Кинетика импульсного ультрафиолетового фотолиза озона в смесях с азотом и гелием тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР

§ I. Поглощение озоном УФ радиации и происходящие при этом процессы

§ 2. Непрерывный фотолиз озона в УФ области спектра

- механизм и кинетика процесса

§ 3. Импульсный фотолиз озона в УФ области спектра

- механизм и кинетика процесса

§ 4. Применение метода времяпролетной масс-спектрометрии (ВПМС) для изучения быстрых газовых реакций

Глава П. ЭКСПЕШ1ЕНТАЛЫШ ЧАСТЬ

§ I. Описание установки

§ 2, Аппаратное и программное обеспечение комплекса

§ 3. Актинометрия импульсной лампы

§ 4. Определение относительной чувствительности массспектрометра по кислороду и озону

§ 5. Общие замечания к методике экспериментов

Глава Ш. КИНЕТИКА Ш1УЛЬСН0Г0 УФ ФОТОЛИЗА ОЗОНА В

СМЕСЯХ С АЗОТОМ

§ I. Условия и параметры эксперимента

§ 2. Кинетика разложения озона для различного процентного состава смеси О3 + Ы^

§ 3. Кинетика разложения озона при различных энергиях вспышки флеш-лампы

§ 4. Механизм фотолиза озона в смесях с азотом и константы скоростей процессов

-3Стр.

Глава 1У. КИНЕТИКА ФОТОЛИЗА ОЗОНА В СМЕСЯХ

Рз + я + Не .IOI

§ I. Экспериментальные результаты

§ 2. Кинетика разложения озона в тройных смесях

§ 3. Кинетика разложения озона в тройных смесях при различной энергии вспышки (Тлеш-лампы

§ 4. Механизм фотолиза озона в смесях 0g+ j\[ + Не

Глава У. ТЕШШЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ОЗОНА

§ I. Температурные эффекты при больших парциальных давлениях озона

§ 2. Экспериментальные результаты

§ 3. Механизм термического разложения озона

БЫВОда

Фотохимия озона, бывшая в течение долгого времени объектом чисто научных исследований, в последние годы стала важнейшей экологической проблемой планетарного масштаба. Это связано с несколькими причинами.

Во-первых, в настоящее время является общепризнанной возможность разрушения озонного слоя стратосферы при воздействии на него антропогенных факторов, в первую очередь, окислов азота, как выбросов двигателей сверхзвуковой авиации и фреонов (галоидосодержащих углеводородов), результатов хозяйственной деятельности человека. Опасность разрушения слоя атмосферного озона заключается, в первую очередь, в возрастании уровня жесткого ультрафиолетового излучения, вредность которого для биосферы земли хорошо известна. Из-за большой сложности процессов, протекающих в верхних слоях атмосферы (многочисленные химические реакции с участием атомов, радикалов и возбужденных частиц, фотохимическим распад ряда соединений, ионно-молекулярные реакции, явление переноса) одним из широко используемых способов научного познания является математическое моделирование, позволяющее установить взаимосвязи в такой многофакторной системе. Однако, следует подчеркнуть, что реальность математической модели во многом зависит от знания механизма процесса и его количественных характеристик. Для процессов, включающих фотохимию озона, важно знать величины констант химических реакций и вероятностей каналов по которым может протекать та или иная реакция.

Во-вторых, озон, точнее озон и продукты его фотохимического распада, являются ключевыми соединениями в возникновении и развитии фотохимического смога. Многочисленные исследования в нашей стране и за рубежом убедительно показали, что именно озон, синглетный атомный кислород, радикал ОН (возникающий в реакции синглетного атомного кислорода с молекулой воды) и синглет-ный молекулярный кислород являются теш частицами, которые начинают и поддерживают сложную и не до конца еще выясненную последовательность реакции в загрязненной атмосфере промышленных городов, приводящих к образованию перекисных соединений, обладающих канцерогенным действием. При изучении и моделировании процессов, происходящих в низших слоях атмосферы на первый план также выходят проблемы, связанные с определением значений констант химических реакций.

В последние годы широко распространяется новая технология очистки газообразных и жидких стоков, в которой, одновременно с добавлением озона, смесь, подлежащая очистке, подвергается интенсивному ультрафиолетовому облучению. Очевидно, что в этом случае в реакцию окисления стоков вступают продукты фотодиссоциации озона, в первую очередь, атомарный кислород в основном и возбужденном состоянии.

Такой процесс представляется весьма перспективным в плане энергозатрат, в частности, при очистке стоков от фенолов удалось получить ту же степень очистки при значительно более низкой концентрации озона, чем при обычной технологии.

При создании мощных газовых лазеров, в которых используются кислородсодержащие газы, озон и продукты его фотодиссоциации представляют нежелательную примесь, ухудшающую параметры этих устройств. Получение детальной информации о процессах разложения озона при УФ фотолизе является весила актуальным.

Наконец, имеются данные о возможном приложении процесса фотодиссоциации озона или его термического разложения для очистки деталей электронной аппаратуры и окисления инертных подложек.

К настоящему времени, практически вся количественная информация о процессах, происходящих при фотолизе озона в УФ области, получена оптическими методами. Различные варианты этих методов подробно рассмотрены в главе I. Однако, возникшие в последние годы другие экспериментальные методы', в частности метод кинетической (времяпролетной) масс-спектрометрии, может с успехом применяться для изучения кинетики процессов, возникающих при фотолизе озона. В главе II j описан экспериментальный комплекс для исследования кинетики быстропротекающих газовых реакций, включающий времяпролетный масс-спектрометр, импульсную фотометрическую лампу и систему цифровой регистрации, содержащую ЭВМ "Электроника 100-16 И" с комплексом периферийной аппаратуры.

Кинетика разложения озона под действием УФ излучения (Л > 190 нм) в смесях с азотом и гелием, зависимость кинетики от энергии вспышки и концентрации озона, механизм разложения озона в газовых смесях при различных концентрациях газов-разбавителей, определение констант скоростей реакций, определение вероятностей отдельных каналов, определение квантового выхода разложения озона - рассмотрены в главах III и 1У.

Процессы, происходящие при больших парциальных давлениях озона в смесях, рассмотрены в главе У.

Определенные в работе константы скорости реакции озона и атомов кислорода в основном и возбужденном состоянии, а также молекулярного кислорода в синглетном возбужденном состоянии 0g (¿ц) с озоном являются справочным материалом и должны учитываться при расчетах и оценках скоростей процессов, связанных с озоном. Полученные в работе данные использованы полярным геофизическим Институтом при исследовании характеристик атмосферного озона в полярной шапке в связи с изменением солнечной и геомагнитной активности.

Ряд усовершенствований, позволяющих использовать отечественный впемяпрояетный масс-спектрометр для исследования быстрых реакций, приняты в новых моделях прибора. Данные по термическому разложению озона предложено использовать в технологических процессах по окислению полупроводниковых материалов.

выводы

1. Создан экспериментальный комплекс для исследования кинетики быстропротекающих газовых реакции, включающий времяпро-летный масс-спектрометр, импульсную фотолитическую лампу и систему цифровой регистрации,содержащую ЭВМ "Электроника 100-16/И" с комплексом периферийной аппаратуры.

2. Создано аппаратное и программное обеспечение данного комплекса, позволяющее в реальном времени снять и обработать кинетику нескольких (до пяти) масс со скоростью 25 кгц, для чего разработано и испытано устройство многоканальной регистрации масс-спектра.

3. Исследована кинетика разложения озона под действием УФ t

света ( Л> 190 нм) в смеси с азотом и гелием при различных энергиях вспышки и парциальных давлений озона методом время-пролетной ма с с-спектроме трии.

4. Изучен механизм разложения озона в смеси с азотом, и определена константа скорости реакции 0(3р) + 03 —2 Og, численное значение которой составило (1+0,5).10""^ см3/с.

• л. * -

5. Показано, что- в исследуемых условиях разложение озона протекает фактически в двух последовательных реакциях, первой

из которых является реакция Од + 0 (?Р), а второй - реакция

03 + 02 ( А^), константа скорости которой была найдена равной" (3 +D.I0"15 см3/с•

V > А. '

6. Изучен механизм разложения озона в смесях с азотом и гелием и найдено отношение констант скорости дезактивации атомов оСЪ ) на молекулах азота к константе скорости реакции оСЪ ) + Од —продукты. Данная величина оказалась равной 0,06 + 0,03'.

7. Показано, что реакция 0(*D ) + 0g -продукты

идет по нескольким каналам,и относительная вероятность двух

из них

ОС1 Б ) + 03 -2 0 {%) + 02 - 60 %

0(<1) ) + Од -2 02 {* - 40 %

8. Определены квантовые выходы фотолиза озона в тройных смесях с азотом и гелием. Показано, что данная величина меняет ся от 4-х до 6-и при изменении состава газа от азота до гелия.

9. Изучено 'термическое разложение озона при Т = 700 -900 К в смесях с азотом,и определены константы скорости этого процесса и энергия активации. Последняя величина составила (20 + 6) ккал/моль.

1. Hartley V/.U. On the absorption of solar rays by atmospheric ozone. - J.Chem.Soc., 1881, v.39, p.111-115.3.' Хргиан A.X. Физика атмосферного озона.- Л.:Гидрометеоиздат, 1973. - 31 с.

2. Schiff H.J. Laboratory measurement of reactions related to ozone photochemistry. - Ann.Geophys., 1972, v.28,p. 67-77.

3. Brock J.G. and Watson R.T. Laser flash photolysis of ozone.- J.Chem.Phys., 1980, v.46, p.477-489.

4. T/elge K.H. Photolysis of 0 HO^, C0x and S0x compounds.- Can. J.Chem., 1974, v.52, p.1424-1435.

5. Разумовский С.Д. Кислород - элементарные формы и свойства. -М.: Химия, 1979. - 300 с.

6. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. - М.: ИЛ. 1949. - 321 с.

7. Hay P.J.» Dunning Р.Н. Geometric and energetic of theexcited states of 0у - J.Chem.Phys., 1977, v.67, К 5, p.2290-2303.

8. Baulch D.L. et al. CODATA. Task group of chemical kinetics.-J.Phys.Chem., Ref.Data, 1980, v.9, p.295.

9. Mc Grath T«7.D.» Horrish R.G.ff. Studies in the reaction of exited oxygen atoms and molecules produced in flash photolysis of ozone. - Proc.Roy.Soc., i960, A254, p.317-326,

10. Lioortgat G.K. Ozone photolysis in the atmosphere'.- Proceeding of the 3rd Ozone Congress, 1977,Paris, v.2, p.195-244.

11. Калверт Дж. Питтс Дж. Фотохимия. - М.: Мир, 1968. - 479 с.-14714. Brock J.С., Watson R.T. Laser tlash photolysis of ozone: 0('D) quantum yields in the fall-off region 297-325 nm.-Chem.Phys., v.46, p.477-484.

12. Jones 1 • X»bi., Wayne R.P. The photolysis of ozone by ultraviolet radiation. IV. Effect of photolysis wavelength on primary step. - Proc.Roy.Soc/. 1970, A3l9,p.273-287.

13. Jonstone H.S. Reduction on stratospheric ozone by nitrogen oxide - Science., 1971, v.173, p.517-522.17» Simonaitis et.al. — Photolysis of о f 313o ft. -C3hera.Phys.Lett., 1973, v.19, р^бСЯ-бОЗ.

14. De More v/.В., Râper O.P. Primary processes in ozone photolysis.- J.Chem.Phys., 1966, v.44, H 5, p. 1780-1783.

15. IJoortgat G.K«, V/arneck P. Relative 0('D) quantum yields in near UVphotolysis of ozone at 298 K. - Z.Haturforsch., 1975, Б. 30a, p.835-844.

16. Kuis S., Simonaitis R., Heiclclen J. Temperature Dependence of the Photolysis of Ozone at 3130 ft. - J-Geoph.Res.,1975,v.80, p.1328-1331.

17. Kajimoto 0., Cvetanovic R. Temperature dependence of 0('D) production in the photolysis of ozone at 313 nm.-Chem.Phys.Lett•, 1976, v.37, p.533-536.

18. Кудрявцев 10. А., Кузьмина Н.П. Эксимерные ультрафиолетовые газоразрядные лазеры.-Квантовая электроника,1977,т. 4, с.220-222,

19. CODATA. - J.Phys.Chem., Réf.Data, 1982, v.11, IT 2,p.352.

20. Jilpin R., Schiff H.J., Welge K.H. Photodissciation of 03 the Hartley Band. - J.Chem.Phys., 1971, v.55, II 3,p. 1087-1093.

21. Heidner R.P«, Hussain D. Electronically Excited Oxygen Atoms O('D). Time Resolved Study using Atomic Absorption Spectroscopy in Vacuum Ultraviolet.- Intern.J.of Chemical Kineties, 1973, v.5, p.819-831.'S

22. Samson J.A. Techniques of vacuum U-V Spectrocopy îï.Y.i Kiley, 1967.- p.180.

23. Fairchild D.E., Stone E.I.»Lawrence G.H. Photofragment spectroscopy of ozone in the V^ region 270-310 11m at 600 nm.- J.Chem.Phys., 1978, v.69, N 8, p.3632-3638.

24. Sparks K. et al. Ozone photolysis.A determination of the electronic and vibrational state distribution of primary products. - J.Chem.Phys., 1980, v.73, p.1244-1247.

25. Hampson R.F. et al., O^Agî kinetics dates.- J.Phys.Chem., Ref.Data, 1973, v.2, p.267-293.

26. Ogryzlo R.T. Singlet Molecular Oxygen. - Adv.in photochemistry, 1969, V.7, p.312-372.

27. Gauthier M., Snelling D.R. Formation of singlet molecular oxygen from the ozone photochemical system. - Chem.Fhys. Lett, 1970, v.5, H 2, p.93-96.

28. Jones I.I.Ii., Wayne R.P. The photolysis of ozone ultraviolet radiation. V. Photochemical formation of 02(*A g).- Proc.Roy.Soc., 1971, A 321, p.409-421.

29. Izod T.P.I., Wayne R.P. formation of 02(*Ag) in photochemical system involving ozone.- Nature, 1968, v,217, p.947-948.

30. Regener E. Uber die chemische Wirkung Kurzwelger. Strahlung auf gasförmige Körper.- Ann.Phys., 1906, B 20, 1033-1040.-14937. Bahr E. Uber die chemische Wirkung Kurzv/eliger Strahlung auf gasförmige Korper.- Ann/Phys.,1906,v.320,p.1033-1040.

31. Warburg E. Sitzb. precis s akad.Wiss., 1913, B 644.

32. Schumacher M.J. The mechanism of the Photochemical decomposition of ozone.- J.Am.Chem.Soc.,1930,v.50, 11.6, p.2377-2991.

33. Schumacher M.J*, Wigg E.O. Ger thermische Zerfall des Athy-lamins.I.- Z.phys.Chem.,1932, B l6l, 405-411.

34. Schumacher M.J., Wigg E.O. Der thermische Zerfall des Athylamins. II.- Z.phys.Chem.,1932,B 162, 419-431.

35. Forbes G.S., Heidt L.J. The influence of water upon the fotolysis of ozone at XX 280, 254 and 210 myu. • -J.am.Chem.Soc., 1934, v.54, H 8, p.1671-1675.

36. Heidt L.J., Forbes G.S. The fotolysis of dry ozone at

37. X 208, at X 254 ang -Ä. 280 mju. I. Quantum yields.-J.Am.Chem.Soc., 1934, v.56,. Ii 11, p.2365-2369

38. Heidt L.J. The photolysis of dry ozone at XX 208, 254, 280 and 313 nyi. II Reaction kinetics.- J.-Am.Chem.Soc., 1935, v.57, N 9, p.1710-1716.

39. Mc Grath W.D., Horrish R.G.W. The flash photolysis of ozone.- Proc.Koy.Soc., 1957, A 242, p.265-276.

40. Horrish R.G.W., Wayne R.P. The photolysis of ozone by ultraviolet radiation.I.The photolysis of pure, dry ozone. - Proc.Roy.Soc., 1965, A 268, p.200-211.

41. Jones I.I.K., Kaczman V.B., Wayne R.P. The photolysis of ozone by ultraviolet radiation.III. The photolysis of dry 03/02 mixtures at low pressures in a flow system.- Proc. Roy.Soc.,1970, A 3l6, p.431-439.

42. Findlay P.D., Portin C.J.» Snelling D.R. Deactivation of 02(< A g). - Gliem.Phys.Lett., 1969, v.3, M 4.p.204-206.

43. Findlay F.D., Snelling D.R. Collisional deactivation of 02(*Ag)v - J.Chem.Phys.,1971, v.55, H 2, p.545-551.

44. Becker K.H., Groth 1.7., Schurath V. Reactions of OgC^Ag) with ozone.- Chem.Phys.Lett., 1972, v.14, E 4, p.489-492.

45. Castellano E., Schumacher H.J. Die Kinetik und der mechanismus des photochemischen Ozonzerfalles in licht der Wellenlänge 313 mjbL Z.Physik.Chem. (Ii.F.) 1969, B.65,1. S. 62-85.

46. Ellentieder G., Castellano E., Schumacher H.J. The kinetics and the mechanism of the phochemical decomposition of ozone with light of. 2537 ft wavelength.- Chem.Phys.Lett., 1971,v.9, U 2, p.152-156.

47. Koxon J.T. Optical emission from 0(*D) and 02(4Ag+) in ultraviolet photolysis of C>2 und OCJg.- J.Chem.Phys., 1970, v.52, Ш 4, p.1852-1873.

48. Lipf E.G. The collisional de ectivation of metastable atoms and molecules in the upper atmosphere. - Canad.J.Chem., 1969, v.47, p.1863-1870.

49. Birch D.J., Jmhof R.E. Coaxial nanosecond flashlamp. -Rov.Sci.Instrum., 1981, v.52, li 8, p.1206-1212.

50. Snelling P.R., Biamonte,' Bair E.J. Decomposition of ozone by O('D). - J.Chem.Phys., 1966, v.54, N 11, p.4137-4144.

51. Biedencopp D., Bair E.J. Ozone ultraviolet photolysis.I. The effect of molecular oxygen.- J.Chem.Phys., 1970, v.52, N 12, p.6119-6125.

52. Streit G.E., Horvard C.J., Jennigs D.A., Schemeltekopf A.L.- J.Chem.Phys., 1976, v.64, И 1, p.57/

53. Kaufman P. Reactions of Oxygen Atoms. - Progr. in Reaction Kinetics, 1961, c.i, p.l.

54. Тимофеев В.В., Тверитинова Е.А., Попович Ы.П., Житнев Ю.Н., Филиппов Ю.В. Температура озона при частичном УФ фотолизе. -Be стн. Моск. ун-та, С ер. 2, Химия, 1983, т.24, !£ 3, с.294.

55. Попович Ы.П., Тимофеев В.В., Филиппов Ю.В. УФ импульсный фотолиз озоногелиевых смесей. - Вестн.Моск.ун-та, Сер.2,.Химия, 1983, т.24, с.340-350.

56. Попович M.1I. Ультрафиолетовый фотолиз озона. - Вестн.Моск. ун-та, Сер.2, Химия, 1983, т.24, В 3, с.219-234.

57. Biamonte V.D., Snelling D.R., Beir E.J. Vibrational Energy of ozone. - J.C.P., 1966, v.44, H 2, p.673-682.

58. Тимофеев В.В., Попович М.Н., Филиппов Ю.В. УФ импульсный фотолиз озоно-гелиевых смесей. - Весты.Моск.ун-та, Сер,2, Химия, т.24, & 4, с.346-350.

59. Тимофеев В.В., Житнев Ю.Н., Попович М.П., Филиппов Ю.В. Калашников Г.Н. Разложение озона под действием импульсного фотолиза. - Всесоюзное совещание по химии неорганических и перекисных соединений. Тез.докладов, Рига, 1973, с.123.

60. Егорова Г.В., Попович М.П., Житнев Ю.В., Журавлев В.Е., Тка-ченко С.Н., Филиппов Ю.В. Пиролиз концентрированного озона.- Ж.физ.химии, 1982, т.56, № 10, с.2532-2537.

61. Knewstubb R.F. Mass Spectrometry in inorganic Chemistry.- Ph.D.Thesis.Cambridge, 1956.

62. Kemball C. Mass Spectroscopy.- Adv.in Catalysis, 1959, v.ll, p.223.

63. Le Goff P. et al. Recent Progress et Tendences en Spectro-metrie de Masse.- IX. Colloquium Spectroscopicum Internationale, 1961, p.345.

64. Lossing P.P. Mass Spectrometry. - Ed. C.A. McDowell, II.J., 1963, p.442.

65. Додонов А.Ф., Лавровская Г.К., Морозов И.И., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое измерение константы скорости элементарной реакции атомов фтора с водородом. - Докл.АН СССР, 1971, т. 198, J5 3, с.622-625.

66. Тальрозе B.JI., Пономарев А.Н., Додонов А.Ф., Гордон Е.Б. Масс-спектрометрическое и лазерное исследование элементарных процессов в газовой фазе. - Сб.: Проблемы кинетики элементарных хим.реакций» - М.: Наука, 1973. - с.13-30.

67. Кудров Б.В., Додонов А.Ф., Тальрозе В.Л. Ионный источник для детектирования молекулярных пучков.- Сб.Вторая Всесоюзная конф. по масс-спектрометрии, 1974, Тезисы докл.

68. Л.: Наука, 1974, с.224-225.

69. Кудров Б.В., Зеленов В.В., Плахов Б.В., Додонов А.&., Таль-розе В.Л. Масс-спектрометр для кинетических исследований, -Сб.:Вторая Всес.конф.по масс-спектрометрии, 1974, Тезисы докл. - Л.: Наука, 1974, с.158-159.

70. Шафрановский Э.А., Семенов С.10., Гришин В.Д., Тальрозе B.JI. Масс-спектрометр "полимасс" с одновременной регистрацией широкого масс-спектра. - Сб.Вторая Всес.конф.по масс-спектрометрии, 1974, Тезисы докл.- Л.: Наука, 1974, с.243-244.

71. Додонов А.Ф., Кудров Б.В., Зеленов В.В., Разников В.В., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое исследование реакций с участием колебательно-возбужденных молекул водорода. - Сб. Кинетическая масс-спектрометрия и ее аналит.применение. -М.: 1979, с.47-61.

72. Eltenton G.C. The study of reaction Intermediate by means of a Mass Spectrometer.- J.Chem.Phys., 1942, v.10, p.403.

73. Ingold К.V., bossing Е.Р. Free radicals by Mass Spectrometry. IV. The rate of combination of methyl radicals.- J.Chem.Phys., 1953, v.21, p.2136-1144.

74. Струнин В.П.Дранкевич E.JI. Метод изготовления стеклянныхи кварцевых диафрагм для напускных систем масс-спектрометров.- Приборы и техника эксперимента. 1964,1ё 2, с. 175-176.

75. Rice K.J., Truby F.K. Kinetic Mass Spectrometry: The limiting Effect of Belocity Distributions on Measured Reaction Ratas. - Dynamic mass spectrometry, 1976, v.4»p/285-287.

76. Kantorowitz A., Crey J. A high Intensity Source for the molecular Beam., Part I. Theoretical. - Rev.Sci.Instr., 1951, H 22, p.328-332.

77. Scott J.E., Drewry J.E. Character!stes of aerodynamic molecular beams. - Proceedings of the third Intern.Symp. on Rarefiel£, Gas Dinamic., IT.J., 1963, v.1,p.516-538.1. W J

78. Browder J.A. et aj, High-resolution TOFMS. Experimentalconfirmation of implulse field focusing theory - Int.J» of Mass Spectrometry and Ion Physics, 1981, v.37»p.99-108.

79. Lehman J.P. and Younginger E.J. Electron beam collima-tion in the TOBJS ion source. - Int.J.of Mass Spectrometry and Ion Physics, 1980, v.33, p.95-98.

80. Studier Ы.Н. Continuous ion sourse for a Time-of-Flight mass spectrometer.- Rev.Sci.Instrum.,1963»v.34, p.1367*

81. Ионов Н.И., Ыамырин Б.А. Масс-спектрометр с импульсным источником ионов. - Ж.шиз.химия, 1953,т.23, 3 II, с.2101.

82. Хайдербрант Г.Время-пролетный масс-спекрометр.

83. Успехи шсс-спектрометрии. - М.: Наука, 1963, с.348.

84. Marsden D.G., Forst W., Penk 1С., Park К. Simple Data Display System for Scanning Mass Spectrometr. -Rev.Sci.Instr., 1965, v.36, H 8. p.1109-1111.

85. Hayers A.R, and Willets P. Oscilloscope brightener for mass spectrum signals.- Dinamic Mass Spectrometry, 1971, v.2, Ed.D.Price.London, p.2371.

86. Ridhby L.J. Oscilloscope display and analogue gating foe time of flight Mass spectrometr.- J.Phys.E. (Sci Instr.}, 1973, v.6, p.1182.

87. Коробейничев О.П. и др. Автомизированный масс-спектромет-рический комплекс. - Ин-т химической -кинетики и горения СО АН СССР, препр., 1981, & II, 38 с.

88. Heinen H.J. et al. Lazor-microzondem-massen-analysator Lamraa.- Biotehnisehen umschan, 1978, B.2, S. 346.

89. Meyer R.T. TOFMS - for analysis of gasens. - Paper presented of 6 th Bendix TOP Symp, Cineinati, 1964.

90. Meyer R.T., Preese J.H. TOFMS for study fast reactions. -Paper presented of 13 th Annular Confer, on Mass Spectrometry, St Louis, 1965

91. Smith l.G. Multiplicateur for TOPS - Rev.Scl.Instr., 1951, v.22, p.166-172.

92. Meyer R.T, Flash-recetron monitored by Time-Resolved Ness spectrometry.- Paper presented of 15 th Annular Confer, on Mass Spectrometry, Denver, 1967»

93. Meyer R.T. Reaction of excited iodine atoms with methyl iodide. - J.Phys.Chem., 1968, v.72, p.1583-1595.

94. Johustone G.R. and Price D. Flash photolysis in V-U. -Dynamic Mass Spectrometry,. 1974» v.3, p.183-192.

95. Diesen R.W. II. Thermal decomposition of Hydrazine. -J.Chem.Phys., 1963, v.39, N 9, p.2121-2128.

96. Clerk Т.Е. and Izold Т.Е. The Kinetics of Methil Radical reactions of hight temperatures by Mass Spectrometric Sampling behind Shock Waves.- Dynamic mass spectrometry, 1975, v.3, p.205-209.

97. Комбуръе. ¡иасс-спектрометрия атомов и свободных радикаловв применении к реакциям в пламенах и-атмосферным реакциям.

98. Всес.симп. Кинетическая масс-спектрометрия и ее аналитические применения. Тез.докл., М., 1977, с.6-7.

99. Brudbacher Y.M., Kern K.D. Gitated from Dynamic mass spectrometry, 1976» v.4, p.2-44.

100. Duppe G. et al., A study Decomposition Flame of Gaseous Azide by TOEMS - Danamic mass spectrometry, 1976, v.4Vp.233-247.

101. Smith A.L. And Austin J.H. Time-Resoled Mass Spectrometry of Puled Electric Discherges in Molecular Gases. -Dynamic mass spectrometry,' 1976, v.4, p.248-253.

102. Joy Y/.K. Plash pyrolysis reactions.- Dynamic mass spectrometry, 1976, v.4, p.45-52.

103. Meyer R.T. Flash'photolysis and time-resolved mass spectrometry. - J.Chem.Phys., 1967, v.46, H 3, p.968.

104. Griggs M. Absorption coefficients of ozone in the ultraviolet and visible regions.-J.Chen.Phys. 1968,v.49,li 1,р.Ю7-.109

105. Филиппов 10. В* Электросинтез озона. - Be ст. Моск. ун-та, Сер. Химия, 1959, гё 4, с.153-186.

106. Филиппов Ю.В., Житнев Ю.Н., Попович М.П., Попов Б.М. Тимофеев В.В., Куравлев В.Е. Спектрально-кинетическое исследование фотохимических превращений в системах СО + Од и CgH^+O^. (Отчет) Л 73034997. - М.: М1У, 1972, с.31. '

107. Тимофеев В,В, Импульсный ультрафиолетовый фотолиз озона в газовых системах. - Автореферат диссертации, М.: МГУ, 1983

108. Агафонов И.Л., Девятых Т.Г., Ыасс-спектрометрический анализ газов и паров особой чистоты. - Ы.: Наука, 1980. - с.34.

109. Перов С.П.Дргиан; А.Х. Современные проблемы атмосферного озона. - Л.: Гидрометеоиздат, 1980.- с.287.