Химическое строение и некоторые механические свойства эпокси-аминных сетчатых полимеров в стеклообразном состоянии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.19 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА. I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.II

§ 1.1 Влияние сетчатости на температуру стеклования

§ 1.2 Влияние сетчатости на модуль упругости Е.

§ 1.3 Влияние сетчатости на прочность и деформацию полимеров.

§ 1.4 Связь топологической структуры с равновесными свойствами сеток.

§ 1.5 Надмолекулярная структура.

§ 1.6 Пластическая деформация полимерных стекол.

§ 1.7 Модели пластического течения в аморфных стеклообразных полимерах.

ЛАВА П. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ЛАВА Ш. ПЕРЕХОД "ЖИДКОСТЬ-СТЕКЛО" И ЕГО ВЛИЯНИЕ НА

МАКРОСКОПИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГУСТОШИТЫХ ЭПОКСИ

АМИННЫХ СЕТОК В СТЕКЛООБРАЗНОМ СОСТОЯНИИ.

§ 3.1 Переход "жидкость-стекло" в реакциях отверждения эпокеи-аминных сетчатых полимеров.

§ 3.2 Влияние температуры на протекание реакции отверждения.

§ 3.3 Влияние условий перехода "жидкость-стекло" на механические свойства эпокси-аминных полимеров.

§ 3.4 Связь температуры реакции отверждения и температуры стеклования сетчатых полимеров.

ГЛАВА 1У. МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ ЭПОКСИ-АМИННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СЕТОК. Связь с химическим строением.

§ 4.1 Вид диаграмм (о-£ исследуемых систем.

Влияние скорости деформации и температуры испытания

§ 4.2 Влияние химического строения /глубина превращения оС и соотношение компонентов/ на механические свойства эпокси-аминных сеток.

§ 4.3 Упаковка густосшитых эпокси-аминных полимеров.

§ 4.4 Влияние посттермообработки на механические свойства густосшитых эпокси-аминных сеток.

§ 4.5 Температура стеклования и химическое строение эпокси-аминных сеток.

ГЛАВА У. МЕХАНИЗМ ПЛАСТИЧЕСКОЙ ДЕФОРМАЦИЙ ЫЮКСИДНЫХ СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ В СТЕКЛООБРАЗНОМ СОСТОЯНИИ.

§ 5.1 Модель Бреди-Йеха.

§ 5.2 Модель Эскейга.

§ 5.3 Модель Аргона.ИЗ

ГЛАВА 71. РЕЛАКСАЦИЯ НАПРЯЖЕНИЯ В ЭПОКСИ-АМИННЫХ СЕТКАХ.

§ 6.1 Влияние химической структуры сетки, уровня деформации и температуры испытания на релаксацию напряжения.

§ 6.2 Анализ данных по релаксации напряжения в терминах активационной теории.

ВЫВОД Ы.

ЗАКЛЮЧЕНИ Е.

ЛИ ТЕРА ТУРА.

Сетчатые полимеры на основе полифункциональных эпоксидов, этвержденных ароматическими аминами, относятся к весьма распро-граненному классу термореактивных соединений, широко применяемых яя антикоррозионной защиты проверхности конструкций и в качестве вязующих при создании материалов строительного и конструкционно-э назначения, в частности армированных волокнами композиционных этериалов /1-5/.

Многие выдающиеся достижения современной техники, напри-ер, создание из полимерных композитов корпусов кораблей, емкос-вй, деталей самолетов, автомобилей, лодок и т.п. оказались воз-эжными только благодаря эпоксидным смолам. Комплекс эксплуата-аонных и технологических свойств эпоксидных полимеров обеспе-авает им перспективу развития как в нашей стране, так и за рубе-ом /6/.

В связи с тем, что эпоксидные полимеры во многом определят развитие научно-технического прогресса в важнейших отраслях ромышленности, перед наукой поставлены вопросы направленного вы-ора химической структуры эпокси-аминных полимерных композиций, словий их отверждения и термообработки с целью получения мате-иалов, обладающих необходимым комплексом макроскопических свойств,

Решение этой актуальной проблемы связано в первую очередь изучением взаимосвязи структуры и свойств эпоксидных систем, одержащих различные по химическому строению олигомеры и отвер-ители в определенных соотношениях, и определении условий их от-ерждения и термообработки, которые обеспечивают заданные свойст-а изделий на основе эпоксидных полимеров.

Трудность решения этой задачи связана с тем, что основным абочим состоянием эпоксидных сетчатых полимеров является стекло

Зразное состояние, характеризующееся высокой топологической южностью /7/, изучение которого только начато в последние 15) лет и уровень понимания механизма формирования такого состоя-1я существенно ниже в сравнении с кристаллическими объектами 3,9/.

Так, причины, определяющие характерные особенности механи-зского поведения густосетчатых эпоксидных полимеров, природа про-зссов деформирования, взаимосвязь этих свойств с химической,над-)лекулярной и топологической структурой полимера изучены недос-аточно. Вместе с тем, изменение структуры на любом уровне мсукет пцественно сказаться на свойствах полимера /10/.

Отсутствие основных физических и механических теорий,описи* шщих процессы деформации густосшитых сетчатых структур затруд-1ет регулирование, контролирование и прогнозирование свойств по-гчаемых эпоксидных материалов конструкционного назначения, зтчатый характер этих полимеров не позволяет применить для их следования многие традиционные экспериментальные методы физики химии полимеров. Поэтому при изучении макроскопических свойств гстосшитых эпоксидных полимеров часто используют модельные сое-шения, изменение химической структуры которых в процессе отвергши можно контролировать вплоть до глубоких стадий реакции [1-13/.

Цель работы. Целью работы являлось установление зависимос-I механических (жесткость, деформативность), релаксационных (ре-зксация напряжений) и теплофизических (температура стеклования) зойств эпокси-аминных полимерных сеток от химического строения, шцентрации химических узлов, условий проведения и степени за-зршенности реакции отверждения.

- 6

В задачу работы входило:

1. Проанализировать связь свойств химических хорошо охарактери-юванных стеклообразных эпокси-аминных полимеров с условиями про-зедения реакции их отверждения.

2. Изучить влияние химических факторов, состава и строения ис-содных компонентов на молекулярную упаковку, температуру стеклования, жесткость и деформативность сетчатого стекла.

3. Изучить особенности пластических деформаций и механической релаксации стеклообразных сетчатых полимеров и провести их срав-яение с типичными линейными полимерными стеклами.

В качестве объектов исследования были выбраны полимеры на основе диглицидиловых эфиров фенолов, отвержденных простыми ароматическими аминами. К настоящему моменту именно эти полимеры, лучше всего охарактеризованы с химической и топологической точек зрения и обладают высокими механическими свойствами. Именно эти факторы делают их идеальными объектами для решения фундаментальных задач.

Основные экспериментальные результаты были получены следующими методами: статические механические испытания (растяжение) - "Инстрон - 1122й; динамические механические испытания ( модуль Юнга, логарифический декремент затухания) - ДМА 981; калориметрия - сканирующая (ДСК - ТА990) и изотермическая (ДАК-1-1); измерение токов термостимулированной деполяризации (ТСД); релаксация напряжения, ИКспектроскопия.

Работа состоит из 6 глав, введения, заключения и выводов.

ВЫВОДЫ :

1. Исследована кинетика реакции полиприсоединения бифунк-шальных эпоксидов с тетрафункциональными ароматическими амиш в широком диапазоне температур отверждения Тотв и соотношений содных компонентов . Полученные данные позволили сановить, что каждой Т отв соответствует своя, прделельно дос-кимая в ходе реакции, глубина превращения оС1 , что связано с зтекловыванием реагирующей системы при различных конверсиях о^ ( о^ ^Ы1). Экспериментальный топологический предел реак-л для стехиометрических смесей составляет 91 * 93/& (Тотв> 41ОК).

2. Исследовано влияние температуры отверждения на скорость эехода "жидкость-стекло" ) и формирование фи-Есо-механических свойств стеклообразных эпокси-полимеров. Покато, что снижение скорости перехода реагирующей системы (уменьшив Тотв) повышает механические свойства ( бу и Е ) эпок--аминных сеток. Высказаны соображения о роли тонкой структуры эбодного объема в формировании макроскопических свойств густо-итого полимерного стекла.

3. Изучено влияние хим^ической структуры сетки на физико-¡санические свойства в стекле в широком интервале изменения ис-цных концентраций олигомера и отвердителя в реагирующей смеси, тановлено, что сетчатые полимеры упакованы в стеклообразном со-оянии значительно лучше линейных (К сет. =0.71 -0.73 по сравне-ю с характерным для линейных стекол. К =0.681). Это свидетельству что появление химических узлов в полимерной системе весьнезначительно ограничивает те моды ее молекулярной подвижнос-, которые ответственны за плотность упаковки в стекле. Показано, о механические свойства эпокси-аминных сеток в стеклообразном зостоянии ( бу и Е ) слабо зависят от концентрации непрореа-гировавших функциональных групп (в интервале: избыток ГЫН]о до 40% * избыток Г V 7е Д° 35%), а определяются лишь совершенством упаковки сетки в стекле.

4. Изучено поведение густосшитых ) эпокси-аминных полимеров при повышенных температурах. Установлено, что выше Т^ все изученные сетки подчиняются классическим представлениям -равновесный модуль упругости пропорционален концентрации химических узлов, т.е. максимален в стехиометрии и повышается при увеличении температуры испытания. Температуры стеклования исследованных сетчатых полимеров линейно связаны с концентрацией остаточных функциональных групп, причем непрореагировавшие эпок-си-группы обладают большим пластифицирующим действием. Для системы ДГЭР + МФДА толь У*№] ~16 Й1Ра3/"т> гЬ/,,ро¥

5. С использованием мо^-дельных представлений для линейных полимерных стекол проведен анализ данных по кинетике пластических деформаций и релаксации напряжения в густосшитых эпоксидных полимерах. Показано, что пластическая деформация сеток идет по законам, близким для линейных полимерных стекол и металлов. Это позволяет применять методы анализа, развитые для линейных полимеров и металлов, к описанию течения в густосшитых полимерных стеклах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рассмотренные в данной работе эпокси-аминные полимеры озволили получить достаточно отчетливую картину связи "струк-ура-свойства". Ярко проявилась зависимость практически всех войств сетчатого полимер8 от его химической структуры при высо-их температурах, то есть в области температуры стеклования и ыше (в каучукоподобном состоянии). Механические свойства выше д существенно зависят от топологии сетки. Такие высокотемсо ературные свойства как Тд и Т^ также определяются химиче-ким составом, что делает понятным причину успешного применем п и ия инкрементных схем при расчетах вышеуказанных свойств сет-сатых полимеров.

В то же время свойства стекла (механические, тепловые) ри температурах заметно ниже Тд практически не зависят от химн-геского состава полимера и конверсии на глубоких стадиях реакотверждения. Здесь чувствительность свойств к сетчатости ¡труктуры полимера; в большой мере пропадает. Пожалуй она прошляется лишь в малых значениях £р и отсутствии деформационного упрочнения.

Важным результатом, полученным при исследовании рассмотрении сеток, является отсутствие заметных отличий в деформацион-юм поведении густосшитых полимерных стекол, и линейных полимеров.

Возникает вопрос справедливы ли эти закономерности для зеток другой химической структуры. Здесь следует отметить, что основной особенностью структуры изученных сеток является наличие ароматических фрагментов, соединенных гибкими эфирными цепочками. По-видимому, полученные закономерности должны быть характерны для всех типов сеток, состоящих из комбинации гибких жестких молекулярных фрагментов, однако неясно, сохранится и эта картина для сеток, состоящих полностью из гибких алифа-ических цепей.

Интересные особенности проявляют сетчатые стекла, полу-енные при низких температурах отверждения. Сейчас трудно ска-ать, насколько универсально такое поведение для сеток другой имической структуры. Можно надеяться, что изучение низкотем-ературного отверждения других систем еще приведет к появле-ию полимерных стекол с необычными свойствами.

Автор считает своим долгом выразить искреннюю благодарить своему научному руководителю Эдуарду Федоровичу Олейнику а постоянное внимание к работе и неоценимую помощь при обсуж-,ении ее результатов.

Автор благодарит также всех сотрудников лабораторий 'Структуры полимеров и полимерных матриц" и "Кинетики полимери->ационных процессов" за помощь в работе и интерес к ней.

Автор выражает глубокую признательность Э.В.Пруту, Ал. л.Берлину, В.В.Иванову, О.Б.Саламатиной В.А.Тополкараеву,С.Н. 'удневу, Т.Г. Алексаняну, А.Т.Пономаренко, А.Г.Соловьеву, А.Н. ЗелЗнецкому за их ценные советы и консультации.

- im

1. Кобеко П.П. Аморфные вещества. -JI.: Изд. АН СССР, 1952,432 с. .

2. Иржак В.И*, Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры.

3. М.; Наука, 1979. 248-с* . .

4. Чепель JI.M.Кнунянц М.И.» Тополкарев В. А., Зеленский А.Н., Саламатина.-О.Б., Прут. Б.В. Влияние реакций циклизации и амино-лиза на динамические, механические свойства эпоксидных сетчатых полимеров.'Высокомол. соед., 1984, т. 26, №2, с . 362-368.

5. Редькина И.Е., Джавадян Э.А., Пономарева Т.И., Прут Э.В., Дудина JI.A., Розен бе рг Б. А. Исследование физико-механических свойств некоторых эпоксидных соединений с мостиковыми заместителями. Высокомол. соед., 1981, т. 23 Б, №10, с. 777-780.

6. Бабаевский П.Г., Иржак В.И. Трехмерные полимеры. Энциклопедия полимеров. М.: Советская Энциклопедия, 1977, т. 3, с. 652-659.

7. Ueberreter К., Rohde-Liebenau Ult. Бег Einluft der Endgruppen auf die Glastemperaur von makromolecularen Glasern. Macromol.Chem., 1961, N 49, S.I64-I8I.

8. Л.Нильсен. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978. - 310 с.

9. Y.Diamant, S.Welner and D.Katz. Glass transition temperatyres of crosslinked poly(isobutyl methacrylate). Polymer, 1970, II, N 10, p.498-506.

10. Дж.Ферри, Вязкоупругие свойства полимеров. Перевод с англ. под ред. В.Е.Гуля. М.: Издатиндит, 1963, - с. 538.

11. Тобольский А. Свойства и структура полимеров. М.:Химия,1964,-322 с.

12. Shibayama К., Suzuki X. Effect of crosslinking gensity on the viscoelastuc properties of unsaturated polyesters. J. Polymer.Sei., 1965, A 3, NT, p.2637-2651.

13. Becker P. Glastemperature-berechnung bei Epoxidharzen und Einfluß des Vernetzungsgrades auf die Glastemperatur.-Plast, und Kautsch., 1975, 22, N 10, S.790-805

14. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.: Химия, 1976,-108 с.

15. Аскадский A.A. Расчетные способы определения физических характеристик полимеров.-Успехи химии, 1977, 46, №6, с. 1122-«II51.

16. Б.А.Розенберг, Иржак В.И. О связи между структурой и физико-механическими свойствами эпоксидных полимеров.-Структура и свойства полимерных материалов, Рига, Зинатне, 1979 ,c.12-19.

17. Пономарева Т.И., Иржак В.И., Розенберг Б.А. О связи температуры стеклования сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением.-Высовомол. соед., 1978, А 20, №3, с. 587-602.

18. Трелоар JI. Физика упругости каучука. Пер с англ. Под ред. Е.В.Кувшинского.-М.; Издатинлит, 1953,-240 с.

19. Hata N. and Kumanofani J. Viscoelastic Properties of Epoxy Resin. I. Effect of Prepolymer Structure on Viscoelastic Pro-■ perties. -J.Appl.Polym.Sei. Y 15, И I©, 2371-2380.

20. Harrad I.?. Hydrogen bonding in amine-epoxide adduets.- J. Polymer.Sei., 1963, A~I, TS II, pp.985-991.

21. ЬаЪапа 8.S. , Newman S. and Chompff A.I. Chemical effects 011 ultimate properties of polymer networks in glassy stats. Sci. res.staff. Ford Motor Сотр., 1972,IT I,p.40.

22. Hovard R.W. , Bowden P.B.> The Behavior, of Glassy Polymers. In: Ehe Physics of Glassy Polymers. Ed. Haward R.N.-IiN:

23. Appl.Sci.Puhl.,1973, PP.279-339.

24. Wyman D.P., Elyash L.I., and Irazer W.I. Comparison of some mechanical and flow properties of linear and tetra-chain branched "monodispers" polystyrenes.-J.Pol.Sci.1965» A3, И 2,pp.681-696.

25. Dudefe 1,1. and Bueche .?. 2ensile strength of gum and reinforced EPR and SBR vucanifcates.-J.Appl.Pol.Sci.,1964,8,N2.

26. Ольхов Ю.А., Горбушина Г.А., Батурин C.M. Влияние молекулярной массы полиоксипропиленгликолей на процесс формирования сетчатых полиуретанов и их свойства.-В кн.: Международный симпозиум по макромолекулярной химии (Ташкент, 1978).

27. М.:. Наука,.1978, т. 6, с. 39-40. .

28. Лазуркин Ю.С.Механические свойства полимеров в стеклообразном состоянии. Докт. дис.-М. 1954, 375 с.

29. Аскадский А.А. Деформация полимеров.-М.: Химия, 1973, 373 с.

30. Карцовник В.И., Розенберг Б.А. Особенности деформирования густосетчатих полимеров. ВМС, 1979, А 21, №10, с. 2354-2359.

31. Вуба Кием, Бернацкий А.Д., Робинович АЛ. Влияние условий формирования структуры пространственных полимеров на их физико-механические свойства.-Высокомол. соед., 1969, т. All,• №6, с. II36-I340.

32. Вернадский А.Д.-Закономерности деформации полимеров при комнатной температуре.-В кн.: Физико-химия и механика ориентированных стеклопластиков.- М.: Наука, 1967, с. II6-123.

33. Розенберг Б.А., Пономарева Т.И., Иржак В.И., Богданова Л.М.

34. О связи физико-механических свойств эпоксидных полимеров с их молекулярной структурой. В кн.: ¡Международный симпозиум по макромолекулярной химии (Ташкент, 1978), М.: Наука,1978, т.6, с. 7-8.

35. Розенберг Б.А., Иржак В.И. О связи между структурой и физико-механическими свойствами эпоксидных полимеров. В кн.; Структура и свойства полимерных материалов. Рига.: Зинатне,1979, с. 12-19.

36. Бабаевский П.Г., Иржак В.И. Трехмерные полимеры. В кн.: Энциклопедия полимеров, М.: Советская Энциклопедия, 1977, т. Ш, е. 652-659. >. Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров. - М.: ИЛ, . 1952. - 619 с.

37. Gordon М, Rubber elastisity. Elaws in the theory of networks.« Macromolecules, 1975, V.8, N 12, pp.247-248.

38. Dusec K. Swelling equation for Gaussian networks, Hetworfes formed by random crosslinking of primary chains. J. Polymer Science: Polymer.Symp., 1973, N 42, Part. 2,pp.701-712.

39. Ир&ак В.И* Статистическая теория гелеобразования. Высоко-мол. соед., 1975, т. А 17, с. 535-545.

40. Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Энтелис, С.Г. Влияние 1,1,1-три-метилпропана и 1,4-бутандиона на кинетику трехмерной полиме-ризадии и свойства сшитых полиэфируретанов. Высокомол. соед., 1976, А 18, №1, с. 150-156.

41. Тополкараев В.А. Кинетика образования, топология и некоторые свойства густосшитых сетчатых полимеров. Дисс. - канд. физмат. наук, - М., 1977, - 148 с.

42. Eichinger В.Б. Elasticity theory.I. Distribution functions for perfect phantom networks. Macroraolecules, 1972, 5,1. N 4, pp.496-505

43. Ronca G., Allegra G. An app>roache to гиЪЪег elasticity with internal constraints. G.Chem. Phys., 1975, 63, H II, pp.4990-4997.

44. Tonelli A. E. ,Helfand E. Elastically inneffective polymer chains in rabbers. Macromolecules, 1974, V. 7, И 6, pp.832 836.

45. Тополкараев В.А., Ошмян В.Г., Нисиченко В.П., Зеленский А.Н., Прут З.В., Бурлин Ал.Ал., Ениколопян Н.С. Статистическая модель структуры сетчатого полимера. Высокомол. соед., Сер.А, 1979, т.21, N97, с. I5I5-I5I6.

46. Тополкараев В.А., Корина А.А., Владимиров А.В., Берлин Ал.Ал., Зеленский А.Н., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. Структура гель- ' и золь-фракций эпоксидных композиций.- Высокомол. соед.,сер. А., 1979, т.21, №7, с. 1655-1659.

47. Тополкараев В.А., М.И.Кнунянц, Берлин Ал.Ал., Зеленский Э.В., Ениколопян Н.С. Деформационно-прочностные СЕОйстЕа эпоксидных связующих при температурах выше температуры оС -перехода Тс. Механика композиционных материалов, 1981, №2, с. 195-199.

48. Розенберг Б.А. Некоторые спектры проблемы ©вязи физико-механических свойств сетчатых полимеров с их структурой.-В кн.: Докл. I Всесоюзной конференции по химии и физико-химии поли-меризационно-способных олигомеров. Черноголовка. Изд. ИХФ

49. АН СССР, 1977, с. 392-420.

50. Matyi R.I.,Uhlurann D.R,Koutsky I.A. Structure of Glassy Polymers. VII Small-Angle X-Ray Scattering from Epoxy Eesins.-J.Polym.Sci.; Polytn.Ph31s.Ed. ,1980,7.18, pp.IO53-IO63.

51. Bogdanova L.M., Belgovsky I.M.,IrzhakK.V.I.,Rosenberg B.A. On the problem of structural microinhomogeneity of epoxy network polymers. Polymer Bui., 1981, V.4, N 1-2, pp.119125.

52. Розенберг Б.А., Олейник З.Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов.-Успехи химии, 1984, т. 53, вып. 2, с. 273-289.

53. Лазуркин Ю.С., Фогельсон р.л. О природе больших деформаций высокомолекулярных веществ в стеклообразном состоянии. -ЖТФ, 1951, т. 21, вып. 3, с. 267 -286.

54. Brown N., Ward I.M. Load Drop at Upper Yield Point of Polymer. J. Polymur Sei., A-2, 1968, V. 6, N 3, pp.607-620.

55. Надаи А. Пластичность и разрушение твердых тел. Пер. с англ. под ред. Шапиро Г.С.-М.; Издат ИЛ, 1954, с. 338.

56. Коттрелл А.Х. Строение металлов и сплавов. Пер. с англ.,под. ред. Берштейна НЛ.-М.; Металургиздат, 1961, с. 286.

57. Щдльце Г. Металлофизика. Пер. с нем., под ред. Уманского Я.С.-М.; ,гМир':, 1975,-503 с.

58. Jonston W.G., Gillman J.J. Dislocation Velocityes, Dislocation Densities and Plastic Plow in Lithium Fluorid Cristals. J.Appl. Phys., 1959, 7.30, И 2, pp.129-144.

59. Johnston W.G., Gilman J.J. Dislocation Multiplication in Lithium Fluoride Crystals. J.Appl.Phys., I960, 7.31» N 4, pp.632-643.

60. Johnston W.G. Yield Poins and Delay Times in Single Crystals. J.Appl.Phys., 1962, 7.33, N 9, pp.2716-2730.

61. Gilmah W.G.»Johnston W.G. Behaviour of Individual Dislocations in Strain-Hardened LiE Crystals. -J.Appl.Phys.,1960, V.3I, И 4, p.678-692.

62. Krausz A.S. Rate Theory of Dislocation Mohilyty Acta Met., 1968, V.I6, N 7, pp.897-902.7 2. Itrausz A.S. Rate Theory Analysis of Temperature Dependence of dislocation Velocity. Mater. Sci.Eng., 1970, V.6, N4, pp.260-269.

63. Марихин В.А., Мясников Л.П. Надмолекулярная структура поли-меров.-JI.: "Химия; , 1977, с. 29.

64. Андрианова Г.П., Нгуен-Винь-Чий, Картин В.А. Анализ напряжений при низкотемпературной деформации полипропилена. -Высокомол. соед., 1970, т.21, №9, с. 2069-2076.

65. Молчанов Ю.М., Молчанова Г.А. Калориметрические исследования процесса растяжения полиэтилена. Механика полимеров, 1970, с. 579 -584.

66. Vincent P.I. Иге Necking and Cold-Drawing of Rigid Plastics. Polymer, I960, V.I, IT I, pp.7-19

67. Quynn R.G. Note on the Cold Drawing of Nylon 66. J.Appl. Polym.Sci., I960, V.4, N II, p.253-254.

68. Robertson R.E. On the Gold-Drawing of Plastics. -J.Appl. Po-lym. Sci., 1963, V.7, U 2, p.443-450

69. Brady Т.Е., leh G.S.V. Vieling Behavior of Glassy Amorphous Polymers.- J.Appl.Phys., 1971, v.42,JJ 12, p.4622-4630.

70. Аскадский А.А. Деформация полимеров.—М., "Химия", 1973, с. 129.

71. Bowden Р.Б. The Yield. Behavior of Glassy Polymer. In: She Physios of Glassy Polymers. Ed.Howard R.H. Appl. Sci.Publ. , London, 1973, p.295

72. Raha S., Bowden P.B. Birefringence of Plastically Deformed Poly (methyl methacrylate). Polymer, 1972, "V. 13, N 4, p.174-183.

73. Dey B.N. Plastic Plow Rates in Nylon Interpreted in Terms of Dislocation Motion . J.Appl.Phys., 1967, 7.38, N II, p.4877-4882.

74. En.der D.N. Stress Soffening and Strain Soffening of Poly (Methyl Methacrylate) in Yielding under Constant Load.- J.Appl. Phys.,1968, V.39, N II, p.4877-4882.

75. Rush K.C., Beck R.H. Yelding Behavior of Glassy Polymers. III. Relative Influences of Free Volume and Kinetic Energy. J.Macromolec. Sci.,Phys., 1970, V.B 4, H 3, p. 621" 634.

76. Di.Benedetto A. T., Trachte K.l. The Brittle Fracture of Amorphous Thermoplastic Polymers. J.Appl.Polym.Sci., 1970, V.14, N 9,p.2249-2262.

77. O'Reilly J.M. The effect of Presue on Glass Temperature and Dielectric Relaxation Time of Polyvinyl Acetate. J.Polym. Sci., 1962, V.57, N i65,p*429-444.

78. Zaukelies D.A. Observation on slip in nylon 66 and 610 and its interpretation in terms of new model. J.Appl.Phys., 1962, V.33, N 9, p.2797-2805.

79. Bender №.?. Williams M.I. Extehsion of Unoriented Nylon 66 Filaments.- J.Appl.Phys.,1963, 7.34, N II, p.3329-3335.

80. J.Chem.Phys., 1935, V.3, N I, p.107-115

81. Argon A.S. A theory for low-temperatyre plastics deformation of Glassy Polymers. Phil.Mag.,1973, V.28, H 3, pp. 839-865.

82. Argon A.S. , Bessonow M.I. , Plastic Plow in Glassy Polymers*-Polymer Eng. and Sci, 1977, V.I7, N 3, pp.174-182.

83. Argon A.S., Bessonov M.I. Plastic.: deformation in polyimi-des with new inplications on the theory of plastic deformation of glassy polymers. Philosophical Magasine, 1977, V.35, N 4, p.917-933.

84. Escaig B. Physics of Plastic Behaviour of Crystalline and Amorphous Solids. Ann.Phys,,1978, 7.3, pp.207-220.

85. Haussy J., Cavrot J.P., Escaig В., Lefebvre J.K. Thermodynamic Analysis of the Plastic Deformation of Glassy Poly (methyl Me thacrylate) . J.Polym. Sci. ¡¡Polym.Phys.Ed., 1980, Y. 18, pp.311-325.

86. Гилман Дж.Дж. Индивидуальные дислокации и основные механизмы деформации, В кн.: Физика.прочности и пластичности.Перт с англ. под ред. Гордиенко JI.K.-M.; • Металлургия , 1972, с. 7.

87. Gilman J.I. Plow via dislocation in ideal glasses. J.Appl. Phys,, 1973, V.44, 12, pp.675-679.

88. Oilman J.I. Dislocation Dynamics, N.X.Me Graw Hill, 1968, p.31.i>. Bowden P.В., Haha S. Molecular model for yield and flow in amorphous glassy polymers making us.e of a dislocation analogue. Phil .Mag. ,1974, Y. 29, IT I, pp. 149-166.

89. Берлин Ал.Ал., Маневич Д.И., Гринева Н.С., Алексанян Г.Г.»

90. Сафонов Г.П. О пластическом течении и разрушении стеклообразных тел. Докл. АН СССР, 1983, т. 268, №6, с. 1426-1430.

91. Гринева Н.С. Деформирование и разрушение аморфных стеклообразных полимерных пленок. Канд. дисс., М., ИХФ АН СССР, 1983.

92. Малкин А.Я. Изменения реологических свойств в процессах образования и превращения полимеров, Успехи химии, 1981,т. 50, вып. I, с. 137.

93. И.Уорд. Механические свойства полимеров.

94. Руднев С.Н. Структура и молекулярная подвижность густосши-тых эпокси-аминных полимеров.-Канд. дисс., М., ИХФ АН СССР,1983, 201 с.

95. Meeks A.G. Eracture and mechanical properies of epoxy resins and rubber modified epoxy resins. Polymer,1974,1. V.15, И 10, pp.675-681.

96. ИЗ. Смехов Ф.М., Чернин И.3.,.Уваров A.B., Баренбаум АЛ., Непомнящий А.И., Якубович C.B. Влияние строения диамина на свойства отвержденных эпоксидно-каминных систем.-Высокомол. соед., 1976, т. 18, №10, с. 2338-2344.

97. Weideman G.?'., Ogorkiewicz Е.М. Effect laminating systemsr J. liât er. Sei., 1974, Y.9, pp. 1670-1680.

98. Ли X., Невилл К. Справочнив руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ. под ред. Александрова Н.В.,-М.; 'Энергия , 1973,.415 с.

99. Розенберг Б.А. Кинетика и механизм отверждения эпоксидных олигомеров. В сб.: Композиционные полиерные материалы.-Киев.: Наукова думка, 1975, с. 39-59.

100. Acitelli М.А., Prime R.B. , Sacher Е. Kinetics of ероху cure: (I) the system t>is£henol A diglycidil ether/Ъ-phe-nylene diamine. Polymer, 1971, V.I2, N 5, pp.335-343.

101. Воронков Е.Б. Закономерности релаксации напряжения в ориентированном полипропилене.-Канд. дисс., М., ИХФ АН СССР, 1979, 175 е. .

102. Владимиров Л.В. Исследование молекулярной структуры густо-сшитых эпокси-аминных полимеров.-Канд. дисс. М.: ИХФ АН СССР1980, 192 с.

103. Babayevsky P. G., Gillham J.К. Ероху Thermosetting Systems: Dynamic Mechanical Analisis of the Reactions of Aromatic Diamines with the Diglycidyl Ether of Bisphenol A. J. Appl.Polym.Sci., 1973, V.I7, И 7, pp.2067-2088.

104. Oleinik E.P. Some peculiarities of the behaviour of highly crosslinked epoxy-amine networks in the glassy state.-Pure and Appl.Ghem., 1981, Y.53, pp.1567-1580.

105. Smith I.Т. Иге mechanism of crosslinking of epoxy resins Ъу amines. Polymer, 1961, V.2, N I, pp.95-I08.

106. Владимиров JI.B., Артеменко С.A.,■Иванов B.B., Зеленский А.Н., Олейник Э.Ф., Еаламатина О.Б» О механизме реакций-эпоксидных соединений с аминами.-Высокомол. соед., 1980,т. 22, А, №1, с. 225-230.

107. Винник P.M. Изучение кинетики реакции диглицидилового эфира резорцина с м-фенилендиамином при различных температурахкалориметрическим методом. Хим.физ. 1983, №12, 1678-1682.

108. Chan L.C., Nae H.N., Erillham J.К. Ehe effect conditions onmechanical properties of epoxy resins.-J.Appi.Pol.Sci,,1984, V.29,pp.3307-3327.

109. Саламатина О.Б., Винник P.M., Артеменко G.A., Руднев C.H.,

110. Олейник Э.Ф., Ениколопян Н.С. Структурный переход жидкость-стекло в процессах образования густосшитых эпокси-аминных сеток. Влияние перехода на свойства полимеров. Высокомол. соед., 1981,-А 23, №10, с. 2360-2373.

111. Олейник Э.Ф., Саламатина О.Б.,. Акопян ЕЛ., Руднев С.Н., Назаренко С.И., Ениколопян Н.С. Хим.физ., 1984, 3, Ш, с. 885-893.

112. Гуль В.E., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М., Высшая школа, 1966, - 313 с.

113. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, -322 с.

114. Тополкараев В.А-., Ошмян В.Г., Берлин Ал.Ал., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. Статистическая модель, структуры сетчатого полимера. Докл. АН СССР, 1975, т.225,№5, с. II24-II27.

115. Тополкараев В.А., Ошмян В.Г., Добродумов А.В., Ельяше-вич A.M., Прут Э.В., Зеленецкий А.Н., Берлин Ал.Ал., Ени-колопян H.G. Топологические аспекты упругости сетчатых полимеров. Докл. АН СССР, 1976, т. 226, №4, с. 880-882.

116. Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир, 1976, 623 с.

117. Солодышева Е.С., Олейник Э.Ф., Розенберг Б.А., Андреевская Г.Д., Ениколопян Н.С. О механизме КЕазипластических деформаций густосшитых эпокси-аминных сетчатых полимеров. Высокомол. соед., 1980, т. А 22, с. 1645-1653.

118. Годовокий Ю.К., Теплофизические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1976, с. 172.39. polymeric Materials. Eelationships Stracture and Mechanical

119. Behaviour. Ed. Baer E., Radcliffe S.7. A.S.K. Metals Pare.1. Ohio, 1973, pp.55-118.

120. Солодышева E.C. Влияние дополнительной термической обработки на физико-механические свойства и структуру жестких густосетчатых эпоксиаминнах полимеров. Канд.дисс.- М.: ИХФ АН СССР, 1982, 191 с.

121. Eng., 1978, V.36, pp.95-ЮЗ.

122. Argon A.S. Inelastic Deformation Fracture in Oxide,

123. Metallic and Polymeric Glasses. In; Glass Science and Technology. Ed. Uhlmann D.R. and Kreidl II. J., 1980, N 4, V. 5, pp.74-132.1.'Kocks U,F., Argon A. S. ,Ashby M.F. Thermodynamics and Kinetics of Slip. In: Progress in Material Science,Pergamon

124. Press Lid. IT-I, Toronto, Sydney, 1975, IT 19, pp.110.

125. Бессонов М.И., Котон H.M., Кудрявцев В.В., Лейус А.А.

126. Полиимиды класс термостойких полимеров. - JI.: Наука, 1983, с. 222-254.

127. Yamini S., Young R.J. The mechanical properties of epoxy resins. Part I. Mechanisms of plastic deformation.- J. Mater. Sci., 1980, V.5, H 7, pp.1814-1822.

128. Kubat J., Rigdahl M. Fhe exponential and power laus of stress relaxation Kinetics and a general relation between fhe activation volume and effective stress. In: Internal stress and stress relaxation in polymeric materials. Ed.

129. Rigdahl M., 1976, Goteborg, part 10, pp.162-181.

130. Kubat J., Rigdahl M. and Selden L. Internal stress and activation volumes from stress relaxation behaviour of polyethylene at low deformation. In: Internal stresses and stress relaxation in polymeric materials. Ed.Rigdahl Ы., part I, pp.20-41.

131. Kubat J., RigdaJil M. Activation volymes for prosesses in solids. In: Internal stress and stresses relaxation in polymeric materials.Ed.Rigdahl M.,1976,Goteborg,P.II,pp.182.

132. Meredith R. Hsu Bay-Sung. Dynamic Bending properties of fi' bers: effect of temperature on nylon 66, terylene, orlinand viscose rayon.-J.Pol.sci., 1962, V.6I,N 172, p.271.

133. Becker C.W. and Hademacher H.J. Mechanical behaviour of high polymers unde deformations of different time function, type and manitude.- J.Polymer.Sci., 1962, V.58, N 166, part I, pp.621-631.

134. Garofalo F. in¡Fundamentals of Creep and Bupture. Macmil-lan Co., N- y, 1965, p.91153. iheocaris P.S., Viscoelastic properties of epoxy resins derived from creep and relaxation tests at different temperatures. Rheol.Acta, 1962, V.2, И 2, pp.92-96.

135. Bulatov V., Gusev A., Oleihik E.P. Diffusion Model of volume recovery in Glasses.- Macromol.Chem.Supl., 1986, V.6, PP.305-316.

136. Мазурин O.B. Стеклование и стабилизация неорганических стекол. -JI., Наука, 1978, 329 с.