Исследование влияния негомогенности микроструктуры высокопроницаемых полимерных стекол на их сорбционные и транспортные свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Строение и газоразделительные свойства поли- 1-триметилсилил-1 -пропина.

1.1.1. Полимеризация

1.1.2. Селективный транспорт и сорбция газов в ПТМСП

1.1.3. Влияние старения пленок ПТМСП на их газоразделительные свойства

1.1.4. Структура и физико-химические свойства ПТМСП

1.2. Структура аморфных полимеров

1.2.1. Двухфазные модели строения аморфных полимеров

1.2.2. Однофазные модели строения аморфных полимеров

1.2.3. Современные представления о структуре аморфных полимеров.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Основные объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Определение коэффициентов проницаемости газов

2.2.2. Расширенный метод гидростатического взвешивания

2.2.3. Другие физико-химические методы исследования

В настоящее время исследователи открывают все большие возможности использования высокопроницаемых полимерных стекол в качестве мембранных материалов для первапорации, газо- и пароразделения. Эти материалы имеют коэффициенты проницаемости газов на уровне каучуков, но превосходят последние по механическим и пленкообразующим свойствам, позволяющим формовать из них высокопроизводительные мембраны с тонкими разделительными слоями. Специфика высокопроницаемых полимерных стекол заключается в существенной неоднородности плотности упаковки цепей и высокой доле неравновесного свободного объема в полимерной матрице (до 25 %об). Последнее определяет высокие параметры массопереноса, но, к сожалению, является также причиной протекания релаксационных процессов в готовых мембранах и нестабильности их характеристик во времени. Таким образом, выявление взаимосвязи "структура-транспортные свойства" является ключевой задачей направленного получения разделительных мембран с требуемыми характеристиками. Решение этой проблемы во многом осложняется отсутствием единой точки зрения на структуру некристаллических полимерных тел. Существующие в литературе модели надмолекулярной организации таких систем построены либо на основании противоположных представлений о ближней упорядоченности и микрогетерогенности, либо по-разному трактуют степень и тип последних. Все эти соображения определили цели и задачи настоящего исследования.

Цель работы:

Изучение микрогетерогенности и структуры неравновесного свободного объема высоко проницаемых полимерных стекол типа поли-1-триметилсилил-1-пропина (ПТМСП) с целью разработки принципов создания стабильных полимерных мембран на их основе для разделения газов и жидкостей.

Научная новизна

1. Для изучения микрогетерогенности, плотности и структуры неравновесного свободного объема высокопроницаемых полимерных стекол разработан и впервые применен расширенный метод гидростатического взвешивания, который заключается в измерении веса и размеров полимерного образца в условиях плавного варьирования состава смачивающий-несмачивающий компонент жидкой смеси. Предложена модель микрогетерогенного строения ПТМСП и количественно охарактеризованы ее структурные компоненты (области повышенной и пониженной плотности, упорядоченные домены и элементы свободного объема). Выявлено наличие сорбционных центров в ПТМСП, способных координировать вокруг себя молекулы органических соединений. Проведена оценка пороговых значений гидрофобности сорбата, определяющих предел конформационного натяжения проходных цепей и начало разворачивания цепей, составляющих упорядоченные домены.

Практическая значимость

Разработанный подход к изучению микрогетерогенности и структуры неравновесного свободного объема высокопроницаемых полимерных стекол позволил разработать принципы формования и впервые получить лабораторные образцы высокопроизводительных газоразделительных ПТМСП мембран, отличающихся высокой стабильностью газоразделительных характеристик во времени.

выводы

1. Разработан и впервые применен расширенный метод гидростатического взвешивания, позволяющий зондировать структуру свободного объема высокопроницаемых полимерных стекол типа ПТМСП. В ходе исследования были установлены значения кажущейся (геометрической), пикнометрической (скелетной) и пороговой плотности ПТМСП и определен "порог смачиваемости" полимера жидкими средами, связанный с началом заполнения сообщающихся микропор.

2. На основании полученных результатов по плотности, равновесной сорбции органических жидкостей в ПТМСП и набуханию полимера в этих средах предложена модель микрогетерогенного строения этого высокопроницаемого полимерного стекла и охарактеризованы ее структурные компоненты, во многом определяющие механические, пленкообразующие, релаксационные и транспортные свойства полимера.

3. Изучение равновесной сорбции в ПТМСП широкого круга органических жидкостей выявило наличие сорбционных центров в полимере, способных координировать около себя молекулы органических жидкостей, имеющих в своем составе функциональные группы. Привлечение квантовохимических расчетов позволило предположить, что важную роль в этом случае могут играть положительно заряженные и координационно ненасыщенные атомы кремния.

4. Впервые получена зависимость сорбционного набухания пленок ПТМСП от гидрофобности изученных сорбатов и установлены пороговые значения гидрофобности, определяющие предел конформационного натяжения проходных цепей и начало разворачивания цепей, составляющих упорядоченные домены.

5. На примере замещенных полифениленоксидов показано, что наличие микрогетерогенности в полимере является важным условием реализации высоких параметров сорбции и проницаемости в полимерных стеклах. Исчезновение кристалличности в исследованных образцах полифениленоксидов приводит к снижению этих параметров.

1. T.Masuda, E.Isobe, T.Higashimura, K.Takada // J.Am.Chem.Soc., 1983, Vol.105, №25 p.7473-74.

2. T.Masuda, E.Isobe, T.Higashimura // Macromolecules, 1985, Vol.18, p.841-845.

3. T.Masuda, E.Isobe, T.Hamano, T.Higashimura//Macromolecules, 1986, Vol.19, p.2448-2450.

4. T.Higashimura, T.Masuda, K.Takada, H.Matsuya // Pat. 2 135 319 A, UK, 1983.

5. J.Fujimori, T.Masuda, T.Higashimura//Polym. Bull., 1988, Vol.20, p.l.

6. G.Costa, A.Grosso, M.C.Sacchi, P.S.Stein, L.Zetta // Macromolecules, 1991, Vol.24, p.2858.

7. H.Izumikawa, T.Masuda, T.Higashimura//Polym. Bull., 1991, №27, p. 193.

8. K.Takada, T.Matsuya, T.Masuda, T.Higashimura//J.Appl.Polym.Sei., 1985, Vol.30, №4, p. 1605.

9. Y.Ichiracu, S.A.Stern, T.Nakagawa // J. Membr. Sei., 1987, Vol. 34, №1, p.5.

10. T.Masuda, Y.Iguchi, B.-Zh. Tang, T. Higashimura // Polymer, 1988, Vol.29, №11, p.2041.

11. H.Odani, N.Masuda // Polymers for Gas Separation / Ed. by Toshima N. New-York: VCHPubl., 1992, Ch.3/4.

12. R.Srinivasan, S.R.Auvil, P.M.Burban // J. Membr. Sei., 1994, Vol. 86, №1/2, p.67.

13. N.A.Plate, Y.P.Yampolskii // Polymeric Gas Separation Membranes / Ed. by D.R.Paul, Y.P.Yampolskii Boca Raton: CRS Press, 1994, Ch.4.

14. L.M.Robeson, W.F.Burgoyne, M.Langsam, A.C.Savoca, C.F.Tien // Polymer, 1994, Vol.35, №23, p.4970.

15. T.Nakagawa, T.Saito, S.Asakawa, Y.Saito // Gas Separation Purification, 1988, Vol.2, p.3.

16. A.C.Savoca, A.D.Surnamer, C.-F.Tien // Macromolecules, 1993, Vol.26, p.6211.

17. S. Asakawa, Y.Saitoh, K.Waragai, T.Nakagawa // Gas Separation Purification, 1989, Vol.3, p. 117.

18. M.Langsam, M.Anand, E.J.Karwacki // Gas Separation Purification, 1988, Vol.2, p. 162

19. Y.Nagase, T.Ueda, K.Matsui, M.Uchikura // J. Polym. Sei: Part B: Polym. Phys., 1991, vol. 29, p.171.

20. С.А.Рейтлингер // Проницаемость полимерных материалов, М., Химия, 1974, 272с.

21. T.Nakagawa, S.Fugisaki, H.Nakano, A.Higuchi // J. Membr. Sei., 1994, Vol.94, №2, p. 183.

22. V.I.Bondar, Yu.M.Kukharskii, V.V.Volkov // 5th Int. Symp. on Solubility Phenomena, Moscow, 1992, p.227.

23. N.A.Plate, A.K.Bokarev, N.E.Kaliuzhnyi, E.G.Litvinova, V.S.Khotimskii, V.V.Volkov, Yu.P.Yampolskii //J. Membr. Sei., 1991, Vol.60, №1, p. 13.

24. C.E.Rogers // J. Polym. Sei., Part C, 1965, №10, p.93.

25. W.L. Robb // Annals N.-Y. Academy of Sciences, 1968, Vol.146, p. 119-137.

26. В.И.Бондарь // Дисс. Канд. Хим. Наук, М., 1996.

27. V.V.Volkov, E.G.Litvinova, V.S.Khotimskii, V.I.Bondar, B.R.Mattes, S.S.Kelley, N.A.Plate // Proc.Int. Congr. on Membr., ICOM'96, Yokohama, Japan, August 18-23, 1996, p.375.

28. В.В.Волков, А.К.Бокарев //Высокомол. соед., Сер. А 1992, т.34, №12, с. 108.

29. Y.Osada, T.Nakagawa // Eds, Membrane Science and Technology, Marcel Dekker, New York, 1992.

30. Л.Э.Старанникова, В.В.Тепляков // Высокомол. соед., Сер.А, 1997, т.39, №10, с. 1690-1696.

31. T.Nakagawa // Proc.4th ВОС Priestly Conf. Leeds, Royal Soc. Chem., 1986, p.691.

32. L.G.Toy, I.Pinnau, R.W.Baker//Pat.5281255 USA, 1994.

33. A.Tanaka, K.Nitta, R.Moekawa, T.Masuda, T.Higashimura // Polym. J., 1992, Vol.24, №11, p.1173.

34. H.Shimomura, K.Hakanishi, H.Odani, M.Kurata, T.Masuda, T.Higashimura // Kobunshi Ronbunshu, 1986, Vol.43, №11, p.747.

35. Yu.P. Yampolskii, S.M. Shishatskii, V.V.Shantorovich, E.M.Antipov, N.N Kuzmin, S.V.Rykov, V.L.Khodjaeva, N.A.Plate // J. Appl. Polym. Sei., 1993, Vol.48, №11, p.1935.

36. T.Masuda, B.-Zh. Tang, T. Higashimura // Macromolecules, 1985, Vol.18, p.2369.

37. K.Nagai, AHiguchi, T.Nakagawa // J.Polym.Sci.; Part B: Polym. Phys., 1995, Vol.33, p.289.

38. M.Langsam, L.M.Robeson // Polym. Eng. Sei., 1989, Vol.29, p.44.

39. L.C.Witchley, H.B.Hopfenberg, R.T.Chern//J.Membr.Sci., 1980, Vol.48, p.321.

40. M.Langsam, P.S.Puri, D.V.Laciak // US Pat. 4 859 215, assigned to air products and chemicals, Inc., 1989.

41. S.Tasaka, N.Inaguki, M.Igawa//J.Polym.Sci., Polym Phys., 1991, Vol.29, p.691.

42. Y.Fujii, Y.Fusaoka, E.Imazu, H.Iwatani // 6th Int. Symp. "Synthetic Membranes in Science and Industry", Tuebingen, 1989, Frankfurt am Main, DECHEMA, p.71.

43. K.Nagai, T.Nakagawa// J. Appl. Polym. Sei., 1994, Vol.54, p. 1651.

44. A.Morisato, H.C.Shen, S.S.Sankar, B.D.Freeman, I.Pinnau, C.G.Casillas // J.Polym.Sci., Polym Phys., 1996, Vol.34, p.2209.

45. Yu.P.Yampolskii, V.P.Shantorovich, E.P.Chernyakovskii, A.I.Kornilov, N.A.Plate// J. Appl. Polym. Sei., 1993, Vol.47, p.85.

46. Y.Ito, T.Takano, M.Hasegawa// Appl.Phys., A 1988, №45, p. 193.

47. V.I.Gol'danskii, A.D.Mokrushin, A.O.Tatur, V.P.Shantorovich // Appl. Phys., A, 1975, №5, p.379.

48. T.Masuda, B.-Zh. Tang, ATanaka, T.Higashimura // Macromolecules, 1986, Vol.19, p.1459.

49. T.Masuda, T.Higashimura// Adv. Polym. Sei., 1986, Vol.81, p. 121.

50. K.Nagai, AHiguchi, T.Nakagawa//J. Appl. Polym. Sei., 1994, Vol.54, p. 1207.

51. G.Consolati, I.Genco, M.Pegoraro, L.Zanderighi // J. Polym. Sei., Polym Phys., 1996, Vol.34, p.357.

52. G.Chen, H.J.Griesser, A.WJ.,au // J. Memb. Sei., 1993, Vol.82, p.99.

53. А.К.Бокарев, В.В.Волков, Н.Е.Калюжный, Е.Г.Литвинова, В.С.Хотимский, Ю.П.Ямпольский // Докл. АН СССР, 1989, т.305, с. 117.

54. N.A.Plate, S.G.Durgarian, V.S.Khotimskii, V.V.Teplyakov, Yu.P.Yampolskii // J. Memb. Sei., 1990, Vol.52, p.289.

55. K.Tsuchihara, T.Masuda, T.Higashimura//J. Am. Chem. Soc., 1991, Vol.113, p.8548.

56. T.Nakagawa, M.Sekiguchi, K.Nagai, A.Higuchi // Membrane, 1994, Vol.19, p.92.

57. V. V.Volkov // Polym J., 1991, Vol.23, p.457.

58. Y.S.Kang, E.M.Shin, B.Yung, J.J.Kim//J. Appl. Polym. Sei., 1994, Vol.53, p.317-323.

59. D.Hofmann, L.Fritz, J.Ulbrich, D.Paul // Proc.Int. Congr. on Membr., ICOM'96, Yokohama, Japan, 1996, August 18-23, p.70.

60. J.R. Fried, D.K.Goyal // 214 ACS National Meeting, Las Vegas, USA 1997, Sept. 7-11, p.246.

61. A.J.Erb, D.R.Paul// J. Membr. Sei., 1981, №8, p.ll.

62. W.J.Koros, A.H.Chan, D.R.Paul //J. Membr. Sei., 1977, №2, p. 165.

63. K.Toi, G.Morell, D.R.Paul //J. Appl. Polym. Sei., 1982, Vol.27, p.2997.

64. W.J.Koros, D.R.Paul // J. Polym. Sei.; Polym. Phys. Ed., 1978, Vol. 16, p. 1947.

65. W.J.Koros, G.N.Smith, V.Stannett // J. Appl. Polym. Sei.,1981, Vol.26, p,159.

66. J.R.Fried, D.K.Goyal // J. Polym. Sei.; Part B: Poiym. Phys., 1998, Vol.36, p.5.19.

67. Ю.С.Липатов // Коллоидная химия полимеров, К., Наукова думка, 1984, 343с.

68. Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель // Физика полимеров, Л., Химия, 1990.

69. И.И. Перепечко // Введение в физику полимеров, М., Химия, 3 Юс.

70. А.Тобольский // Свойства и строение полимеров, М., Химия, 1964, 322с.

71. В.А.Каргин, Н.Ф.Бакеев//Коллоид, журн., 1957, т.19, с. 133.

72. V.A.Kargin // J. Polym. Sei., 1958, т.30, №121, p.247.

73. J.Hendsteinberg, M.Huber//Z. Kristallogr., 1929, №.67, S.371.

74. K.Hermann, O.Gerngross, W.Abitz//Z. Phys. Chem., 1930, №10, S.371.

75. H. Staudinger, R.Singer HZ. Kristallogr., 1929, №70, S.193.

76. В.А.Каргин, А.И.Китайгородский, Г.Л.Слонимский // Коллоид, журн., 1957, т.19. с.131.

77. В.А.Каргин, Г.Л.Слонимский // Краткие очерки по физико-химии полимеров, М. Химия, 1967, 170с.

78. P.J.Flory // Principles of polymer chemistry, Cornell University press, N.-Y., 1953, 627p.

79. Н.Ф.Бакеев // ЖВХО им.Д.И.Менделеева, 1964, 9, c.630

80. G.S.Yeh, P.H.Geil // J. Macromol. Sei., Part B, 1968, Vol.2, p.29.

81. Э.Б.Бохоян, Ю.К.Овчинников, Г.С.Маркова, В.А.Каргин // Высокомол. соед., Сер.А, 1971, т. 13, №8, с. 1805.

82. Ю.К.Овчинников, Г.С.Маркова, //Высокомол. соед., Сер.А, 1967, т. 9, №2, с.449.

83. W.L.Golz, H.G.Zachmann // Kolloid-Z. und Z. fur Polymere, 1971, Vol.247, p.814.

84. О.А.Никитина, Н.А.Словохотова, В.А.Каргин // Высокомол. соед., Сер.Б, 1968, т. 10, №6, с.458.

85. А.И.Китайгородский// Докл. АН СССР, 1959, т. 124, с.867.

86. С.А.Аржаков, Н.Ф.Бакеев, В.А.Кабанов // Высокомол. соед., 1973, Сер.А, т.15, №5, с. 1154.

87. В.Г.Дашевский //Конформации органических молекул, М., Химия, 1974, 432с.

88. J.G.Gurro // J. Phys. Chem., 1974, Vol.61, p.61.

89. E.De Vos, A.Bellemans // Macromolecules, 1975, Vol.8, p.651.

90. С.А.Аржаков, В.А.Кабанов // Высокомол. соед., Сер.Б, 1971, т. 13, №5, с.318.

91. А.Д.Слукин // Сб. Макромолекулы и высокомолекулярные соединения, Воронеж, 1972, т. 1, вып.2.

92. J.Klement, P.H.Geil // J. Macromol. Sei., Part В, 1971, Vol.5, p.505. 93. G.S.J.Yeh // J. Macromol. Sei., Part B, 1972, Vol.6, p.465.

93. А.Л.Волынский, Н.Б.Змиенко, Н.Ф.Бакеев // Высокомол. соед., Сер.А, 1971, т. 13, № 1, с.44.

94. А.А.Зайдес // Химия и технология высокомолекулярных соединений, М., ВИНИТИ, 1975, т.6, с.73.

95. R.E.Robertson // Ann. Rev. Mater. Sei., 1975, Vol.5, p.73.

96. И.И.Перепечко // Акустические методы исследования полимеров, M., Химия, 1973, 295с.

97. И.И.Перепечко, О.В.Старцев // Акуст. Ж. 1976, т.22, с.749.

98. А.А.Сарибан, Т.М.Бирштейн, А.М.Скворцов // Докл. АН СССР, 1976, т.229, №6, с. 1400.

99. Д.Аллен // Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами, М., Химия, 1980, 304с.

100. H.Hayashi, F.Hamada, A.Nakajima // Macromolecules, 1976, Vol.9, p.543.

101. G.D.Wignall, D.G.H.Ballard, J.Schelten//Eur. Polym. J., 1974, Vol. 10, p.861.

102. J.Schelten, G.D.Wignall, D.G.H.Ballard, W.Schmatz // Colloid Polym. Sei., 1974, Vol.252, p.749.

103. R.G.Kirste, W.A.Kruse, K.Ibel //Polymer, 1975, Vol.16, p. 120.

104. G.Leiser, E.W.Fisher, K.Ibel // J. Polym. Sei., Polym. Lett., 1975, Vol.13, p.39.

105. J.Schelton, D.G.H.Ballard, G.D.Wignal//Polymer, 1976, Vol.17, p.751.

106. П.Флори // Статистическая механика цепных молекул, М., Мир, 1971.

107. М.В.Волькенштейн // Конфигурационная статистика полимерных цепей, М., Изд-во АН СССР, 1959.

108. В.Г.Дашевский // Конформационный анализ макромолекул, М., Наука, 1987.

109. T.Ishikawa, A.Teramoto//Polymer, 1974, Vol.6, p.207.

110. П.Г.Халатур, А.Е.Степаньян//Высокомол. соед., Сер. А, 1980, т.22, №5, с. 1122.

111. E.W.Fisher, M.Dettenmayer // J. Non-Cryst. Solids, 1978, Vol.31, p.181.

112. A.Akihira, J.E.Mark//J. Am. Chem. Soc., 1976, Vol.98, №21, p.6468.

113. R.H.Bayd, S.M.Bretling// Macromolecules, 1972, Vol.5, p.279.

114. R.F.Bayer // J. Macromol. Sei., В 1976, Vol.12, p.253.

115. R.A.Stratton//Macromolecules, 1972, Vol.5, p.304.

116. J.Ito, S.Shishida//J. Polym. Sei.: Polym. Phys., 1972, Vol.10, №11, p.2239.

117. Ю.С.Середа, Б.П.Штаркман, С.А.Аржаков // Докл. АН СССР, 1974, т.214, №6, с.1358.

118. А.В.Сидирович, Ю.С. Надежд и н // Докл. АН СССР, 1976, т.227, №2, с.400.

119. Г.С.Йех // Высокомол. соед., Сер. А, 1979, т.21, №11, с.2433.

120. R.E.Robertson//J. Phys. Chem., 1965, Vol.69, p.1575.

121. B.Vollmert, H.Staitz// Angew. Makromol. Chem., 1974, №35, S.75.

122. W.Pechhold, E.Liska, H.Grossman // Pure and Appl. Chem., 1976, Vol.46, p. 127.

123. W.Pechhold, M.E.Haubner, E.Liska//Kolloid.-Z. + Z.Polym., 1973, Vol.251, S.818.

124. W.Pechhold, E.Liska, A.Baumgartner// Ibid., 1972, Vol.250, S. 1017.

125. M.Dettenmayer, E.W.Fisher//Makromol. Chem., 1976, Vol.177, S. 1185.

126. M.Gupta, G.S.Yeh//J. Macromol. Sei., 1978, Vol. 15(B), p. 119.

127. C.S.Wang, G.S.Yeh//J. Macromol. Sei., 1978, Vol. 15(B), p. 107.

128. R.Hosemann, S.Bakchi // Direct analysis of diffraction by matter. Amsterdam: North-Holland publ. со, 1962.

129. Ю.А.Шляпников // Успехи химии, 1997, том.66, №1, c.l

130. Ю.А.Михеев, Л.Н.Гусева, Г.Е.Зайков // Хим.физика, 1996, т. 15, №1, с.7.

131. Y.A.Mikheyev, G.E.Zaikov // Int. J. Polym. Mater., 1996, Vol.34, p.29.

132. Ю.А.Михеев, Л.Н.Гусева, Г.Е.Зайков // Успехи химии, 1997, т.66, с.З

133. Ю.И.Матвеев, А.А.Аскадский // Высокомол. соед., Сер.А, 1986, т.28, №7, с. 1365.

134. В.Н.Белоусов, Г.В.Козлов, А.Л.Микитаев, Ю.С.Липатов // Докл. АН СССР, 1990, Т.313, №3, с.630.

135. D.S.Sanditov, G.V.Kozlov, V.M.Belousov, Yu.S.Lipatov // Ukr. Polym. J., 1992, Vol.1, p.241.

136. Г.В.Козлов, Д.С.Сандитов // Ангармонические эффекты и физико-механические свойства полимеров, Новосибирск, Наука, 1994.

137. В.И.Иржак, Г.В.Королев, М.Е.Соловьев // Успехи химии, 1997, т.66, с. 179.

138. T.Nakagawa, M.Sekiguchi, K.Nagai, A.Higuchi // in Int. Symp. on Memb. (ICOM-90), Chicago, USA, 1990, August 20-24, p.824.

139. Е.М.Антипов, Н.И.Кузьмин, Ю.К.Овчинников, Г.С.Маркова // Приборы и техника эксперимента, 1975, №2, с.214.

140. А.А.Аскадский, Ю.А.Матвеев // Химическое строение и физические свойства полимеров, М., Химия, 1983, 248с.

141. Ю.А.Михеев, Л.Н.Гусева, Г.Е.Зайков // Хим. физика, 1991, т. 10, с.

142. М.М.Дубинин // Физико-химические основы сорбционной техники, Росхимиздат, 1932.

143. M.Mills // J. Polym. Sei., 1956, Vol.19, №93, p.585.

144. K.Nakanishi, H.Odani, M.Kurata, T.Masuda, T.Higashimura // Polym. J., 1987, Vol.19, p.293.

145. S.B.Clouth, X.F.Sun, S.Tripathy // Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.), 1990, Vol.31, p.708.

146. H.A.Daynes // Proc. Royal. Soc., 1920, Vol.97, p.297.

147. R.M.Barrer, G.J.Skirrow//J. Polym. Sci., 1948, Vol.3, №4, p.549.

148. R.G.Wissinger, M.E.Paulaitis // J.Polym.Sci., Polym. Phys. Ed.,1987, vol.25, №12, p.2497-2510.

149. D.S.Pope, W.J.Koros, G.K.Flaming// J.Polym.Sci., Polym. Phys. Ed.,1989, vol.27, №5, p. 1173-1177.

150. G.K.Fleming, W.J.Koros//Macromolecules, 1986, vol.19, p.2285-2291.

151. В.И.Гольданский // Физическая химия позитрона и позитрония, М., Наука, 1968.

152. Д.И.Менделеев //Растворы, Л., Изд. АН СССР, 1959, с. 1163

153. В.В.Волков //Изв. Акад. наук, 1994, Сер. хим., №2, с.208

154. F.R.Carre, C.C.Xuit, R.J.P.Corriu, A.Mehdi, C.Reye // Xth Int. Symp. on Organosilicon chemistry, Poland, Poznan, 1993, August, 15-20.

155. V.V.Negrebetsky, E.P.Kramarova, A.G.Shipov, Yu.I.Baukov // XIth Int. Symp. on Organosilicon chemistry, Montpellier, France, 1996, Sept. 1-6.

156. A.S.Stern//J. Membr. Sci., 1994, Vol.94, p.l.

157. W.J.Koros, G.K.Flaming//J. Membr. Sci., 1993, Vol.83, p.l.

158. Ю.П.Ямпольский, // Высокомол. соед., Сер Б., т.35, №1, р.51.

159. D.R.Paul, Yu.P.Yampolskii // Polymeric gas separating membranes, CRS Press, Boca Raton, 1994.

160. A.S.Michaels, H.J.Bixler // J. Polym. Sci., 1961, Vol.50, №154, p.393,413

161. H. Yasuda, K.Rosengren // J. Appl. Polym. Sci., 1970, Vol. 14, №11, p.2839

162. B.G.Ranby, K.S.Chan, H.Brumberger // J. Polym. Sci., 1962, Vol.58, №166, p.545

163. R.T.Chem, L.Jia, S.Shimoda, H.B.Hopfenberg // J. Membr. Sci., 1990, Vol.48, p.333.

164. B.J.Story, W.J.Koros//J. Appl. Polym. Sci., 1991, Vol.42, №9, p.2613

165. М.Б.Давыдова, Ю.П.Ямпольский // Высокомол. соед., Сер.А, 1991, т.ЗЗ, №3, с.574.

166. O.M.Ilinich, G.L.Semin, M.V.Chertkova, K.I.Zamaraev// J. Membr. Sci., 1992, Vol.66, p.l.

167. M.Aguilar-Vega, D.R.Paul //J. Polym. Sci.; Polym. Phys., 1993, Vol.31, p. 1577.

168. S.Horikiri // J. Polym. Sci.: Part A-2, 1972, Vol. 10, №6, p. 1167.

169. W.Wenig, R.Hammel, W.J.MacKnight, F.E.Karasz, // Macromolecules, 1976, Vol.9; p.253.

170. W.Wrasidlo //Macromolecules, 1971, Vol.4, №9, p.642

171. D.W. Van Krevelen // Properties of polymers, 3rd edn., Elsevier, Amsterdam, 1990.

172. W.Wrasidlo //J. Polym. Sei.: Part A-2, 1972, Vol. 10, p.1719

173. A.Factor, G.E.Heinsohn, L.H.Vogt // J. Polym. Sei.: Part B, 1969, Vol.7, p.205

174. D.M.Koenhen, A.Bakker, L.Broens, C.A.Smolders // J. Polym. Sei.; Polym. Phys., 1984, Vol.22, №9, p.2145

175. J.Boom, E.P.Magre//Makromol. Chem., 1970, Vol.136, p.267

176. H.Janeczek, E.Turska, T.Szekely, M.Lengyel, F.Till //Polymer, 1978, Vol. 19, p.85

177. Ю.К.Годовский // Энциклопедия полимеров, M., Наука, 1974

178. H.Nakanislii, Y.C.Jean in: D.M.Shrader, Y.C.Jean, Positron and positronium chemistry, Elsevier, Amsterdam, 1988, p. 159.

179. Boyer R.F. // Order in the amorphous state of polymers, N.Y.: Plenum press, 1987, p.135-138.