Исследование диаграмм состояния систем фторида кадмия с трифторидами редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ. *

Глава I. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФТОРИДА КАДМИЯ С ТРШТОРИДАШ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (обзор литературы).

1.1. Физические и химические свойства фторидов кадмия и три$торидов редкоземельных элементов . ^

1.2. Методы получения фторида кадмия и трифторидов редкоземельных элементов

1.3. Кристаллическая структура и полиморфизм фторида кадмия и трифторидов РЗЭ.

1.4. Взаимодействие фторида кадмия с фторидами элементов „Периодической системы. ^

1.5. Особенности выращивания монокристаллов на основе фторида кадмия.^

Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ И ПОСТРОЕНИЕ БИНАРНЫХ ДИАГРАВ

СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ ФТОРИД КАДШШ-ТШФТОРИДИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И СКАНДИЯ.

2.1. Аппаратура ж методы исследования.^

2.2. Построение диаграмм состояния систем Сс1

- (5с,Я )Р

2.3. Диаграммы состояния систем фторида кадмия с трифторидами лантана» церия, празеодима и неодима

2.4. Диаграммы состояния систем Сс1 ^ - и Сс/Я -С-с1Гэ

2.5. Диаграммы состояния систем фторида кадмия с трифторидами тербия, диспрозия и гольмия. . ^

2.6. Диаграммы состояния систем фторида кадмия с трифторидами эрбия, туллия, иттербия и лютеция,

2.7. Диаграмма состояния системы - всР^

2.8. Закономерности изменения диаграмм состояния систем фторида кадмия с трмфторждами редкоземельных элементов ж скандия.

2.9. О бертоллидных фазах в бинарных системах фторида кадшш с трмфторшдамж редкоземельных элементов

Глава 3. СИНТЕЗ МАТЕРИМОВ НА ОСНОВЕ БИНАРНЫХ СИСТЕМ ФТОРИД КДЩУМ-ТРИФТОРИД РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

3.1. Аппаратура ж методика синтеза . НО

3.2« Вераншванме монокристаллов состава Сс1,х + Х 7 ' активированных неодимом, с флюоржтовой структурой да лазеров . ПЗ

3.3. Синтез материалов на основе систем фторид кадмия-тржфторид редкоземельных элементов с тжсонжтовой структурой для твердых электролитов

В Ы |В О Д Ы

Одним из вакяейиих направлений в н ауке и технике, определяющим ускорение научно-технического прогресса является создание материалов с заранее заданным комплексом физических, химических и служебных свойств. К числу таких материалов относятся неорганические фториды, которые, благодаря своим уникальным свойствам, заняли ведущее место в лазерной технике и как конструкционный материал в оптике [1-з] . Поиск новых материалов идет обычно по пути усложнения- составов за счет перехода к системам, состоящим из двух и более компонентов.

Фтористый кадмий, а также материалы на его основе обладают рядом интересных и практически важных свойств. Монокристаллы фтористого кадмия прозрачны в видимой и ИК-областях спектра. Сравнительно высокое давление пара в сочетании с большим сродством к кислороду делает фторид кадмия удобным раскис лителем, применяемым для очистки тугоплавких фторидов от кислорода [4] . Предложены разнообразные области использования фторида кадмия, как в индивидуальном состоянии, так и легированного различными добавками: компонент стёкол в ИК-спек-тросконии \б ] , перспективный электродный материал для фторпро-водящих твердых электролитов [б-в] , материал для лазеров и фотодетекторов в инфракрасном диапазоне 19,-151 .

Такое многообразие свойств и областей использования фтористого кадмия, делают перспективным создание материалов на основе систем фторид кадмия-трифториды редкоземельных элементов, интерес к которым в последнее время неуклонно возрастает. Это делает актуальным и своевременным решение.поставленной задачи, в которой определены: исследование взаимодействия фторида кадмия с трифторидами РЗЭ, построение диаграмм состояния и определение областей, из которых возможно выращивание оптических монокристаллов. Для решения поставленной задачи требовалось прежде всего:

- исследовать и построить бинарные диаграммы состояния фторида кадмия с трифторидами РЗЭ и скандия;

- выявить общие закономерности образования фаз в этих системах;

- поучить монокристаллы флюоритобых твердых растворов оптического качества и проверить возможность их использования в качестве материалов для лазеров;

- проверить возможность использования материалов на основе в качестве твердых электролитов. Результаты исследований и их вывода, приведенные в данной работе,позволят восполнить пробел, существующий в области разработки новых перспективных материалов на основе фторида кадмия* Исследования проводились в Институте кристаллографии АН СССР в период с 1982 по 1985 гг.

Научная новизна работы заключается в построении неизвестных ранее бинарных диаграмм состояния систем фторид кадмия -трифториды редкоземельных элементов и скандия, синтезе материалов на основе Сс)Р& с флюоритовой и на основе трифторида РЗЭ с тисонитовой струкзур^шй, исследовании их физико-хиш-ческих свойств.

Практическая значимость заключается в выращивании монокристаллов твердых растворов | Сс/, „I? р для оптических целей х * 2+Х и получении твердых растворов фторида кадмия в трифториде РЗЭ в качестве материалов для твердых электролитов.

Методы исследований. Для построения бинарных диаграмм состояния использовались рентгенофазавый и дифференциальнотермический методы анализа.

Монокристаллы на основе с участием трифторидов РЗЭ выращивались методом Стокбаргера, а материалы на основе с участием фторида кадмия синтезировались методом спекания порошков (керамический синтез) в атмосфере гелия.

Физико-химические свойства монокристаллов сфлюоритовой структурой и веществ с тисотитовой структурой исследовались ИК-сдектроскодией стаицуллированного излучения и методом измерения электропроводности синтезированных материалов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы обсуждались на: Заседании лабораторного коллоквиума Сектора физико-химической диагностики Института кристаллографии АН СССР, сентябрь, 1984 г.; УП Всесоюзном симпозиуме по химии неорганических фторидов, Леншабад, октябрь 1984 г.; заседании коллоквиума лаборатории чистых фторидных соединений, май, 1986 г., секции по общей, неорганической и прикладной химии Института : ::: химии АН ТадниССР, ноябрь, 1986 г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 научных статей в отечественных и зарубежных периодических изданиях: Изв.АН СССР, Неорганические материалы, РА^Хса, З^мЯиА Ко&Ж, ,тезисах докладов на УП Всесоюзном симпозиуме по химии неорганических фторидов и депонированные рукописи ВИНИТИ.

Объем даосерташи. Диссертация состоит из введения, 3 глав, изложена на 155 страницах машинописного текста, содержит 52 рисунка, 35 таблиц и 1^2 библиографических названий,

1. Воронкова Е.М., Гречишников Б.Н,, Дистлер Г.Н., Петров И.П.Оптические материалы для инфракрасной техники : Сравоч-яое издание.- М.¡Наука, 1965. 307 с.

2. Кшкин Н.П., Волкова Н.Б., Маркова Г.А. Оптический флюорит.М.:Наука, 1983.- 133.

3. Каминокий А.А. Лазерные кристаллы.- М.: Наука, 1975.- 250 с.

4. Matecki М., Poulain М., Poulain М, Verries aux halogenuresde cadmium : 1- verres fluores. Mater.Res. Bull., 1982,v.17, No 10,p.1275- 1281.

5. Weller P.F. Electrical and Optical Properties of Rare EarthDoped CdFg Single Crystals.- Inorg. Chem., 1965 ,v# 4, No 11 ,p.1545-1551 .

6. Krok P,,Boguus W. , Jakubovvski W. Investigation of the IonicConductivity of Cdi^ single Crystal Ъу the Complex Admittance Method.- physica status solidi (a),1980,v.60, p.65 -67.

7. Tan Y. Ionic Conductivity in CdF£. J. Chem. Phys., 1971,v. 55,No 9,p.5145 -5147.

8. Изотова 0.E, Исследование флюоритовых фаз переменного состава и кристаллической структуры двойных соединений в системах CdP2- (Y,Ln).?3H BaP2-LnF3 ДйО.,* канд. гео-шн.наук.- Москва, 1970,- 200 с.

9. Banks Е., Wagner P. Effects of Charge Compensation on theAbsorbtion Spectrum of Yb^+ in CdFg. J. Chem. Phys., 1966,v. 44.No 2,p. 713 -717.

10. Rubenstein M., Banks E. Color Centres in Cdl^,- J. Electrochem. Soc., 1959,v. 106, No 5,p.404 409.

11. Молев Г.В. Распеределение примесей в монокристаллах фторидовкадмия и кальция при направленной кристаллизации из расплава. Автореф.дис. . канд.хим.наук.- МГУ, 1972 24 с.

12. Дубовик М.Ф. Оптические и электрические свойства монокристаллов фтористого кадмия, активированных редкоземельными ионами, Автореф. дис. . канд. физ-мат. наук.- Харьков,1968. 17 с.

13. Kozak A, de,Samouel M., Chretien A. Miscibility cristallinedes fluorures de cadmium. Fluorure double CdgBaFg. -Revue chim. miner., 1971,t.8,p. 805 811.

14. Основные свойства неорганических фторидов. Справочник подред.Галкина И.П. М.: Атомиздат, 1976.- 399 с.

15. Р ысс И.Г. Химия фтора и ej?o неорганических соединений.М.: Госхимиздат, 1965.-718 с.

16. Михайлов М.А.,Ожигов !.П, Разложение фторидов металлов II-ойгруппы перегретым паром,- Сообщение Дальневосточного филиала им,Б.Л.Комарова АН СССР,1958, №9, с.13-28,

17. Пушия Н.А., Басков А.В. Равновесие в бинарных системах, составленных из фтористых соединений.- S. русского физико-химического общества, 1913, т.45, с.82-101.

18. Ramamurthy P., Secco Е.А. The CdO CdF2 System,X-ray Difracto gram , Infrared Spectrum and Density of Cd0.2CdFg. -Canadian J.Chemistry, 1970,v. 48, No 10,p. 1619-1622.

19. Cantor S.,Ward W.T. Freezing Point Depression in NaF, iii.Effect of 3d Transition metal Difluorides and CdFg. -J, Phys. Chem., 1963, v.67 До 9,p. 1868 1870.

20. Rudzitis E., Peder H,M.,Hubberd W.U.,Fluoride Bomb Calorimetry.VII. The Heat of Formation of Cadmium Difluoride. -J. Phys. Chem., 1963,v,67, p. 2388 -2392.

21. Термические константы веществ. Справочник под ред.Глушко В.П.Вып.6, ч.1.- М.: Изд.АН СССР ВИНИТИ, 1972,-370 с,

22. Besenbruch G., Hana'an a.S., Margrave J.L. Knudsen and Langmuir Measurements of . Sublimation Preassure ofi CdPn,-.c.J. Phys. Chem., 1965 , v. 69,No 9,p.3174-3178.

23. Володкович JI.M., Петров Г.С., Вечер Р.А., Козыро А.А., ВечерА.А. Термодинамическое исследование фторидов со структурой флюорита. В сб. Термический анализ и фазовые равновесия, Нерва : 1983, с.54-57.

24. Haendler Н.Ы, , Wheller G.M.,Bernard U.T. The Trailsmittanceof Crystalline Cadmium Fluoride. J, Optical Soc. Amer,, 1953,v. 43, No 3, p. 215-217.

25. Беляев И.Н., Дорошенко A.K. Исследование взаимодействия всистемах из фторидов и хлоридов кадмия и щелочных металлов.- S. неорганич.химии, 1968, т,ГЗ,1?6,с«1655~1658.

26. Федоров П.П., Нмурова 3.И.»Соболев Б.П. Диаграмма плавкостисистемы Cdi,2 YF3 . Я.неорганич. химии, 1984, т.29, с.2346-2349.14 6

27. Pederson D.O.,Brever J.A. Elastic constants of CadmiumFluoride from 4,2 to 252 K. Phys. Rev., 1977,v. B 16, No 10,p. 4546-4550.

28. Krukowska Fulde B., Niemyski T, Preparation and Some Properties of GdFg Single Crystals. J.Crystals Growth, 1971, v•1,No 4, p. 183-186.

29. Bosom-worth-D.R. Far infrared Optical Properties of CdF2,SrP2,BaF2,CaP2. Phys, Rev., 1967,v. 157, No 3,p. 709-713.

30. Gobean J.,Heuret M., Mon J.P.,Resser K. Raman Spectra andOptical Constants of CdFg. physica status solidi (a), 1973,v, 20,p.687 -693.

31. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic jStadies of Interatomic Distances in Halides and Hal-ccgenides. Acta Crystallog,, 1976, v, A 32, Ho 5,p, 751-767.

32. Kingsley J.D.,Prener J.S, Free charge Carrier Effects inCadmium Fluoride. Phys, Rev. Letters, 1962, v, 8,p. 315 - 316,

33. Kessler A,, Pfluger R. An Investigation of the Formation andKinetics of Reorientation of the Na anion Vacancy Complexes in CdP^NaF, - J,Phys, C., Solid State Phys., 1978,v. 11,No 6,p.3375 - 3385.

34. Agraval B.K., Verma G.S, Thermal conductivity of ZnF2,CdJ,2,PhF2,PbS,ZnSh under the Low Temperatures, Physica, 1962, v.28,p.599 -609,

35. Spedding F.H,,Henderson D.C. High Temperature Heat Contentsand Related Thermodynamic Functions of Seven Trifluori-dea of the Rare Earth : Y,La,Pr,Nd,Gd,Ho and Lu. J. Chem. Phys., 1971,v. 54,No 6,p. 2476 -2480.- 147

36. Spedding F.H.,Beaudry B.J.,Henderson D.S.,Moorman J. HighTemperature Enthalpies and Related Thermodinamic Functions of the Trifluorides of Sc,Ce,Sm,Eu,Cxd,Tb,Dy,Er, Tm,Yb. J. Ghem. Phys., 1974, v. 60,p. 1578 - 1588.

37. Sobolev B.P.,Fedorov P.P.,Seiranian K.B.,Tkachenko N.L. Onthe Problem of Polimorfism and Fusion of Lanthanide Trifluorides. II. Interaction of LnF^ with MFg. -J. Solid State Chem., 1976,v.17, Wo 2.,p. 201 212.

38. Резухина Т.Н., Холохонова JI.И. Термодинамические свойствакристаллических трифторидов редкоземельных элементов. Сб. : Химическая термодинамика: экспериментальнке исследования. М. 1984, с.107-156.

39. Рахштадт Ю.А., Иглицын М.И., Синицын Б.Н., Шахкаламян Г.С.Исследование физических свойств и структуры лазерных кристаллов фторида лантана. Труды II-го Всес.симп. по неорганическим фторидам, M.: 1970, с.109-110.

40. Sher A., Solomon R., Lee К., Muller M.W. Transport propertiesof LaP3. Phys. Rev., 1966, v. 144, No 2,p. 593 - 604.

41. Frant M., Ross J. Electrode for Sensing Fluoride Ion Activityin solution. Science, 1966,v. 154, No 3756,p. 1553,-1554.

42. O'Keeffe M., Ionic Conductivity of Yttrium Fluoride and Lutetiurn Fluoride*- Science , 1973,v. 180 ,p, 1276 -1277.

43. Джураев Х.Ш., Икраш Д.Д., Николаев Н.С, Растворимость фторидов самария ж неодима в растворах фтористоводородной кислоты.- Доклады АН Тад&.ССР, 1969, т.9, с.37-40.

44. Дейчман З.Н., Тананаев И.В. Ö разложении фторида лантана щавелевой кислотой ж едким натром.- S.аналитич. химии, 1962,т.17, ЖЕ, с.250-251.

45. Попов А., Кнудсон Г. Получение и свойства фторидов и оксифторидов редкоземельных элементов. Сб.: Редкоземельные металлы, М.: Ш, 1957, с.50-51.

46. Т ананаев И.В., Виноградова А.Д. 0 составе и устойчивости некоторых фтораашшминатов в растворе,- Ж.неорганич. химии, 1957, т.2, МО, с,2455-2458.

47. Бадаяова Л.Р. Фториды редкоземельных элементов.- Ж.Успехихимии, 1971, т.40, 16, с,945-979.

48. Курнаков Н.С, Введение в физико-хшмичеокий анализ. Л.: 0НТИ,Химтеорет. 1936.

49. Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie. S .Auflagt», Seltenerdelemente Sc,Y,La und LanthanideTeil Б 3* Berlin, Heidelberg, New York, 1974, 110 p.

50. Браун Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов.- М.: Атомиз-дат, 1972.- 272 с.

51. Kurtenascer A., Pinger W., Hey F.I. Die Normalen und SaurenFluoride, Z. Anorg. allg. Chemie, 1933, B.21T, S. 83 - 97.64,-Nuka P. Zur Kenntnis der Fluoride des Mangans und Cadmium. Z. Anorg. allg. Chemie, 1929, B.18Ö,S. 235 -238.

52. Опаловский Г.А,, Федотова Т.Д., Воронина Г.С, Сольватацияфторидов цинка и кадмия фтористым водородом,- Известия АН СССР, сер.хим., 1970,т.9,с.1940-1942.

53. Фтор я его соединения. Под ред. Дж.Саймонса.- М.:ИЛ, 1953,т.1.-509 с.

54. Stokbarger D.S. Artificial Fluoride. J,Optical Soc. Amer.,1949,v.39, No 9,p.731 740.

55. Stepanov J.v., Panfilov P.P. An Growth of Crystals, Ed. A.V.Shubnikov and Г1.N.Sheftail. Constants Burew, New York, 1959,v,1 , 320 p.

56. Guggeinheim H. Growth of Highly Perfect Fluoride SingleCrystals for Optical Masers. J, Appl. Phys., 1963, v. 34, No 8,p. 2482 - 2485.

57. Greis 0. Rare Earth Fluorides. Handbook on the Physics andChemistry of Rare Earth. Ed. K.A. Gschneidner, L. Eyring. North- Holland Publ. Сотр., 1982.

58. Лукьяяычев Ю.А., Батурина Э.А.,МалючкоЕ О.Т. Изучение состава и структуры кристаллогидратов трифторидов лантанаи церия.- Изв. АН GCCP. Неорганические материалы, 1965, т.I, №12, с.2182-2188.

59. A.c. 193469 ( СССР) Способ обескислороживания фторидов редкоземельных элементов/ Е.И.Смагина , В.С.Куцев, И.Э. Краузе, Н.В.Ромашкина. /- Опубл. в Б.й., 1967, JI7.

60. Карлсон 0., Шмидт Ф. Получение фторидов редкоземельных металлов. В кя,: Редкоземельные металлы,: Металлургия, 1965, с.97-110.

61. Спеддинг Ф., Даш А. Прогресс в ядерной энергии. Сб.: Редкоземельные металлы, М. :ИЛ, 1957, с.298.

62. Акишин П.А., Спиридонов В.П. Электроннографическое исследование структуры молекул галидов 11-ой группы элементов.-Кристаллография, 1967, т.12, Ш, с.475-483.

63. Ормонт Б.Ф. Структура неорганических вешеств.- М-Л.:1950.

64. Berak J., Gzupinska G. Polimorfic Transitions of CadmiumFluoride. Pr. nauk A.E.Wroclawin : 1976, No 91, p. 311 - 317. ----------

65. Berak J., Gzupinska G. Polimorfic Transition of,CdFg.Polish J. Chem., 1979,v. 53, No 7-8, p. 1687 1690.

66. Верещагин Л.Ф., Кабалкина С,С. Рентгенографические исследованияпри высоком давлении.- М.; 1973.- 135 с.

67. Баданов С.С., Мороз 1.М. Рентгеновское исследование возбуждения в кристаллах, подвергнутых импульсному сжатию, -Физико-химическая обработка кристаллов, 1972, 16, с.127-129.

68. ГараншяаХС., Соболев Б.П., Александров В.Б., Вишняков Ю.С.О кристаллохимии фторидов редкоземельных элементов. -Кристаллография, I960, т.25, Л2,с.294-299.

69. Буквецкий Б.Н., Гарашина JI.С. Кристаллохимическое исследование ромбических трифторидоБ самария, гольмия, иттербия. Координационная химия, 1977, т.З, №7, с.1024-1029.

70. Mansman М., Die Kristallstructur von Lanthantrifluoride*Z. Kristallographie, 19б5, B. 122. No 5/6, S. 375-398.

71. Thoma R.E., Branton G.E. Equilibrium Dimorphysm of the Lanthanide Trifluorides. Inorgan, Chem., 1966, v.5, No 11, p. 1937. - 1939.

72. Zalkin A., Templet on D.H., Hopkins Т.Е. The Atomic Parameters in the Lanthanum Trifluoride Structure. -Inorgan. Chem., 1966, v.5, No 8, p. 1466 1468.

73. Zalkin A., Templeton D.H. The Crystal Structures of YP^ 0JadRelated Compounds. J. Amer. Chem, Soc., 1953, v. 75, No 9, p. 2453 - 2458.

74. Гарашина Л.С., Вешняков Ю.С. Структурные изменения в рядах LnFeo3 и LnP .-Кристаллография, 1977, т.22, 13, с.547-552.

75. Соболев Б.П., Федоров П.П. 0 структуре "гексагонального у?3 "и изострущрных ему высокотемпературных модификациях редкоземельных элементов.- Кристаллография, 1973, т.18, №, с.624-626.

76. O'Keeffe М., Hyde B.G. Relationships between the Structures ofthe Rare- earth Fluorides and High Chalcocite C^S. Implications for Solid Electrolite Behavior. J. Solid State Chem., 1975, v.13, No 3, p. 172 - 175.

77. Беядедиани H.A. Новая модификация ScF^-n , высокого давления.Доклада АН СССР, 1974, т.219, М, с-851-852« .

78. Zachariasen W.H. Crystal Chemical Studies of the 5f- seriesof Elements. I. New Structural Types. Acta Cryst., 1948 ,v. 1 , No 5, p. 165 - 269.

79. Беляев И.Н. , Дорошенко A.K. Взаимодействие в расплавах фторидов и хлоридов калия и кадмия.- S. прикладной химии, 1969, т.17, #12, с,2704-2707.

80. Coisseins J. Sur le systeme KF CdF0. С.г.Acad. Sci., 1966,ser. G, t. 263, No 8, p. 585 587.

81. О'Ного M.P., White W.B. Phase equilirie in the Systems GdFgPbF2 and CdP2- ZnFg. J.Amer. Geram. Soc., 1971, v. 54, No 11, p. 588 - 589.

82. Neller Pane P. Investigation of Electrical and optical Properties of the Doped CdF2 CaF'2. - Inorgan, Chem., 1965, v.5, p. 736 - 739.

83. Berak J., Gzupinska G. Polimorfic transitions of CdFg-CaFg.Pr. nauk A.E.Wroclawin, 1982, No 200, p.217 -219.-153

84. Chassaing J., Julien P. Fluorures temares, de gallium et decadmium, de gallium et de manganese. G.r. Acad. Sci. ser. C, 1972, t.274, p. 871 - 873.

85. Kozak A de. Les systems CrF^ CdF2 et CrF^ - PbFg.C.r. Acad. Sci., ser. C, 1969, t.268,p. 2184 2187.

86. Мурин H.B., Чернов С,В. Электрические свойства твердыхрастворов в системе PbF2-cdF2 , Известия АН СССР Неорганические материалы, 1982, т.18, М, с.168-169.

87. Odenthal P.H., Hoppe R.Z. Barium, Strontium, Calcium, Mercuryund Cadmium Tetrafluoroargentate und Barium Hexafluo-roargentate . Z. Anorg. allg. Chem., 1971, B. 325, No 1-2, S. 92 - 101.

88. Muller Bernd. Structure von CdPdF^, CaPdF^, HgPdF^ undH.P.-PdP2. J. Fluor. Chem., 1982, v. 20, Ho 3, p. 291 - 299.

89. Orlov/ski B.A., Chah W. The valence and Conduction Band Structure in Cd. Mn F0 Crystal Ъу Means of UPS. Solid1.C.State Commun., 1982, v. 44, No 6., p. 819 822.

90. Prener G.S.,Kingsley J.D. Preparation and Optical Transmission of Cadmium Fluoride Crystals. J, Chem. Phys., 1961, v. 35, p. 2256 - 2257.

91. Воронько Ю.К., Осико В.В., Удовенчик В,Т., Фурсиков М.Ш.3+Оптические свойства кристаллов Са:р2 -1)у Физика твердого тела, 1965, т.7, Л1, с.267-271.

92. Дубовик М.Ф., Промоскаль А.И., Смирнов М.И. Эффективностьфторирующей атмосферы при выращивании кристаллов.ШЗЭ.- Изв.АН СССР. Неорганические материалы, 1968, т»4, Ю, с.1580-1582,

93. J0nes A.A., Jones R.V. Groth of CdFg Crystals from theMelt. Proceed. Phys. Soc., 1962, v. 79, No 508, p. 351 - 357.

94. Агеева H.K., Дубовик М.Ф., Рыбкин Ю.Ф., Сазонова С.А., Скоробогатиков B.C., Смирнова О.М. Метод получения и люминесценция кристаллов фтористого кадмия, активированного редкоземельными ионами.- Оптика и спектроскопия, 1966, т.20, BI, с.96-100.

95. Карелин В. В., Моле в Г.В., Изотова O.E., Соболев Б. П. Получениеи свойства радиоактивных монокристаллов cdF2-Кристаллография, 1971, т.16, с.836-837.

96. Benci S.,Manfred! M., Paracchim С., Schtancki G. High FieldElectrical Properties of CdFg Doped with Rare Earth Ions. Solid State Commun., 1975, v. 17, p. 779- 782.

97. Федоров П.П. Изучение диаграмм состояния систем CaF2-(Y,Ln)F3и полиморфизм трифторидов редкоземельных элементов. Автореф.дас. . канд.хим.наук ¡Москва, 1977, 21 с.

98. Азаров Д., Бугер М. Метод порошка в рентгенографии. M.: М-Л,1961.- 363 с.ИЗ. РумпизскжЙ JL.3, Элементы теории вероятностей M«: Наука, 1966.- 156 с.

99. Рузинов JI.II. Статистические методы оптимизации химическихпроцессов. М.: Химия, 1972.- 208 с.

100. Лосев Н.Ф,, Смагунова А.Н. Основы рентгене!, спектральногофлуоресцентного анализа,-М.:Химия, 1982, 200 с.

101. Адамчук И.П., Пачадаанов Д.Н., Мельникова Н.Д., Вайнберг В.И.Рентгенофлуopeсцентный анализ порошковых проб горныхпород. Ж» аналитич. химии, 1977, т.32, $2, с.321-826»

102. Сейранян К.Б. Исследование диаграмм состояния систем Srï^-Lnîyи получение монокристаллов на их основе: Автореф. дис. . канд.хим.наук. Ереван, 1975, 26 с.

103. Ткаченко H.JI. Исследование систем BaP2-(Y,Ln)P3 и получение монокристаллов на их основе: Автореф. дис. . канд. гео-мин. наук.- Москва, 1974, 28 с.

104. Ольховая I.A. Синтез Фторида магния и его взаимодействиес трифторидами редкоземельных элементов и иттрия. :-JАвтореф.дис. . канд.хим.наук.-Новосибирск, 1981,| 18 с,

105. Икрами Д.Д., Кузнецова Н.И., Сидоров B.C. Исследованиебинарных систем MnF2-(Y,Ln)F3 . Тез.докл. УН Всес. симл. по химии неорганических фторидов, М.:Наука,1984, с.362.

106. Бевделиани H.A. Фазовые превращения трифторидов переходныхметаллов при высоких давлениях.- Известия АН СССР.Неорганические материалы, 1984, т.20, МО, с.I726-1729.