭИ?^ могут быть снижены в результате введения е реакционнуо среду добавок хяорида и карбоната кадия, которые не только связывают тетрафторид кремния и в результате этого подашаог степень вскрытия руды, но и, увеличивая количество «идко# фазы, способствует более быстрому раззояенио концентрата. Добавка расплавленного карбоната позволяет татске перевести.кристааничеокув двуокись кремния, обращусщувся в результате вскрытия цирнонового концентрата, в рапиавленння силикат иди цирконооиликат'.

2. Плавкость в тройной системе КОЬ - КгСОз - Кг&Те .

Исследование плавкости проводили методом дифференциально-термического анализа, используя, установку на базе усилителя Ф 116/1 и потенциометра КСП-4 и деригатограф типа .ОД-102.'. Образусциеся фазы идентифицировали методом рентгенофа-зоюго анализа на дифрактометре ДРОН-3 в СиК^- изяучеаяи.

.В результате исслеаоганий,и анализа литературных данных

установлено, что диаграммы плавкости-систем КС! - К2С03 и КС! - К23|Ре является простыни эвтектическими, а в системе К2СО3. - К^Ре обнаружено образование малоустойчивого нонгру-энтноплавящегося соединения 2К2СО3* КгЗ!Рб , которое разбивает .троянуо систему КС! - КгСОз-КгЭ^е на две подсистемы эвтектического типа.

В систене КС1, - К2СО3 по данным ликвидуса по уравнениям Шредера - 1е йателье и Даркена рассчитаны термодинамические активности компонентов. Для карбоната калия коэффициент активности больше единицы во всей области концентраций. 3 интервале концентраций от О до 35 иол.^К2СОз коэффициент активности хлорида калия составляет 0,98 - 1,0, в остальной области составов наблвдаотся поло«ситеяьвые отклонения от закона йуля.

Шличие авгокошлексннх ионов э расплавленном хлориде калия хорошо установлено. Ряд особенностей (различие мекду энтропияки плавления, определенными криоскопическим и калориметрическими методами; высокая удеяьная. теплоёмкость расплава; малая величина, изменения объема при плавлении и др.) и модельные расчеты свидетельству от об образовании автокомплексных ионов [КСО3] и [К(СОз)гЗ в расплавленном карбонате калия.

Отрицательные отклонения от идеальности в бинарной системе КС! - К2С0з обьяснястся образованием смешанных хяорндно-карбонатных ассоциатоа , а полоаитежьные

отклонения - увеличением степени диссоциации автокомплекскых ионов под влиянием второго компонента.

«83. Шштнос.ть и объемные свойства расплавов.

Для исследования влогноати .смесей расплавленных, солей, включающих хлорид, карбонат и кремнефторид калия, использовался метод максимального, давления в газовом пузырьке (аргоне). Никелевые капилляры хорошо смачивается расплавленными хлоридами, карбонатами и фторидами, что позволяет не учитывать э расчетах краевой угол смачивания. Глубину погруаения капилляра в расплав регулировали с помощью иикровинта. Высоту столба манометрической кидкости, в качестве которой использовали обезгакеаное трансформаторное масло, измеряли посредством катетометра КН-б с точностыз 0,01 мм. Ери расчетах вносили поправку на глубину погрувения капилляра в расплав.

Результат измерений плотности были обработана методом наименьших квадратов в виде линейной зависимости от температуры: J) = а - вТ. Но результатам изучения плотности рассчитаны молярный объемы изучаемых смесей и их отклонения от аддитивности.

S —обрвЗЕЫй характер изменения молярного объема в системе КС1,-КгС03. (рис.1, кривая I) обьясвяется наличием двух противоположных процессов: распада автокомплексных группировок KCl* и [К(С0з)п] . приводящего к ионизации системы и отрицательным отклонениям молярного объема от аддитивности, и образованием хлоридно-карбонатиых ассоциатов [KCICO3], [КС1аС03]а" с разрыхлением структуры расплава.

Положительные отклонения молярного, объема от идеального поведения в системе KCl - KgSiFg (кривая 3) возмояно связаны с галоидным обменом в координационной сфере комплексного иона: SiF|"+ 2 Ct" = SifinCtj"* 2F" Компрессия расплава в системе К2СО3 - KjSiFg в интервале

составов от О до 33,3 нои.% (кривая 4) объясняется,

вероятно, частичная распадом авгокоипшссных ионов[К(С0з)„]'2г>"^ из-за пояяризусшего воздействия на них анионов . Одновременно из-за деформации образусщихся при диссоциации анио-2* 2" нов С05 вследствие поляризация их анионами Э^е возиоюа координация вокруг последних'карбонат-анионов с образованием маяопрочных слокных анионных группировок [пСО^е]12" что подтвградается существованием конгруэвтнопяавяцегося со-единевиягКгСОз' К^Ге

Замена ионов фтора на хлор б анионных группировках

1. А-КС1, В-К2С03 3. А.-КС1, В -К26|Т6

2. А. - КС1, В - 2К2СОэ- К251Р6 'к. & -К2С0з, В - К261Ре

- В) -

[2С0а*81Ре]6" сопровождается увеличением расстояния мевду ка-" тионаки калия и анионами и ослаблением связи катионов с анионами, что выракается в положительном отклонении молярного объема от аддитивности в системе КС1 - гКгСОз* К28!Рб (кривая 2).-

Уплотнение структуры расплава в подсистеме КС! -К2СО3-2КгС0з- % связано, по-видимому, как с диссоциацией автокомплексных ионов КС1* , [К(С0а)п]'г'1 так и с образованием слокных анионов [пС03-81Р6 I • Величина отклонений молярного объема от аддитивности в данной тройной системе превышает величину отклонений в ограничквасцих её двойных системах, что свидетельствует об усилении диссоциации автокомплексных ионов дри введении креинефторида калия. Величина избыточного молярного объема смешения, характеризуемо трогзвое взаимодействие невду компонентами, г тройной подсистеме КС1-Кг$|Ре - 2К2СО&' Кгб^Ре дишь незначительно превышает погрев-ность измерений плотности.

Поверхностные сзойства расплавов.

Измерение шоверхнотгтного ватягешш проводили одновременно с измерением плотно ста. В расчеты вносили поправку на термическое расширение вапилляра к изменение уровня раейлава при погрукеник .нааигляра. .

Значения поверхностного-натяжения были обработаны, методом ваииеньпих гвадратов в виде линейной функции от температуры; 6 =е0- сИ. Сиспояьзованием данных по плотности рассчитаны молярнне избыточные поверхностные термодинамические характеристики в изучаемой тройной системе. В биварных системах Ш,-К2С0а и КС! - К2$1Ре по уравнениям Адана - Еуггенгейка

и Пиббса определена адсорбция поверхностно-активного компонента, найдена площадь, приходящаяся на адсорбироганнуо частицу, определен состав поверхностного слоя,

Жетодом Русанова по условному модулю упругости из концентрационных зависимостей поверхностного натяяения оценена голцина поверхностного слоя индивидуальных расплавленных со-аей - КС! , КгСОз , ^¡Рб . Расчеты свидетельству от об устойчивости нономолекулярзого поверхностного слоя.

Сравнение экспериментальной изотерма поверхностного на-рявевия с расчетными (изотермы Еуховицкого для идеального и эеальвого растворов, изотерыы ЗСора - Медфорда, Попеля - Шв-юва) позволило высказать соображения о процессах, протекав-щх на фазовых границах. Особенности Езакмодеййтвия на. граните раздела фаз бинарной систеиы КС! - К2СО3 позволяет устаао-!ить сравнение коэффициентов активности компонентов системы в. юверхноством слое и в объеме расплава, определенных в раз-;еле 2.

Согласно теории обобщенных моментов в поверхностном слое ,одева концентрироваться'ионы, обладавшие наименьшим ионным юаентом. В бинарных смесях хлорида и карбоната калия набл&-дется адсорбция КС! в поверхностном ское, так как-хлорид -ниоя имеет наийеньший ионный, моиент. Значительная, избыточная онцентрация хлорида калия в поверхностном слое по сравнения концентрацией в глубине лкдкоя фазы .подтверадается р'асчетз-и адсорбции и состава поверхностного слоя, площадь,-приходя--,аяся на адсорбированнуо частицу, ааяо меняется в интервале онцентрациЯ от О до йО моя.?? КгСОз , что также иохет свиде-еяьстгогать об адсорбции КС1.

Расхождение меиду экспериментальными и расчетными вели-инами поверхностного натяжения Срис.2, кривая I) близки к

-12-

веяичине погрешности измерений Сза искдочением области высоких концентраций хлорида калия). Коэффициенты активности хлорида калия в поверхностной слое, так ке как и в глубине кид-кой фазы, превышают единицу, что'обусловлено преобладанием процесса диссоциации автоконпяексных ионов КС1п 'над процессом образовааия смеваннах хлоридно-карбонатных ассоциатов. Коэффициент активности карбоната яавия в аоверхноствоы слое в области содеркания К^СОз выше ЭД моя.# близок к единице, что могао объяснить отсутствием ассоциированных группировок КСО^ и [К(С0а}2] аа поверхности расплава вследствие избыточной энергии частиц поверхностного сдоя. Рассмотрение концентрационных зависимостей термодинаиичеоких параметров поверхностного адоя подтвервдает-высказанные выие предполокения о

Сг^/А-1-1-1-<-,-,-1-!-г-

0,16

Рис. 2. Изотермы поверхностного натякения систем А. - В при 1200 К: .

1. 1 - КС! , В - К2С03 з. А - т , В - Клб.Ре

2. к-Щ . В-2К2С03-Кг6«Р6 & -К^СОа, В-Кг^е

- о-

процессах на поверхности расплавов бинарной системы КС! -КгС03.

Адсорбция хлорида «алия на поверхности расплава наблюдается в бинарной системе КМ, - Кг81Р$ > однако её величина значительно, нике, чем в системе КС1 - КгСОз . й'низкой поверхностной активности хлорида калия а смеси с кремнефторидом свидетельствует монотонная рост площади поверхности, приходя-дейся на адсорбированнуо частицу, при увеличении концентрации (^¡Ре . Отрицательные отклонения экспериментальных изотерм поверхностного катякения (кривая 3) и поверхностных термоди-аамических характеристик от идеальных значения указывает на

процессы комплексообразования в кидкой фазе и возможно связа-

2-

ны с образованием ионое , имевших несколько большие

размеры, чем гексафгорсиликат-анионы.

Изотерма поверхностного натяаения в системе КгСОз-КгБ^ ^кривая претерпевает излом вблизи состава, отвечавшего со-5динеяип 2К2С05- ^¡Р© , Минимум поверхностной энтропии в об-исти 20 - 25 мол.^Кг^в иоает свидетельствовать такяе о су-цествоЕааии более слолных анионов [пСОу $|Рв]®п+г'с п = 3 или 1 = 4.. Спад поверхностного еатяления в интервале концентрация з? О до 15 мол.^К^Рв вызвав, вероятно, накоплением крупных соиплексиых анионов [пС03" в поверхностном слое расп-

1ава. При увеличении содеркания выое 33 яоя.й ионы

[йС03-8'|Р63 2 поверхностном слое замещаотся на тексафторси-1икат-анионы. ■

Экспериментальная изотерма поверхностного яатяяения в свазибинарноЯ системе КС! - гКгСОа' К^рд испытывает знакопе-земенкые отклонения от идеальной изотермы !Еуховицкого (кривая 2). Полояительнне отклонения мояно связать с диссоциацией,

ей автокомплехеных ионов мл,- , а отрицательные отклонения -

- и -

о ослаблением катиои-анионвого взаимодействия вследствие замены ионов фтора ва хлор в слогаых группировках [гС03-8|Г6]?".

Образование ионов [пСО»* йРв.т(Ящ]^114"? высказанное в раз деде 3, псдтверкдаетоя низкими значениями поверхностной энтропии расплавов тройной системы КС! - К2С0з - 2КгС03- Кгв'Ре • Расплав, отвечавщий максимуму тройного взаимодействия в системе КС! - КгЗ!Ре —2К2С0а- Кг5!Ре , характеризуется поаииен-ными значениями избыточных энтропии и энтальпии поверхностного сдоя и повышенной величиной поверхностного натягения, что свидетельствует об увеличении энергии катион^анионного взаимодействия в тройной системе по сравнение с ограничивавшими бинарными системами.

5. Транспортные свойства расплавов.

..Удельную электропроводность расплавов измеряли относите выи кааил'лярным методом на частоте 50 кГц при помощи моста переменного тока Р 568. Напряжение, иодаваеиое на электроды, ве превышало 50 мВ. Материалом для капилляра'слуяила спеченная окись бериллия, электроды были изготовлены из никеля. Постоянную капилляра определяли по расплавлвиныи хлоридам .кадия и натрия в интервале температур 107/3 - 1303 К. .

Температурйуо зависимость удельной электропроводности аппроксимировали методом,наименьших квадратов в-виде уравнений: « = <1 + еТ Из температурЕой зависимости молярной электропроводности были рассчитаны энергии активации ионной миграции.

Молярная электропроводность в бинарной системе КС! -КгС03 (рисЗ, кривая I) отклоняется от аддитивности в сторону меньших значений, что моеяо объяснить сдедуотим образом.

ß, мол.%

Рис. 3. Изотермы мояярной электропроводности систем А - В при 1200 К: . .

1. А - KCl . В - К2С03 3. к - KCl , В - K2SiF6

2. А-KCl , В -2K2CQj K2SiFß 4,. А -K2C0J( В - K2SiF8

Образование хлоридно-карбонатанх асссциатов, дяя которых связь с катионами К+ второй координационной сферы более прочная, нежели в индивидуальнои хлориде калия, приводит к снижений переноса электричества ионами К*. Об. этом свидетельствует также . рост энергии активации молярной электропроводности в интервале концентраций от 0 до IÖ моя;$К2С0з .

Небольшие положительные отклонения молярной электропроводности расплавов системы KCl - K2SiP6 (кривая 3) от идеальных значений в области составов, прилегающей н хлориду калия,

- 26 - *

мокно связать с диссоциацией автоконпдексных иовов КС!*.. -Увеличение содервания кремнефторида кадия в расадазе приводит к возрастании доги громоздких комплексных анионов в»Р6 2-

и8'|Рб-т^т , что выражается в уменьшении отклонений молярной электропроводности от аддитивных значений/

йэст электропроводности в системе К2СО3 - Кг$1ре (кривая ф в интервале концентраций от О до 9 мол.$, вероятно, обусловлен разрушением ассоциатов КСО3 и [К(С0з)г] под воздействие« анионов . Одновременно происходит образование. (ионных анионов

[гсОз- Э'^е] , сопровокдавщэеся ослаблением связи катионов К* с анионами. Следствием этих процессов является увеличение подэияаости катионов калия и полота-т'ельное отклонение молярной электропроводности от идеальных значения. Увеличение концентрации КгЗ'Рб в смеси с 33,3 до

мол.$ ведет к усиленно конкуренции меяду гексафторсиликат анионами, за праго вховдеакя в состав комплекса [2Ср&- в'^]6, что резко сникает устойчивость последних и стимулирует процесс их диссоциации, В результате усиления катион-анионного взаимодействия слипается подвиетость катионов калия и набло-цается радение электропроводности до значений, близких х идеальным.

Положительные отклонения молярной электропроводности в кгазибинарвой системе КС! -2Кг&03' К^Э^д (кривая 2) вызвав по-видимому, как диссоциацией автокомплексных ионов КС!/, , так «.увеличением подвйкности катионов калия в результате ослабления их связи с карбоватно-галЬгенидсиликатвыми групп ровкани

яри обиене ионов фтора на хлор во внут ревней координационной сфере последних.

Зависимость избыточной молярной электропроводности сне кеш'я ог состава в тройной системе КС1> - К2СО3 - Кг^)^ ана

- 17 -

гячяа зависимости избыточного молярного объема смешения аздел 3)

вывода

1. Показана целесообразность применения солевой смеси, .тачающей хлорид, карбонат а крамнефгорид калия в качестве акционной среди для вскрытия минералов редких металлов.

2. Методом ДГА изучены диаграммы плавкости тройной сис- -мы КС! - К2СО3 - KzSiFe а ограничивающих её бинарных сис-iM, определены эвтектические точки, их составы и температу-

I кристаллизации.

3. Для объяснения рассчитанных по диаграмма плавкости |рмодияамаческих активностей компонентов системы KCt-KaCOj юдлакен механизм взаимодействия, согласно которому в хло-|дно~карбонатных расплавах наблюдается диссоциация авто-)мплексных ионов КС!* , KCOj и [К(СОз)г]3 и образование «ешанных аня онзв [KCiCOj] и [KCtjCOs];:

4. Методом максимального давления в газовом пузырьке ¡сладованы температурная и концентрационная зависимости пло-тсти я поверхностного натяяеная расплавов системы KCl ->С0$ - KjSiFe . На основании данных по. плотности рассчитаны ¡лярныа объемы 'и относительные "отклонения малярного объема

: аддитивности.

5. Разрыхление структуры расплава объяснится образована-j смешанных анионовSiF6-mCt„, [KCtCDj]2" ,[KC12C0j]3 •,' а' шзтнение - диссоциацией автокомллексных ионов KCU, КП03 , ;(COs)i]1* я образованием.анионов[пСОз*SiFö]'2"*^.

6. Из концентрационной зависимости поверхностизго натя-гния в бинарных системах KCl -К2СО3 и KCl -KgSife опродс-гны адсорбция поверхностно-активного компонента я состав

- 18 -

поверхностного слоя, площадь, приходящаяся в поверхностном слое на адсорбированную частицу. По условному модулю упругости оценена толщина поверхностного слоя индивидуальных расплавлениях солей - КС1 , КгС05 , Кг&Ре .

Во всей изучаемой области составов тройной системы КС1 -КаС03 - определены избыточные поверхностныэ термодинамические характеристики (энтропия, энтальпия и свободная энергия) .

7. Изучение параметров поверхностного слоя подтверждает высказанные выше предполокения о процессах, происходящих в изучаемой системе.

8. Относительным капалляраыы методом изучены температурная и концентрационные зависимости удельной электропроводности расплавов системы КС1- - К2СО3 - Кгб^е. Результаты измерений использованы для расчета,молярной электропроводности и энергии активации ионной миграции.

9. Отклонений молярной электропроводности от идеальных значений вызваны увеличением' числа носителей тока в результа- ■ те диссоциации автокомвлексннх яонав

издаяени&ы пздви&яоста катионов калия, процессами образования яазнх ионов. ' " •

• ■', ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ Изложено в следующих публикациях:

1. Плавкость и удельная электропроводность расплавов системы КгС04- Кгб^е / К.И.Трифонов, И.И.Пзстнов, В.Н.Десят-ник и др.// Расплавы. 1988. Т.2. & 4,- С.123-125.

2. физико-хишнеские свойства бинарных расплавов из хлорида, кремяефторида и карбоната калия / К.И.Трифонов,

. - 19 -

1остнов, Л.В.Бзрстанева я др.// УII Всасзюзн. совещание пико-хишческому анализу: Таз. докл. (Фрунзе, 4-6' акт. Г.): Фрунзе. 198«.- С.283-284.

3. Оптимизация перерабатки минерального сырья расплавами I по даннш изучения их физаяа-хишческях свойств / Грифонов, И.И.Постнов, В.Н.Десятаик л др.// Там хз.-2-583.

4. Трифонов К.И., Постнов И.И'., Дэсятник В.Н. Объемные в опортяда свойства расплавов системы хлорид калия - гэкса-силакат калия // Расплавленные электролиты: Тез. докл. альской конференция по высокотемпературной физической хи-и электрохимии (Свердловск, 31 окт. - 2 наяб. 19Ь9 г.): . дяовск. 1989.- С.243.

5. Трифонов К.И., Постнов И.Я., Дэсятник В.Н. Фязико-чаские свойства расплавов системы КС! - КаСО* // Там ае .3. '

6. Плавкость, "плотность в электропроводность расплавов емы КС! - 2К2С03- К^е/ К.И.Трифонов, И.И.Постнов, Курбатов, М.Н.Никулина // Гам га,- С.244.

7. Плавкость продуктов взаимодействия хлорида калия с ¡анатом я. крешефторидаы калия / К.И.Трифонов, И.И.Постнов, Фалина, В.Н.Десятник // Журнал неорганической химии.

). Т.35. $ 5.- С.1339-1341.

. 8. Трифонов К.И., Постнов И.И., Десятник В.Н. Физик л- . гавские свойства бинарных расплавов- системы хлорид калия-¡онат калия // Журнал физической химии. 1991. Т.65. £ 2.31-307. ' -9. Трифонов К.И., Постнов И.И., Десятник В.Н. Объемные

• - 20 -

в транспортные свойства расплавов системы хлорад калия - г< сафтзрсшшкаг калия // Расплава. 1991. Т.5. й 4,- 0.116-111