Исследование адсорбционной и эмульгирующей способности высокомолекулярных поверхностно-активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

(ШЩ-ШШ'БЛТаШ ТВЯШСШВСШ институт

■ Еа крагах .vjsorrcx

шакш шш пшсш fyi**^ Ешадввшз ллсорщюнной м шшшпщ

geccoseqceî бйсокшолвшяищ п03еншсст1ш~ ,ilC'ii3!2íI ВЭДВОТВ '

' 0о£„С0.П >■» 1Еолхошдая и иамбргяйзя яигая

АВТОРЕФЕРАТ

."еозйрт-ггяи еэ соесейен® уззшз зтэпёкн к^ущдага ззкэтееетх наук

Сашгт-Па?эрбур£ 1993

Patíosa выполнена в Санкг-Пз: ckoí: нкогнryïs „

¡layaras тгуководыгз/ж докгор технических наук, Hpoíascop

i;o"íop seííu40Cíих наук, lipo^sosop

ObirasajíbHiís oniïoi;ci-iïa; ;v;c:;i-cp гсшзяеокЕХ iv^r., ЕрзфСВЗЭр

kssseäüs ашвчеояи: sajK,

ДСЦЕК!?

. Вздущзе нрэдпршзде ~

горбургоком ЖОХЕОЯСГЯЧО-

АБРАЬ'.30Н Арлэлз AtípasáoiM?

НАУМОВ

Вхадтщр Екохазза^ 1РК03А

Лйбовзь Ниголасзо ШЛЛХОВД.

ESJÏ'Ohhk Ерчтагзяа

ШН ' "XEM202ÛKÏÎ0" p. Саххв-Пеирбур?

Завам. сомои*с:г " Ю " ^JàL&ÛÂ^. ISS3 г. i> _J( ^УЧасс сеоэданаи асодаажнварозеикого Cozsira ' •К,063.25.09 CaaBï-ïîovopâTprciwro ЕвхкслогнчесЕого веогй-

гуШо .

Адрес: ÏS3QÏ3, Сап^к-Погарбург-, МоокзвохпИ пр., 26, ТОХПЭЛОИГСОСЕНЙ EHû^iltTïo

С дасоэргадной t:oœo озвдкожьгя s библиотека Теглояопгззокэго кнзтаута.

Oïskbh aposmí капрагаеть ио адрзсуг ÏS30I3,-CuiïKrfaïspâjfp?, Ноогсозоянё .пр., 2S, Учаааё Cosa?. Авгоргфорав разослан 3 /л и < ÀAÛ^S 1533'г.

Учашй секрогарь

еяеянЕявэирозанного Соазга, ^^^

кащщдат химических наук . В.В.Сксоева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

В настоящее эрэш„ несмотря яа эффвкгяа-йссгь яспользезшшя внсозсомолекулярнах повэрхвостао-ахгив-'(Ш гзщесга зо шогш отраслях прсгкгзлеяностя» проязаодсз-зо нл недостаточно развито, асеортим9Н,г узож„ Актуальны» является расиирэниэ ассортгмзпта рчоокояолэкулярпьк 1ш5. Иярсхоэ прамеианяз з праятжэ лолиаяпЕЯового спирта и эго лдзгатных производных анзгггаа? л^герзс к проблеме сзвгэва, ксоледосаяия свойств я лрзшпеш:-1: родсгвзшпа т анзтаяь-гах производит. Некоторое вопросы, относящиеся и позерх-Еостно-актявшп! свойствам, адсорбдяя гисожсмолзкуляршя: ШЗ до сих дор лзучепа па лолноотья. Повясму Есаяэдогашо эагвскностя адсорбционной а гмультярузииЗ спосебиоота яо-дяванялацоталей еп аодеагшых нозэрхясстяя раздела фаз о? сгоЗстз иалромолзкулы долэео зпоегя опрздзлепЕНй загад в попгиагазо шхаяигка етабялягздвв гиульаяа л лрэясггязашо здьорбциопяаго зозвдвпкя засохсможсхугяртаЕ поворзЕостпз-взнести«

Работа шгаоязэка в еоотвэтетвян о Пое?апозлРчзем ГШГЕ й 455 от 2.04.31 г„

ЙМЬ-ЗЙЙЗШ гагшталасл в нсследовагяк аозерхзостпо-ангнвннх сзойстэ, адсорбонокяоЗ я эиуяхгяруизеа способности сянгазярогаяпах сысокоыоявзсулярянг ПАВ ~ реакционной еэрзя яолизннзлаазгалеа ей еодзлдноЯ граяла® раздала фаз а еазнсиисстн сво!с?э иакрсмолекулн: иолвк^лярзсй £.'.ас-сш» содераапня я строгаля адзтальняг авэньээ.

Научная но-вязка. Пра зсслвдо?ая2й Е?оззткг*сстио-йя?нэ-шпс свойств иолавапяяацвтадей показано наличио пзрегаба еа изотерлал позерхвом!юго .и мэзфазвого натязеншз нрз концентрации, равной а иостсяпной для всех

исследозаншх образков ПАВ. Эт? :<скяэятрздшв йоеяо нгз-ватъ еяягуляраой течяой.

Установлено. что прз адсорбция поливиналацотадвй да поверхности раздела фаз образуется адсорбционный слой одинакового строения, параметра которого не еависят от молекулярной массн, количества и строения ацеталышх

звеньев.

Мяшиальнак концентрация псхБавянигаавталей, необходимая для стабилизации выуяьсий соответствует сингулярной точке та изотермах поверхностного й нехфазного натяжения.

Практическая ценность. Показана возможность нршене-шш подЕБНишадеталеЯ а качества эмульгаторов. В производстве тканей с каучуковый к ПВХ пократияин, а таете изде-лей еэ полиегаЕвш выпушены оннткне партия акрилискоаи шрКЕ "ГГ" с нспользоваяиаы нояншрной композиция на основа отечественного сырья е пршенениеы исследованных ©б-роЕЦов йоливяналацеталей.

Джя яроигЕодсгвг, фдокЕрованигх катериаяов разработана глеэзан композиция с испояьзовакден водорастворимых ноет-винаябутЕрадей.

Дубятоапкк. По результатам исследования опубликовано 2 нечетные работа«

Агообатщя тботн. Результаты работы долоаокн та П Всзсоюаной ваучно-гехяачесхой ков^ерэншж "Свойства е " дргшенешэ вожорастворшшх ноягаазров® (ГоЯроставяь, октябрь 1991) „ Ж конферзшшк по ПАВ я снрьв ддя ех ироаз- . водства (ГоШебаканэ, сентябрь Х992 г.).

Стотатв работа. Дэесерташя состоя? ив введения, чэтырзк глав, заводов н прлхогензя, содержит 120 страниц ШЕШнопясаого текста, 5 табязш„ 21 расунков, спнсок литература взштаег НО источников. В яершг двух главах дан обаор еызшихсй в ЛЕтаратурэ представлений о состоянии адсорбции шсокоиолакулярнах ПАВ на нодвишш* поверхностях раздела фаз, проатлнанрованн характер и механизм ад-сорбшш шеоксшояакудяршас ПАВ, рассмотрена аыульгирушая способность высокомолекулярных ПАВ. В третьей н четвертой главах нраведанв экспериментальные исследования а обсуаде-наа иолученкьк результатов по Езучекнв адсорбпжонной и аи^дьгврушей способности Еоливишлаиеталей. Приложение содараат характеристику нспольвуемнх веществ, мзгодыш и привари расчета погрешноств эксяеримента, технические акты.

Исследование адсорбхщя пояишняяаце талей

Объектом иеследозанзя выбрана реакционная серая пояя-знстлапеталэй с разной молекулярной нассой, различная содержанием н строенном сязталькнз: гззн^оз. Характеристики полшзякплацэталей дапн а таблица I.

Таблица I ХараетэрнстахЕ Еояязипяяэдаталой

3 ПАВ Мохехуляр-Стелена пая .насса, кшевднет, ¿4 м Мольная доля аце? 23 „, д/ос.

i. Полавягалфо;р,;ад5> 26500 18,5 0,18

2„ Полнвшгнлфор/ллх 33500 17,0 ОД?

Полнаянялфорналь 47500 20,0 0,20

4 „ Полнвянялфор.'.вль ' 47500 28 „0 0,28

« п0ллеянплф0р5-'л.2ь • 48300 16,5 0,17

б. Псяягшпзлэтялоль 25500 37,8 0,40

7. Полйвяшлз тялал» 225 00 13,3 0,13

0. Полжшпядэ таяаль 38500 17,4 0,17

3. Поляэяналэ ?ашз 47500 20,0 0,20

•20. Доляелпялз тяяаль 47500 28,0 0,28

П. Пояпззкалэуялаль 47500 <м5 р 0 ' 0,35

12. Полявпнялэтялагь 40500 16,5 0,17

13. ПолнЕИПялзуялаль 30000 21 „4 0,35

14. Ползэянялбутпраяь 28500 29,4 0,19

25. Полнвяаплб. гяралз. оЗоСО 18,7 0,13

15. Поянпянзябутвразь 47500 20,0 0,20

17. Пояявяниябутяриа 42500 17.0 0,17

18. Полввнналвавераалг 38500 10,0 0,18

19. Пазлгашглзалерзаль 45500 14,0 0,14

Поверхностное и ыеяфазноэ рл тяге низ языоряял кэяодоа отрыва кояыш прз температур« 20°С.

Во всех изучает« системах равновесие достигается в течение первых суток, и дальнейшего ещпсеппя не паблгь дается, поэтому измерения поверхностного и ыекфазного га» тяженяя проводили через сутки после приготовления раство-

ров. Чистоту вода контролировали по поверхностному нагя-хашю0 чистоту органического растворителя по ыежфазноау натяхенив на границе с водой.

Была исследована зависимость поверхностной активности пажншнзлацегалей от ыольной доле ацетальных звеньев в молекуле на границах раздела вода-воздух, вода-тетраде-как. На рис.I и 2 представлена зависимость поверхностного ватяхения от концентрация для полшдашлзтйлалей с различной мольной долей ацетальных звеньеа (Мае) на границе раздела вода-воздух, вэда-тетрадекан.

Рис.1. Изотермы

поззргкосхно-

го езтяжвеея .поливинилзте-

лалвй при 20°С

Содержание ацетальных звеньев:

1 - Мае в 0,16 '

2 - Mac- ~ 0,20

3 - Мее* 0,30

4 - Mac - 0,~5 -г-Б -Мае. 0,4

йзожврвш позерхностного и межфазного наетжбшя в полулогарифмических координатах линейны,, состоят из двух перзеекавджхея участков. Иа рисункоэ I и 2 видно; во-пар-тае что о увеличением Мае в молекуле ПАВ наблюдается увеличение поверхностной активности,, во-вторых, изотермн поверхностного а кзеяфазного натяжения ймэе? перегиб при одной концентрации, общэй для всего гомологического ряда

В литература даэюгея данные о наличии перегиба на иаотерках поверхностного и иежфазного натяжения для поливиниловых спиртов и пояивиннлпирролвдона. Авторы объясняют его? перегиб на изотермах изменением структуры адсорбционного слоя на границе раздела. Можно предположить, что

дпум участкам лзотермн поверхностного и межфазного натя-ззппя еоогзетстаувз дав различные структуры адсорбционного слет - плоская и объемная.

Приводимые а литератур« данные о злкяпял иолокулярной •кассы полгиэра га поверасясстпо-аатизшз сзойстга противоречива. Очэввдио, ш сспозаяил данязх © газцслкозтзз количества адсорбированного полимера от его нслзкрирпой касса мслшо сделать предполоаэнзо о отроспта адсорбэдогзсго елсл.

Молэяулн знсоЕомодеяужргогс ПАЗ когуг раешэлзгатьгя по отпошкню к поверхности раздела либо вертикально, ллбо горизонтально. Для зкясеэння орзентедкз молекул нолпвп-ннлацзталей бнла исследована нозергиостпак активность ао-дюзяЕКлацвталой с одисакозын содерханпсу ацотальяых ЭЗ'ЭЯ>-ез к разлкчноЗ молекулярной кассой- Исследования алсорб-'шш полнБЯннлэдеталей з еястемо вода-воздух показала, что лзотэркн поверхностного латяжзяЕЯ еошадавг дря .кассовом выражении концентрация к различаются при нолярнем знраяо-ппи коппеятрацнп. Найденная зависимость поверхностной активности от молекулярной шсен, по~2лдимс;лу, сввдэтельст-

- Б -

вует о горизонтальной (при низких концентрациях ПАВ) ориентации молекул поливнкялацеталей по отношению к границе раздела фаз. При низких концентрациях высокомолекулярного ШВ насыщение поверхности осуществляется за счет развертывания цепей макромолекулы на поверхности. Поникание поверхностного натяжения происходит соответственно изменению числа элементарных звеньев молекул высокомолекулярных ПАВ к не зависит от размера последних.

При адсорбции поливинилацеталой пз разбавленных растворов на границе раздела аода-тетрадекан также наблюдается горизонтальная (при нязккх концентрациях ПАВ) ориентация молекул, о чем свидетельствует зависимость поверхностной активности от молекулярной массы, аналогична? зависимости „ найденной для границы раздела вода-воздух. Для но-следованных образцов ПАВ поверхностная активность на зависит о? молекулярной массы. Очевидно„ при низких концентрациях ориентация молекул полишнилацеталей горизонтальна по отношению к границе раздела фаз, так как число элементарных звеньев„ яри одинаковой концентрации, у них равное» Горизонтальная ориентация молекул поливаннланеталей ко отношению к граница раздела фаз при низких конаентрацкях . ноге? шеть место в случае плоской структуры мзгфазног-СШ„ '

Била исследована зависимость поверхностного и мэяфаэ-ноге нагяжешй о¥ концентрации для ряда поянвшнладзтадзй ое пояиаинилформалей к поливинилвалериаяяи. При перехода от яоливякнлформалей к подивиниявалериалям вабладалз повышенна иоверхпостпой активноете.

Зависимость адсорбвди (Г) от структуры иоливянилацеталей

При изучении процесса адсорбции полимеров за действующ© едашцн привяли элементарные звенья полимера. По-вндимо!йу, в случае высокомолекулярных поверхностно-активных веществ только часть адсорбционного слоя влияет на по-каяешв вааафааного натягенш. Поэтому величину адсорбции для высокомолекулярных ПАВ, выраженную в молях элементар-

ных звеньээ иояео шзвать "эффективной" адсорбцией (ГСф).

Для золякяшлацеталей по пзотермам поверхностного и гттфазаого паюконкя балл определены величины r0(j. Для _ кгсокоаолбкулярпнх ПАВ заядоа эезво аепи мояшо расс.чатрз-гагь яах саксстсятбяьязга иоаврхкосяЕо-актиЕнуи вдакаяу, следовательно, гэялетга Г„ф будог определяться размером элеаенуарного гвопа. Б габлето 2 х^шзедепа значения расс^пгааякне по нзочерзлаы поЕзрх'т.сгного и нззйззесго патапЕпй.

Булs нсехэдозана газяснуосгь нсффсетив:-:ойга адсорбция os кодшзоЗ доля ацэгадьяях Езеаьэз в молекула поливянзл-Едз?гхс§ ея грашшал раздела вода-зогдтх„ зода-теграде-каз. На рзс.З прэдсггляепа гавнсямосгь Т^ о? только! доли ацэгогопнг ззэвзоэ а логарвфотосказ: иоордакагах для жшпзнЕяв^орсязлеа га Урзгкдз гюдд-зоадух Спрягая la), es грашцэ водгмгегрздеяаз (прякгл 1а); для аоляаипнлзигла-лоа га грзшцэ зода-зсздуз: Спрягая 2а). на граанцэ звода-■ (зря?.2Л 2а),

Щ

уп'К

ТЙГ

-ад

Pac„3. Зависимость "s-ффек-тинкой" адсорбция о? мольной доля аяетальпнх звэяьеа:

золнвн кияфоркаля на граница rc.ni-

303ДУ2 -

прямая 1а,

ка граякцэ вода-готрадзтан -прямая аз;

ггояЕшнняэтнлаяи ла границе зода-зозда -прямая 2а,

на граница подэ-тзградекая -прямая 2s

•г

В логаряфмячесютх координатах получены лянейные sasE-сяыостя рассматриваемых величин.

- 10 -

Ддя поливинилформаяей эмпирическая формула алеет олс-ДУЕЩКЁ вед;

¿п Гэф — - Ш + i'o frirtac

Для полявянилэтилалей зависимость "аффективной" адсорбция от мольной доле ацегалышх звеньев описывается формулой:

in ГЭф =- -fl.V +<l,i ёл Я/ас

При увеличении содержания ацетальншс звеньев в молекула поливинилацеталей "Бффекгивиая" адсорбция возрастаем. Имеется корреляция между гзыенением rs(* и содержанием аце-тааьных звеньэв Мс в макромолекула ДАВ.

Прг увеличении числа атомов утлерода в алифатической радикале в цепи поливинилацеталей Г^ возрастает (см. рЕСоЗ). Величина "эффективной*3 адсорбция для ноливяннл-эгаяалей большер чем для поливинилформааей. Для поливннил-ацэтаяей Г^ не зависит oi молекулярной массы.

Исследование эмульгирующей снособноски подкшнияацеталей

По данным дисперсионного ашшиза определяли величину • адсорбции в предельных змульсиях, стабилизированных образцаш пол^яинилацеталей. Это позволило сопоставить величину адсорбцин (Гоо ), определенную исходя из данных дисперсионного анализа е величиной адсорбции ГЭф, рассчитанной по азотерлэ поверхностного натяжения.

Предельные аыульсак получали по методике Кремнйва. Дисперсной фазой в получаемой прямой эмульсии являлся гет—' радекан, непрерывной фазой - вода. Предельную поверхность раздала фаз, которую ыоезт застабилизировать эмульгатор находили по даинш дисперсионного анализа.

&£лк исследованы предельные эмульсии, стабилизированные полааинилацеталямз с одинаковым содержанием ацеталь-ш звеньев, яо различающиеся по молекулярной массе.

На рке.4 представлена зависимость удельной (приходящейся ш I мл непрерывной фазы) поверхности раздела фаз в предельной эмульсии от концентрации и молекулярной ыассн.

да

л \ \

// / \\\

// ?/ я \:\ \

л \ м ч

// / /\ \ \ // / \ \ ч

/ \

гч

\

10

40

¿г-у

РггсЛ

Зависимость удельной поверхности раздола <?аз С о? концентрации и молекулярной масск

1 - ДоливянклФохгяали 0Д7; -

Миг =45500; £8500; 28300

2 - ПоянЕНЕШгзтллалп 0.35:

мч,= 50006; 47500; 2С-5С0

3 - Шшпзнпкябутпралл 0,19:

4 - Полшзяпялвалериалп• .'к- 0,14:

7!у= 4/500;

С'ЗЗСО; Ш:00 38500

Пз данных рис.4 бздео, что при одеон з $ом кз содер-шшш ацетальпых звеньев з молекуле ишвяшкацегатав удельная поверхность раздела фаз ( ^оо ) прахтячес.'л пв зависит от молекулярной г.-яссы, С увеличением копцэктрадил поливинилацеталей удельная поверхность раздела фаз проходит через максимум, которому соответствует одна для всего гомолога зкого ряда ПАВ концентрация, равная 7% кассовым. При дальнейшем увеличении хйнцентрации ПАВ резко

погашается. При этом толщибн прослойки непрерывной фазы

Со ), которая попивалась с увеличением концентрация 8*5ульгатора, стала возрастать. Величина § была рассчитана по формуле : 8 и^ ~

Р^лучбнаые данша моано объяснить структурнши особенностями молекул высокомолекулярных поверхЕостао-актвв-нье веществ га ьоверхноетя раздела фаз. Видимо, ырк '?% содз-чаким эмульгатора в водкой фазе достигается оптимальная структура защитного слоя на. новзрхности, которая нан-лучгим образом стабилизирует змульсия, причем до структура одинакова, так как шхощадь, приходящаяся на мо~ яе:гулу, примерно одаказсова для каждого образца ВДВ. С другой стороны, £со не зависит от молекулярной ьгасси, следовательно, все молекулы поливанмацвталой перопяет©-ш и образуют сетку определенной толашш. Когда концентрации полнвикилацаталэЭ яровосходит массовых, ыроле-хеда? рег'-зо ивмеиелае структуры задитЕогс слет.

Лрз ес.следовании аавиызаозтк сдельной новерхкосхн раздела фаз от кошентретка аолявшшгацогаяой, еодеркащах разное количество ацеталышх звеньев выяснилось, что удельная голерхЕосуь' раздела фаз возрастав® при угелэте-1хлх. иольноЕ, доли'стегальных авеньеа в ыолехуяз ВДВ.

Ваибоякдю пределькуэ поверхность раздела фаз в редг поллвлйЕл-лцстаае« стабадгаярдте подаеакидаздэ'раала.

На ссисйаннй дагшх 'дисперсионного анализа ецрьеий били рассчитаны велкчинн адсорбции (Г«/). На рзг.5 пред-ставлзва иаогзрда едсорбаак да првдзшюЁ ®ыулшш, ета-бДйИзвровйКЕой полива тыщ таланам е кольЪоВ долей ацаталь-них Евзпьев еД/сс~ 0,42 е молекулярной каееоР 90000.

Из ряс.Б.еедео, что до концентрации адулвгатора, равной Та массовым,- адсорбция (Гею ) ка граница раадэла фае в предельной эмульсин постоянна, а начиная е "дайкой коа-центрадии адсорбция <Гоо ) возрастает.

Для всех образцов полпвднглацеталей адсорбция в предельной эмульсии постоянна до концентрации, равной *Т% массовым, при дальнейшем увеличении концентрации, адсорбция возрастает.

щ

еды

7«! </ Енс.5.

/

-Й5

-¡5

■т

/

Изотерма ад/ сообщи! для / прздельпой I омульски, ста/ бшизировапноЗ с{ поллЕииалзта- ■ / дален,

/ 0,42,

«>Уг= 90000

г/

0,5 о

Б предельной эцуяьсш уаелпчэязе кояцэнграцнл ШВ сопровождаемся уввлзггзяном предельно досгггпгого со о? [■;•:';>-ктя сбземов фаз (прз ессгсяешсм резямз зг^бгяроваггг Поэтому взличина предельной адсорбяпЕ осгаегоя пссус. ■ ной„ а зсэ количество ПАВ расходуется па стабализацд/: ¿о-

ВОЙ ^ОВОрХНССТИэ о ;

• По-зндиыоиур при 7% содержания эмульгатора в водно-; фаза достигается оптимальная с гдукгура зацпткого еггл э | продольных эмульсиях, стабшшзироваянаг зеемя ссолодсвап— шин пошвяпялздетэллзш„ которая наругается при яокцэпгра-цзи болызэ 7% массовых. ;

. Для всех образцов ПАВ млвдйшыпе нопцзптрацяя дуя полашшшадэгадеа, необходимая для стабилизации емуяшгй соответствует той концентрация ПАВ, при которой агуэ&чет-, ся механизм адсорбции, т.о. адсорбция путз!1 доруган осуществляется болеэ быстро, чем путем развэртшплп'Г цепей . ггзпромолвлуя ПАВ,

Концентрация, прз которой досгятазгся какспмзяьпая поверхность раздела фаз с одинакова для всего гомологяче- ' ского ряда поливкнилацеталей.

Эти данные говорят о той1, что после определенной кон-; центрация для всего ряда поливинилацаталей, вне зависимо-,

- и -

% M

2

M

О в

о Г-«

С<

—w..1 S3 . f,cv

■s« « a

го M

¿.л

м m>s • О! S

c\j

ü> m

со

to

so

Oí

СО

оГ

to

о?

uo

ю

M

oí

in

•ч1

« РЗ

î> to

то

о со

ci"

м м

о

t\t «о

UÏ

oí

Ю

оо но он им Cioo оо но мм им ¡ne- | мм мм мм мм мм мм мм мм мм мм

о

«

_о ¡4¿\s 5

Ин oí я S

Vi

as

pi

о

К ЧИ-S

is 03

f. ..:• гч . ¡

ti «И- ■ •

и й ■

о о ä Ч С! is: Ofî ^ V' _

о g

о

ю

и о

sa

•-¡м ral4» toco кп ооо мм шс- ¿>t • «ото ioi/j

OJD-Î OiCS ГЗСС -MM SOCÎ C40S О? ÇQÇQ CVJCSJ TOCO

m w!

1

S)

Й <£

Ü1

g

55

о

s

:ц SI

ê5 Й

^ ¡-i

ci со

ИЧ H ^

Шш ... ......................

P5 Еч RH еэ Si И) 64 И í-l Ci !Н С5 M И ti Ci И f3 t>

oía О О О <3 оо ora О Œ о о оо оо ого

ми «и w м я ei яь «и îjti ЙИ w t«

i Щ Щ Il SI II

м. M со M С\} ' so о м M . го о M см

о о о о о о с? о о О

о о о о о О О о о о

о о о о о о о о о

m ю LO £ ÍT3 ц? Ü? 5Р IP

о* си СО Ь- 0-5 9? CÖ е-

со CNÍ

Л §

Л

я

а

Л

ч

s а

0 ?

1

я

о

о

s

о

lí §

ч а

со

■I

i

о е

ю

со сг>

- TR

O l-í

E-

O

1-4 [Ai

F-i

o? o

f-< I

tó p-4

C- (íjg

íir« km oí a

o

G; 10 M

F3

o I

ÍH ¿3 o «

. h o

o «

w

•si » „.■

M . CJ rtsWvS

^ t=? ra oop! ^

S3 na

«

o

• f) o

8

S

t* o

O

a

o «

en

M

of

o

os

s>

CJ M

CO

o?

en

M

D-

T¡1

M

SO c"

OJ

(Ti

os*

"i M

tir

ÍT»'

cocí eo^ HH MOÍ HH HH SMW OM

CVÍ Oí OíCNJ OJOi WH t—G5—I HH H5-I HH Mi-I

oto cao toa> «ipn oin o>sí ojoj i¿>£-- t-w o.so.» <3*tn SJ® «N COMI Cv!CV) «OS OSCÍ

1 y 1

frL) K

<35 o o . 'D

a § ^ ti g

S4 tí Ú ü »4

ci o us |t1

Mfif MW Nfí Nfc* M« M e-f H't M'-í

.ga ím fea fea feá fea |a fea

n H cj «m m t-« o f< m í< eí £4 tf s< o r-c

oo o o ora o o o o o o o o oo o o

sb «t» ra t< í-q srf pj &> ai w c-í

w o

O o cts en,' 03

C-J M 5-1

b' e»

O o • o o o O o

o o o o o o o

o o o o o o o

o lO m ■K ¡rs tO IO

o !> to a CO

Oí CNJ • O

o

o S2

•sj!

a (1 fl

B

a 3 I

¡ri

o O

« a

S CJ

H M

n P}

§ § u

o o o

a a «

n N oo

M M h-l

rf

lO M

!>

M

CD 0>

-16 - :

ок' от свойств макромолекулы, за поверхности раздела фаз 1 образуются структура одинакового строения и стабдлззнрув-

£ш2 свзйсезо 1

Очевидно, яолхшпшхацзталн стабилизирую-! эыульеш, образуя трзхмераув сетку, расЕолагаэдутся в непрерывной фаез и прочна улеразвах^дуюсл на поверхности раздело, фаз, ' завдшюЛ структуры к площадь повёрхносзгд амульскк , являются функциям отроения к числа элементарных звеньев ; £5«улъгатсра.

В таблица 2 привадаш; еравлительнио дашае воличян адсорбцш,. опрадолзняцх ясходд из взлячины предажьной по-взрхностЕ раздела фаз в ко нзотзрш поверхностного штя- •

Из данкж: таблица 2 юздео, шззется корреляция в изменениях езлечшп "гд$зя?ввзз2* адсорбции ш гаяетнш ; адсорбидЕ тоо , расстагсн^ой ез дагаиза дисперсионного ! аяь~яаа в зааистзоогя ог пользой доле ацоуашах ааааьеа а колецуло поливаналааэгалей,

Прз увеличении содэрганлЕ ацзгалшгх звзньеа в юле-куле ш2 аабладаегея йовыезне© "эффокспзной" едсорбцга а адсорбагк га Еовархаооуи вм^еьсш. ВэлнчйБа. "еффзктив- . ео8я адсорбции Г^ф в величина, адсорбции в предельной' ■• вуульсЕп у со не вависяг от тггеку&чриой шеен ПАВ.

При стабилизации с^льслй гомологический рядса полд-вкналацаталей установлено» что максиггальнув иегфазнув поверхность эмульсин стабилизируют поливинилвалериала.

По результат исследования адсорбции подавднкдпдзта-лзШ ка подвиждой границе- ра&эла фаз мозшо создать ело-дуташо выеоды:

•выводы

Проведена экспериментальные исследования двумя независимыми методами поверхностно-активных свойств, адсорбционной п емульгиругщей способности синтезированных высокомолекулярных поверхностно-активних веществ - поливинил-ацеталей. Исследовано 19 образцов ПАВ с разной молекудяр-

- 17 -

ной массой, различим содержанием и строением ацэтадъгшз звеньев.

1. Прн исследовании позерхностно-актизпнх евойсхз пояивзкилацеталей покагало наличие перегиба на нсогяг-.'ззе поверхностного я мзяфазпого штянонля прн концзнтращт, равной 1,1°10"^ г/л s постоянной для so ох исследованных образцов ПАВ. Эту концентрацию могло назвать слкту.^трлоЗ точкой.

Наличие перегиба обусловлено изменением кеханигт адсорбции поливинилацеталей, до определенной концентрации адсорбция осуществляется по перэорлентациопнсну изха-• низму0 аагем по диффузионному. ;

Очевидно, при данной концзятраснп па поверхности раздела фаз образуется адсорбцаоншЗ слой одинакового сгтоз-ння, ео Еавдсящай от молекулярной массу, ссдзргпапйя к ' строения ацетальвнх ззеньзз.

2. Показано, что с увзяичеззем содер-пнзя ацетэх' т I звзеьзв а гакронолэкуло позархнзстго-аптявного веиг.г. ' растет ез повзрхносгкая активность.

Адсорбция ?агко эозрястазг прн увелагезшш еодзраа'ни 1. ацэтальпнх звеньев а молекула полншяйдацэтагзй. Лрэд*.;-- ' 2® по эмпир^че'скоз уравнение, оппсыгаггязэ зашсдаосг& абсорбции os чкела адзташшх звзпьзз. •

3. При исследовании сглулъсгй, подучепнкх е еомсзиэ ; полнвзнилацеталой показано, что вавяшмозта арододьней поверхности раздела фаз or концентрация ЕАВ з ебьзаэ по- ; прермЕной фазы проходит через.«гаясшуи, sosopoay eoo^ncT-i cisycT одна для всего класса поязвЕшшздеталэй нонцоетт-!

ция. • (

4. Миткальная концентрация аолпганшпдотаязЗ; пзеб- ; ходнкая для стабилизация эмульсий соответствуй? садгуляр-пой точке па нзогерг/лх поверхностного' а изгфажото ття-ZBнля.

Эмульгиругсная способность полшзинллаезталой но зависит от их молекулярной кассы.

5. Показано, что предельная поверхность раздела фаз возрастает при увеличении содержания ацетаяышх звеньев

s глодзкулэ иояиаааалацеталгЗо Наибольшую дазфазнув по-BspxKC3i-b в ряду &олишнзл£щаталей стабилизируют нолевв-нплвалз ps еле.

f Кзучаокыз в Даккой работе Еоливкизлацоталн исната-ш в качество ewyjœrasopos в проаэгодсгао «какай s itaysy-sossia и ЗЗЯ-Еокрытчсш, a sasss зздеднй as шшютшюва, • о 4S.. свидетельствую-:', npmssB2sa в досергацщ акгн.

йатараадн яксеерс-ада излсхзш в сяэдухта: работах: I. дфлтзва Ы.Е., Бархсгзэ Ы.Д., Adpaasos A.A., Bay-В.Е, Адсорбггя пслыханнвдзталэй sa под^-ла-зй граанцо раЕдаза фаз // ХэллоЭДоЗурИо ~ ÏSSS. - Ï£3S В 4„, с. 1S-29.

• 2. Кулакова МвП., löpoasoa A.A., Eayïsos З.Н., Сарзз-csa I.á, Поаерхкосгю-^акглзгае свойства водах раетвороз нолызгшлового енЕрха s его ьгавдензд // То з.докл. П Во8«ох>ан.ьаугг,-»ех2.кое£. "CüoScsaa а преуэеэеао есдо-jec -воргэ.-^ жшкгроа", 1-3 о&*Д991 - Ярославль, 1991. -СЛС'Э-ПО,. '

C5.05.93ri 3¿e.90~55 РТП ИК СИНТЕЗ, Московский пр.25