Физико-химическое исследование ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогенных системах "жидкость-твердое" тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Идентификация ряда ацидокомплексов Pt, Rh, Ir в водных растворах и в кристаллическом состоянии.,.

1.1. Способы получения, фазовый и компонентный состав соли цис

Дихлородиамминплатина (II).

1.2 Состав, строение, свойства комплексных соединений цис-, транс-[PtA2X2] и [PtA2X'X"], где A2 = NH3, Ру, Х'Х" - СГ, Вг~ Г, N02~ SCN~,C2042~.

1.3. Методы выделения и идентификации хлорометаллатов платины(1У), родия (III), иридия (III, IV).,,,.,.

1.4. Состояние хлоридных комплексных ионов Pt(IV), Rh(III), Ir(III) и Ir(IV) в солянокислых водных растворах.

1.5 Структурные данные хлорометаллатов Pt(IV), Rh(III), Ir(III). Ir(IV) в твёрдом состоянии.

1.6. Задачи исследования.

Глава 2. Исходные вещества и методы исследования.

Глава 3. Исследование ацидокомплексов платины и их твердых растворов в гетерогенных системах "жидкость-твердое".

3.1. Твердые растворы nnc-Pt(NH3 )2С1ПВг2-П, где 11=04-2, и индивидуальный смешанный лигандный комплекс.

3.2. Твердые растворы m/?a«c-PtA2ClnBr2.n., где A=NH3, Ру. n=0-f-2.

3.3. Твердые растворы и смешанный лигандный комплекс в системе íf«c-[Pt(NH3)2Cl2]~- г^с-[ЩННз)2(Ш2)2]-Н20.

3.4. Система г/мс-[Р1(Шз)2С12]- транс-[ЩШ3)2 С12]-Н20 (HCl).

3.5. Кристаллизация из водных растворов изомеров хлородиаммино-комплексов платины (II) и (IV).

Глава 4. Исследование хлорометаллатов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогеннных системах "ж-т".

4.1. Кристаллизация хлороплатинатов(П ) калия и аммония из водных растворов HCl.

4.2. Кристаллизация в системе PtCl4—NH4C1—Н20 (Ю"2 М HCl).

4.3. Исследование растворимости в системах IrCl3-NH4Cl-H20 (HCl) и IrCl4-MCl-H20 (HCl) при 298 К.

4.4. Система RhCI3 — NH4C1 — Н20 (HCl) при 298 К.

4.5. Твердофазные процессы образования твердых растворов хлороамминокомплексов Rh(III), Ir(III).

4.6. Исследование продуктов сокристаллизации в системе IrCl3-RliCl3-NH4Ci-H20(HCl).

4.7. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины(1У) и родия (III, IV).

Глава 5. Исследование реакций ацидокомплексов с некоторыми биолигандами.Iii

5.1. Исследование строения и реакций бис-(р.-оксалато) тетрамминдиплатины (II) в хлоридных водных растворах.

5.2. Реакции транс-диглицилглициндихлороплатины (II) в водных растворах.

5.3. Гидролиз глициновыххелатов платины (II).

5.4. Процессы комплексообразования с глицином в кристаллическом состоянии.

5.5. Комплексы платины (II) - субстанции противоопухолевых лекарственных средств.

Актуальность проблемы. Реально существующие в природе и используемые в практике гетерогенные системы, вещества и материалы относятся к неупорядоченным и, как правило, неравновесным физико-химическим системам [1-8]. Неупорядоченность как отклонение от идеализированного порядка [2-6] или равновесия [1,7,8] проявляется во всем доступном наблюдению диапазоне пространственного масштаба, от нано масштаба до макроскопической фазы, и обусловливает многообразие свойств и полезных в практике эффектов. Теоретические и экспериментальные исследования и публикации множатся в этой развивающейся актуальной области знания физики, химии и практических приложений в современных технологиях и материалах. Данная работа относится к экспериментальным физико-химическим исследованиям твердых растворов ацидокомплексов РТ, Ш1, 1г и индивидуальных соединений, гетерогенных систем «ж-т», неупорядоченности в пространственных масштабах ближнего и дальнего порядка и дополняет эту недостаточно изученную область физической химии и химии координационных соединений платиновых металлов.

Самостоятельный научный интерес представляет экспериментальное обоснование образования твердых растворов координационных соединений, исследование форм их существования в этом фазовом состоянии в согласовании с жидкой фазой и построение физико-химического описания неравновесных, вследствие инертности ацидокомплексов платиновых металлов, неупорядоченных и гетерогенных систем, их релаксации к состоянию равновесия.

Исследование ацидодиаминных комплексов платины и хлорометалла-тов платины, родия и иридия актуализировано прикладными задачами. Это разработка новых способов получения в неравновесных условиях и идентификация индивидуальных емешаннолигандных координационных соединений платиновых металлов, в том числе соединений платины(П) фармакологически требуемой чистоты, субстанций противоопухолевых лекарственных средств; исследование соосаждения спутников платины в аффинаже платины, синтез и изучение новых веществ переменного состава.

Объектами данного исследования были инертные индивидуальные смешаннолигандные ацидокомплексы платиновых металлов Pt, Rh, Ir как чисто неорганического типа, так и с биолигандами, в том числе ряд новых соединений, их твердые растворы, впервые систематически изученные новые физико-химические системы в химии платиновых металлов, а также гетерогенные системы «жидкость-твердое». Выгодными чертами изучаемых инертных ацидокомплексов платиновых металлов являются фиксируемость изменений ближнего порядка, удовлетворительно аппроксимируемых по физико-химическим и спектральным данным, возможность в силу инертности идентифицировать стехиометрические комплексные формы в материальном балансе сосуществующих фаз в равновесных и неравновесных условиях, основываясь на хорошо разработанном физико-химическом инструментарии, возможность оттдифференцировать внутримолекулярный уровень неупорядоченных растворов в необратимых процессах. Изучались реакции изомеризации, диспропорционирования, замещения лигандов, хелатообразования био-лигандов, физико-химические процессы межфазного перераспределения комплексных форм.

Работа выполнялась в ИХХТ СО РАН в соответствии с темами плана НИР «Синтез комплексных соединений благородных металлов с аминокислотами, исследование строения, свойств и реакционной способности» (Гос.рег. №76076224), «Термодинамические и кинетические исследования комплексных соединений переходных металлов» (Гос. per. №790295538), «Разработка научных основ синтеза и исследование реакционной способности новых типов координационных соединений металлов» (Гос. per. №81027633), «Разработка новых способов получения чистых веществ, координационных соединений платиновых металлов и изучение термодинамики, кинетики и механизмов их реакций в растворах» (Гос. per. №01.86.0104410), «Теоретические и экспериментальные исследования реакций комплексообразования и окислительно-восстановительных превращений благородных, редких и цветных металлов в важных для гидрометаллургии средах» (Гос. per. № 01.960.004621) и в сотрудничестве с институтом Гиналмаззолото по теме «Усовершенствование технологии получения цис-диамминдихлороплатины», выполненной на условиях хозяйственного договора №8708 на основании Распоряжения СМ СССР от 18.12.84 г. об организации опытного и промышленного производства противораковых лекарственных средств на основе соединений платины, программы ГКНТ СССР на 1986-1990 гг. по решению проблемы 0.69.02. «Разработать и внедрить эффективные лекарственные средстт ва профилактики, диагностики и лечения злокачественных новообразований человека» и 0.43.01. «Изыскать новые эффективные лекарственные средства, разработать технологию и освоить производство новых препаратов и их лекарственных форм»

Цель работы. Физико-химическое исследование ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов, условий их образования в гетерогенных системах «ж-т», состава, свойств, строения, структуры, реакций и их механизмов; исследование неупорядоченности и неравновесности физико-химических систем. Применение результатов в синтезе новых соединений и в разработке новых способов получения цис-дихлородиаминов платины(П), субстанций противоопухолевых лекарственных средств I и III поколений.

Задачи исследования

• Определение условий образования в гетерогенных системах «ж-т», получение и изучение твердых растворов и индивидуальных координационных соединений ацидодиаминов И и хлорометаллатов Р^ Ш1,1г.

• Физико-химическое исследование состава, свойств, строения, реакций и их механизмов, расчет термодинамических и кинетических параметров для твердых и жидких фаз гетерогенных систем и согласование данных для разных агрегатных состояний с учетом неравновесности систем.

• Создание основ технологии и разработка новых способов получения субстанций противоопухолевых лекарственных форм на основе соединений Р1 фармакологически требуемой чистоты.

Новизна работы. Впервые изучены физико-химическими методами непрерывные ряды твердых растворов цис-, тране^А2С1пВг2-1Ь где п= 04-2, А= "Ш3, Ру, ограниченные твердые растворы цис-Р^Нз^СиЖ^Ь-п , а-цис-Р^ЪШз^СЬ и а-цис-Р1ШНз)2С14 изомеров хлородиамминов Р!(Н) и Р1(1У). Охарактеризованы их состав, строение, параметры элементарной ячейки (ПЭЯ) в зависимости от состава, условия и реакции их образования в гетерогенных системах «жидкость-твердое», диаграммы распределения.

В неравновесных гетерогенных системах изучены однофазные вещества переменного молекулярного состава цис-Р1(ЫН3)2С1Х, где Х=СГ, Вг", М02~, и цис-Р1(Шз)2С12, ограниченные по составу индивидуальным смешанным ли-гандным комплексом цис-[Р^Н3)2С1Х], Х= СГ, Вг", N0^ в собственной кристаллической фазе и равновесным твердым раствором цис-Р1(КНз)2С1Х. Охарактеризована их релаксация к равновесию. Предложен механизм необратимости, включающий сглаживание внутримолекулярного беспорядка.

Впервые изучена сокристаллизация хлорометаллатов аммония в гетерогенных системах "ж-т" в совместном присутствии комплексов платины(1У) и родия(Ш), родия(Ш) и иридия(Ш) с использованием полученных новых результатов для 3-компонентных гетерогенных систем, содержащих хлорокомплексы одного металла М = Р1(И), Р1(1У), Ш1(Ш), 1г(Ш), 1г(1У), Обнаружено образование изоморфных ограниченных твердых растворов аммонийных солей хлорокомплексов Р1(1У) и Ш1(Ш, IV), Ш1(Ш) и 1г(Ш). Получены новые данные о растворимости, ПЭЯ в зависимости от состава.

Изучено образование неравновесных непрерывных твердых растворов хлорометаллатов аммония в твердофазных процессах андерсоновской перегруппировки (КН4)з[МС16]! деакватации и дегидрогалогенирования (N114)3[М(Н20)С15], Ш1(Ш), 1г(Ш). Охарактеризованы их состав, строение, продукты, ПЭЯ в зависимости от состава.

В качестве промежуточного в новом способе получения противоопухолевой субстанции цис-^Р^ЪЩзЬОД впервые синтезирован, изучен и запатентован как новое соединение мостиковый димер [Р12(КНз )4(Ц-С2О4 )2]. Для комплекса в сравнении с хелатом [Р^КНзЪСзОд] получены новые результаты исследования состава, строения, кристаллической структуры, растворимости в неравновесной гетерогенной системе "ж-т", кинетики и механизма замещения мостикового С2042" хлорид-ионом в широкой области рН, найдены константы скорости и равновесий с учетом сопряженных кислотно-основных комплексных форм.

Предложен новый общий путь получения симметричных и несимметричных цис-диаминов платины(П), осуществленный в разработанных и запатентованных способах получения и очистки цис-дихлородиамминплатины(П) и цис-дихлороамминизопропиламинплатины(И) фармакологически требуемой чистоты, субстанций противоопухолевых лекарственных средств I и III поколения.

Положения, выносимые на защиту:

1. Физико-химические результаты изучения условий образования в равновесных и неравновесных гетерогенных системах «жидкость-твердое», состава, строения, структуры, свойств, реакций индивидуальных соединений и твердых растворов стехиометрически или геометрически различающихся инертных комплексов на примере ацидоаминов платины, хлорометал-латов платины, родия и иридия.

2. Экспериментальные результаты исследования равновесия, кинетики и механизмов процессов изомеризации, диспропорционирования, замещения лигандов, растворения ацидодиаминов платины(П), хелатообразования и гидролиза комплексов платины с биолигандами в растворах и в гетерогенных системах «жидкость-твердое».

3. Новые запатентованные способы получения и очистки в неравновесных системах и результаты идентификации индивидуальных соединений пла-тины(П), субстанций противоопухолевых лекарственных средств.

Научное направление. Механизмы неорганических реакций в гетерогенных системах «жидкость-твердое».

Публикации. По теме диссертации опубликованы 56 печатных работ в виде статей и тезисов докладов, 3 авторских свидетельствгСССР, 1 патента России, 1 положительного решения по заявке на изобретение.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из пяти глав, в которых изложены литературные данные, основные результаты исследований, введения, заключения, списка литературы. Диссертация изложена на 263 страницах, содержит 58 таблиц, 51 рисунок, 5 Актов практической реализации результатов, библиография насчитывает 324 наименования.

В главе 1 «Идентификация ряда ацидокомплексов ГЧ, Иг, 1г в водных растворах и в кристаллическом состоянии» приведены литературные данные для ацидодиаминов Р1 хлорометаллатов Р1, КЬ, 1г в связи с их практическим применением в медицине, в технологии аффинажа Р! Показана противоречивость данных идентификации кристаллических соединений, неизученность их поведения в гетерогенных системах «ж-т», возможность образования веществ переменного состава, твердых растворов комплексных соединений. Сформулированы цель и задачи работы.

В главе 2 "Исходные вещества и методы исследования" приведено описание химических реактивов, исходных соединений, их идентификация; применяемые экспериментальные методы исследования. В физико-химических исследованиях синтезированных новых веществ, твердых растворов и индивидуальных комплексных соединений, гетерогенных систем «ж-т», равновесия, кинетики и механизмов реакций в растворах использованы экспериментальные методоы: элементного анализа, объемного титрования, потенциомет-рии, ЭСП и ИК-спектроскопии, тонкослойной и микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии (МК ВЭЖХ), растворимости, химического фазового анализа,, дериватографии, РФА, РСтА, электронной и оптической микроскопии, электронографии, ЭПР, ПМР.

В главе 3 " Исследование ацидокомплексов платины и их твердых растворов в гетерогенных системах "ж-т" приведены результаты для новых веществ переменного состава, охарактеризованных как трехкомпонентные твердые растворы цис-тране-Р1А2С12-пХп, где 11=04-2, Х=Ж)2", Вг", А=>Шз, Ру, содержащие соответствующие диацидокомплексы и смешанные лигандные комплексы [Р1;(А)2С1Х]. Согласованы фазовый и компонентный составы равновесных и неравновесных систем, получены кривые распределения, синтезированы индивидуальные смешанные лигандные комплексы. В гетерогенных системах "ж-т", содержащих изомеры Pt(II) - [P^NHs^Cb] и Pt(IV) - [Pt(NH3)2Cl4], наряду с кристаллическими фазами индивидуальных комплексов идентифицированы ограниченные твердые растворы изомеров. Охарактеризованы кривые распределения, влияние неравновесности на степень чистоты индивидуального комплекса цис-[Р1(КНз)2С12]. Описаны ограниченные твердые растворы цис-Р1ШН3)2С1Х, где X=Br", N02" , одинакового элементного, но различного молекулярного состава. Изучены равновесие, кинетика и стехиометрический механизм последовательного замещения СГ комплекса qHC-[Pt(NH3)2Cl2] на Br", N02" , определены константы равновесия и скорости, интерпретирован механизм необратимости.

В главе 4 "Исследование хлорометаллатов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогеннных системах "ж-т" представлены результаты исследования хлорометаллатов Pt, Rh, Ir в трехкомпонентных системах в равновесных и неравновесных условиях: M2[PtCl4]-MCl-H20 (HCl), M=NH4+, К+; (NH4)2[MC16]-NH4C1-H20 (HCl), M=Pt(IV), Ir(IV); (NH4)3[MC16]-NH4C1-~H20 (HCl), M=Rh(III), Ir(III). Определена зависимость растворимости от состава, эвтонические составы, условия кристаллизации индивидуальных комплексных солей и сокристаллизации фазы NH4C1. Исследованы хлорометаллаты аммония Pt(IV), Rh(IILIV), Ir(III) в совместном присутствии в системах: (NH4)2[PtCl6]-(NH4)3[RhCl6]-NH4Cl-H20 (HCl), (N^HRhC^- (NH4)3[IrCl6]-NHL}C1-H20 (HCl), образование твердых растворов солей (NH4)2[PtCl6], (NH4)2[Rh(H20)Cl5] и (NH4)2[RhCl6], стабилизация Rh(IV) в кристаллической решетке твердого раствора, изоморфная сокристаллизация гексахлорометаллатов аммония Rh(III) и Ir(III).

Приведены рентгенографические данные, результаты индицирования рентгенограмм, параметры элементарной ячейки для новых индивидуальных соединений и твердых растворов в зависимости от состава. В главе 5 " Исследование реакций а ии доком и л ексов с некоторыми био-лигандами" описано новое соединение, мостиковый димер [Р12(КНз)4(ц-С204)2], его исследование в кристаллическом состоянии, в хлоридных водных растворах, в гетерогенной системе "ж-т". Доказаны различные состав и строение димера [ИгШНз^^-СзО^г] и хелата [Р1(ЫН3)2С204)3.

Изучены формы существования, равновесие, кинетика и механизм реакций диаминов Р1(П) с биолигандами глицином, глицилглицином, С2042" в широкой области рН хлоридных водных растворов, реакции хлоридов Ш](Ш) в смесях с глицином. Рассчитаны константы равновесия и скорости, описан механизм реакций.

Изложены новые способы получения и очистки, идентифицированы индивидуальные микрокристаллические соединения платины (И), цис-дихлородиамминплатина (II), цис-дихлороамминизопропиламинплатина (II), субстанции противоопухолевых лекарственных средств. Предложен новый общий путь получения и очистки несимметричных диаминов платины (II).

Автор выражает глубокую признательность научному консультанту д.х.н. А.И.Рубайло, сотрудникам лаборатории, соавторам опубликиованных работ и совместно полученных результатов: ИК-спектроскопических исследований - к.х.н. Н.И.Павленко, ПМР-спектроскопии - к.ф.-м.н. В.С.Бондаренко, КР-спектроскопии - к.ф.-м.н. В.Е.Вожов, рентгенографии -к.т.н. В.Г.Чумаков, д.х.н. С.Д.Кирик, ЭПР-спектроскопии - к.ф.-м.н. Г.Е.Селютин, кулонометрии - к.х.н. Н.Л.Коваленко, электронографии -О.Л.Решетников, технологических разработок - к.х.н. В.В.Борисов.

выводы:

1. Предложена концепция и развит общий подход к экспериментальному исследованию физико-химическими методами комплексообразования в гетерогенных системах "жидкость-твердое" с учетом неравновесности систем и образования как индивидуальных координационных соединений, так и твердых растворов инертных ацидокомплексов платиновых металлов Р1 Ю1,1г.

2. Изучены релаксация этих систем к состоянию равновесия, изменения фазового состава, элементного и молекулярного составов каждой фазы, целостность комплексных форм в межфазных процессах. Получены новые физико-химические результаты с использованием методов растворимости, электронной и колебательной спектроскопии, тонкослойной и жидкостной (ВЭЖХ) хроматографии, РФА и химического фазового анализов, электронной и оптической микроскопии, дериватографии, потенциометрии, элементного анализа, изучения равновесия и кинетики реакций.

3. Обнаружено образование в гетерогенных системах "жидкость-твердое" равновесных ограниченных и неограниченных двух- и трехкомпонентных рядов твердых растворов стехиометрически или геометрически различных ацидодиаминов Р^П), Р1(1У). Изучен их состав. Определены спектральные характеристики. Получены диаграммы растворимости и распределения, имеющие справочный характер.

4. Впервые идентифицированы неравновесные в гетерогенных системах «ж-т» двух- и трехкомпонентные твердые растворы г/ме-Р1(КН3)2С1Х, где Х=СГ, Вг", N02", г//-к>Р1(ЪШз)2С14 одинакового элементного, но различного молекулярного составов. Они ограничены предельно макроскопически упорядоченным индивидуальным смешанным лигандным комплексом и равновесным неупорядоченным твердым раствором. Для описания перераспределения неупорядоченности кристаллической структуры предложен механизм необратимости и оценены изменения энтропии.

5. Изучена сокристаллизация хлорометаллатов 14, Ш1, 1г в трех- и четырех-компонентных равновесных гетерогенных системах "ж-т", важных для практических применений. Определены изотермы растворимости, эвтони-ческие составы, условия кристаллизации индивидуальных комплексных солей. Впервые обнаружено образование твердых растворов хлорометаллатов аммония Р^1У) и ЩШ), Р1(1У) и ЩГУ), окислительно-восстановительные превращения и стабилизация Ш1 (IV) в кристаллической решетке твердого раствора. Подтверждена изоморфная сокристаллизация гексахлорометаллатов аммония Ш1(И1) и 1г(Ш). Показано, что проблема глубокой очистки гексахлороплатината аммония от спутников в аффинаже платины связана с образованием твердых растворов комплексов.

6. Обнаружено и изучено образование твердых растворов для твердофазных процессов андерсоновской перегруппировки гексахлоро- и пентахлороак-вометаллатов Ш1(Ш) и 1г(Ш), йергенсеновского расщепления тетраглицин-платины(Н) хлорида. Изучено комплексообразование в смесях с глицином хлоридов Ш1(Ш) и низкотемпературное восстановление до металлических порошков.

7. Рассчитаны параметры элементарной ячейки для новых синтезированных: индивидуальных соединений ацидоаминов платины, хлорометаллатов платины, родия, ирвдия и их твердых растворов в зависимости от молекулярного состава. Рассчитанный объем элементарной ячейки для некоторых примеров твердых растворов удовлетворяет закону Вегарда. Дифрактометрические данные хлоронитритных диамминов платины(И), имеющие справочный характер, включены в международную картотеку IcPDS.

8. В качестве промежуточного в новом способе получения iufc-JPl^NHj^Cy впервые синтезирован и запатентован как новое соединение мостиковый димер [F^CN^M/^-CoC^)2]. Выполнено его сравнительное исследование с моноядерным хелатом [Pt(NH3)2C204] в кристаллическом состоянии, в хлоридных водных растворах, в гетерогенной системе "ж-т". Подтверждена изоструктурность комплексов. Методом химического фазового анализа изучена динамика растворения и доказаны различные состав и строение димера [Pt2(NH3)4(//-C204)2] и хелата [Pt(NH3)2C204] в кристаллическом состоянии и в растворе.

9. Изучены формы существования, равновесие, кинетика и механизмы жидкофазных реакций диаминов Pt(II) с биолигандами - глицином, гли-цилглицином, С2042" - в широкой области pH хлоридных водных растворов. Предложены стехиометрические механизмы, рассчитаны константы равновесия и скорости ступеней протонирования, образования гидроксокомплексов, замещения лигандов, в том числе мостикового С2042" -иона с замыканием и размыканием циклов. Подтвержден мономолекулярный внутрисферный механизм замыкания биолигандного цикла.

10.С использованием полученных научных результатов разработаны и запатентованы новые способы получения и очистки исходного K2[PtCl4], индивидуальных микрокристаллических соединенй платины(И) фармакологически требуемой чистоты, цис-дихлородиамминплатина(П), цис-дихлороамминизопропиламин-платина(П), субстанций противоопухолевых лекарственных средств I и III поколений. Предложен новый общий путь их получения и очистки через промежуточные оксалатные комплексы Pt(II) с учетом образования твердых растворов. Проведены опытные испытания разработанных способов и результаты НИР переданы для практической реализации. Способ оксалатной очистки включен в комплект технологической докумендации "Получение и очистка цис-диамминдихлороплатина(И)" для промышленного производства на Красноярском заводе цветных металлов и внедрен на опытном участке синтеза института Гиналмаззолото. Научная и практическая значимость результатов исследования

Физико-химические результаты исследования новых объектов, неупорядоченных твердых растворов инертных ацидокомплексов Pt, Rh, Ir, условий их образования, состава, строения, свойств, превращений, предложенный физико-химический подход к экспериментальному исследованию комплексооб-разования в гетерогенных системах «ж-т» с учетом неравновесности и образования как индивидуальных соединений, так и твердых растворов дополняют и развивают представления физической, координационной химии, химии платиновых металлов. Они могут использоваться в качестве иллюстративного и научно-методического материала в курсах лекций.

Дифрактометрические данные, полученные для индивидуальных ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов, данные растворимости, полученные при исследовании равновесных гетерогенных систем «ж-т» в широкой области составов, имеют справочный характер, рекомендуются для применения в том числе в аффинаже. РФА данные веществ переменного состава цис-Р^Н3)2С1(М02) включены в IcPDS . Powder Diffraction File, cards 50-1874, 50-1875, получен сертификат International Centre for Diffraction Data.

Разработанные и запатентованные новые способы получения и очистки, результаты идентификации и контроля чистоты цис-дихлородиаминов Pt(II) прошли опытные испытания и нашли практическое применение как при разработке отечественной технологии производства платиновых субстанций противоопухолевых лекарственных средств, так и при наработке опытных партий, в том числе в производственном масштабе. Для практического использования и внедрения Институтом "Гиналмаззолото" при выполнении темы N 4-87-082 (II - 54) в соответствие с распоряжением СМ СССР от 18.12.84.Г. об организации опытного и промышленного производства соединений платины для противоопухолевых лекарственных средств переданы результаты НИР "Способ оксалатной очистки цис-диамминдихлорплатины(И)", "Хроматографическое (ВЭЖХ) определение комплексных соединений в соли цис-диамминдихлорплатины(П)", "Изучение системы цис-[Р1(1ЧНз)2С12] - транс-[Р1(Шз)2С12] и определение чистоты цис-диамминдихлорплатины(П)". Способ оксалатной очистки цис-диамминдихлорплатины(И) включен в комплект технологической документации N48.0572.008.86 "Получение и очистка цис-диаммин-дихлорплатина(П)" для промышленного производства на Красноярском заводе цветных металлов и внедрен на опытном участке синтеза института "Гиналмаззолото". Субстанция цис-дихлородиамминплатина(П) противоопухолевых лекарственных средств I поколения удовлетворяет требованиям «Временной фармакопейной статьи 42-1790-88» и разрешена фармкомитетом для применения в приготовлении лекарственных форм. Продолжены совместные исследования in vivo с Сибирским Научным Центром Исследований Экстремальных Состояний Организма КНЦ СО РАН на модели асцитной карциномы Эрлиха в области малых концентраций субстанции. Предложенный новый общий путь получения несимметричных диаминов Pt(II) может быть рекомендован в качестве научной основы производства разнообразных новых противоопухолевых лекарственных средств.

263

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на XI, XII, XIII, XIV, XVI Черняевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Ленинград, 1979; Москва, 3982; Свердловск, 1986, Новосибирск, 1989; Екатеринбург, 1996), на XIV, XV, XVI Чугаевских совещаниях по химии комплексных соединений (Иваново, 1981; Киев, 1985; Красноярск, 1987), на X Всесоюзном совещании по колебательной спектроскопии, Москва, 1985, на Всесоюзном симпозиуме по кинетике и механизмам реакций комплексных соединений (Иваново, 1974), на I Всесоюзном совещании по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов (Москва, 1978), на Всесоюзной научно-технической конференции «Перспективные материалы, технологии, конструкции» (Красноярск, 1999). Завершенная разработка «Диамины платины(Н) как субстанции противораковых препаратов" включена в сборник "Разработки в области медицины и здравоохранения, предлагаемые для практического использования СО РАН, СО РАМН", Новосибирск, 1998, и экспонировалась на Объединенной научной сессии СО РАН и СО РАМН и на выставке СО РАН «Новые медицинские технологии» (Новосибирск, 2000г.).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По результатам исследования сформулированы следующие основные

1. Пригожин И., Стенгерс И. Время, хаос, квант. К решению парадокса времени. // М. Эдиториал.-2001.

2. Китайгородский А.И. Порядок и беспорядок в мире атомов. // М. Наука.-1966.

3. Китайгородский А.И. Смешанные кристаллы. // М. Наука.-1983.

4. Шахназаров М.И. Введение в современную теорию растворов // М. Высшая школа.- 1976.

5. Займан Дж. Модели беспорядка. Теоретическая физика однородно неупорядоченных систем. // М. Мир.-1982.

6. Эткинс П. Порядок и беспорядок в природе. М. Мир.-1987.

7. Пригожин И., Стенгерс И. Порядок из хаоса. Новый диалог человека с природой. М. Эдиториал.-2001.

8. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах. // М. Мир.-1979.

9. Rosenberg W., van Camp L., Trosko J.E., Mansuor V.N. Platinum compounds: A new class of potent antitumor agents //Nature. 1969.-v.222.-P.385-386.

10. De Conti R.C., Lange R.C., Harder H.C. and Greasey W.A. Clinical and Phar-malogical studies with cis-diamminedichloroplatinum (II) //Prec. Am. Assec. Cancer Res.-1972.-V/13.-P.96.

11. Greasey W.A. Chemical and Pharmalogical studies with cis-diamminedichloroplatinum (II)// Cancer Res.-1973.-V.33.-P. 1310-1315.

12. Braddooch P.D., Connors T.A., Jones M., Knoknar A.R., Melzack D.M., Tobe M.L. Structure and activity relationships of platinum complexes with antitumor activity//Chem. Biol. Inter-act.- 1975.-V.il.- P. 145-161.

13. Prestyako A.W., Brander W.T., Huftalen J.B. et al. Antikenkemic (L1210) activity and toxicity of cis-diamminedichloroplatinum (II) // Cancer Trest Rep.-1979.-V.63.-P.1503-1508.

14. Патент Великобритании №2060615 Кл. CO 1G 55/00, 1981.

15. Желиговская H.H., Фатькин А.Ю. Исследование физико-химических свойств несимметричных цис-диаминдихлорокомплексов Pt(II). // Коор-дин.химия.-1986.-Т.12.-№8.-С. 1127-1131.

16. Желиговская H.H., Дьякова Г.Б., Фатькин А.Ю., Бокарева С.С. Синтез и физико-химическое исследование цис-диаминдихлорокомплексов Pt с различными аминами. // Координ.химия.-1991 .-Т. 17.-№ 10.-С. 1412-1415.

17. A.c. 991705 СССР. МКИ С 01 G 55/00. Способ получения цис-диамминдихлороплатины (II)/ Желиговская H.H., Маркова И.Ф., Саматов А.Г., Красовская Е.П. № 3296985/23-26; Заявлено 05.06.81; Опубл. 21.09.82.

18. Пат. 4273755, МКИ С 01 G 55/00. Preparation of platinum complexes/ Rhoda R.N.; Опубл. 16.06.81.

19. Черняев И.И. Метод определения небольших количеств иридия в хлоро-платинатах // Изв. Ин-та по изучению платины и др. благородных металлов.- 1931,- Вып.8.-С.167-171.

20. Черняев И.И., Соколов В.А., Шмидт Н.Е., Муравейская Г.С. О теплоёмкости многоступенчатых изомеров диамминхлорида платины (И) // Докл. АН СССР,- 1948.- Т.62.-С.235.

21. Лебединский Б.В., Головня В.А. К методике получения некоторых аммиачных соединений двухвалентной платины// Изв. сектора платины и др. благородн. металлов АН СССР. 1947. - Вып.20. - с.95-98.

22. Гильденгершель Х.И. Новые методы синтеза тетраминплатохлоридов и транс-диаминплатохлоридов// ЖНХ. 1956. - Т. 1. - Вып.З. - С.400-405.

23. Желиговская Н.Н., Саматов А.Г., Маркова И.Ф., Килеев Р.Г. О синтезе некоторых диацидоамминов Pt(II) // Вестник Москов. Ун-та. 1974. -Химия, №2.-С. 174-176.

24. Кукушкин Ю.Н., Дхара С.Ч. О синтезе цис-диаммина и тетраммина платины (II) // ЖНХ. 1970. - Т.2. - С.586-587.

25. Kauffman G.B., Cowan D.O. Cis- and trans-dichlorodiamineplatinum (II) // Inorg. Synthesis. 1963/ - V.7.- P.239-245.

26. Dhura S.C. A rapid for synthesis of cis-Pt(NH3)2Cl2. // Indian J. Chem. -1970. V.8. - №2. - P.193-194.

27. Гринберг A.A. К вопросу о стереохимии платосолей // Изв. ин-та по изучению платины и др. благородн. металлов. 1931. - Вып.8. - С.93-114.

28. Maji В.К., Sifddhants S.K. Kinetics of the Reaction of cis-Dichlorodiammine Platinum(II) with Oxalate Ion in Aqueous Solution // J. Indian Chem. Soc. -1975. V.52. - P.82-83.

29. Патент 4302446 США, МКИ A01 N 11/00; С 01 F 15/00. Pharmaceutical compositions / Kaplan M.A., Granatek A.P. № 81301, Заявлено 02.10.79, Опубл. 24.11.81.

30. Raudenshi С., Lippert В., Hoeschele J.D. A simple procedure for purifying the antitumor agent cis-Pt(NH3)2Cl2. (cisplatin). // Inorg. Chim. Acta. 1983. -V.78. - №3. - P.L43-L44.

31. Drew N.P., Pincard F.W., Wardlaw W., Cox E.G. The Structure of the Isomeric Diammineplatinous chlorides. Discovery of a Third Isomeride // J. Chem. Soc. 1932. - P.988-1004.

32. Rosenblatt F. And Shleede A. Uber die Isomer der Dichloro-diammin-platine // A. Ber. 1933. - B.66. - S.472-477.

33. Рубинштейн A.M. Некоторые вопросы стереохимии платины // Изв. сектора платины. 1948. - Вып.21. - С.54-73.

34. Николаев А.В., Пещевицкий В.И., Беляев А.В., Венедиктов А.В. Изомеризация цис-дихлородиамминплатины(П) в водном растворе // Докл. АН СССР. 1976. - Т.230. - №5. - С.1118-1121.

35. Синтезы комплексных соединений металлов платиновой группы / Под редакцией И.И.Черняева. М.: Наука, 1964. С.28-59.

36. Milburn H.W., Truter M.R. The crystal structure of cis- and trans-Dichlorodiammineplatinum(II) // J. Chem. Soc. (A). 1966. - V.ll - P.1609-1616.

37. Powder Diffraction File. Ic.PDS. Data card 25-611. USA, 1976.

38. Powder Diffraction File. Ic.PDS. Data card 25-610. USA, 1976.

39. Nakamoto K., McCarthy R.J., Fujita J., Condrate R. Infrared Studies of Li-gand-Ligand Interaction in Dihalogenodiammineplatinum(II) Complexes // J. Inorg. Chem. 1965,- V.4. - №1. - P.36-43.

40. Barrow G.M., Krueger R.I., and Basolo F. Vibrational Assignments for metal ammines // J. Inorg. Chem. 1956. - V.2. - P.340-344.

41. Powell D.B. Infrared Spectra of Metal Ammines and Related Compounds. Part II. The trans Effect in Platinous Complexes // J. Chem. Soc. 1956. -№11.-P.4495-4498.

42. Бабаева А.В., Евстафьева О.Н. Инфракрасные спектры ацидодиамминов двухвалентной платины и эффект транс-влияния // ЖНХ. 1961. - Т.6. -Вып.1. - С.61-69.

43. Basolo F., Lederer M., Ossicini L., Stephen K.P. A paper chromatographic study of some platinum(II) compounds // Recerca Scient. 1962. - Part II. -Ser.A. - V.2. - №6. -p.485-491.

44. Кукушкин Ю.Н., Карнейская Е.И., Трофимов B.A. О наличии примеси изомерных соединений в цис- и транс-дихлородиамминах платины (II) // ЖНХ. 1971. - Т. 16. - Вып.З. - С.72-76.

45. Желиговская Н.Н., Красовская Е.П., Рухадзе Е.Г., Козлов С.Н. Идентификация аминокомплексов платины методом хроматографии на бумаге // Журн. Аналит. Химии. 1982. - Т.37. - Вып.1. - С.72-76.

46. Riley С.М., Sternson L.A., Repts A.J. High-perfomance liquid chromatography of cis-dichlorodiammineplatinum(II) using chemically-bonded and solvent-generated ion exchangers // J. of Chromatography. 1981. - V.217. -P.405-420.

47. Бабаева A.B. Спектры поглощения комплексных соединений // Изв. сектора по изучению платины и др. благородн. металлов АН СССР. 1936. -Вып.16. - С.87-107.

48. Бабаева А.В., Мосягина М.А. О реакциях в растворах диамминов двухвалентной платины под воздействием ультрафиолетовой радиации // Изв. АН СССР, отдел химических наук. 1953. - №2. - С.226-231.

49. Бабаева А.В., Рудый Р.Н. Электронные спектры поглощения комплексных соединений в кристаллическом состоянии //.ЖНХ. 1956. - Т.1. -Вып.5. - С.921-929.

50. Chatt J., Gamlen G.A., Orgel L.E. The Visible and Ultraviolet Spectra of Some Platinum Ammines // J. Chem. Soc. 1958. - №1. - P.486-496.

51. Бреусова-Байдала Ю.Г., Желиговская H.H., Спицын В.И. Изомеризация цис-дихлородиамминплатины(П) в водном растворе // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1974. - №6. - С. 1239-1242.

52. Порай-Кошиц М.А. Структура кристаллов соли транс-дихлородиамминплатины // Труды ин-та кристаллографии. 1954. - №9. -С.229-232.

53. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 26-1454. USA, 1975.

54. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 25-609. USA, 1975.

55. Курнаков H.C., Андреевский И.А. О производных хлористой платотетра-амминовой соли // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. 1929. -Вып.7. - С.161-169.

56. Болдырева A.M. Исследование кристаллов диамминовых и тетраммино-вых дихлоридов палладия и платины // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. 1929.-Вып.7. - С. 171-178.

57. Powel D.B., Sheppard N. The Infrared Spectra of Some Metal Ammines and Deuteroammines // J. Chem. Soc. 1956. - №8. - P.3108-3113.

58. Janic T.J., Ljtesic I., Celap M.B. Effect of geometrical configuration of square-planar metal complexes of their Rf obtained by paper chromatography // J. of Chromatography. 1984. - V.294. - P.366-369.

59. Палкин В.А., Кузьмина H.H., Горбунов B.E., Евстафьева О.H. Две формы цис-дибромодиамминплатины // ЖНХ. 1972. - Т. 17. - Вып.2. - С.556-557.

60. Клеве П.Г. Об аммиачных основаниях платины / пер. с англ. И.И.Черняева // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. -1931.-Вып.8,-С. 173-258.

61. Basolo F., Lederer М., Ossicini L., Stephen K.H. A paper chromatographic study of some platinum(II) compounds. II. The separation of cis- and trans-dihalogenodiammineplatinum(II) complexes // J. Of Chromatography. 1963. - №10. - P.262-267.

62. Блейделис Я.Я., Бокий Г.Б. Кристаллическая структура транс-диамминдироданида двухвалентной платины // Кристаллография. 1957. -Т.2. - Вып. 1.-С.281-283.

63. Яншин М.М., Езучевская В.М. Об атомной поляризации цис-транс-изомерных диамминовых соединений платины // ЖНХ. 1957. - Т.2. -Вып.З. - С.555-568.

64. Гринберг А.А. Роданиды двухвалентной платины // Изв. ин-та по изучению платины и др. благородных металлов. 1928. - Вып.6. - С. 122-177.

65. Блейделис Я.Я. Кристаллическая структура 4Hc-Pt(NH3)2(SCN)2. // Кристаллография. 1987. - Т.2.- Вып. 1. - С.278-280.

66. Wyckoff, Ralph W.G. Crystal structures. Inorganic compounds Rx(MX4). New York: Second Edition. 1965.-V.3.-Chapter X.B.16, X.B.17. - P.606-608.

67. Ochen F.D., Melanson R., Maquet J.-F., Belanger-Gariery F., Beauchamp A.L. Crystal Structures of Diammine(oxalate)platinum(II) and Diam-mine(malonate)platinum(II) // Inorg. Chim. Acta. 1985. - V.108. - №1. -P.l-6.

68. Fujita J., Martell A.E., Nakamoto K. Infrared Spectra of Metal Chelate Compounds. VII. Normak Coordinate Treatments on 1:2 and 1:3. Oxalato Complexes // J. Chem.Phys. -1962. V.15. - P.331-338.

69. Watt G.W., Cunningham J.A. Mechanism of Electrodeposition from Aqueous Solutions of Square Planar Complexes // J. Electrochemical Soc. 1963. -V.110. -№7.-P.716-723.

70. During J.R., Mitchell B.R., Sink D.W., Willis J.N., and Wilson A.S. Far infrared spectra of palladium compounds-II. Pyridine and 2,2-bipyridilcomplexes of palladium(II) and platinum(II) // J. Spectrochim. acta. 1967. - V.23A. -P.l 121-1135.

71. Pfeffer M., Brounstein P., Dehand J. Etude spectroscopique decomposes carres plans du Pt(II) et du Pd(II) avec des pyridines sustituees-I. Vibrations des co-ordinats // J. Spectrochim. acta. 1974. - V30A. - P.341-355.

72. Pfeffer M., Brounstein P., Dehand J. Etude spectroscopique decomposes carres plans du Pt(II) et du Pd(II) avec des pyridines sustituees-II. Vibrations du squelette carre plan // J. Spectrochim. acta. 1974. - V30A. - P.331-340.

73. Гельман А.Д., Карандашова Е.Ф., Эссен Л.Н. Получение хлоробромо пиридиноамминплатины в трёх изомерных формах // Изв. сектора платины и др. благородн. металлов АН СССР. 1949. - Вып.24. - С.60-71.

74. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1985. - С. 182-311.

75. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. Н.: Наука. 1978. - С. 159-241.

76. Reishis J.W., Martin D.S. Cis-dichlorodiammineplatinum(II). Acid hydrolisis and isotermic exchange of the chloride lygands // J. Amer. Soc. 1961. -V.83. - P.2457-2462.

77. Спицын В.И., Желиговская H.H., Чернова H.A., Килеев Р.Г. Изучение радиационно-химической устойчивости диамминодиацидокомплексовплатины(Н), соднржащих две различные ацидогруппы // ЖНХ. 1982. -Т.27. - Вып.6. - С.1504-1508.

78. Гринберг А.А., Доброборская А.И., Шагисултанова Г.А. К вопросу об изомеризации динитродибромодиамминплатоатов // Изв. АН СССР. Отделение хим. наук. 1953. - №6. - С.966-871.

79. Эссен JI.H., Бухтиярова Г.Н. О получении трёх геометрических изомеров состава PyNH3BrN02Pt // ЖНХ. 1967. - Т. 12. - Вып.5. - С. 1403-1404.

80. Черняев И.И. Мононитриты двухвалентной платины // Изв. ин-та по изучению платины и др. благ, металлов. 1926. - Вып.4. - С.243-276.

81. Бабаева А.В., Евстафьева О.Н., Харитонов Ю.Я. Инфракрасные спектры поглощения аминоацидных комплексных соединений двух и четырёхвалентной платины, содержащих нитро- и нитрозогруппы // ЖНХ. 1962. -Т.7. - Вып. 1. - С.34-47.

82. Желиговская Н.Н., Фатькин А.Ю. Исследование физико-химических свойств несимметричных цис-диамминхлорокомплексов платины(Н) // Координац. Химия. 1986. -Т.12. -Вып.2. - С.1127-1131.

83. Кузнецов В.К., Милявский Ю.С., Розман С.П Модификация способа очистки платины по Черняеву // Журн. Прикл. Химии. 1979.- Т.52. -№4,- С.728-731.

84. Пшеницын Н.К., Гинзбург С.И. Обзор гидролитических методов разделения платиновых металлов // Изв. сектора платины,- 1948.-Вып.22,-С. 136-144.

85. Gilchrist R. Chemical methods for separating and determining metals contained in platiniferous materials // Analit Chem. -1953,- V.25.- №11.- P. 16171621.

86. Пат.2714555 США, МКИ CI. 75-121. Method of separating certain platinum group metals with cation exchange resins / P.C. Stevenson, A.A. Franke, R.i.

87. Borg, W.E.Nervik. № 451725; Заявлено 23.08.54; Опубл. 02.08.55, United States Patent Offica. Зс.: ил.

88. Reavill L.P.R. A new platinum metals refinery // Platinum Metals Rev.- 1984.-V.28.- №1. P.2-6

89. Al-Bazi S.J., Chow A. Platinum metals solution chemistry and separation methods (ion-exchange and solvent extraction) //Talanta. -1984,- V.31.- № lOA.- P.815-836.

90. Пат. 57-49613 Япония, МКИ С 22 В 11/04, B01J 39/00. Извлечение платины из отработанных растворов. / Х.Хаяси.- № 54-72604; Заявлено 08.06.7; Опубл. 22.10.82.

91. Butler С.К. Refining of platinum and rodium by an ion exchange process // In-dustr. And Engng.Chem.-1956.-V.48.-№4.-P.711-713.

92. Пат. 121972 ЧССР МКИ кл. 12n, 55/00 (C01G). Zpusob izolace a cisyeni platiny / E.Pospisil, M.Gablech.- Заявлено 06.07.64; Опубл. 15.02.67.

93. Blasius E., Rexin D. Trennung der Platinelemente unter Anwedung von Ionenaustauschern // Z. Analyt. Chem.- 1961,- B.179.- №2. -S. 105-116.

94. Clurtt M.L., Berman S.S., McBryde W.A.E. separation of rhodium and iridium by ion exchange // Analyst. -1955,- V.80. №948.- P.204-209.

95. MacNevin W.M., McKay E.S. Separation of rhodium from platinum, palladium and iridium by ion exchange // Analit. Chem. -1957.- V.29.- №8.-P.1220-1223.

96. Аояма, Ватанабэ. Металлы платиновой группы. I. Восстановление металлов платиновой группы порошкообразной медью // J. Chem. Sos. Japan. Pure Chem. Sec. -1954,- V.75.- №1. P.20-23.

97. Пат. 57-49614 Япония МКИ С 22 В И/04, С 01 G 55/00. Извлечение платины из отбросного раствора / Г. Нисияма, X. Хаяси. №54-72605; Заявлено 08.06.79; Опубл. 22.10.82.

98. Уичерс Э., Джилкрист Р., Свенджер В.Г. Очистка шести платиновых металлов // Изв. ин-та по изучению платины.- 1933.- Вып.II.- С.205-236.

99. Gouldsmith A.F.S., Wilson В. Extraction and refining of the platinum metals // Platinum Metals Rev. 1963,- V.7.- №4. - P.136-143.

100. Н.А.Соколob, А.А.Филиппов, В.А.Насонова. A.c. 967956 СССР, МКИ С 01 55/00 G 05 D 27/00. Устройство для автоматического управления процессом осаждения хлороплатината аммония № 3264439/21-26; Заявлено 17.03.81; Опубл.23.10.82, Бюл. №39.- 2с.: ил.

101. Hunt L.B., Lever F.M. Availability of the platinum metals // Platinum Metals Rev.-1969.- V.13.- №4.-P. 126-138.

102. Пат. 115492 ПНР, МКЙ С OI G 55/00. С 22 В 11/06. Sposob oczyszczania platyny od innych metali, zwlaszcza rody, irydy, palladi i zlota / I. Nagrodzka. №208311; Заявлено 11.07.78; Опубл. 30.11.82.-2c.

103. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов,- JL: Наука. Ленингр. отд-ние, 1967,-150с.

104. Хамский Е.В. Кристаллические вещества и продукты. Методы оценки и совершенствование свойств.- М.: Химия, 1986.- 224с.: ил.

105. Ю.Белоногов П.С. Растворимость хлороплатината аммония в растворах хлористого аммония //Заводск. Лаб.- 1939.- Т.8.-С.217.

106. Справочник по растворимости / Отв. Ред. В.В.Кафаров. Т.З: тройные и многокомпонентные системы, образованные неорганическими веществами. Кн.2. / Сост. В.В.Коган, С.К. Огородников, В.В. Кафаров.- Л.: Наука. Ленингр. отд-ние, 1969.- С.356.

107. Курнаков Н.С., Никитина Е.А. Равновесие в системе Na2Cl2 -PtCU Н20 // Курнаков Н.С. Труды по химии комплексных соединений.- М.: Изд. АН СССР, 1963.- С.142-154.

108. Harris Е.А. , Owen J. The magnetic properties of three exchange coupled iridium ions // Proc. Roy. Soc. London.- 1966,- V.A289.-P.122-139.

109. Thornley J.H.M. The magnetic properties of (IrX6) " complexes //J. Phys. Chem. (Proc. Phys. Soc.). 1968,- V.C1.- №4.-P. 1024-1037

110. Kottoh Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия / Пер. с англ. М.Н. Варгафтика; Под ред. М.Е. Дяткиной,- М.: Мир, 1969. Ч.З: Химия переходных элементов.- С.87.

111. Urushiyama A., Nakahara М., Kondo Y. The crystal absorption spectra of some hexachloroiridate(IV) salts //Bull. Chem. Soc. Jap.-1975.- V.48.- №1,-P.50-54.

112. Jorgensen C.K. Reflection Spectra of Rhenium(IV), Osmium(lV), and Irid-ium(IV) Hexahalides // Acta Chem. Scand.-1963,- V.4.-P. 1034-1042.

113. Kuan T.S. Raman and infrared spectra of K2PtCl6 : Ir4+ crystals // J. Raman spectroscopy.- 1976.-V.4.- №4,- P.373-378.

114. Harris E.A. Yngvesson K.S. Spin-lattice relaxation in some iridium salts. 1. Relaxation of the isolated (PtC^ ) " complex // J. Phys. (Proc.Phys. Soc.). -1968.- С.1.- №4.- P.990-1010.

115. Westland A.D. Magnetic study of the hexachlororhodate(IV) ion // Canad. J. Chem.- 1968.- V.46.-№22.- P.3591-3594.

116. Jorgensen C.K. Electron transfer spectrum of cesium rhodium(IV) hexachlo-ride at relatively low wave number // Mol. Phys. - 1961.- V.4.- №3.-P.231-233.

117. Прокофьева И.В., Федоренко H.B. Комплексные хлориды платиновых металлов в растворах // Журн. неорган, химии.- 1968,- Т. 13.- Вып.5.-С.1348-1353.

118. Федоров И.А. Родий.- М.-: Наука, 1966.- С.34.

119. Hendra P.J., Park P.J.D. The Raman and far infra-red spectra of some octahedral transition metal anions in the crystalline phase // Spectrochim. Acta.-1967.- V.23A.- №6.- P. 1635-1640.

120. Fergusson J.E., Sherlock R.R. Structural and spectral studies of halogeno complexes of rhodium(III) // Austr. J. Chem.- 1977,- V.30.- №7,- P.1445-1460.

121. Bugli G., Potvin C. Structure de raquapentachlororhodate(III) d'ammonium // Acta crystallogr. -1981V.B37.- №7.-P. 1394-1396.

122. Bugli G. Donnees cristallographiques sur Taquapentachlororhodare d"ammonium (N^MRhClj^O). //J. Appl. Cryst. -1981,- V.14.- №2.-P. 143-144.

123. Курнаков Н.С. Избранные труды. Т.З.- М. :Изд. АН СССР,1963.-568с. :ил.

124. Лужная Н.П. строение и свойства микродисперсных твердых растворов солей // Изв. СФХА,- 1950.- Т.20,- С.212-226.

125. Чернов А.А., Гиваргизов Е.И., Багдасаров Х.С. и др. Современная кристаллография (в четырех томах).- М. :Наука, 1979-1980. Т.З. : Образование кристаллов С.325.

126. Беляев A.B., Венедиктов А.Б. Комплексные формы родия(Ш) в кислых водных растворах //Коорд. химия.-1983.-Т.9.-Вып.7.-С.932-942.

127. Kristjanson A.M., Lederer М. The solution chemistry of rhodium(III) in 6 N HC1 // J. Less-Common Metals. 1959.-V. 1.- №4.-P.245-254.

128. Беляев A.B., Венедиктов А.Б. Равновесные комплексные хлороаквосо-единения родия(Ш) и их реакционная способность // Коорд. химия.-1982.-Т.8.-Вып.6.-С.828-835.

129. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. О состоянии иона родия(Ш) в водных растворах. I. Водные растворы хлорида родия(Ш) // Проблемы современной химии координационных соединений: Сборник / Ленинградский ун-т.- 1970.-Вып.З.-С.127-140.

130. Алимарин И.П., Шленская В.И., Бирюков A.A. и др. Исследование ионного состояния палладия(П), родия(Ш) и рутения(1У) в перхлоратных и нитритных средах //Изв. СО АН СССР. Сер. Хим.н.-1970,- Вып.4.-№9,-СЗ-10.

131. Бурков К.А., Бусько Е.А., Калинин С.К., Лилич JI.C. О состоянии хлорида родия в водных растворах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим.н.-1970.-Вып.4.-№9.- С18-20.

132. Wolsey W.C., Reynolds С.А., Kleinberg J. Complexes in the Rhodium(III) -Chloride System in Acid Solution// Inorg. Chem.-1963.-V.2.- №3.-P.463-468.

133. Беляев A.B., Федотов M.A. О состоянии Rh(III) в концентрированных хлоридных водных растворах по данным ЯМР 103Rh и С1 //Коорд. химия.-1983.-Т.9.-Вып.9.-С. 1252-1257.

134. Беляев A.B., Федотов М.А., Корсунский В.И. и др. О строении полиядерных хлоридов родия(Ш) / // Коорд. химия.-1984.-Т.10.-Вып.7,-С.911-918.

135. Бурков К.А., Бусько Е.А., Калинин С.К. Комплексообразование родия(Ш) в растворах, содержащих ионы хлора // Ж.аналит. химии.- 1970.- Т.25,-Вып.5,- С.958-977.

136. Беляев A.B. Превращение комплексных соединений Rh(III) в водных растворах //Изв.СО АН СССР. Сер.хим.н. -1970.-Вып.4.-№9.-С.11-18.

137. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. Влияние катионов щелочных и щелочноземельных металлов на состояние хлорида родия в водном растворе // Журн. Неорган, химии,- 1970,- Т.15.-Вып.6.- С.1601-1605.

138. Беляев A.B., Венедиктов А.Б., Храненко С.П. О природе хлоридов родия(Ш) // Коорд.химия,- 1983,- Т.9.- Вып. 1 .-С. 120-129.

139. Cozzi D.,Pantani F. The polarographic behaviour of rhodium(IIl) chlorocom-plexes // J.Inorg. and Nucl.Chem.-1958.-V.8.-№6.-P.385-398.

140. Fine D.A., Studies of the iridium(III) and (IV) chloride system in acid solution//J. Inorg. and Nucl. Chem.-1970.-V.32.- №8.-P.2731-2742.

141. Blasius E., Preetz W., Schmitt R. Untersuchung des Verhaltens der Chlo-rokomplexe der Platinelemente in Lösung und an Anionenaustauschern //J. Inorg. and Nucl. Chem.- 1961,-V. 19,-№1-2,-P.l 15-132.

142. Набиванец Б.И., Калабина JI.В., Кудрицкая JI.H. Изучение состояния палладия(П) и платины(^) в растворах минеральных кислот // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. н. 1970.- Вып.4,- №9.-С.51-53.

143. Пилипенко А.Т., Пархоменко Е.П., Фалендыш Н.Ф. Полимеризация иридия(ГУ) в хлоридных растворах //Журн. неорган, химии.- 1974,- Т. 19,-Вып.8.-С.2225-2229.

144. Maeda М., Akaishi Т., Ohtaki Н. An X-ray diffraction study of the structure of hexachloro- and hexabromo- platinate(IV) ions in aques solution // Bull. Chem. Soc. Jap.-1975.- V.48.- №11.- P.3193-3196.

145. Caminiti R., Atzei D., Cucca P. Et al. Coordination of rhodium(III) in dilute aqueous solutions in presence of chloride anion // Z. Naturforsch. 1985,-B.A40.-№12.-S.1319-1328.

146. Barron L.D., Meehan C. Magnetic optical activity in the resonance Raman spectra of metal halides: optical detection of ground-state zeeman splittings //Chem. Phys. Lett.- 1979.-V.66,- №3.-P.444-448.

147. Sloth E.N., Garner C.S. Magnetic Moments of Some Octahedral Complexes of Iridium //J. Chem. Phys.- 1954,- V.22.- №12.-P.2064-2066.

148. Ismail I.M., Kerrison S.J.S., Sadler P.J, Chlorine and Bromine isotope shifts in 195PtN.M.R. spectra//J. Chem. Soc. Commun.- 1980.- №23,- P. 1175-1176.

149. Zelevsky A.V. Pt Keinresonanz in Pt(II) - und Pt(IV) - Verbindungen // Helv. chim. acta.- 1968,- В.51,- №4. - S.803-807.

150. Pregosin P.S. Platinum-195 nuclear magnetic resonance // Coord. Chem. Revs.- 1982,- V.44.- №2,- P.247-291.

151. Mann B.E., Spencer C. The identification of all ten Rh(H20)6-nCln.3~n isomers by 103Rh NMR spectroscopy // Inorg. chim. acta. Letters.- 1982,- V.65.- №2,-P.L57-58.

152. Mann B.E., Spencer C.M. 103Rh chemical shifts of RhCl6.nBrn.3" // Inorg. chim. acta.- 1983.- V.76.- №1 .-P.65-66.

153. Федотов M.A., Беляев A.B. ЯМР 170 и Rh хлороаквакомплексов родия(Ш) // Коорд. химия.- 1984.-Т. 10.-Вып.9.- С. 1236-1242.

154. Davidson С.М., Jameson R.F. Complexes formed between the platinum Metals and halide ions. Part 3. Hydrolysis of Haloplatinates Potentiometrie and Spectrophotometric Studies // Trans. Faraday Soc.- 1965.-V.-61,- №11.-P.2462-2467.

155. Николаева H.M., Птицын Б.В., Пастухова Е.Д. Гидролиз хлороплатината калия//Журн.неорган. химии.- 1965.-Т.10.-Вып.5.-С.1058-1061.

156. Plumb W., Harris G.M. Kinetics of the exchange of water between oxygen-18-labeled solvent and aquorhodium(III) cation // Inorg. Chem.- 1964,- V.3.-№4.-P.542-545.

157. Swaminathan K., Harris G.M. Kinetics and Mechanism of the Reaction of chloride Ion with Hexaaquorhodium(III) Ion in Acidic Aqueous Solution //J.A.C.S.-1966.- V.88.- №19.-P.4411-4414.

158. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-groups. III. Adsorption Spectra of Marcel Delepine's Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes //Acta Chem. Scand.- 1957.-V.l 1.- №1.-P.151-165.

159. Бабаева A.B. Спектры поглощения комплексных соединений благородных металлов. Сообщение второе // Изв. сектора платины.- 1946.-Вып.20.-С.115-124.

160. Бабаева A.B. Спектры поглощения комплексных соединений благородных металлов, (хлорометаллаты платиновой группы) // Изв. АН СССР Отд.хим.наук.- 1943,- №3.-С.171-177.

161. Jorgensen С.К., Brinen J.S. Far ultra-violet absorption bands of osmium(IV), iridium(IV), platinum(IV) hexahalides // Molec. Phys. -1962.-V.5.- №5,-P.535-536.

162. Vorlicec J., Dolezal J. Spectrophotometry of the platinum metals in the ultraviolet region. Behaviour of the chlorocomplexes of the platinum, palladium, rhodium and iridium /Z. anal. Chem.- 1970.-B.260.- №5.- S.369-370.

163. Henning G.N., Dobosh P.A., McCaffery A.J., Schatz P.N. Magnetic circular dichroism of low-spin d6 hexahalides of iridium, platinum, palladium, and rhodium//J.A.C.S.-1970.-V.92,-№18.-P.5377-5382.

164. Cox L.E., Peters D.G. Electronic and vibrational spectra for trans-dihydroxotetrachloroplatinate(IV) // Inorg. Chem.-1970.-V.9.- №8.-P.1927-1930.

165. Balog J. Beitrage zur Fräge der Lichtabsorption des hydrateirten Pt-Ions //Acta phys. Et chem.Szeged.- 1959.-B.5.- № 3-4,- S.28-33.

166. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-Groups. 1. Crystal Field Spectra of Rhodium(III) and Iridium(III) //Acta Chemica Scand.-1956,-V. 10,- №4,-P.500-517

167. Алимарин И.П., Шленская В.И., Ефременко О.А. Электронные спектры поглощения гексааква- и гексагалогенидных комплексов родия(Ш) в водных растворах // Журн. неорган, химии.-1970.-Т. 15.-Вып.4.-С. 1040-1045.

168. Bridges K.L., Chang J.C. The cis-trans isomers of tetrachlororhodiaquorhodate (ill) anion // Inorgan.Chem.-1967.-V.6.-№3.-P.619-620.

169. Robb W., Harris G.M. Some exchange and substitution reactions of hexachlo-rorhodium(III) and pentachloroaquorhodium(III) ions in aqueous acid solution //J. A.C.S.-1965.-V.87.-№20.-P.4472-4476.

170. Пшеницын H.K., Гинзбург С.И. Изучение гидролиза комплексных хлоридов платиновых металлов и рН начала выделения их гидроокисей // Изв. сектора платины ИОНХ АН СССР,-1948.-Вып.24.-С.100-114.

171. Robb W., Steyn V. Kinetics of aquation of aquopentachlororhodium(III) and chloride anation of diaquotetrachlororhodium(III) anions // Inorg. Chem.-1967.-V.6.- №3. P.616-619.

172. Hyde K.E., Kelm H., Palmer D.A. Pressure effects on the equilibrationkinetics of the 1гС1п(Н20)б-п(п 3)" species for n=4,5,6 in acidic aqueous solution //Inorg. Chem.-1978.-'V. 17.- №6.-P. 1647-1649.

173. Chang J.C., Garner C.S. Kinetics of aquation of aquapentachloroiridate(III) and chloride anation of diaquotetrachloroiridate(III) anions // Inorg. Chem.-1965.-V.4.- №2.-P.209-215.

174. Кравцов В.И., Цаюн Г.П. Потенциометрическое исследование реакций акватации гексахлоридных комплексов трех- и четырехвалентного иридия в растворах кислот // Электрохимия,- 1970.-Т.6.-Вып.9.-С. 14341437.

175. Зимина С.М., Цаюн Г.П., Кравцов В.И., Смирнова Л.Я. Исследование кинетики равновесия реакции акватации гексахлоридных комплексовиридия(Ш) в концентрированных растворах кислот // Электрохимия.-1979.-Т. 15.-Вып.4.-С.578-581.

176. Poulsen I.A., Garner C.S. A thermodynamic and kinetic study of hexachloro and aquapentachloro complexes of iridium(III) in aqueous solutions // J. Amer. Chem. Soc.-1962.-V.84.- №11.-P.2032-2037.

177. Лаканташ-Варшани И., Кочеткова A.H., Цвентарный Е.Г., Кравцов В.И. Исследование влияния ионов калия на скорость акватации гексахлоридных комплексов трехвалентного иридия // Журн. неорган.химии.-1973 .-Вып. 11 ,-С.З 014-3016.

178. Van Ооу W.J., Houtman J.P.W. Uitwiseling van liganden in iridiumhexahalo-geencomplexen // Chem. Weekbl.-1966.-V.62.- №26.-P.340-341.

179. Кравцов В.И., Цвентарный Е.Г., Цаюн Г.П., Юсупова В.А. О влиянии ка-таонов фона на скорость акватации гексахлоридных комплексов трехвалентного иридия // Журн. неорган. химии.-1970.-Т.15.-Вып.1.-С.81-83.

180. Van Ооу W.J., Houtman J.P.W. Ligand exchange in iridium hexahalocom-plexes. Part 2. Influence of the pH on the reactions of the hexahloroiridite and hexachloroiridate ions in aqueous solutions // Radiochim. Acta.- 1973.-V.2.-№1-2.-P.47-50.

181. Van Ooy W.J., Houtman J.P.W. Ligand exchange in iridium hexahalocom-plexes. Part 1. Behaviour of complexes of trivalent iridium in aqueous solutions // Radiochim. acta.-1967.-V.7.- №2-3.-P. 115-119.

182. Domingos A.J.P., Domingos A.M.T.S., Cabral J.M. Kinetics of aquation of chioroiridate(III) and of chloride anation of pentachloroaquoiridate(III) //J. Inorg.and Nucl. Chem.-1969.-V.31.- №8.-P.2563-2573.

183. Кравцов В.И., Цаюн Г.П. Потенциометрическое исследование кинетики акватации гексахлоридных комплексов трехвалентного иридия в растворах кислот // Электрохимия,- 1970.-Т.6.-Вып. 10.-С. 1485-1491.

184. Чекушин B.C., Макарова Т.С., Кузмичев Г.В. О состоянии иридия в хло-ридных растворах при различных температурах // Новое в теории и технологии металлургических процессов: Сборник.- Красноярск, 1973.-С.139-143.

185. Cola M., Perotti A. Studio cinetico della formazione del complesso RhCl(H20)5++ // Rend. 1st. Lombardo sci e lettere. Sci.mat., fis., chim. e geol.-1964.-V.98,- №2.-P.554-563.

186. Буськов E.A., Бурков K.A., Калинин C.K. Комплексообразование иридия(Ш, IV) в растворах, содержащих ионы хлора // Журн. аналит. хи-мии.-1974.- Т.29.-Вып.2.-С.340-352.

187. Кравцов В.И., Петрова Г.М. Кинетика акватации хлороиридит-ионов и2 ^окислительно-восстановительный потенциал 1гС16" / 1гС16//Журн. неорган.химии.-1964.-Т.9.-Вып.4.-С.1010-1013.

188. George P., Hanania G.I.H., Irvine D.H. A potentiometric study of the chlo-roiridate-chloroiridite couple // J. Chem.Soc.- 1957,- №7.-P.3048-3052.

189. Preetz W., Staineback H.J. Darstellung und Charakterisierung der Chloro-Bromo-Iridate(III) und -(IV) einschlielich der Stereoisomeren // Z.Naturforsch.-1985.-B.40b.-S.745-754.

190. Кравцов В.И. К вопросу о влиянии реакции акватации комплексов 1гС1б3" на величину окислительно-восстановительного потенциала системы 1гС162" /1гС163" // Электрохимия.-1969.-Т.5.-ВЫП.Э.-С.327-329.

191. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов /Под ред. Я.С.Уманского.-М.:Гос. изд. физ.-мат. лит-ры, 1961.-С.571.

192. Кукина Г.А. Кристаллохимия комплексных соединений платины. Часть 1. Соединения четырехвалентной платины //Журн. структурн. химии.-1962.-Т.З.-№1.-С.108-117.

193. Treiber U.,Zwilling M.,Schweda Е., Strähle J. Die Chloro-rhodate(III) RhCl63~ . und [RhCl5 (H20)] 2". Kristallstruktur von (NH4)3RhCl6H20 // Z. Natur-forsch.-1986.-B.41.-№ 1.-S.1-3.

194. Cresswell P.J., Fergusson J.E., Penfold B.R., Scaife D.E. Hexachloro-metallates: infrared, nuclear quadrupole resonance spectra, and X-ray structural studies // J.Chem. Soc. Dalton Trans.-1972.- №3.-P.254-262.

195. Rankin D.A., Penfold B.R., Fergusson J.E. The chloro and bromo complexes of iridium(III) and iridium(IV). II. Structural chemistry of Ir1" complexes // Austr. J. Chem.-1983.-V.36.-№5.-P.871-883.

196. Синицын H.M., Борисов В.В.,Козлов A.C. и др. Синтез и исследование K4Ir2Clio // Журн. неорган, химии,- 1982,- Т.27.-Вып.1.-С.164-172.

197. Poulet H., Belgodére С., Debeau M. Spectres de vibration d" anions complexes octaédriques à Tétat cristallisé; influence des cations // C. r. Acad. Sci.-1968.-V.267.-№4.-P.B290-B293.

198. Adams D.M., Morris D.M. Vibrational spectra of halides and complex halides. Part I. Hexahalogenoplatinates // J. Chem. Soc. Ser.A.-1967.-№ 10.-P.1666-1668.

199. Adams D.M., Gebbie H.A. Absorption spectra of some inorganic complex halides by far infra-red interferometry // Spectrochim. acta.-1963.-V.19.-№6.-P.925-930.

200. Коновалов JI.B. Спектрально-структурное исследование валентных колебаний металл-хлор в комплексных соединениях платиновых металлов (Re, Os, Ir, Ru, Rh) // Коорд химия.- 1984.-Т.10.-Вып.10.-С.1401-1407.

201. Прокофьева И.В., Сидорова Т.П., Бабиевская И.З., Шубочкин Л.К. Поведение пентахлороаквородиатов аммония и щелочных металлов при нагревании // Коорд.химия.- 1978.- Т.4.-Вып.1.-С.32-34.

202. Debeau M.,Poulet H. Analyse vibrationnelle de complexes hexahalogénés a Г état cristallisé// Spectrochim. acta.-1969.-V.A25.-№ 9.-P. 1553-1562.

203. Clark R.J.H., Turtle P.C. Studies on vibrational and electronic Raman effects. Resonance Raman spectroscopy of 1гСЦ . [IrBr6 ] " and [OsBr6] " ions // J.Chem.Soc. Faraday Trans.- 1978,-Part 2.-V.74.-№l 1.-P.2063-2076.

204. Beattie I.R., Gall M.J. The measurement of relative intensities in the Raman effect//Inorg. andNucl. Chem. Letters.- 1968.-V.4.-№ 12.-P.677-681

205. Sleight T.P., Hare C.R. The spectrum of the hexachloroiridium(IV) ion //J.Phys. Chem.-1968.-V.72.-№ 6.-P.2207-2213.

206. Бабаева A.B., Рудый Р.И. Спектры поглощения комплексных соединений в кристаллах //Изв. АН СССР. Сер.физ,- 1954.-Т.18.-№6.-С.729-730.

207. Липницкий И.В., Умрейко Д.С. Спектры поглощения и люминесценции галогенокомплексов четырехвалентной платины // Ж. прикл. спектроскопии,-1969.-Т. 11.- №4.-С.670-676.

208. Bird B.D., Day P., Grant E.A., Miss Low-temperature chagetransfer spectra of hexahalogenoiridates(IV) and osmates(IV) // J.Chem.Soc. Ser.A.-1970.-1^1.-P.100-109.

209. Allen G.C., Al-Mobarak R., El-Sharkawy G.A.M., Warren K.D. The electronic spectra of the hexahalo anions of osmium(IV) and iridium(IV) // Inorg. Chem.-1972.-V.1 l.-№4.-P.787-796.

210. Homborg H. Absorptions- und elektronische Raman-Spektren von Intrakon-figurationsubergangan der Hexahalogenokomplexe von

211. OsIV (X=C1, I) und Ir,v (X=C1, Br) // Z. anorg. Und allg. Chem.-1982.-B.493.-№10.-S.121-138.

212. Homborg H. Schwingungs-Raman-Spektren von Hexahalogenokomplexen von Oslv(X=Cl, I) und Irlv (X=C1, Br) bei 80K // Z. anorg. und allg. Chem.-1982,-B.493.- №10.-S. 104-120.

213. Sigiura C., Kitamura M., Muramatsu S. X-ray adsorption near-edge structure of complex compounds (NH4)3RhCl6., K3RuCl6, and Ru(NH3)6Cl3 // J.Chem.Phys.- 1986.-V.84.-№ 9.:P.4824-4827.

214. Нефедов В.И., Барановский И.Б., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноэлектронные исследования комплексов иридия типа К31гХ6 // Журн.неорган.химии.- 1972.-Т.17.-Вып.8.-С.2254-2256.

215. Пещевицкий Б.И., Земсков С.В., Садовский А.П. и др. Исследование электронной структуры гексагалогенидов Rh(III) и Pd(III) методами рентгеновской и рентгеноэлектронной спектроскопии // Коорд. химия.-1979.-Т.5.-Вып. 12.-С. 1838-1845.

216. Мазалов JI.H., Садовский А.П., Беляев А.В. и др. Рентгеноспектральное изучение некоторых комплексов Rh(III) // Изв. СО АН СССР. Сер.хим. н.-1971.-Вып. 1.- №2.-С.51-59.

217. Старков А.К., Кирик С.Д., Казбанов В.И. А.с. 1445144 СССР, МКИ С 07 F 15/00. Бис(р-оксалато)тетрамминдиплатина(П) как промежуточный продукт в синтезе цис-платины и способ ее получения / №4071342/31-04. Заявлено 08.04.88; 0публ.15.09.88.

218. Кирик С.Д.,Казбанов В.И., Старков А.К., Лалетина А.И. Определение структуры Pt(NH3)2C204 методом полнопрофильного анализа порошковых рентгенограмм / Кристаллохимия.-1988.-Т.ЗЗ.-Вып.6.-С. 1532-1534.

219. Гринберг А.А., Инькова Е.Н., Доброборская А.Н. Растворимость геометрических изомерных платиновых комплексов в растворах электролитов //Журн.неорган.химии,- 1962.-Т.7.-Вып.5.-С.987-991.

220. Гринберг А. А., Доброборская А.Н. Растворимость изомерных платодиамминов в воде // Журн.неорган.химии,- 1967.-Т.12.-Вып.1 .-С.276-277.

221. Гринберг А.А., Доброборская А.Н. К вопросу о растворимости геометрических изомерных солей в растворах электролитов // Журн.неорган.химии,- 1964.-Т.9.-Вып.8.-С.2026-2028.

222. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 27-1326,- USA, 1975.

223. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 26-1455,- USA, 1975.

224. Старков A.K., Казбанов В.И., Казбанова Т.К., Борисов В.В., Соколова И.П., Малиновская JI.M. Способ получения тетрахлороплатината(П) //А.с. СССР № 1649771, 15.01.1991.

225. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений 2-е изд., доп.- М.:Химия, 1975.-С. 111-117.

226. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 16-642,- USA, 1970.

227. Рюмин А.И., Смирнов И.И., Блохин А.И., Чумаков В.Г. Взаимодействие оксидов платиновых металлов с хлоридом аммония // Журн. прикладн.химии,- 1985 .-Т.5 8.-№9.-С.2107-2109.г

228. Коваленко H.JI., Вершков A.B., Кожуховская Г.А., Мальчиков Г.Д. Куло-нометрическое определение платины(Н) и (IV) при совместном присутствии //Журн. аналит.химии.- 1980.- Т.35.- Вып.6.-С. 1161-1164.

229. Гризан Н.В., Коваленко Н.Л., Казбанов В.И. Кулонометрическое определение аммония в соединениях платины, иридия и родия. // тез. Докл. XIII Всесоюз. Черняевского совещ. По химии, анализу и технологии платиновых металлов.- Свердловск, 1986.- Т.2.-С.118.

230. Князева А.Н., Старикова З.А., Щеголева Т.М., Трунов В.К. Твердые растворы в системе K2TeBr6 Rb2TeBr6- НВг - Н20 при 25° // Журн.неорган.химии,- 1980.-Т.25.-Вып.7.-С. 1970-1974.

231. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Datacard 12-708,- USA, 1970.

232. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 5-613,- USA, 1970.

233. Хейкер Д.М., Левин Л.С. Рентгеновская дифрактометрия.- M.: ИЛ, 1963.-С.245-280.

234. Visser I.W. A fully automatic program for indexing powder patterns / J. Appl. Crystallogr.-1969.-V.2.-P.89.

235. Кирик С.Д., Борисов C.B., Федоров В.Е. Алгоритм индицирования порошковых рентгенограмм произвольной сингонии методом варьирования угла. //Журн. Структурн. Химии,-1979.-Т.20.-№2.- С.359-362.

236. Черняев И.И. Комплексные соединения платины. Избранные труды. М.: Высшая школа.-1966.-С. 19-363.

237. Казбанов В.И., Старков А.К., Чумаков В.Г., Павленко Н.И. Условия образования и идентифицирования твердых растворов в системе цис-Pt(NH3)2Cl2. 4hc-[Pt(NH3)2Br2] / Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук.-1985.-№15.-С.54-59.

238. Казбанов В.И., Старков А.К., Чумаков В.Г., Каленюк С.П. Получение трёхкомпонентных твёрдых растворов Pt(NH3)2ClnBr2.n и смешаннолигандных комплексов Pt(NH3)2ClBr. // Координац.химия. -1986. -Т.12. Вып.1. - С.136.

239. Волков В.Е., Жидков Л.Г., Казбанов В.И., Старков А.К. Спектр комбинационного рассеяния света смешаннолигандного комплекса цис-Pt(NH3)2ClBr. // Тез.докл. X Всесоюз. совещ. по колебательной спектроскопии. Москва, 1985. - №15. - С.54-59.

240. Стеценко А.Н., Сельдерханова Л.Б. Исследование кинетики кислотного гидролиза некоторых цис-неэлктролитов платины(П) // Журн.неорган.химии,- 1981.-Т.26.-ВыпЛ.-СЛ64-168.

241. Гринберг А.А., Кораблева А.А. О гидролизе изомерных диамминов Pt(NH3)2Cl2 // Журн.неорган.химии,- 1968.-Т.13.-Вып.4.-С. 1082-1088.

242. Tucker М.А., Coloin C.B., Martin D.S. Substitution Reactions of Dichloro-diammineplatinum(II) Ion and the trans Effect // J.Inorg.Chem.-1964.-V.3.-№10.- P.1373-1383.

243. Аносов В .Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа.-М. Наука.-1976.-С.277.

244. Казбанов В.И., Каленюк С.П., Старков А.К., Чумаков В.Г. Получение твёрдых растворов TpaHc-Pt(NH3)2ClnBr2.n // ЖНХ. 1985. - Т.30. -Вып. 10. - С.2727-2729.

245. Казбанов В.И., Батина Н.В., Казбанова Т.К., Старков А.К. Твердые растворы в системе inic-Pt(NH3)2Cl2. 4HC-[Pt(NH3)2(N02)2] - Н20. // Коор-дин.химия.-l 996.-Т.22.-№8.-С.603-607.

246. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 25-610,- USA, 1976.

247. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 16-642.- USA, 1970.

248. Казбанов В.И., Старков A.K., Кожуховская Г.А., Казбанова Т.К. Исследование веществ u,Hc-Pt(NH3)2ClN02 переменного состава. // Коор-дин.химия.-2000.-Т.26.-№1.-С.37-40.

249. Казбанов В.И. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 50-1874,- USA, 2000.

250. Казбанов В.И. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 50-1875,- USA, 2000.

251. Казбанов В.И., Старков А.К., Карпова Н.В. Твердые растворы изомеров дихлородиамминплатины(Н) // Координац.химия.- 1986.-Т.12.-Вып.2.-С.86.

252. Казбанов В.И., Старков А.К., Казбанова Т.К., Чумаков В.Г. Кристаллизация из водных растворов изомеров дихлородиамминплатины(И) // Координац.химия.- 1987.-Т.13.-Вып.1,- С.114-118.

253. Бреусова-Байдала Ю.Г., Желиговская Н,Н„ Спицын В.И. Изучение кинетики изомеризации цис-дихлородиамминплатины(П) // Изв. АН СССР. Сер.хим.- 1974.-№6.- С.1242-1243.

254. Казбанов В.И. Исследование самоорганизации внутрисферного порядка однородно неупорядоченных соединений ацидодиамминов платины // Деп. ВИНИТИ,- 2000.-№1430-В00.- С.8.

255. Михелис Ю.Л. К методике приготовления хлороплатинита калия // Журнал прикладной химии.- 1953.- Т.26.- Вып.2.-С.221.

256. Гильденгершель Х.И., Шагисултанова Г.А. Новый способ получения тет-рахлороплатоата (хлороплатинита) калия. // Журнал прикладной химии.-1953,- Т.26,- Вып.2.-С.222-223.

257. Keller R/ Potassium Tetrachloroplatinate(II) // Inorg. Synthesis.- 1946.-V.2.-P.247-253.

258. Старков A.K., Казбанов В.И., Кожуховская Г.А.,Ващенко О.Ф. Кристаллизация хлороплатинатов(И) калия и аммония из водных растворов НС1. // Координ.химия,-1991 .-Т. 17.-№6.-С.855-859.

259. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем /Под ред. Пелына А.Д.-М.: Химия, 1973.Т. 1 .-Кн.2.-С.584-590.

260. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 9-367, 1975.

261. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 17-772, 1975.

262. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 4-587, 1975.

263. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 26-331, 1975.

264. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 1-674, 1975.

265. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 7-218, 1975.

266. Старков A.K., Казбанов В.И., Казбанова Т.К., Борисов В.В., Соколова Н.П., Малиновская Л.М. Способ получения тетрахлороплатината(Н) калия или аммония //А.с. СССР, № 1649771, 15.01.1001.

267. Усманов И.Б., Казбанова Т.К., Казбанов В.И. Изучение сложных фаз гек-сахлороплатината аммония // Координ.химия,-1985.-Т. 11.-№Ю.-С.1432.

268. Усманов И.Б., Аншиц Н.Е., Т.К., Казбанов В.И. Кристаллизация в системе PtCl4 NH4C1 - Н20(Ю"2 мол/л НС1) // Координ.химия.-1988.-Т.14,-№1.-С.81-86.

269. Утевский Л.М. Дифракционная электронная микроскопия в металловедении.- М.: Металлургия, 1973,- 564с.

270. Хирш П. Хови А., Николсон Р., Пэшли Д., Уэлан М. Электронная микроскопия тонких кристаллов // М.: Мир, 1968,- 574с.

271. Эндрюс К., Дайсон Д., Киоун С. Электронограммы и их интерпретация. // М.: Мир, 1971.-256с.

272. Усманов И.Б., Рыбаченко Г.М., Казбанов В.И. Система RhCl3 NH4C1 -Н20 (HCl) при 25° С // Журн. неорган, химии,-1988,- Т.33.-Вып.2.-С.527-528.

273. Кожуховская Г.А., Усманов И.Б., Казбанов В.И. Исследование растворимости фаз в системах 1гС13 NH4CI - Н20 (HCl) и IrCl4 - MCI - Н20 (HCl) при 25° С // Координ.химия.-1995.-Т.21.-№9.-С.736-739.

274. Powder Diffraction File. Ic. PDS. Data card 9-396, 25-648, 15-418, 1977.

275. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды.- М.: Наука, 1973.-208с.

276. Прокофьева И.В., Сидорова Т.П., Шубочкин Л.К., Салынь Я.В. // Коор-дин.химия.-1977.-Т.З .-Вып.7.-С. 1075-1078.

277. Бондаренко B.C., Усманов И.Б., Никулин М.Я., Казбанов В.И. Образование твердых растворов замещения при андерсоновской перегруппировке гексахлороиридата(Ш) и гексахлорородиата(Ш) аммония//Журн. неорган, химии.-1987.- Т.32.-Вып.6.-С.1452-1455.

278. Бондаренко B.C., Усманов И.Б. Изучение подвижности ионов аммония в кристаллическом (NH4)3IrCl6 методом ПМР // Журн. неорган, химии.-1987,- Т.32.-Вып.6.-С.1449-1451.

279. Усманов И.Б., Бондаренко B.C., Казбанов В.И. О термолизе пентахлороаквакомплексов родия(Ш) и иридия(Ш). // Журн. неорган, химии.-1987,- Т.32.-Вып.9.-С.2306-2308.

280. Бондаренко B.C., Усманов И.Б., Казбанов В.И. Реакции деакватации дегидрогалогенирования комплексов (NH4)2M(H20)Cl5 М = Rh(III), Ir(III) //Журн. неорган. химии.-1988.- Т,33.-Вып.8.-С.2138-2141.

281. Баррет Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов: В двух частях Пер. Бернштейна A.M., Добаткина С.В.; Ч.2.-М.Металлургия, 1984.-С.385.

282. Beutler P., Gamsjager Н. Preparation and ultravioletvisible spectrum of hexaaquairidium(III) // J.Chem.Soc.Commun.- 1976.- №14.-P.554-555.

283. Казбанов В.И., Кожуховская Г.А., Рыбаченко Г.М., Усманов И.Б. Исследование продуктов сокристаллизации в системе IrCl3 -RhCl3 Н20 (НС1) при 25° С.// Координ.химия.-1999.-Т.25.-№5.-С.349-351.

284. Усманов И.Б., Казбанов В.И., Рыбаченко Г.М., Коваленко Н.Л., Селютин Г.Е., Решетников О.Л. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины(ГУ) и родия(ШДУ)// Координ.химия.-1991.-Т. 17.-№ 11 .-С. 1547-1553.

285. Usmanov I.B., Kazbanov V.I. Solid solution of Ammonium solts of Chloro-Complexes of PtIV Rhm and RhIV // Mendeleev Commun.- 1992,- № 3.-P.81-82.

286. Ливингстон С. Химия Рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины,- М.: Мир.-1978.-368с.

287. Казбанов В.И., Старков А.К., Кожуховская Г.А., Казбанова Т.К., Трофимов В.И., Павленко Н.И. Исследование строения и реакций бис-(р-оксалато)тетрамминдиплатины(П) в хлоридных растворах // Коор-дин.химия.-2000.-Т.27.-№ 1 .-С.72-76.

288. Nakamoto К Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. New York: Third Edition.- 1978.-P.233-238.

289. Мальчиков Г.Д., Казбанов В.И., Молоканов А.Г. Кинетика и равновесие образования глицинового цикла в комплексах Pt(II) // Журн. неорган. химии.-l978,- Т.23.-Вып.6.-С. 1607-1613.

290. Казбанов В.И., Мальчиков Т.Д., Каленюк С.П., Казбанова Т.К. Кинетика и равновесие образования глицинового цикла в PtEn(glH)Br.Br // Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук. 1980. - №9. - С.14-19.

291. Казбанов В.И., Старков А.К., Казбанова Т.К., Мальчиков Г.Д. Реакции транс-диглицилглициндихлороплатины(П) в водных растворах // Журн. неорган. химии.-1982,- Т.27.-Вып.6.-С. 1494-1499.

292. ЗП.Могилевкина М.Ф., Бессонов В.И., Черемисина И.М. Хелатные соединения двухвалентной платины с глицилглицином. // Журн. неорган, химии,-1973.- Т.18.-Вып.10.-С.2627.

293. Казбанов В.И., Мальчиков Т.Д., Старков А.К., Хрусталева Г.В. Щелочной гидролиз глициновых хелатов платины(П) // Журн. неорган, химии.-1979,-Т.24.-Вып.1.-С. 134-140.

294. Казбанов В.И., Мальчиков Г.Д., Воронина Г.С. Эффект депротонирова-ния в реакциях циклообразования в комплексах Pt(II)/ // Деп. ВИНИТИ.-№4187-79.- 1979.

295. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций. М.:Мир,- 1975,- С.67-113.

296. Бондаренко B.C., Каленюк С.П., Казбанов В.И., Твердофазные превращения комплекса тетраглицинплатина(П) хлорида /У Журн. неорган, химии.-1986,- Т.31 .-ВЫП.8.-С.2157-2158.

297. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. М.-Л.: Химия. -1966. -С .204-371.

298. Бондаренко B.C., Половинкина Н.И., Кожуховская Г.А., Казбанов В.И., Мальчиков Г.Д. Взаимодействие гексахлорородиата аммония с глицином в твердой фазе. // Журн. неорган, химии.-1984.- Т.29.-Вып.6.-С.1509-1514.

299. Бондаренко B.C., Воронина Г.С., Казбанов В.И. Взаимодействие хрихло-рида родия с глицином в твердой фазе. // Журн. неорган, химии,-1982.-Т.27.-Вып.8.-С.2037-2041.

300. Казбанов В.И., Старков А.К., Казбанова Т.К., Кожуховская Г.А., Разин Б.В. Комплексы платины(Н), субстанции противоопухолевых лекарственных средств. Сб. научных тр. ИХХТ СО РАН.-2001.-С.324-331.

301. Казбанов В.И., Кожуховская Г.А., Старков А.К. Способ получения цис-дихлороамминизопропиламинплатины(П) // Патент № 2086559 России, 1997.

302. Казбанов В.И., Старков А.К., Кожуховская Г.А. Способ очистки цис-дихлороамминизопропиламинплатины(П)// Заявка на изобретение № 99125622. Положительное решение о выдаче патента РФ от1 8.01.02.