Кинетика реакционной диффузии в бинарных системах при образовании многофазных продуктов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Литературный обзор по кинетике реакционной диффузии в бинарной системе

§ I. Изотермическая реакционная диффузия при неограниченной скорости подачи реагента

§ 2. Изотермическая реакционная диффузия при ограниченной скорости подачи реагента

§ 3, Методы определения диффузионных и кинетических констант из экспериментальных данных.

§ 4. Неизотермическое реагирование металлов с неметаллами

ГЛАВА П. Кинетика реакционной диффузии при неограниченной скорости подачи диффундирующего компонента

§ I, Нестационарный анализ кинетики реакционной диффузии в многофазной бинарной системе

§ 2. Квазистационарный анализ кинетики реакционной диффузии в многофазной системе

§ 3. Роль стефановского потока и изменение объема конденсированной фазы при реакционной диффузии ••••

§ 4. Сопоставление результатов расчетов с экспериментальными данными.

ГЛАВА Ш. Закономерности реакционной диффузии при ограниченной скорости подачи диффундирующего компонента

§ I. Общая постановка задачи.

§ 2. Образование твердого раствора

§ 3. Образование однослойной пленки

§ 4. Образование двухслойной пленки

§ 5. Анализ и интерпретация результатов некоторых экспериментальных работ

ГЛАВА 1У. Неизотермическая реакционная диффузия в бинарной системе.

§ I. Неизотермическая реакционная диффузия в многофазной системе

§ 2. Воспламенение частицы металла при образовании твердого раствора

§ 3. Воспламенение частицы металла при одновременном образовании слоя продукта и твердого раствора

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы. Интерес к теоретическому исследованию процессов реакционной диффузии тесно связан с проблемой управления многими технологическими операциями в химической технологии и металлургии, при химико-термической обработке металлов и сплавов, получении неорганических тугоплавких материалов методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и т.д.

Систематические исследования кинетических закономерностей процессов реакционной диффузии начали интенсивно развиваться сравнительно недавно. Они были направлены на установление общих закономерностей протекания реакционной диффузии в системах металл - реагент, а также выявление роли параметров, с помощью которых можно регулировать направление и интенсивность важных в практическом аспекте технологических операций. В основополагающих исследованиях Я.И.Френкеля /1,2/, В.З.Бугакова /3/, К.Вагнера /4/, В.Зайта /5/ и др. были сформулированы основные принципы построения математических моделей реакционной диффузии и пути их решения для режима неограниченной скорости подачи реагента (в предположении, что скорость процесса определяется диффузионным переносом реагента в конденсированной фазе). Другое направление, развитое в исследованиях М.М.Замятнина /6,7/, А.А.Попова /8,9/, моделирует взаимодействие в системах металл - реагент, где скорость суммарного процесса определяется не диффузионным транспортом реагента в образовавшемся твердом продукте, а массообменом на поверхности (режим ограниченной скорости подачи реагента). На основе результатов этих работ были объяснены многие экспериментальные факты, установленные при изучении реакционной диффузии в бинарных системах металл - газ /10-13/, металл - твердый неметалл /14-17/, металл - металл /17-19/.

Однако, несмотря на проявленный интерес и наличие большого количества теоретических работ, некоторые важные аспекты протекания реакционной диффузии освещены недостаточно полно, а ряд вопросов не обсужден вообще. Это особенно относится к случаю, когда реакционная диффузия сопровождается образованием многофазной диффузионной зоны. В рамках существующих теоретических моделей не находят объяснения ряд экспериментальных закономерностей, наблюдаемых при ограниченной скорости подачи диффундирующего компонента.

В литературе практически не уделено внимания вопросам построения теории неизотермической реакционной диффузии, основной задачей которой является определение кинетических законов роста диффузионных слоев в условиях изменяющейся во времени температуры, а также установление границ применимости кинетических уравнений изотермического реагирования. Актуальность этих вопросов определяется их непосредственной связью с проблемой управления процессами самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) /20/ и появлением многих неизотермических методов изучения кинетики химических реакций /21-23/.

Цель работы. Теоретический анализ кинетических закономерностей роста многофазной диффузионной зоны для режимов неограниченной и ограниченной скорости подачи диффундирующего реагента. Выявление характера температурной зависимости кинетических констант роста диффузионных слоев. Определение роли изменения объема и возникновения массового потока на закономерности реакционной диффузии. Разработка математической модели реакционной диффузии для режимов ограниченной скорости подачи диффундирующего компонента и интерпретация экспериментальных данных на основе ее представлений. Анализ системы уравнений неизотермической реакционной диффузии и определение границ применимости простых параболических кинетических уравнений изотермического реагирования.

Научная новизна. На основе анализа системы уравнений изотермической реакционной диффузии впервые показано, что температурная зависимость кинетических констант в общем случае имеет неэкспоненциальный характер. Проанализирована возможность квазистационарного описания кинетики реакционной диффузии и впервые даны количественные оценки применимотси этого приближения для описания реакционной диффузии в многофазных системах.

Предложена и разработана математическая модель реакционной диффузии с учетом ограниченной (постоянной) скорости подачи диффундирующего компонента к поверхности контакта. Определены характеристики и условия реализации ранее не изученных режимов диффузионного взаимодействия (последовательное и одновременное возникновение различных фаз - продуктов, явление уменьшения толщины одного диффузионного слоя при образовании следующего слоя, наличие кинетического и диффузионного режимов роста слоев и т.д.).

Впервые рассмотрено влияние неизотермичности реагирования на вид кинетического закона роста диффузионных слоев в многофазной системе. Показано, что параболический закон роста диффузионных слоев в неизотермических условиях выполняется лишь для некоторых простых случаев реагирования. Проведена классификация теоретических моделей воспламенения одиночной частицы металла и предложена тепло-диффузионная модель, с помощью которой можно описать тепловой режим экзотермического взаимодействия металла с реагентом при образовании многофазного продукта.

Практическая ценность. Результаты теоретического анализа кинетических закономерностей реакционной диффузии не только расширяют представления о закономерностях формирования и роста многофазной диффузионной зоны, но и могут быть непосредственно использованы для целенаправленного поиска конкретных технологических режимов диффузионного насыщения. Одно из основных направлений практического использования результатов работы связано с наховде-нием оптимальных условий диффузионного насыщения для получения конкретного целевого продукта, защитного диффузионного слоя нужного фазового состава и толщины* В общем случае, при изучении процессов реакционной диффузии с многофазными продуктами взаимодействия, многими кинетическими и термодинамическими параметрами, теоретический анализ, по существу, позволяет наметить конкретные пути оптимизации процесса по параметрам.

Разработанные в работе теоретические модели и расчетные схемы применяются и могут быть широко применены для нахождения кинетических и диффузионных констант из экспериментальных данных.

Основные результаты работы опубликованы в /151-160/ и доложены на Всесоюзной конференции по процессам горения в химической технологии и металлургии, Арзакан, 1973, республиканской конференции молодых ученых по кинетике и механизму химических процессов, Ереван, 1977, I Закавказской конференции молодых ученых по кинетике и механизму химических процессов, Арзакан, 1979, П и Ш Всесоюзных школах-семинарах по теории и практике СВС-процессов, Арзакан, 1977, Кировакан, 1979, Ш Всесоюзной конференции по технологическому горению, Черноголовка, 1981, I Всесоюзном симпозиуме по макроскопической кинетике и химической газодинамике, Алма-Ата, 1984.

вывода

1. Проведен анализ системы уравнений изотермической реакционной диффузии в многофазной бинарной системе. Установлено, что зависимость констант роста диффузионных слоев от температуры в общем случае носит неэкспоненциальный характер. Показано, что при неодинаковых значениях энергии активации диффузии в различных слоях, экспоненциальная температурная зависимость с наибольшей точностью выполняется для слоя, характеризующийся наибольшим значением коэффициента диффузии.

2. Получены количественные оценки применимости простых квазистационарных кинетических уравнений в случае роста многофазной диффузионной зоны. Установлено, что точность квазистационарного приближения зависит не только от величин области гомогенности образовавшихся фаз, но и от соотношения коэффициентов диффузии в соседних слоях.

3. Рассмотрено влияние изменения объема в процессе реакционной диффузии и возникновения массового потока на закономерности роста слоя продукта. Показано, что эти эффекты приводят лишь к изменению величины константы параболического роста слоя. Последнее тем существеннее, чем ближе относительные массовые концентрации взаимодействующих компонентов в образовавшемся продукте,

4. Предложена и разработана математическая модель реакционной диффузии для режима ограниченной скорости подачи реагента к поверхности конденсированной фазы, позволяющая с единой точки зрения интерпретировать экспериментальные закономерности по росту диффузионных слоев в широком классе бинарных систем.

5. В рамках предложенной модели установлено существование кинетического и диффузионного режимов роста слоев, обусловленные лимитирующёй ролью одного из конкурирующих стадий: подачи реагента к поверхности или его диффузионного переноса вглубь растущие фазы. Для соответствующих режимов роста фаз разработаны расчетные схемы определения.диффузионных и кинетических констант из экспери ментальных данных.

6. Развита теория неизотермической реакционной диффузии в многофазной системе. Установлено, что в условиях изменяющейся во времени температуры аналитических выражений для кинетики роста слоев в-общем случае не существуют. Выявлены предельные случаи, позволяющие свести кинетические уравнения неизотермического реагирования к простым соотношениям параболического типа, идентичным законам изотермического реагирования.

7. Предложена тепло-диффузионная модель воспламенения частиц металлов, которая, в отличие от существующей тепло-кинетической модели не требует предварительного знания вида кинетического уравнения взаимодействия металла с окислителем. Проведена классификация конкретных систем металл - реагент, для которых применение той или иной модели дает наиболее точные результаты по пределам воспламенения.

8. Проведено сопоставление результатов теоретических расчетов с экспериментальными данными по воспламенению металлов в газообразном окислителе и получено хорошее согласие.

1. Френкель^Я.И., Сергеев М.И. О взаимной диффузии металлов через интерметаллические соединения. ЗЯЭТФ, 1939, т.9, вып.2, с.189-198. .

2. Френкель Я.И. К теории образования оксидных пленок на поверхности металлов. ЖЭТ§, 1943, т.13, вып.7-8, с.289-294.

3. Бугаков В.З. Диффузия в мёт'аллах и сплавах.-Л.-М.: ГИТТЛ, 1949.- 212 с.4. y/cajnet С. ViffiurSLO/ь and Hujh, Tempezcctuze Oxidation of JUe±o£s. In.: Atom foovemerds. C^vhnd,p. 153 -№.

4. Зайт В. Диффузия в металлах.-М.: ИЛ, 1958.- 381 с.

5. Замятнин М.М. О скоростях процессов химико-термической обработки стали. Докл.АН СССР, 1949, т.68, №3, с.545-548.

6. Замятнин М.М. Кинетика процессов химико-термической обработки стали.-М.: Металлургиадат, 1951.- 48 с.

7. Попов A.A. Математическая обработка процессов атомной диффузии.- В сб.: Проблемы металловедения и термообработки. М.: Машгиз, 1956, с.193-213.

8. Попов A.A. Теоретические основы химико-термической обработки стали.-Свердловек.: ГНТИЛ по черн. и цвет, металлургии, 1962.- 120 с.

9. Бенар Ж. Окисление металлов.-М.: Металлургия, 1968.- т.1, 499 с.

10. Кубашевский 0., Гопкинс Б. Окисление металлов и сплавов.-М.: Металлургия, 1965.- 428 с.

11. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов.-М.: Мир, 1969.- 392 с.

12. Кипарисов С.С., Левинский Ю.В. Азотирование тугоплавких металлов.-М.: Металлургия, 1972,- 160 с.

13. Дергунова B.C., Левинский Ю.В., Шуршаков А.Н., Кравецкий Г.А. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами.-М.: Металлургия, 1974.- 288 с.

14. Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды.- М.: Атомиздат, 1975,- 375 с.

15. Самсонов Г.В., Дворина JI.A., Будь Б.М. Силициды. М.: Металлургия, 1979,- 271 с.

16. Герцрикен С.Д., Дехтяр И.Я. Диффузия в металлах и сплавах в твердой фазе.- М.: Шизматгиз, I960.- 564 с.

17. Гуров К.П., Карташкин Б.А., Угасте Ю.Э. Взаимная диффузия в многофазных металлических системах.- М.: Наука, 1981.- 350 с.

18. Тонкие пленки. Взаимная диффузия и реакции. Под ред. Дж.Поу-та, К.Ту, Дж.Мейера.- М.: Наука, 1982,- 576 с.

19. Мержанов А.Г. Проблемы технологического горения. В сб.: Процессы горения в химической технологии и металлургии.- Черноголовка, 1975, с.5-28.

20. Мержанов А.Г. Неизотермические методы в химической кинетике. §ГВ, 1973, №1, с.4-36.

21. Фиалко М.Б. Неизотермическая кинетика в термическом анализе.-Томск.: изд. Томского ун-та, 1981.- 110 с.

22. Розенбанд В.И., Макарова Е.А. Неизотермический термографический метод определения кинетических параметров реакции взаимодействия металлов с газами. §ГВ, 1976, №5, с.669-675.

23. Пинес Б.Я. Очерки по металлофизике.- Харьков.: изд.ХГУ, 1961. 316 с.

24. Архаров В.И. Основные проблемы механизма взаимодействия металлов с газами. В кн.: Механизм взаимодействия металлов с газами. М.: изд.АН СССР, 1964, с.24-35.26. МЛ Ъ^из'юп 'иг , бояез.

25. М.-У: АсаЛелЫс Риев5, 1960.- 65г р.

26. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности.- М.: ИЛ, 1962.- я.1, 415 с.

27. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности.- М.: ИЛ, 1963.- ч.2, 275 с.

28. Лыков А.В. Теория теплопроводности.- М.: Высшая школа, 1967.59? с.

29. Мержанов А.Г., Блошенко В.Н. 0 связи диффузионных процессов в конденсированной фазе с кинетикой адсорбции. Докл.АН СССР, 1978, т.242, №5, сЛП8-П21.

30. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов.- М.: ГНТИ Машиностроительной литературы, 1962,- 856 с.

31. Са&ггъа, /V., ГАоИ N. Я Ткеог^ -¿/ге ОхёЛсЛиоп of Л!е

32. Яер. Ръо^.Ркцб., Ш-Ш, к /2, р. 163-т.

33. Сабгега N. 0х1с1а±соп ЛЛекаЯь. Ъп.: ЗепЫсопЛис-±07. 5ифисе Р1ъд51с$.- Ркд&и/евриаUn.lv. of Ркс2.1. Ръгзб, 195?, р.3г?-318.

34. Ъси\ги !)• Е., Егсигв ¿/.Я., ТЯе ох1с!а£1оп. ор ¿гол. а± 175 ±о 350°С. Ръос. Яоу. вое., 125*/,5ег.А, чов. 115, N° 1163, р. 443 -462.

35. Наи^/е К., 1&>сАлег В. иВег РМохЯгшп.ръи£±сипх1е ипс! ^гал-зрог^ог^оия^е ¿п. Сопе.пкъ1$-Ьа,в£.е.п. ^.Е^&сго сМт., 195В. 58, Н.?, 5.467-**?.

36. Н-Н. 1/Ы±иа£ окСёо±огь га±е т.е±а,£з сии/с е^и±Ьоп . АсЬъ Л!е±. ? 1956 г го£. 4, А/о 5, Р. 541-554.

37. Kofsiad Р. OxLdcL~tLon of i.cLn,tcutiu,m, in, oxyge.n.a± 300 -550 °C. J. Inst. AlekaJBs, 1963, vo€.91, No 6, Р.Ш-г1в.

38. Родигин H.M. Кинетика реакционной диффузии в бинарной системе. ФММ, 1961, т.II, вып.2, с.239-246.

39. Борисов В.Т., Голиков В.М., Дубинин Г.Н. Кинетика диффузии в двойных системах при наличии нескольких фаз. ШМ, 1965, т.20, вып.1, с.69-77.

40. Архаров В.И. 0 кинетике реакционной диффузии в системах с несколькими промежуточными фазами. I. Макроскопический расчет для бинарной системы. ШМ, 1959, т.8, вып.2, с.193-204.

41. Змий В.И., Серюгина A.C. Особенности реакционной диффузии в бинарных системах. Изв.АН СССР, Неорганические материалы, 1971, т.7, МО, с.1725-1729.

42. Seftse К. А. Оп f/te Oxidartlon of iltcortiuum. J. Е&Жъоскет. So е., У96Я , voE. 109 , No S,

43. Григорьев Ю.М., Харатян C.JI., Андрианова З.С., Иванова А.Н., Мержанов А.Г. К теории реакционной диффузии для тел плоской, цилиндрической и сферической симметрии. ИФЖ, 1977, т.33, №5, с.899-905.

44. Любов Б.Я. Кинетическая теория фазовых превращений.- М.: Металлургия, 1969.- 264 с.

45. Борисов В.И., Борисов В.Т. Влияние поверхностных реакций на кинетику роста диффузионного слоя. Защитные покрытия на металлах, 1971, вып.4, с.13-17.

46. Гегузин Я.Е., Кагановский Ю.С. 0 формировании диффузионной зоны с учетом граничной кинетики. ШМ, 1975, т.39, вып.З, с.553-558.

47. Криштал М.А., Захаров П.Н., Мокров А.П. Решение уравнений диффузии в многофазной системе при переменной концентрации примеси на поверхности. Изв.вузов, Черная металлургия, 1971, №4, с.13-17.

48. Криштал М.А., Захаров П.Н., Мокров А.П. Многофазная диффузия при свободном обмене на поверхности. Изв. вузов, Черная металлургия, 1972, №8, с.5-9.

49. Криштал М.А., Волков А.И. Исследование диффузии вещества в твердом теле при переменной концентрации диффундирующего вещества на границе. Изв. вузов, Черная металлургия, 1979, №8, с.96-99.

50. Криштал М.А., Волков А.И. Об особенностях обмена углерода со сталью при цементации в различных условиях. Изв. вузов, Черная металлургия, 1980, №2, с.86-89.

51. Оъсигьк J. Th-e Л1сиЫ\лпгаЛ1 es of VifftLSiort. Ох fо id. *. Un,ive.-LScty Pz&ss , 1956 . - 3*1? р.

52. Борисов B.T., Голиков В.М., ^бинин Г.Н. Определение коэффициентов диффузии в сплавах при наличии нескольких фаз. Изв. АН СССР, Металлургия и горное дело, 1964, №4, с.147-152.

53. Ушаков Б.Ф., Загрязкин В.Н., Панов A.C. Взаимодействие графита с титаном и цирконием. Изв. АН СССР, Неорг. материалы, 1972, т.8, №11, с.1921-1925.

54. Арзамасов Б.Н., Глущенко В.Н., Буль Н.К., Виноградов A.B. Си-лицирование молибдена в хлоридах кремния циркуляционным методом. Защитные покрытия на металлах, 1971, вып.4, с.165-171.

55. Баскаков А.П., Пумянская Т.А. 0 причинах ускорения цементации стали в кипящем слое. Физика и химия обработки материалов, 1974, №4, с.36-41.

56. Макаревич И.К., Афонский И.Ф. 0 влиянии состояния газовой фазы карбюризатора на скорость формирования насыщенного слоя.

57. Защитные покрытия на металлах, 1971, вып.4, с.93-98.

58. Лейн Ф.Я., Ермакова М.П., Нестеренко А.Г., Мартинсон E.H., Геков А.Ф., Аракелов А.Г. Исследование кинетики взаимодействия ниобия с различными газами при низких давлениях и высоких температурах. Физика и химия обработки материалов, 1974, №5, с.27-31.

59. ГУров К.П., Пименов В.Н., Угасте Ю.Э. Некоторые особенности взаимной диффузии в многофазной системе. ФММ, 1971, т.32, вып.1, с.103-108.

60. Хломов B.C., Угасте Ю.Э., Пименов В.Н., ГУров К.П. Кинетика роста фаз при взаимной диффузии в системе Ni "У. ФММ, 1979, т.48, вып.5, с.969-973.

61. Верхоробин Л.Ф., Иванов В.Е., Матюшенко H.H., Нечипоренко Е.П., Пугачев Н.С., Сомов А.И. 0 реакционной диффузии в системах Mo Si , W-S i , Ta - Sc. ФММ, 1962, т.13,вып.1,с.77-81.

62. Вадченко С.Г., Григорьев Ю.М., Мержанов А.Г. Исследование высокотемпературного азотирования титана и циркония. Изв. АН СССР, Металлы, 1979, №2, с.186-191.

63. Ногг %1пс1ыипЫеъ K. Z'ôs tickle lt von -sioff ul NioB ßti koken Тет-рега±иг&п. 2. JUetoMHun.de, 1Ш, В. 63, H.3, S.M5-M.

64. Пугачев Н.С., Верхоробин Л.Ф., Дериземля А.Н., Матяш А.А. О некоторых особенностях реакционной диффузии при насыщении тугоплавких металлов бериллием из паровой фазы. В сб.: Темпера-туроустойчивые защитные покрытия. Л.: Наука, 1968, с.92-99.

65. Борисов В.Т., Голиков В.М., Дубинин Г.Н., Щербединский Г.В. Об определении коэффициентов диффузии с учетом кинетики реакции на границе раздела фаз. Изв. АН СССР, Металлы, 1967, №2, с.88-92.

66. Гюлиханданов Е.Л., Кисленков В.В. Влияние скорости реакции на распределение концентрации углерода при обработке сталейв атмосферах из природного газа. Изв. АН СССР, Металлы, 1974, №5, с.217-220.

67. Ревякин Б.Н., Коробков И.И. Измерение температуры поверхности ниобия при окислении. ФММ, 1963, т.15, вып.4, с.624-625.

68. Мержанов А.Г., Боровинская И.П. Самораспространяющийся выоко-температурный синтез тугоплавких неорганических соединений. Докл. АН СССР, 1972, т.204, №2, с.366-369.

69. JUeiikcuLOW Ьаггдк'иь V.V., Siteui8eig A.S., Gon±KOtt-SHo^cl VI. Л1е±^ос1о^О£1са.Е pvLn.cLp £e.s in, Studying cke-m,iai£ zaaction nineties und&L conditions of p^ogza.mm.e.d heating. Thermo cLirrbica Act a, i37?, roE. Z1, p.301 -532.

70. Еремеев B.C. Вццеление тепла при реакционной диффузии в системе металл газ. Изв. АН СССР, Металлы, 1974, М, с.60-61.

71. Еремеев B.C. Влияние тепла, вццеляемого в процессе реакционной диффузии в системе металл газ, на скорость роста новой фазы. Изв. АН СССР, Металлы, 1973, №6, с.46-48.

72. Хайкин Б.И. К теории процессов горения в гетерогенных конденсированных средах. В сб.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975, с.227-244.

73. Розенбанд В.И. О воспламенении блока и пластины металла в окислительной среде. ФГВ, 1974, №2, с.212-219.

74. Алдушин А.П., Некрасов Е.А., Максимов Ю.М. Влияние тепловьще-ления на кинетику роста слоя продукта при реакционной диффузии. Изв. АН СССР, Металлы, 1977, №2, с.121-125.

75. Либрович В.Б., Лисицын В.И., Хайкин Б.И. Воспламенение газовзвеси частиц металлов. ШШ, 1974, №1, с.75-83.

76. Розенбанд В.И., Мартемьянова Т.М. О внутридиффузионном гетерогенном воспламенении пористого горючего. ФГВ, 1978, №3,с.9-14.

77. Агабабян Э.В. Исследование закономерностей взаимодействия некоторых переходных металлов с водородом в условиях сильной диссоциации.- Дисс.канд. хим. наук.- Ереван, 1982.- 141 с.

78. Иванов Б.А. Безопасность применения материалов в контакте с кислородом.- М.: Химия, 1974.- 287 с.

79. Хайкин Б.И., Блошенко B.H., Мержанов А.Г. 0 воспламенении частиц металлов. ФГВ, 1970, №4, с.474-488.

80. Мержанов А.Г. Тепловая теория воспламенения частиц металлов. Ракетная техника и космонавтика, 1975, т.13, №2, с.106-112.

81. Алдушин А.П., Блошенко В.Н., Сеплярский Б.С. 0 воспламенении частиц металлов при логарифмическом законе окисления. ФГВ, 1973, №4, с.489-496.

82. Григорьев Ю.М., Вакина З.Г. Критические условия воспламенения металлов при логарифмическом законе окисления. ФГВ, 1979, №1, с.61-64.

83. Григорьев Ю.М., Саркисян A.A. Воспламенение металлов со сложным строением окалины. ФГВ, 1979, №4, с.69-76.

84. Харатян С.Л., Вакина З.Г., Григорьев Ю.М. О влиянии фазовых превращений первого рода на критические условия воспламенения металлов. ФГВ, 1976, №5, с.692-698.

85. Григорьев Ю.М., Сафанеев Д.З. К теории воспламенения металлов, обладающих летучими пленками продуктов.ФГВ, 1980, №2, с.19-25.89. \ZUQ,*cikaMX>w A.6.t Gti^orjeir Уи. Л1., Ga£'ch±riKO Уи.Я.

86. A6u,m.irUu,m. Ignition. Combustion. сиге! Fвейте.,гов.М, No 1, p.1-1M.

87. Григорьев Ю.М. Применение нитей накаливания для изучения кинетики высокотемпературного взаимодействия металлов с газами. В сб.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975, с.199-210.

88. Мержанов А.Г., Зеликман Е.Г., Абрамов В.Г. Вырожденные режимы теплового взрыва. Докл. АН СССР, 1968, т.180, №3, с.639-642.

89. Мержанов А.Г., Аманов Э.Н. Образование твердых растворов в режимах горения. Изв. АН СССР, Металлы, 1977, №3, с.188-193.

90. Угастэ Ю.Э. Взаимная диффузия в многофазных бинарных системах. В сб.: Диффузионные процессы в металлах. Тула.: изд.ТПИ, 1973, с.147-158.

91. Угасте Ю.Э. Кинетика роста фаз при взаимной диффузии в многофазных бинарных системах. Физика и химия обработки материалов, 1979, №3, с.125-131.

92. Краснов А.Н., Бурыкина А.Л. Карбидизация сферических порошков ниобия, молибдена, вольфрама. Защитные покрытия на металлах, 1968, вып.2, с.261-268.

93. Архаров В.И., Конев В.Н., Павлова В.П. Исследование реакционной диффузии в системах "металл сложный газ". У. Система хром - сера - азот. ФММ, i960, т.9, вып.5, с.701-708.

94. Иванов В.Е., Нечипоренко Е.П., Змий В.И. Изучение реакционной диффузии в системе Mo-Sl. ФММ, 1964, т.17, вып.1,с.94-99.

95. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.- М.-Л.: Наука, 1967.- 491 с.

96. Блошенко В.Н., Хайкин Б.И. 0 стефановском потоке при гетерогенных химических реакциях. ЖФХ, 1967, т.41, №12,с.ЗОН-3016.

97. Кикепс/а-Вв Е.О. Diffusion of Zinc in- AipkcL ßzuss.

98. TXOJIS. AIME, гое.Щ p.№-109.

99. Зельдович Я.Б., Райзер Ю.П. Шизика ударных волн и высокотемпературных гидродинамических явлений.- М.: Наука, 1966.-686с.

100. Was¿&ivsKif R.I., Ke.h£ (>. Si. biffusion. of Nlízo^íl a.nc¡ Oxggen in, Tii.CLn.Uurv. J. I/tst. Alet&es, v-oí. Sk,1. No 3, ?.9*i-m.

101. Левинский Ю.В., Кипарисов C.C., Строганов Ю.Д. Исследование диффузии азота в цирконии. Изв. вузов, Цвет, металлургия, 1970, №6, с.91-96.

102. Еремеев B.C., Иванов Ю.М., Панов A.C. Диффузия азота в титане и цирконии. Изв. АН СССР, Металлы, 1969, №4, с.262-267.

103. Неверов В.И., Пименов В.Н. Кинетика роста фаз в системе железо алюминий. Физика и химия обработки материалов, 1980, №5, с.104-108.

104. Неверов В.И., Пименов В.Н. Взаимодействие никеля с твердым и жидким алюминием. Физика и химия обработки материалов, 1980, №4, с.68-70.

105. BxLzes V/. F. Diffusion of Сцгвоп in tke Ccuviide,s of Ta,Kba£vun. X Nuc2. i/Uaie-c., 196S , *o6.Z6> p.ZZ?-Z3l.

106. Самсонов Г.В., Виницкий И.М. Тугоплавкие соединения.- М.: Металлургия, 1976.- 560 с.

107. Иванов В.Е., Сомов А.И., Яровой В.Г. О кинетике вакуумного силицирования. ЖПХ, 1962, т.35, вып.9, с.1960-1964.

108. ПО. SaMcush. Д.А. Iniiuo£ Reaction of Nitto^n with. UrcorvULm. o± 1440°С. J. Php. Ch&m., 19?Z,roE.?6, No 15, рЛ15Ь-Ш&.

109. HöttL G-., ¿U/icfenmaier K. TKe Kin&iics cuid i/Ue.ch.a.tusrris of -Ыге. Aßsoiption of CcitiorL Sy Nioiiu.nL Q,ndloM.-ta.8u.rn. in ou t/Ueih^n-B о г Acztg&ne. st reo, т.

110. J. SCess-Common A!eta.Bs , , ^.35, No i,p. S5-95.

111. Ge.Ba.Ln G., Cassvio A., <Ze G0ff P. AJecurbLsme de Ba SiCiciuxation super.fiUe£ße. du iungstkne. . Bu€&, Soc.fvinQ. с&члт., <968, No 80, p.lb-M.

112. Харатян С.Л., Сардарян Ю.С., Саркисян A.A., Мержанов А.Г. Образование карбидов при высокотемпературном взаимодействии циркония и тантала с простыми углеводородами. В сб.: Проблемы технологического горения. Черноголовка, 1981, т.2, с.37-40.

113. Репников H.H.,. Горбунов Н.С. Физико-химические условия осаждения на графите карбида ниобия. В сб.: Температуроустойчи-вые защитные покрытия. Л.: Наука, 1968, с.124-131.

114. Змий В.И., Ковтун Н.В. Исследование диффузии в системе ниобий кремний. Защитные покрытия на металлах, 1978, вып.12,с.5-8.

115. Tscu/г. £.У., 3Lcuj S.S., Л/ауеъ J.W., /V¿co&f Ж-Л-Sequence, of pkcLse formation, Ln p&tnox meta¿ Si reaction coupCes. Аррв. Phgs. 3.¿tt., -/981, v-ot. 38, No 11, p. 92Z-92*/.

116. Andrews i/U. R. Production ound characteristics of ±ke curé ides of tungsten. J. Ph^s. Chem., 192,Ъ , rot. 2?, p. 2Ï0-2&3.

117. WоъгМ W-Z. Dissociation of (¿tbseaus Jilo^Lcuies on Sotids at High, Te/np&taic/ze. In. •• Advances Ln.

118. Temperature, Chemistry. М-У.-оС- ■ Acad. Press, mU p. 71-105.

119. Самсонов Г.В., Жунковский Г.Л. Механизм начальной стадии процесса карбидизации металлов. Порошковая металлургия, 1973, №10, с.23-37.

120. Федосеев Д.В., Кочергина A.A., Внуков С.П., Городецкий А.Е., Успенская К.С. Начальная стадия роста графита при пиролизе метана на поверхности вольфрама. ЖФХ, 1981, т.55, №3,с.692-695.

121. Фромм Е., Гебхардт Е. Газы и углерод в металлах.- М.: Металлургия, 1980.- 712 с.

122. Andrews JU.R., Dushmcun S. Diffusion. of cargon ihru tungsten, and tun/jsie-n cot.iide . J. Phys. Ckem., 1925,roi.23, р.Ш-W.

123. GendreC P. , Japué <Z. Sur £4 caté и rati on. dude. zone fondue pat un m¿£o.nge hydrogène me -tkane. C.K. Acad. Sc., 196Z , -t.259, No 6, p. 1055 -105?.

124. Текунова T.B., Теснер П.А. Кинетика образования пироуглерода из метана на никеле, молибдене и сплаве вольфрам рений.

125. Химия твердого топлива, 1977, №5, с.151-153.

126. Асанова М.П., Герасимов А.Ф., Конев В.Н. Исследование реакционной диффузии в системах "металл сложный газ". Ш. Система Nß - ( В + N ). ФММ, I960, т.9, вып.5, с.689-694.

127. Архаров В.И., Конев В.Н., Герасимов А.Ф. Исследование реакционной диффузии в системах"металл сложный газ". 1У. Система молибден - азот - углерод. ФММ, I960, т.9, вып.5,с.695-700.

128. Герасимов А.Ф., Конев В.Н., Тимофеева Н.Ф. Исследование реакционной диффузии в системах "металл сложный газ". У1. Система вольфрам - углерод - азот. ФММ, 1961, т.II, вып.4,с.596-600.

129. Конев В.Н., Нестеров А.Ф., Глазкова И.П. Исследование реакционной диффузии в системах "металл сложный газ". УЛ. Молибден - кремний - бор. ФММ, 1963, т.16, вып.1, с.86-90.

130. Ckeuria,rd J.-3L., VescLcui.vbes Д., Л!ал1еъ G., Veige. G--Diffextid. aspects oßsezves (W сои is de ва, саъ8utdtiori de fißs de -iiicLfie. С.Я. Acad. Sc. Pa-cis, </969, Sex. C, ±.¿68, No 26, p.U31-ZZ93.

131. Нечипоренко Е.П., Криворучко B.M., Митрофанов A.C. 0 силици-ровании тугоплавких металлов в неравновесных условиях. В кн.: Высокотемпературные покрытия. M.-JI., Наука, 1967, с.48-52.

132. Змий В.И., Серюгина A.C. Исследование диффузии в системе 1Ао -Si. Изв. АН СССР, Неорг. материалы, 1971, т.7, №10, с.1730-1734.

133. Зенин A.A., Мержанов А.Г., Нерсисян Г.А. Исследование структуры тепловой волны в СВС-процессах на примере синтеза бори-дов.- Черноголовка, 1980.- 27 с. (препринт/ОИХФ АН СССР).

134. Смоляков В.К. Математическое моделирование стационарного горения переходных металлов 1У, У групп и сплавов на их основес неметаллами,- Дис. канд. физ-мат. наук,- Черноголовка, 1984,- 155 с.

135. Сардарян Ю.С., Абовян Л.С., Саркисян A.A., Харатян С.Л. Закономерности образования пироуглерода при высокотемпературном пиролизе углеводородов на переходных металлах. Арм. хим. аур., 1983, т.36, »I, с.54-59.

136. Самсонов Г.В., Эпик А.П. Тугоплавкие покрытия.- М.: Металлургия, 1973.- 400 с.

137. Муравьев В.И., Говоров A.A. Насыщение стали углеродом из твердой фазы. Изв. вузов, Черная металлургия, 1971, №6, с.132-134.

138. Жигач А.Ф., Антонов И.С., Пчелкина М.А., Юкин Г.И., Добродеев A.C., Матвеев В.Н. Поверхностное насыщение стали бором из газовой фазы. МиТОМ, 1959, №4, с.45-47.

139. Кантор С.И., Шмыков A.A. Роль метана в процессе науглероживания стали. Защитные покрытия на металлах, 1971, вып.5,с.68-74.

140. Ковалев В.Н., Мельников В.К. Высокотемпературное окисление и тепловое воспламенение пластин титана и циркония. ФГВ, 1978, №3, с.14-21.

141. Гидриды металлов. Под ред. В.Мюллера. М.: Атомиздат, 1973.431 с.

142. Соединения переменного состава. Под ред. Б.Ф.Ормонта. Л.: Химия, 1969.- 519 с.

143. Тот Л. Карбиды и нитриды переходных металлов.- М.: Мир, 1974,- 294 с.

144. Григорьев Ю.М., Харатян С.Л., Андрианова З.С., Иванова А.Н., Мержанов А.Г. Диффузионная кинетика взаимодействия металлов с газами. ФГВ, 1977, №5, с.713-721.

145. Жуховицкий A.A., Шварцман Л.А. Физическая химия.- М.: Металлургия, 1976.- 543 с.

146. Вадченко С.Г., Григорьев Ю.М. О самовоспламенении цилиндрических образцов ir и Tl , подвергнутых вакуумной термообработке. ФГВ, 1979, М, с.64-68.

147. Гольдшлегер У.И., Макарова Е.А., Розенбанд В.И. Изучение некоторых закономерностей воспламенения и горения циркония.

148. Влияние предварительной обработки циркония на его воспламенение в кислороде. ФГВ, 1977, №2, с.305-310.

149. Грачухо В.П., Гуревич М.А., Савельев М.И. Воспламенение одиночных частиц титана в кислородсодержащих средах. ФГВ, 1978, М, с.35-41.

150. Арутюнян A.B., Мержанов А.Г., Хайкин Б.И. Роль стефановского потока и изменения объема конденсированной фазы в процессах реакционной диффузии. В сб.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975, с.210-216.

151. Арутюнян А.Б., Харатян С.Л. О воспламенении частиц металлов при образовании твердых растворов. Тезисы докладов республиканской конференции молодых ученых по кинетике и механизму химических процессов. Ереван, 1977, с.7-9.

152. Арутюнян А.Б., Харатян С.Л. Неизотермическая реакционная диффузия в бинарных системах. Тезисы докладов I Закавказской конференции молодых ученых по кинетике и механизму химических процессов. Ереван, 1979, с.14-18.

153. Арутюнян А.Б., Харатян С.Л., Мержанов А.Г. К теории воспламенения частиц металлов. I. Воспламенение частиц металлов при образовании твердых растворов. ФГВ, 1979, №3, с.16-22.

154. Арутюнян А.Б., Харатян С.Л., Мержанов А.Г. К теории воспламенения частиц металлов. П. Воспламенение частиц металлов при одновременном образовании пленки продукта и твердого раствора. ФГВ, I960, №2, с.10-19.

155. Харатян С.Л., Арутюнян А.Б., Мержанов А.Г. К теории реакционной диффузии в многофазных бинарных системах.- Черноголовка,1981.- 25 с. (препринт/ОИХФ АН СССР).

156. Харатян С.Л., Арутюнян А.Б., Мержанов А.Г. Реакционная диффузия в бинарных системах при ограниченной скорости подачи диффундирующего компонента к поверхности. Докл. АН СССР,1982, т.266, №3, с.665-669.

157. Харатян С.Л., Арутюнян А.Б., Мержанов А.Г. Диффузионная кинетика взаимодействия химических элементов в многофазных бинарных системах. ЖХФ, 1983, №10, с.1399-1409.

158. Арутюнян А.Б., Юзбашян A.M., Харатян С.Л., Мержанов А.Г. К теории неизотермической реакционной диффузии. Тезисы докладов I Всесоюзного симпозиума по макроскопической кинетике и химической газодинамике. Черноголовка, 1984, тД, ч.П, с.29.