Координационные соединения металлов с 2-аминопиридином и его метилпроизводными тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ТБИЛИССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ' им. Л. ДЖАЗАХИШВИЛИ

На правах рукописи УДК 541.49 + 543.42

СХИБТЛАДЗЕ Лали Ивановна

КООРДЙНАЩОШЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ С 2-АШНОШРИдаНОМ И ЕГО МЕТИЛПРОИЗВОДНЬШИ

02.00,01 - неорганическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Тбилиси - 1991

Рабата выполнена в Института неорганической химии и электрохимии им.Р.И.Агладзе АН респ. Грузия .

Научные руководители: член-корр. АН респ.Грузия .доктоу хим.

наук, профоссэр Г.В.ЦИНЦАДЗЕ

кандидат химических наук с.н.с.

т.к.дшшшжди

Научный хонсультант: кандидат химических наук,

с.н.с. Р.Ш.КУРТАНИДЗЕ

)дициальныо оппоненты: доктор химических наук,

профессор А.И.ГРИГОРЬЕВ

кандидат химических наук, доцент Э.А.КВЕЗЕРЕЛИ

Ведущая организация - Тбилисский госл'дарстрешый педагогический институт им. Сучхан-^аба Орбе липни

Защита состоится Л&рМя 1991г. в час

на заседании специализированного регионального совета К )57. )3.04 по защите диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук при Тбилисской государственной университете (380026, Тбилиси, проспект и.Чавчавадзе, 3, ТГУ, химический факультет).

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Тбилисского государственного университета.

Автореферат разослан КреКрылЯ 1991г.

Ученый секретарь специализированного регионального совета, кандидат химических наук,

доцент ЛопАлУ(. Н.В.ЛОРИЯ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. В химии координационных соединений металлов значительное место занимают работы, посвященные комплексам на основе азотсодержащих органических лигандов, в частности, соединений группы пиридинов.

Ядро пиридина - структурный фрагмент многих алкалоидов, витаминов, лекарственных препаратов (анабазина, никотина, никотиновой кислоты, кардиамина).

За последние годы интенсивно изучаются аминопиридины,' его разные производные и координационные соединения на их основе.

Аминопиридины и их производные, как известно>являются .составной частью большинства лекарственных препаратов.

Известно также, что координационные соединения с азотсодержащими основаниями, в частности,с пиридином и его производными, катализируют процессы окисления молекулярным кислородом различных органических соединений (аминокислот, ароматических аминов и другие).

В молекуле 2-аминопиридина имеются два донорных атома азота. Гетероциклический атом азота обладает довольно эффективными элек-»родонорными свойствами. Введение заместителей в гетероциклическое ядро может в различной степени влиять на донорные свойства атомов азота пиридинового кольца и аминогруппы. Такие заместители, как алкильные радикалы, могут,с одной стороны, изменять электронную плотность на атоме азота аминогруппы и,как следствие, его донорные свойства,- с другой стороны,они могут приводить к возникновению пространственных затруднений для реализации координационных связей с атомом ыеталла-комплексообразователя. Наличие таких пространственных затруднений наиболее вероятно в тех случаях, когда заместители вводятся в положении 2, т.е. радом гете-

роциклическим атомом азота. Б положениях 4 и 5 стерическиа препятствия к координации, создаваемые заместителями, должны, очевидно, быть менее значительными.

В связи с вышеизложенным представляются актуальными исследования координационных соединений металлов с 2-аминопиридином и его метильными производными (2-амино-2-, 2-амино-4- и 2-амино-5-метилпиридины). Соответствующие комплексы представляют интерес как в теоретическом, так и практическом отношении.

Цель работы. Задачей настоящего исследования является разработка способов получения координационных соединений некоторых 3(Л-элементов с аминопиридинами, изучение состава, физико-химических свойств и строения синтезированных соединений с применением физических методов (рентгенография, термография, ИК спектроскопия, спектрофотоиетрия), изучение способности кошгаексообразу-ющих свойств этих лигандов и выяснение влияния замещения метиль-ных групп в разных положениях в ядре 2-аминопиридина.

Научная новизна и значимость. Разработаны методы синтеза комплексных соединекий галогенидов и тиоцианатов, некоторых переходных металлов Со(П), N¡.(11), Сц(П), 2п и Сб1 с 2-амино-пнридином к его метилпроизводными. Синтезировано и выделено в твердом состоянии 51 соединение, из них впервые получены 42. Определен их состав, строение и охарактеризованы их свойства. Установлен способ координирования молекул аминопиридмнов в полученных комплексах.Объяснены влияния приводы металлов, кислотных остатков, положения в пиридиновом кольце СН3 - заместителей на комплексообразованив.. Результаты доследования комплексов металлов с вышеуказаиными лигандами, с одной стороны,могут быть использованы в лабораторией практике специалистами,работавший* в области комплексна соединений пирнд шатов при исследовании

новых биологически активных нлрлдинеодоркавдос лагандо» л их комплексов металлов. Комплексы этого типа являются хорошими моделями для изучения целого ряда структурно-химических э^ак-тов в координационной химии (влияиае природы металла - комплек-сообразователя на способ коордлн-;рованля ацидо- и органлчеоькх ллгандов, влияние заместителей в лигандь ка геометрию полиэдра атома металла, влияние состава: соотношение металл+лиганд, на физико-химические свойства комплексов и т.д.). С другой стороны, установленные общие и частные закономерности синтеза и физико-химических свойств комплексов металлов и исходных длгандоз могут быть использованы при подборе, получении и применении новых физиологически активных препаратов. Некоторые из полученных данных могут быть также использованы в качестве примеров при чтении курса координационной химии металлов на основе ¿-а..щноплридлпов л их производных.

Апробация работы. Результаты исследования докладывались на II Республиканской научно-технической нонференцил профессорско-преподавательского состава Грузинского политехнического института им. В.И.Ленина и работников производства (Тбилиси, 1976), 1У Всесоюзной конференция "Синтез и исследования неорганических соединений в неводных средах " (Иваново,1980), Ш Республиканской конференции молодых химиков Грузии (Кутаиси,1980), на л1У Всесоюзном Чугаевском совещания по химии комплексных соединении (Иваново, 1981), 1У Всесоюзном совещании по хишл координационных соединений Мп, Со, N1 (Тбилиси, 1983), У Всесоюзном совещании по химии неводных растворов неорганических комплексных соединений (Ростов-на-Дону, 1985), л Всесоюзном совещании "Примене нле колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений" (Москва, 1985), У1 Всесоюзном совещании но химии негодных растворов неорганических и комплексных соеди-

наций (Ростов-на-Дону, 1987).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 научных работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения и 4-х глав, общих выводов и списка литературы из 109 наименований. Она изложена на 163 страницах машинописного текста и включает 17 таблиц и 31 рисунок.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении охарактеризованы актуальность проблемы, сформулированы цели и задачи исследования.

В первой главе приводятся и обобщаются литературные данные по аминопиридинам и их комплексным соединениям.

Во второй главе охарактеризованы исходные вещества, применявшиеся методы исследования и анализа.

В третьей главе изложены основные принципы получения координационных соединений на основе галогенидов и тиоцианатов некоторых металлов 3<Л-ряда Со(П), ЫЦП), Сц(П), а также 2п и Сс1. Даются некоторые физико-химические показатели.

В четвертой главе приведены результаты исследования полученных соединений методом ИК спектров поглощения, термографии, спектрофотометр™.

I. Синтез и некоторые свойства координационных соединений металлов с 2-аминопиридином и его метилпроизводными

С применением этанэльных растворов синтезировано 51 координационное соединение. Получены комплексы Со(П), №(П), Си(П), ?п и Сс1 с 2-аминопиридинам (14 соединений), с 2-амино-2-метил-пиридином (17 соединений) с ¿-амииэ-4-метилпиридином (12 соеди-

нений), с 2-амино-5-метилпиридином (8 соединений). Координационные соединения получены при спешивании рассчитанных количеств этанольных растворов солей соответствующих металлов с вышеуказанными лигандами (брали соотношение компонентов M:L = 1:2 и 1:4), Комплексы выделены в твердом состоянии в виде кристаллов или мелкокристаллических порошков, состав которых определен элементным анализом (все соединения получены два-три раза). Индивидуальность полученных соединений установлен рентгенографически, определены температуры плавления,

Полученные комплексные соединения имеют состав: HX^L (Ме= Cd; X = CI", Вг~, NCS"), МХ^2 (Ме= Со(П), r/i(n), Си(П), Zn, Cd, х = ci", Bz, 3', №S~); мх2-ц (м = Nt, x = ci~, вz~, Ncs").

Молярная электропроводность диметилформамидных растворов

(С = 10-3моль/л) аминопиридиновых комплексов составляет (70Т о Т

150 Ом см11 моль ), что соответствует электропроводности растворов сильных электролитов.

Измерение температуры плавления комплексов показало, что соединения плавятся в интервале температур II0+2I0°C,большинство соединений разлагаются.

Термогравиметрические исследования показали, что эффекты, наблюдаемые на дериватограммах, связаны отщеплением лигандов в процессе разложения комплексов при достаточно высоких температурах. Термическое разложение комплексов протекает с последовательным отщеплением лигандов. Координационные соединения с амино-пиридинами разлагаются в интервале температур ^ 250*500°С.

2. ИК спектры и строение координационных соединений с аминопиридиками

Потенциальные возможности 2-аш-шопиридина в качестве органического лиганда в комплексных соединениях могут реализоваться

через три типа координации, а именно, через атом гетероцикла (I), атом азота аминогруппы (Г1) и ооразованием мостиков через вышеупомянутые атомы (Ш) ^

N N I N I

1 И \ н

И

м

ф I») (ш)

)ораз звание четырехчленного металлоцикла маловероятно (правило Чугаева).

Введение СН3-заместителеы должно оказать свое влияние на спосоо координирования одни и тех же металлов, с органическим лигандом или с ацидолигандэм.

Дли выяснения спэсооа координации молекул Ащру и ацидолиган-дов, а также определения конфигурации комплексов, было проведено ИК спектральное исследование синтезированных соединений.

Сравнение Ш{ спектров поглощения свободных и координированных 2-аминопиридинов позволило сделать предположительное отнесение полос поглощения.

Анализ частот валентных колебаний 0 ( NH^) свободных молекул Атру • 3030-3470 см"1) с частотами валентных колебаний координированных лигандэв 3025+3490) показывает, что они не только понижаются, а наоборот, даже повышаются. Следовательно координация этих молекул с металлами через азот аминогруппы не осуществляется.

Частоты колебаний гетероцикла около ^800-865, ^I0u0-I080, ^1180-1240, ^1560-1600 см~* несколько повышаются при переходе от свободных органических молекул к координированным. Следовательно координация молекул Атру осуществляется через атом азота гетероцикла.

?

Частоты О (СМ) групп- МСБ найдены в интервале -о 2060+ 2138 см"1, а частоты \) (С5) этих- групп однозначно идентифициро-

вать не удалось из-за наложения полос координированных молекул Ь . Значения О(СМ) указывают, что N05-групп внутрисферные. Для некоторых комплексов металлов наблюдается повышение частот

обычно указывает на присутствие тиоцианатных мостиков (структу-

В изученных нами соединениях органические лиганды выполняют монодентатные функции. На основании вышеизложенного строения комплексов можно представить в следующем виде:

Для подтверждения выводов, сделанных на основе изучения и ИК спектров поглощения комплексов металлов с аминопиридинами, по поводу координирования 2-аминопиридина и галогенида было предпринято рентгеноструктурное исследование ди-йод-бис-(2-амино-пиридина)-/"£пЭ2- 2Атрх7. Атом цинка находится в центра искаженного тетраэдра, образованного двумя атомами йода и двумя атомами азота двух молекул 2-аминопиридина, которые связаны с атомом металла атомами азота гетероцикла.

Данные рентгеноструктурного анализа и ИК спектров поглощения по поводу координирования молекул 2-Атру через атом азота гетероцикла хорошо согласуются между собой. На рис Л показана геометрия молекулы ¿^^иЗ^ 2Атру_7

\>(С1\1) (2100-2160 см-*). Такое повышенное значение (СМ)

ра (М —— N05).

. ЫН2

3. Исследование электропроводности растворов комплексов металлов с 2-аминопиридинами

Приведены исследования электропроводности растворов 18 координационных соединений Со(П) и №(П) с 2-аминопиридинами и его метилпроизводными. Во-первых,исследовалась электропроводность диметилформамидных растворов комплексов как функция концентрации,что позволило сделать выводы о том, являются ли изучавшиеся комплексы сильными или слабыми электролитами, во-вторых,определялась температурная зависимость электропроводности: посл!д-нюю определяли в температурном интервале 25+40°. В-третьих, исследовалось изменение электропроводности во времени.

Данные по электропроводности диметилформамидных растворов комплексов с аминопиридинами при различных концентрациях показали, что в диметилформамиде'указанные соединения ведут себя как

э

электролиты, т.е. при растворении комплексов в ДМФА ацидогруппы отщепляются. Молярная электропроводность растворов комплексов возрастает с их разведением (табл.1).

Таблица I

_т о т

Значения молярной электропроводности у>1 (Ом смс моль ) при различных концентрациях координационных соединений в диметил-формамиде при температуре 25°С

| ■ | " ■

КОНЦ! нтрацип, :лОЛЬ/'Л

№ Комплексы ------

Г Ю"3 . I ю-* : I Ю-5

, I СоИ2- 2 Атру 102,6 | : 108 108

• г] СоВт2-2 Атру 94,5 : 98 102

3 Со(КС5)2-2 Алпру ,84 85,9 87,€

4 №(КС5)2- 3 Ашру 77 . ! 78 79,6

5 ;СоВ72-2 Ат-2-тру 97,8 100 101 .

1 6 Со(>/С5)2- 2 Ат-2-тру 80 82,7 84,7 ■

7' М1С12- 2 Ат-2-тру-С2Н50Н 86 90 92,5

8 М1С12-3 А1ГЬ2-тру.С2Н50Н ■ 90 . 93 94 .

' 9; Ы1Вг2- 2 Ат-2-тру 85,7 89,7 ; 92,5

101 М1Вг2-3 Ат-2нпру-С2Н50Н 80. 86,8 90 .

III к1'1(МС5)2 2 Ат-2-тру • 1/2 С2Н50Н 70 . 71 .. 73,4

12, &Д(МС5)2- 3 Ап>-2-тру-1/2 С2Н50Н 71 . 72 . 1 75,4

13 СоС12-2 АпъФ-тру 106,9 НО 115

К; Со(йС5)2 2 Ат-4-пру . 81,0 83. : 84,9".

.15' НЦМС5)2-3 Ат-4чпру .-02Н50Н : 73 , 74 _ 76,9

|1б! СоЯ2 2 Ат-5-тру 110. 105 ! 117

17 Со(^С5)г- 2 Ат-5-гару ' ?8. 81 83.

¡18 : №(N05 )2- 3 Ат-5-тру- С2Н5ОН 74,9 75,3 77,9

Если полученные данные представить графически в координатах

¡.¡оллрнан электропроводность - корень квадратный из концентрации раствора -/с1 , то наблюдается заметное отклонение от линейной зависимости, возрастающее с увеличением концентрации раствора, т.е. обнаруживается картина, типичная для растворов сильных электролитов.

Данные по определению электропроводности димзтилформамидных растворов комплексов с аминопиридинами при 25+40° показали, что при повышении температуры электропроводность растворов возрастает, Очевидно, это связано с уменьшением вязкости растворов с повышением температуры, что приводит к увеличению подвижности отдельных ионов и соответственно к увеличению электропроводности.

Изменение электропроводности во времени исследовалась для двух тиоцианатных комплексов Со(П) и Cd с 2-аминопиридином. Показано, что своего максимума /л достигает к1У минуте, затем уменьшаясь стабилизируется и в интервале 12-15 мин. практически постоянна.

Обнаруженная зависимость электропроводности комплексов от времени, по-видимому, связано с процессом диссоциации комплексов с последующим образованием сольватов.

4. Спектрофотометрическое исследование комплексов Со(П) с аминопиридином и его метилпроизводными

Спектрофотометрическим методом изучено комплекеообразование Со(П) с 2-аминопиридином, 2-амиио-4- и 2-амино-5-метилпиридинами. Нами было изучено влияние растворителя на процесс комплексеобразования. Исследовали системы: Со(П)-Ашру- вода, Со(П)-Атру-вода-этанол (50 об.%) и Со-Атру-этанол.

Определены константы устойчивости комплексов с аминопиридинами.

Показатели ступенчатых констант приведены в табл.2 и на рис,2.

Таблица 2

Логарифмы констант устойчивости комплексов кобальта (П) с 2-аминопиридином и его метилпроизводньши

№ Комплексы Содержание этанола, об.%

0 50,0

I /~Со(Н20)5Атру_72+ 1,60 + 0,08 1,74 + 0,08

2 ГСо(Н20)4Атру2_72+ 1,31 + 0,06 1,39 + 0,07

3 /~Со(Н20)5 Ат-4-тр^2+ 1,54- + 0,08 1,6 + 0,08

4 ГС°(Н20)4( Ат-4-тру )2 _72+ 1,26 + 0,08 1,32 + 0,07

5 ¿~Со(Н20) 5(Ат-5-тр£,г2+ 1,51 + 0,07 1,54+0,08

б /"Со(Н20)4(Аггь 5-тру )2_72+ 1,23 + 0,06 1,30 + 0,06

Установлено, что введение неводного компонента (этанола) в воду приводит к увеличению устойчивости.комплексов кобальта с аминопиридинами. Суммируя данные по изучению комплексообразова-ния Со(П) с матилпроизводными 2-Ашру в водном и водно-этанольных растворах и сравнения их с данными изученных систем с Атру, можно отметить, что значения констант устойчивости очень близки, однако, комплексные ионы Со(П) с Атру устойчивее, чем метилпроизводньши. Этот факт объясняется тем, что отмечается затруднение замены молекул растворителя на молекулу лиганда в связи с увеличением его геометрических размеров.

Анализ спектров поглощения показал, что комплексы реализуют октаэдрическую симметрию, а этанол не входит во внутреннюю сферу изученных комплексов (до 50 дб.%). Исследование характера спектральных кривых комплексов при содержании этанола выше 50 00.%,

указывает на изменение конструкции комплекс-иона. Этанол,по-ви-димому, входит во внутреннюю координационную сферу комплекс-иона.

Я

гэ!

Рис.2. Кривые образования систем:

1. Кобальт(П)-Атру-вода,

2. Кобальт(П)-Атру-вода-зтанол (50 об.%)

рйЛ-показатель концентрации свободного лиганда

Кроме того была исследована система Со(П)-Ашру-этанол. Введение Атру в этанольную систему приводит к резкому изменению цвета при увеличении концентрации Ашру от голубого до синего и быстрого выделения комплекса в виде синего осадка. Однако анализ электронных спектров изучаемой системы. и по литературным данным предполагается в системе Со(П)-Атру-этанол одновременное присутствие тетраэдрических и октаэдрических комплексов кобальта.

По изложенным материалам следует, что пространственное влияние метильных групп в положениях 2, 4 и 5 не мешает образованию коор-

динационяых связей металл-атом азота пиридинового колща и не влияет на состав комплексов.

Исследованные соединения можно классифицировать по типу координирования Атру,с одной стороны,и ацидолигандов (С17 Вг^ 3~у с другой стороны, с металлами комплексообразователями,

Прежде всего следует отметить, что с разными металлами -комплексообразователями реакции комплексообразования в данном случав протекала по-разному.

Под этим, во-первых, подразумевается способность металлов -комплексообразователей присоединять разные количества органических лигандов (Ащру). Было установлено, что при проведении реакции комплексообразования с означенными органическими лигандами, в большинстве случаев выделяются соединения (продукты присоединения) с двумя молекулами. Только лишь в некоторых комплексах никеля соединения имеют состав, в которых присоединяется три органические молекулы, и в некоторых комплексах кадмия присоединяется одна молекула лиганда. Несомненно здесь играет роль и природа ацидолигандов. При стремлении металлов комплексообразователей к высоким координационным числам ответственными выступают,в основном,ацидолиганды. Учитывая эти обстоятельства, по данный препаративных опытов можно констатировать 3 группы соединений: соединения с одной (I), двумя (П) и тремя (1) молекулами Ь .

I. Соединения с одной молекулой Ь объединяют комплексы кадмия Сс^Ь , где X = ВтТ ^СЭ; Атру, Аггьп-тру п = 2,4,5. В этих соединениях ацидолиганды выполняют функции мостиков, а молекулы Ь- монодантатные. Вса эти соединения,по-видимому, имеют полимерные структуры.

П. Соединения с двумя молекулами и характеризуются разнообразием структурных особенностей. В этой группе объединяются соединениями: МС12-21> (М = Си, Со, N1, 2п), МВ72-2Ь(М = Со, Си, N1),

М32- 2Ь(М = 2п, Сс021 М(МС5)2- 2ЦМ = Со, N1, 2п, С«}.

В комплексах цинка все лиганды монодентатные, а в комплексах кадмия ацидолиганды (С1~, Л , №С£ ) выступают в роли мостиков. Поэтому в соединениях цинка координационное число центрального атома четыре, а в соединениях кадмия достигает до шести. В комплексах Со(П) и Си(П) координационное число центрального атома, вероятно, четыре.

Ш. Соединения с тремя^молекулами Ь : МХ2- ЗЬ-С2Н50Н (X = С1 , ВГ, Апг2тру), N¡.(N05)2- ЗЬ пС2Н5ОН (п = 0,5; 1,3,Ь= 2 Атру, 2Ат-п'-*мру п' = 4,5). В большинстве случаев при монодентатности ^ и ацидолигандов координация центральных атомов - комплексо-образователек шесть' и )3' С2Н50Н_7-

ВЫВОДЫ

1. С применение наводных (спиртовых) растворов синтезировано 51 координационное соединение кобальта (П), никвля(П), меди(П), цинка и кадмия с 2-аминопиридином и его метилпроизводными (2-амино-2-, 2-амино-4-, 2-амино-5-метилпиридины). Из них впервые получены 42 соединения, а 9 соединений ранее были получены другими исследователями по иной методике. •

2. Измерена молярная электропроводность (при 25°С) и температуры плавления, охарактеризована термическая устойчивость этих соединений. Показано:

а) значение молярной электропроводности при разбавлении Ю~3моль/л в ДМ ФА для исследуемых комплексов составляет ^ =

ТОГ

= 80-130 ом см' моль что соответствует электропроводности растворов сильных электролитов. Изучена электропроводность диматилформамидных растворов некоторых комплексов как функция концентрации, температуры и времени. Молярная электропроводность растворов комплексов возрастает с их разведением и с

ростом температуры; б) отщепление молекул Атру для большинства комплексов происходит в интервале температур ^ 250-500°С, менее устойчивые тио-цианатные, чем галогенидные комплексы.

3. Исследованы ИК спектры поглощения (400-4000 см"*) 51 координационного соединений металлов в твердом состоянии. Показано, что:

а) во всех исследованных соединениях молекулы аминопиридинов координируются с металлами-коиплексообразователями через атомы азота гетероцикла. Природа ацидолигандов на тип координирования L с металлами не влияет, меняет только лишь координационное число центрального иона; 5) в большинстве соединениях NCS -группы внутрисферные и координированы с металлами через атомы азота (структура И-—MCS ), за исключением некоторых комплексов, в которых наблюдается повышение частот ■J(CN) 2100+2160 см~* по сравнению с другими комплексами. Повышенное значение О(сЫ) обычно характерно для комплексов с мостиковыми NCS -группами. Можно допускать, что в указанных комплексах МСБ^-группы осуществляют мостиковые функции.

4. Спектрофотометрическим методом изучено комплексообразова-ше Со(П) с 2-аминопиридином, 2-амино-4-метилпиридином и 2-амино--5-метилпиридином в водных, водно-этанольных и этанолышх растворах. Определены константы устойчивости комплексов с аминопириди-шми.

Установлено, что: i) введение неводного компонента в воде в виде этанола приводит

к увеличению устойчивости комплексов; >) на основании анализа спектров поглощения показано, что комп-

лексы реализуют октаэдрическую геометрию, этанол (50 об.%) не входит во внутреннюю сферу изучаемых комплексов.

5. Методом рентгенографического анализа доказана индивидуальность синтезированных соединений и установлено, что комплексы CdX2- 2Ampy X = С1~, Вг~, НпЛ2- 2Ampy и СсЮ2- 2Ampy, СцС12- 2Атру и СиВг2-2Атру, ZnJ2- 2Anv-2mpy и Cd32- 2Ат-2-тру, Co(NCS)2- 2Anv2-mpy

и Zn(NCS)2 2Ат-2-тру, Co(NCS)2-2Am-4-mpy n?n(NCS)2- 2Аггь4тру, СцС12" 2Am-5nipy и ZnCI2- 2А*т-5тру из о структурны.

6. Рентгеноструктурным исследованием комплекса /2nJ2-2Атру_7 показано, что центральный атом-комплекяообразователь имеет тетра-эдрическое окружение. Молекулы аминопиридина координируются с ионами цинка через гетероциклический атом азота.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Схиртладзе Л.1/1., Мамулашвили A.M., Джашиашвили Т.К., Гегеле В.Г. Синтез и физико-химическое исследование некоторых комплексов Со, Nl, Zn и Cd с 2-аминопиридином и 2-амино-5-метил-пиридином // Тез.докл. XX Республиканской научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава Грузинок»-го политехнического института им.В.И.Ленина и работников производства. - Тбилиси. - 1976. - С.275-276.

2. Цинцадзе Г.А., Джашиашвили Т.К., Мамулашвили A.M., Схиртладзе Л.И. Синтез координационных соединений галогенидов и тиоциа-натов металлов с 2-аминопиридином, 2-амино-2-метилпиридином, 2-амино-4-метилпиридином и 2-амино-5-метилпиридином // Труды Грузинского политехнического института им.В.И.Ленина. - Тбилиси, - 1979. - N° 2 (212). - С.28-33.

3. Цинцадзе Г.В., Джашиашвили Т.К., Схиртладзе Л.И., Иашвили Э.А. Координационные соединения металлов с 2-аминопиридином и его

метилпроизводными // 1У Всесоюзн.конф. "Синтез и исследование неорганических соединений в неводных средах". - Иваново.

- 1980, - С.133.

4. Схиртладзе Л.И. Физико-химическое исследование координационных соединений металлов с 2-аминопиридином и его метилпроиз-водными // Материалы Ш Республиканской конференции молодых химиков Грузии. - Кутаиси. - 1980, - С.4-5.

5. Джапаридзе A.B., Схиртладзе Л.И. Изучение электропроводности координационных соединений галогенидов Со и Си с 2-аминопири-дином // Материалы Ш Республиканской конференции молодых химиков Грузии. - Кутаиси. - 1980. - С.28-29.

6. Цинцадзе Г.В., Джашиашвили Т.К., Схиртладзе Л.И., Джапаридзе A.B. Тиоцианатные комплексы металлов с «-аминопиридином и его алкилпроизводными // Тез.докл. Х1У Всесоюзн.Чугаевского совещ. по химии комплексных соед. - Иваново. - 1981. -С.55.

7.Цинцадзе Г.В.,.Харитонов Ю.Я., Джашиашвили Т.К., Схиртладзе Л.И. О координационных соединениях металлов с 2-аминопиридином и 2-аминэ-2-метилпиридином // Координационная химия.

- 1982, -Т.8. - вып.II. - С.1493-1496.

8. Цинцадзе Г.В., Джашиашвили Т.К., Схиртладзе Л.И., Мгалоблишви-ли Ц.П., Николаишвили И.Ь., Челидзе Т.Д. Координационные соединения кобальта, никеля, меди, цинка и кадмия с 2-амино-4- и 5-метилпиридинами // Сообщения АН ГССР. - 1982. - T.I08. - № 3,

- С.549-551.

9. Джашиашвили Т.К., Ыачаладзе Т.Е., Схиртладзе Л.И. Рентгенографическое и термографическое исследование координационных соединений кобальта(И), шжеля(П), меди(П), цинка и кадмия с ot-аминопиридином и его метилпроизводньши. // Труды Грузинского политехнического институт им.В.¡¡.Ленина. - Тбилиси, - 1982.

- Ii? 12(257). -С.18-22.

10. Схиртладзе Л.Й., Джапаридзе A.B., Мгалаблишвили Ц.П., Челидзе Т.П. Координационные соединения кобальта(П) и нике-ля(П) с«-- и p-аминопиридинами и его метилпроизводными //Тез. докл. 1У Всесоюзного совещания по химии координационных соединений марганца, кобальта и никеля. - Тбилиси. - 1983.

- С.135.

11. Цинцадзе Г.В., Схиртладзе Л.И., Шавтваладза М.В., Джорбе-надзе Р.П., Мгалоблишвили Ц.П., Николаишвили И.Ш., Иашвили Э.А. Исследование состава, строениями свойств комплексов металлов с амидами пиридинкарбоновых кислот // Тез.докл.У Все-союзн.совет. по химии неводных растворов неорганических и

комплексных соединений. - Ростов-на-Дону. - 1985. - С.68.

12. Цинцадзе Г.В., Цивадзе А.Ю., Харитонов Ю.Я., Шавтваладзе М.В., Мамулашвшш A.M., Схиртладзе Л.И. Синтез и ИК спектры поглощения координационных соединений 3d- металлов с 2-, 3- и 4-аминопиридинами и метилпроизводными 2-аминопиридина // Тез. докл. X Всесоюзн.совещания по применению колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соедине -ний. - Москва. - 1985. - С.98.

13. Цинцадзе Г.В., Харитонов Ю.Я., Марченкова Т.Г., Джорбенадзе Р.П., Схиртладзе Л.И, Комплексы кобальта (П) с аминопириди-ном в водном и водно-этанольном растворах // Координацвонш я химия, - 1987. - т.13. - вып.2. - С.215-216;.

14. Цинцадзе Г.В., Джорбенадзе Р.П., Схиртладзе Л.И. Комплексы кобальта с 2-аминопиридином" и некоторыми его производными в водно-этанольных растворителях // Тез.докл.У1 Всесоюзн.совещ.

. по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений. - Ростов-на-Дону. - 1987. - С.96.