Кремний, олово-, фосфор- и мышьяксодержащие производные тиокислот пятивалентного фосфора, синтез и свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

РГ5 ОД

г 2 дек 7.ini

НИЗАМОВ Ильнар Дамирович

КРЕМНИЙ, ОЛОВО-, ФОСФОР- И МЫШЬЯКСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ТИОКИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

02.00.08 - химия элементоорганических соединений

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань - 2000

1'абота выполнена * лаборатории фосфорссрэорганических соединений Ордена Трудовою Красною ЗнамсшАшститута органической и физической химии им. Л Г. Арбузова \КазанЛ'0го научного иентра РАН.

Научные руководит ели. член-корреспондент

А11 Татарстана, доктор химических наук прос)>ессор Батые ва Э. С., кандидат химических наук Низамов И С.

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор Газизов М. Б., доктор химических наук, профессор Бузыкин Б.И.

Казанский государственный университет

Зашита состоится "28" декабри 2000 г. в 10й0 час. на заседании диссертационного совета К 063.37.06 в Казанском государственном технологическом университете (420015, Казань, ул. К. Маркса, 68. Зал заседаний ученого совета). •

С диссертацией можно, ознакомимте« в научной библиотеке-Казанского государственного технологического университета. . . • .. •'

Автореферат разослан "25" ноября 2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

Захаров В. М.

Г)

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Среди фосфорорганических. сосдиненнй нажное место занимают их элементсодержащне производные со структурным фрагментом P(S)SE (Е » Si, Sn, Р. As). Эти вещества оказались '.полезными в решении ряда фундаментальных проблем химии элемен-тоорганнческих соединений (вопроси взаимного влияния гетероатомов в системе P(S)SE, электронного и пространственного строения, таутомерии, комплексообразования, стереохимии, конформационного анализа). Они содержат реакционноспособные связи S-E и могут служить в качестве полупродуктов в синтезе новых фосфорсераорганических соединений (ФСОС). Возрастает также интерес к их практически полезным свойствам (пестициднад и противоопухолевая активность, аналитические реагенты, присадки к смазочным, маслам). Однако, традиционные методы их получения на основе тиокислот пятивалентного фосфора являются неудобными и многостадийными. Методы их синтеза на основе сульфидов фосфора изучены недостаточно. В связи с угим, исследование реакций сульфидов фосфора и их органических производных дитиадифосфе-тзндисульфидного строения с кремний-, олово-, фосфор- и мышьяксо-держащими соединенмиямн н разработка на этой основе новых методов синтеза элементсодержащих соединений со структурным фрагментом P(S)SE (Е = Si, Sn, Р, As) являются актуальными в теоретическом и практическом аспектах.

Целью работы является исследование реакций P«Si, Р«$к> и 1.3,2,4-дитиадифосфстан-2,4-дисульфкдов с алкокси-, диалкокси-, алкнлтио-, диалкилдитмо-, диалкиламино- и днаминосиланами и -станнанамм, эфи-рами и амидами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора и диарсии-сульфидами, содержащими реакционноспособные связи Е-Х (Е = Si, Sn. Р,'As; X = О, S. N), выяснение основных'закономерностей этих превращений, использование полученных соединений в. качестве полупродук-. • тов в синтезе новых ФСОС. •

Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведено систематическое исследование реакций Р^, PjSio и 1;3,2,4-дитиадифос- ' фстан-2,4-днсульфидов с моно- и диалкоксидными, тио-, дитио-, амино-н диамииопроизводными кремния и олова, эфирами и амидами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора. Найдены,- новые пути тиофосфори-лирования соединений кремния, олова и фосфора, содержащих реак-цн-онносособные связи O-Si, O-Sn, S-Si, S-Sn, N-Si, O-P, S-P и Ы-Р. Разработана стратегия раскрытия связей S-P клеточных молекул P«S? и P4Sn> и циклических молекул I.ЗД^-дитиадифосфстап-З^-лисульфидоц производными кремнии, олова и фосфора, имеющими фрагменты O-Alk, S-AIU и RjN. Установлено, что эти ноиые реакции протекают с внедрением структурного фрагмента P(S)S сульфидов ((юсфорз и 1.3,2,4-дитмплифос-

и

фетан-2,4-дисульфидов в связи ОБ!, О-Бп, Б-Б1. Б-Бп, Ы-Б|', О-Р. Б-Р и Ы-Р производных р-элементов IV и V групп.

Впервые найдено, что Р^ реагирует с алкоксисиланами, алкокси-станнанами и алкилтиоспланами с образованием 5-силиловых и Б-стан-ииловых производных дитиофосфорных и тетратиофосфорных кислот. Установлено что, реакции Р*5ю и 2,4-днарил-1,3,2;4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов с диаминос кланами, диалкоксистаннанамн н днтио-станианами протекают с расщеплением одиой из двух связей Ы-Б>, О-Бп и Б-Бп и образованием Б-{аминосилил)диамидодитиофосфатов, Б-(ами-но)силил(арил)амидодитмофосфонатов, 0-алкилстанннл(арил)дитиофос-фонатов и Б-алкилстаннкл(арил)тритиофосфонатов.

Разработаны препаративные методы синтеза триалкилтионфосфа-тов, ам.идотионфосфатов и дитиофосфипатов на основе реакций "тонирования фосфитов, аминофосфинов и тиофосфинитов под действием РдБю. Впервые показано, что реакции тионирбвания фосфинитов и эфи-роо тиокислот трехвалеотного фосфора под действием 2,4-дяарил-1,3,2,4-дитиадмфОсфетан-2,4-дисульфидов протекают с образованием первичных продуктов внедрения мономерных фрагментов АгРБз в связь О-Р или Б-Р, содержащих структурный фрагмент ЯХ-Р(Б)БР (X = О, Б).

Впервые показано, что полученный в реакции 2,4-бис-{3,5-ди-//|регт-бутил-4-гидрокхифенил)-2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифосфстан-2,4-дисульфида с Ь1,Ы-диэтиламиноди:эгтиларсином первичный продукт - Б-СМ,М-диэтнламидо-3,5-ди-л1рет-бутил-4-гидроксифенилдитиофосфона-то)дизтиларсин - распадается при термолизе с разрывом связей Р-Б и Р-N с образованием Б,5*-бнс(днэтш1арсин)-3,5-ди-/пр<;/п-буткп-4-гидрок-сифенклтритиофосфоната, строение которого подтверждено методом РСА и'встречным синтезом.' . х

Разработаны препаративные методы* синтеза Б-{арилтрити'офосфо-нато)боратов, трифеиил- и триметилгермил- и стан кнлдиамндодити о-фосфатов и -амидотритиофосфаггов, а также способы получения Б-{1-алкокси)алкильных н Б-(1-диалкиламино)ал(сильных производных дитиофосфорных, днамидодитиофосфорных, арилдитйофосфоновых, арилтри-тиофосфоновых и аркламидодитиофосфорных кислот на основе реакций Б-силкловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с триалкилбо-ратами, трифенил- и триалкилхлор- и бромгерманами и -станнанами, ацеталями, ортоэфирами и аминалями.

Апробация работы: Результаты работы докладывались и обсуждались на итоговых научных конференциях КНЦ РАН (г. Казань, 19961999 гх.), на Х1У-ой Международной конференции по химии фосфора (г. Цинциннати, США, 1998 г.), симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнмйорганических соединений "Петербургские встречн-98" (г. С.-Петербург, 1998 г.) и иа 19-том международном сим-

4

I

позиуме по органической химки сери (г. Шеффилд, Великобритания, 2000 г.)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 работ, в том числе тезиса трех докладов, доложенных на конференциях.

Объем работы. Диссертация изложена на 201 странице машинописного текста, включая 3 таблицы и библиографию из 217 литературных ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения. В первой главе, представляющей собой литературный обзор, обобшен и систематизирован материал по методам синтеза, строению и свойствам кремний-, олово-, фосфор- и мышьяксо-держзшим производным тиокислот пятивалентного фосфора. Во второй главе обсуждены результаты собственных исследований. Экспериментальная часть представлена в третьей главе. В приложение вынесены таблицы с данными РСА.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1. Реакции сульфидов фосфора и 1.3,2.4-дитиадифосфстзн-2.4-дисульфидов с алкокси-. диалкокси-, алкилтио-. диалкилди-тио- и диаминосиланами и -станнанами Среди спланированных и станннлированных протонодонорных органических соединений в реакции с Р45ю и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидами до начала работ в нашей лаборатории в этой области были вовлечены бис(тримстнлснлил- и станмил)сульфмды и трмметнл-(Ы,Ы-диалкиламино)силаны (Г. Роески и Реммерс, 1977 г., И. Хан и Т. Натаниель, 1986 г.).

Недавно в нашей лаборатории был предложен новый подход к синтезу склилоеых и станнкловых производных тиокислот пятивалентного фосфора на основе тетрафосфордекасульфнда и 1,3,2,4-дитмади-фосфетан-2,4-дисульфидов. В реакции с этими тиофосфорилнруюшнми агентами были введены моноалкоксиды и моноалкилмеркаптиды кремния и олова. В этих реакциях в качестве базового-исходного сульфида фосфора использован только тетрафосфордекэсульфид. Оставались неизвестными границы применимости этих реакций а ряду других сульфидов фосфора. Среди низших сульфидов <}>осфора наиболее удобным и доступным является тетрафосфоргептасульфнд^Л)

Б

II ,,

' $ I ' Б \

II Н

5 X

IV10)

Структура молекулы Р^ ближе к Р.<$ш. чем к низшим сульфидам фосфора (РдБ} и РдБ.х). Поэтому можно было ожидать, что реакции Р^ с производными кремния и олова будут протекать в относительно мягких условиях также, как и в случае реакций с Р«5|и- В связи с этим, мы поставили задачу экспериментально определить границы примеиости реакций тиофосфорилнрования производных кремния и олова на основе Р4$» и по какому типу протекают эти реакции.

Нами найдено, что Р<5т реагируете триметил(метокси)силаном X в молярном соотношении 1:8 при 20°С при продолжительном перемешивании (16 ч) в отсутствие растворителя с образованием О.О-димегил-Б-триметилсилилдитиофосфата 2 (с выходом 64%) и бис(триметилси-лил)сульфида 3 (реакция I).

Р457 + 8Ме05!Ме3-► 4 (МеО)2Р551Ме, ♦ 2 (Ме351)25 (I)

1 2 1

Установлено, что реакция Р^Б? с триметил(изобупштно)снланом 4 протекает при комнатной температуре » после перемешивания реакционной смеси в течение 16 ч завершается образованием днизобутил-(триметилсилил)тетратиофосфата 5 (с выхолдом 83%) и дисилилсульфи-да 3 (реакция 2).

§

Р4Э7 + 8 ¡-В^'Ме-; -► 4 О-ВиЗ^РЭЗ^ез + 2 (Мс}51)25 (2)

4 5 3

Можно было ожидать, что эти же закономерности могут быть найдены и в реакциях Р^Б? с соединениями олова. Нами показано, что Р4$? реагирует с трибутмл(метоксн)станнаном 6 с образованием 0,0-диме-тил-$-трибугилстаннилдитиофосфата 7 н бис(трибутилстаннил)сульфида 8 (реакция 3).

§

Р4Б7 + 8Ме05лВи3-► 4 (МсО^РЗБпВи-, + г^и^п)^ (3)

6 2 1

Реакция с метоксистаннаном 6 сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Как видно, нами обнаружено повышение реакционной способности алкоксипроизаодных р-элементов при переходе сверху вниз по IV группе по отношению к Р^Б?. Таким образом, с соответствии с поставленными задачами, нами установлено, что реакции ал-коксн- и алкилтиосилапо» и -станнанон с нроюкпют с полной деструкцией его клеточной молекулы и приводит к образованию сил ил- и станнилдмтио- и тстратиофосфатов. Реакции 1-3 можно формально представить в качестве реакций внедрения структурного фрагмента Р^Б сульфида фосфора (РА) в связь Х-Е исходных силанов или сган-нанов (X = О, Б; Е = Бп).

-р-Б ♦ Х-Е-► Х-Р-5-Е

X - О. 3; Е - Я Эп

- При использовании производных кремния и олова, содержащих ¡сколько реакционноспособных связей 0-51, Б-Б!, О-Бп или Б-Зп, з так-е Ы-Б! в реакциях с сульфидами фосфора, можно было ожидать более 7убокого протекания превращений с разрывом несколько связей Х-Е и бразования ли- и трифосфорилированных производных кремния и оло-а. При этом, варьируя условия проведения реакций и заместители у томов р-элемента Е и у гетероатома X, можно остановить эти превра-хения на стадии образования первичных продуктов с участием только дной из нескольких связей Х-Е или получить смесь первичных и вто-ичных продуктов. В связи с этим, для удобства выделения, очиопси и |дентификации продуктов весьма важно подобрать температурный ре-ким этих превращений. Однако, оказалось, что реакции РА с производ-шх кремния с несколькими связями 0-$|', Б-Б! и N-$1' приводят к трудно-шделимым смесям продуктов тиофосфорилирования.

В отличие от этого, кипячение суспензии Р^Бц, с бис(днметил-1мино)диметилсиланом 9 в хлористом метилене в течение 2 ч позволяет ;интезировать 5-(Н,Ы-диэтиламино)диметилсилил-ЬГ,К.М",Н"-бис(ди->тилдиамидо)дитиофосфат 10 (с выходом 40%), образованного с участи-гм лишь одной из двух связей Ы-Э« (реакция 4).

5 р2 ^Е'2

Р4510 + 8 (ЕцИ^Ме^-»• 4 (Е^И^Р-^М^ + 2 Ме^-Б-Й^ (4)

" 2 12 И

. В использованных условиях дальнейшему протеканию реакции 4, по-видимому, препятствуют стерические факторы, связанные с замещением второй амино-группы у четыдехкоордннпроаанкого атома кремния в соединении 10.

Можно было ожидать, что такого же типа превращения могут в определенных условиях реализоваться и в реакциях с 1,3,2,4-дитиади-фосфетан-2,4-дисульфидами. В связи с этими данными, следовало подобрать более мягкие условия реакций диаминоснланов с 1,3,2,4-дитиа-дифосфетан-2,4-дисульфидами для того, чтобы выделить в чистом виде первичные продукты, образованные при разрыве лишь одной связи N-51. С целью проверки этого предположения ми провели взаимодействие реагемти Лоуссона Г2 с бнс(диэтиламнно)диметилсиланоч 9 при комнатной температуре в среде хлористого метилена и аналогичную реакцию с бис(диэтиламино)дифенилсиланом ]_3 в отсутствие растворителя также при 20°С (реакция 5).

S . S, Ar-<p^-Ar * 2 (El2N)2S¡R2-► « .

12s 2.Д 1Í.1Í

Ar - 4-MeOC6H4; R - Me (9.14). Ph til, 15) Реакция 5 гладко приводит к образованию 5-{Ы,Ь)-диэтиламиио)ди-

метил- или дифеиилсилнл-Ы>Ы-дизтиламидо-4-метоксифеиилдитиофос-фонатов 14 и 15 (с выходами 49 и 72%). Диалогично, взаимодействие реагента Лоуссона ]_2 с бис(диэтокси)дмфенилстаннаном 16 протекает s среде бензола при большом разбавлении при 20°С с образованием S-{0-зтилдифенилстаннил)-0-этил-4-метоксифенилдитиофосфоната ]]_ (с выходом 90%, реакция 6).

S « ?а Ar-P<s>,f-A/ > 2(E,0)2SnPh2-► 2 Ar-P^J^ (6)

12 S 16 12 Ar » 4-MeOC6H4

Реакции 2,4-диарил-1,3,2>4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфйдов |2 и ¿8 с бнс(этилтио)дибутилстаннаном ]_9 протекают легко при 10°С с образованием Э-{5'-этилтиодибутилстаннил)-3-этил(арил)1ритиофосфона-тов 20 и 21 (с выходами 83 и 78%, соответственно, реакция 7).

¡г I ^

Аг-Рф^-Аг + 2(E.S)2SaBu2—— 2 Ar-P^f^ (7)

12,11 s 12 Ж21

Ar - 4-MeOC6H4 (12,20), HO-C ) 01,21)

Таким образом, по типу реакций внедрения фрагмента Р52 в одну из двух связей N-51 протекает также реакции Р^ю с диаминосиланами как и реакции 2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисулфидов с ди-алкокси-, днтио- и диаминосиланами и -станнанами посредством формального внедрения структурного фрагмента АгРБз в одну из двух связей О-Бп, Б-Бп и N-$1.

II. 2. Реакции сульфидов фосфора и 1.3.2.4-дитиадифосфетан-2.4-дисульфидов с фосфорорганическими соединениями, содержащими связи О-Р. Б-Р и Ы-Р Среди производных р-элементов V группы химическое поведение соединений трехвалентного фосфора, содержащих реакционноспособ-ные связи О-Р, в реакциях с Р,5щ и !,3,2,4-дитнадифосфетан-2,4-днсу-

льфидами изучено недостаточно (Э. Е. Нифантье» с сотрудниками, 1975. Р. А. Черкасов, И. Г. Забиров с сотрудниками, 1986 г). Эти реакции приводили, в основном, к получению сульфидов исходных соединений трехвалентного фосфора. Из наш взгляд реакции Р.Бщ и 1,3,2,4-дитиадифос-. 4-дисульфидах с соединениями фосфора со связями Р-О проте-

кают через промежуточное образование чрезвычайно термически нестабильных соединений со структурными фрагментами (СО)} Р(5)ЗР(ОС)2 или АгР($ХОС)5Р(ОС)г аналогично реакциям 2,4-диарил-1,3,2.4-дити-адифосфетан-2,4-дисульфидов с амннофосфннами (К. Димерт, В. Кюхен, 1990 г.). Поэтому охарактеризовать эти первичные продукты спектральными методами, выделить и очистить их представлялось весьма сложной экспериментальной задачей даже при синтезе их мягких условиях. В связи с этим, свои'усилия.мы сосредоточили в основном на синтетическом аспекте реакций РчБщ и 1,3,2,4-дитиаднфосфстан-2,4-дисульфидов с производными кислот Р(1П) со связями О-Р, М-Р и Б-Р с целью установления границ применимости этих реакций, синтетического потенциала этого подхода и оптимизации условий синтеза ФСОС со связями

Нами показано, что реакция Р^щ с триметилфосфитом 22 протекает при 5*С в суспензии бензола, с трибутилфосфктом 21 при 20*С. тогда как для завершения реакции с трифенилфосфитом 24 потребовалось кипячение в среде бензола в течение 4 ч (реакция 8). При этом мы использовали молярное соолюшенне Р45ц>; фосфит 1:8. Выходы триалккл-тионфосфатов 25-27 достигают 69-80%, поэтому реакция 8 может служить препаративным методом их получения.

* р4$10

(ЯО^Р -► (ЯО^Р-З (8)

Я - Ме (22. Ш Ви Щ. Ж РЬ (2122) В' реакциях Р^Бю с трис(днэтиламнно)фосфином 28. метил-Ы,Н,Ы",Ы*-тетраэтилдиамидофосфонитом 29 и 2-Ы,Н-дизтиламино-1,3,2-диоксафЬсфоланом 30 В молярном соотношении 1:8 при 20"С мы получили сульфиды аминофосфинов 31-33 (с выходами 79-99%) (реакция 9); .

а^х* &2Л<* (9)

28-30 1Ы1

К- = Я- -■ (2Х. Ц). К' - Мс, К" = (22,12). Я'-Я' - 0СН2С»20 (30. 11)

Масс-спектр электронного удара реакционной смеси Р«5|о с амимо-фосфоланом ¿0 показал наряду с пиком т/г 196 [М + Н|* конечного продукта тионирования 33 также массовые пн^п/г 330 (2%) и т/г 214 (3%). Расчет молекулярных масс показал, что последние пики соответствуют соединениям Я и 5-

m з s

m/z330[Mf m/z214 [M]*"

Нами установлено, PAo реагирует с S-фенилдифенилтиофосфини-том 34 при хомнатной температуре в суспензии бензола с образованием S-фениддифениддитнофосфината 35 (с выходом 67%) в качестве конечного продукта тионирования (реакция 10).

+ P4S10 § KiS-PPhj -»• PhS-PPhj (Ю)

И 21

Мы исследовали реакции 2,4-диарил-1,3,2,4-дитнадн фосфетан-2,4-ди сульфидов с эфирами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора. Мы поставили задачу разработать удобные методы получения конечных продуктов тионирования сульфидов исходных соединений трехвалентного фосфора, с одной стороны, а с другой - попытаться зафиксировать первичные продукты спектральными методами. Tax, установлено, что О-изобутидди фенил фосфинот 36 вступает во взаимодействие с реагентом Лоуссона 12 в молярном соотношении 2:1 в среде бензола уже при 20°С с образованием О-изобутилдифенилтаофосфината 37 (с выходом 98%) в качестве конечного продукта тионирования.

Ar-N^-Ar

12s S

i-BuO-PPhj -r"—* »-BuO-PPbj (И)

36 Ц

Ах»4-МеОСбН4

Взаимодействие реагента Лоуссона V2 с 5,5'-дизггнл-Н,М-дизтил-амидодитиофосфитом 38 протекает в среде бензола при 20°С (реакция 12). После перемешивания смеси реагента Лоуссона 12 и амндодитио-фосфнта 38 в течение 2 ч в спектре Я MP 31Р высокого разрешения (» бензоле) присутствовали основные сигналы при 119.41 м. д. (исходный амидодитиофосфкт 38) и два дублетных сигнала при &р 79.44 м. д. и 118.90 м.д. с КССВ 2Jpp 67.6 Гц, отнесенные к пяти- и трехвалентным атомам фосфора первичного продукта внедрения. Мы обработали полученную реакционную смесь изобутнловым спиртом при 20°С. Перегонкой выделили 0-нзобутил-М,Ы-диэтиламидо-4-меггоксифенилтиофосфо-нат 39. Таким образом, взаимодействие смешанного амидодитиофосфита 38 с реагентом Лоуссона [2 в мягких условиях протекает с преимущественным внедрением структурного фрагмента 4-MeOC(,H4PS2 в связь N-P

-РЧру-Аг + 2 Е«2Ы-Р(5Е1)2-12 в 21

+ 2 ¡-ВиОН У ло,, : —-2 4-МеОСг Н4-

Аг =• 4-МеОС6Н4

Нами впервые исследованы реакции 2,4-диаркл-1,3,2,4-дктнади-эсфетан-2,4-ди сульфидов с эфирамн тиофосфинисгых, днтнофосфони-гых н тритиофосфористых кислот. Установлено, что тионирование Б-гилдифенилтио<^осфинита Ц и 5-фенилдифенилтнофосфинита 34 под ействием 2,4-диарил-ЦЗ,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисулъфидов 40 и 18 соотношении 2:1 протекает в среде бензола при нагревании до 50-70°С образованием Э-этил- или Б-фенилдифенилдитиофосфинатов 35 и 42 (с входами 59-77%) в качестве конечных продуктов тионирования (реак-шя 13).

40,1$ ^ §

-► кз-РЯ^ (П)

24,11 25.12

Аг - 4-Е(ОСбН4; а = РЬ; К' - РЬ (40, 34, 35); Аг ; Я = Нг; Я' = РЬ Щ, Ц, 42);

Аг => 4-ЕКХ6Н4; Я =■ Ей Я" =* РЬ (40, Ц, 42);

Методами спектроскопии ЯМР 31Р высокого разрешения и масс-спектрометрии удалось подтвердить первоначальное образование продуктов внедрения структурных фрагментов АгРЭг исходных 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидоз 40 и 13 а связь 5-Р тиофосфинитов . 34 и 41-

^ /5-РРЬ,

4-ЕЮС6Н4-<Ш 2

5ру 73.17 м.д.. 5рШ 20.76 м.д.,^рр 80.8 Гц

И/Э-РРЬ, 4 БЕ!

ноч' >к;

8/ 79.66 м. д.. 5|. 23.33 м. д.,2!?,. 83.4 Гц. т!г 544 М"

Й/Б-РРЬ, 4-Е(ОС6И4-РЧ5№ 2

5|>7 72.32 м. д., о,.'" 22.50 м. д.Л'и- 87 5 Гц, т/г 510 М* 11

Таким образом, эти продукты внедрения находятся на реакционных путях образования конечных продуктов тионирования 35 й 42. Можно предположить, что процесс распада первоначально образующихся термически нестабильных 5-{тритиофосфонаго)таофосфинитов включает межмолекулярное взаимодействие с образованием 8-членного переходного состояния, которое далее приводит к дитиофосфинатам 35 н 42 и продуктам десульфироваиия исходных 1,ЗД,4-дитиадифосфетан-2,4-дисуль-фидов.

Я' К

ф-Щ-к I

т \ -► гкэ-р^ + [2 А/рэ^

¿V 5

Установлено, что в реакциях 2,4-диарнл-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов 12.40 и 18 с 5,5,-диэтил(фенил)дитиофосфонитом 43 и 5,В'-фенил(фенил)дитиофосфонитом 44 образуется 3,5'-дютил(фенил)-дитиофосфоиат 45 при нагревании при 50-60°С в течение 1 ч, а для получения 5,5'-дифеннл(фенил)дитаофосфоната 46 потребовалось кипячение суспензии в бензоле в течение 3 ч (с выходами 50-66%, реакция 14).

1/4

К/Г

* 5

12,40.18

ДОрт --► (цзъ рь . (14)

41,44

2:1

Аг - 4-ЕЮС6Н4; Я» Е1 (40.42,45),'/^= ЦО~\1/; Я » РЬ Щ..44,46); Аг» 4-МеОС6Н4; Л- РЬ (1144,46); "

В масс-спектре электронного удара реакционной смеси 4-этокси-фенильного гомолога реагента Лоуссона 40 с 5,Э,-днэтил(феннл)дитио-фосфонитом 43 вместе с массовым пиком конечного продукта тионирования 45 (т/г 263 [Мр) содержался массовый пики т/г 446, соответствующий молекулярному иону [М]*' Ь.

-к ^с

4-ЕЮС6Н4-К^ч5.Е1 £

Нами установлено реакция 2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадн({юсфетаи" 2,4-дисульфидов 12 и Ц с трютилтритиофосфитом 17 протекает в суспензии бензола при 40°С в течение I ч. В то же время, трифенилтригио-фосфит 48 реагирует только при кипячении в суспензии в.бензоле в го-

лг

чение 3 ч (реакция 15). Тетратиофосфаты 49 н 50 были получены с выходами 39-50%.

Как видно, реакции 2,4-диарнл-1,3,2)4-дитаадифосфетан-2,4-ди-сульфидов с эфирами тиокислот трехвалентного фосфора протекают только при нагревании (40-80°С). Выходы конечных продуктов тиониро-вания соединений трехвалентного фосфора зависят от окружения атома Р(И1) (от характера и числа заместителей Б-Ак или Э-РЬ).

Таким образом, реакции сульфидов фосфора (Р.^, Р^^ю) и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидоа с производными р-элементов IV и V групп, содержащих реакционноспособные связи Х-Е ( X = О, Б, К; Е = Бп, Р ). Эти реакции привели к образованию ФСОС со структурными фрагментами Р(5)5Е (Е = Б), Бп, Р), которые обладают различной термической стабильностью. Было важно выяснить свойства этих соединений, а также ряда производных других р-элемектов, содержащих структурный фрагмент Р(5)БЕ (Е = В, Аз), в плане их вторичных превращений и возможности их использования в качестве полупродуктов в синтезе новых ФСОС.

II. 3. Свойства соединений со связями Р^БЕ ГЕ =* В. 51. Бп. Аз)

Для построения более общей картины свойств соединений со связями Р(3)5Е мы решили рассмотреть не только ФСОС, полученные в вышеприведенных реакциях такие, как Э-силиловые и Э-станниловые производные тиокислот пятивалентного фосфора, но и производные других р-элементов главных подгрупп, использовав для этого синтетический потенциал химии сульфидов фосфора и 1,3,2,4-дитнадифосфетан-2,4-дисульфидов в реакциях с производными р-элементов, наработанный в последнее время в нашей лаборатории.

II. 3. I. О стабильности соединений со связями Р^^Аэ

Недавно в нашей лаборатории, было установлено, что аминоарси-ны реагируют с 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидами с экзотермическим эффектом и образованием продуктов внедрения фрагментов АгРБг в связь Ы-Аэ, которые при нагревании или при перегонке разлагаются с образованием неидентифицированнмх продуктов (Э. С. Батыева

(Я5)3Р=3 (15)

49, 50

(18); К. = Е1 Щ, 49), РЬ (48, 50)

12,48

Аг - 4-МеОСбН4 (12), НО

и И. С. Низамов с сотрудниками). С целью установления структуры вторичных продуктов мы вновь исследовали реакцию 1,3,2,4-дитиадифос-фетан-2,4-дисульфнда 18 с диэтил-К.Ы-дизтиламиноарсином в более жестких условиях (70°С, 1 ч) (реакция 16). В качестве вторичного продукта выделен кристаллический 8,$*-бис(диэтиларсин)-3,5-ди-/лрет-буткп-4-гидроксифенилтритиофосфонат 53. Однако, бис-(диэтиламндо)арилтри-тиофосфонат не удалось выделить вследствие его неустойчивости.

^ /S\ | /S-AsNEt2

^п Рп А ■» С» Ы A.C. _— -11- П' _ь.

Аг-Р( >-SR + 2 Et,N-AsEt,-«■ 2 Ar-Pi

(16)

fi ySAsElj |

S' »

II ¿1 52

Ar-Pv + Ai-P(NEt,U

NSAsEt2 L

Ar=-HO-\_/ 53

Образование диарсинтритиофосфоната 53 а монокристаллической форме позволило исследовать его молекулярную структуру методом РСА, проведенного д.х.н. И. А. Литвиновым и аспирантом Д. Б. Криво-лаповым.

Для подтверждения .структуры Б^'-диарсинтритиофосфоната 53 мы провели его встречный синтез при обработке 1,3,2,4-дитиадифосфе-тан-2,4-дисульфида 18 бис(диэтиларсин)сульфида 54 в среде бензола в течение 1 ч (реакция 17).

\\/\

Ar-Рч ;P-SR+ 2 Et,As-S-AsEt, \/ц 2 2

IS

54

Ar = H

¡1 /AsE^ 2 Ar-pf

^AsEtj

53

(17)

Таким образом, термическая стабильность соединении со структурным фрагментом Р(5)БЕ определяется прочностью связи Б-Е. Наличие

реакционноспособиых связей 5-Е, расположенной рядом с электроно-акцепториой группой Р=Б выдвигает эти соединения в разряд перспективных полупродуктов для синтеза новых ФСОС.

II. 3. 1. Реакции замещения Б-снлиловых эфиров тиокислот пятивалентного фос(]юра с производными элементов 111 и IV групп

Реакции замещения Б-силилдитиофосфатов н 5,5'-бис(силил- и станнкл)аркптритиофосфонатов с органическими и элементооргани-ческимй соединениями ранее исследованы в работах Р.'А. Черкасова н Г. А. Кутырева с сотрудниками и И. Хана. Исследование реакций замещения Б-триметшкилилдиалкилтетратиофосфатов с соединениями аце-тального строения, диалкилднсульфидами и алкилгадогенидами было недавно проведено в нашей лаборатории. Мы исследовали реакции Б-снлиловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с производными р-элементов III и IV групп, содержащих связи Х-Е {X = ЯО, ЯБ, С1, Вг, Е = В, ве, Бп). Установлено, что реакция 5-тримстнлсилил-5'-пропил-4-метоксифенилтритиофосфоната 55 с триалкилборатами 56 и 57 протекает в жестких условиях (170°С, 6 ч) (реакция 19).

+ (ЯО)3В -- р^>Р-5-В(ОЯ)2 + !Ю51Ме3 (19)

55 56,52 5152

М - 4-МеОС6Н4; К = Ргн (¿6, ¿8); Ви4 (57, ¿)

Таким образом, реакция 19 привела к образованию соединений, содержащих структурный фрагмент Р(5)БВ. Вещества этого типа содержат связи Б-В, которые в свою очередь могут подвергаться расщеплению в реакциях замещения. Установлено, что Б-(0-изо пропил-4-зтоксифенил-дитаофосфонато)-0,0-диизопропилборат 60 реагирует с бис(дизтил-амино)метаном 61 с экзотермическим эффектом н образованием кристаллического Б-{1 -М,Ы-диэтиламннометил)-(>изопропил-4-этоксифе-килдитиофосфоната 62 (реакция 20).

. р^>Р-5-В(ОРт-|)2 + (Е12Ы)2СН2-► ) р^>Р-5-СН2-КЬ2 + Е12М-В(ОРг-1)2 (20)

60 61 62 63

Аг = 4-Е|ОС6Н4

Найдено, реакции Б-триметилснлилбис(Н,Ь1-алкиламидо)дитио-фосфатов 64 и 65 с трифенил- и триметилбромгерманами 66 и 67 протекают с образованием ожидаемых Б-трифенил- и Б-триметилгермил-бис(Н,Ы-диалкиламило)дитиофосфатов 68 и 69 и триметилбромсиланз 67 (реакция 21). Реакция Б-силнлдиамндодитиофосфата 64 с триметил-

бромгсрманом 66 протекает в среде бензола при 50°С, тогда как для завершения реакции* 8-силилбис(дизтиламндо)дитнофосфата 65 с триме-чилбромгермаиом потребовалась нагревание при 120°С в течение 3 ч.

(К^РББМе, * ВЮсК'з-»• (^К^РБСсЯ'з + ВгБ1Ме3 (21)

64,65 66,67 618,69 70

Я = Ме (64,68), Б (65,69); Я' = РЬ (66,68), Ме (62, §9)

Б-Гермилдиамидодитиофосфаты 68 и 69 представляют собой новый тип ФСОС, содержащих неизвестный ранее структурный фрагмент ^Р(5)5-Се. При замене атома брома на апкилтио-группу в германиевых производных мы столкнулись с их.весьма низкой реакционной способностью в подобных реакциях замещения. Так, З-триметилсилнл-Б-этил-Ы,Ь1-диэтиламидотритиофосф( ат Ц реагирует с триметил(нзобутил -тио)германом 72 только при нагревании при 170°С в течение 5 ч (реакция 22).

Е12Ы>Р55'1Ме3 + ¡-Ви5СеМе3-► & к>Р50еМе3 + ¡-В^йМ^ (22)

11 22 22 4

Найдено, что Б-триметилсилнлбис(Ы,Ы-диэтламидо)дитиофосфат 65 реагирует с триалкилхлорстаннанами 74 и 75 при комнатной температуре в течение 5 ч в растворе бензола или в отсутствие растворителя с образованием Б-триалкилстаннилбис(Н,Н-диэталамидо)дитйофосфатов 76 и 72 и триметилхлорсилана 78 (реакция 23).

(Е121Ч)2р551Ме3 + С15пК3 -► (Еь^РЕБпЛ} + С151Ме3 (23)

§1 74,75 26,22 2»

Я = Ме (74,76), Ви (25,22) Б-Станнилдиамидодитиофосфаты 76 и 77 также можно отнести к новому типу ФСОС, т.к. они содержат неописанный в литературе структурный фрагмент И^Р^Б-Бн. По-видимому, круг производных р-элемен-тов главных подгрупп, которые можно ввести в реакции замещения с Б-силиловыми эфирами тиокнелот пятивалентного фосфора, может быть значительно расширен. Найденные закономерности могут быть справедливыми и в реакциях замещения с органическими соединениями, содержащими функциональные группы.

П.З.З. Реакции замещения Б-силиловых эФиров тиокислот пятивалентного фосфора с ацетапямн. ортоэфирами и аминалями Органические соединения гемннально-замещенного строения такие, как ацетали, ортоэфиры, аминали и т.п. обладают высокой реакцй-

онной способностью в реакциях замещения. Для синтеза новых ФСОС, которые могут обладать пестицидными свойствами, мы провели реакцию Б-триметилснлил-0,0-диизопропилдитиофосфзта 79 с диэтилацета-лем бензапьдегнда 80, которая протекает при комнатной температуре и, как и ожидалось, приводит к Б-(1-этоксибенз11л)-0,0-диизопропилдитио-фосфату Щ и триметил(этокси)снлану 82 (реакция 24).

I • I Vй

(¡-РгО^РБйМез + (ЕЮ^СНРЬ-(¡-РЮ^Р-Б-СНРЬ + ЕК^М^ (24)

22 80 81 82 Ортоэфиры муравьиной и уксусной кислот 84 и 85 реагируют с си-лилдитиофосфатами 79 и 83 с сильным экзотермическим эффектом с замещением только одной из трех связей О-С(И) (И = Н, Ме) и образованием диэтоксиалкилдитиофосфатов 86 и 87 и триметил(зто(сси)снлана 82. Взаимодействие Б-силилдиамидодитиофосфата 65 с ортоэфирами 84 и 85 протекает при комнатной температуре в течение 1-3 ч с образованием (дизтоксиалкилдиамидо)дитиофосфатов 88 и 89 и триметилг (этокси)силана 82 (реакция 25).

§ 5 ?й

^рэамез + (ЕЮ^СК -► ^Р-Б-С-Я + ЕЮаМе5 (25)

6а

79,|Ь65 84.85 |б,|7,|8,|9 82

г - ОРгм, Я - Н (79. Ш г - ОВи; Я - Ме Щ, 85,87), 2« Е^Ы, Я- Н($1?4, Ш; 1 - ° Ме (65. £1 89)

Реакции Б-триметилсилиловых эфиров арнлдитнофосфоновых кислот 90 и 9Х, тритиофосфоновых кислот 92 и 93 и амидодитнофос-фоновой кислоты 9,8 с ортоэфирами 84 и 85 С образованием соединений' 94-97 и 99. ' ■■■■■■..

" Аг ^ * * ■ Аг^^

: , _ - ~>Р55"1Ме3 + (ЕЮ^СЯ—-* ^Р-Б-С-Я + ЕЮ5'|Ме 3, (26) .

¿а "

20.9L22.912S м, 85 24,25,212122 Ш

Аг = 4-ЕЮС6Н4,1 = ОЕ1, Я » Н (90,84,94); Аг = 4-Е10СбН4, Ъ = ОВи-'|, й = Ме (91, 85, 95); Аг = 4-МеОС6Н4, Ъ = 5Рг, Я = Ме (92,85,96), Аг = 4-МеОС6Н4, г - 5Ви-'|, Я - Ме (912122); Аг = 4-МеОСбН4, г - КЕ^, Я = Н (98, 84, 99)

Мы исследовали реакции Б-триметилсилилдитиофосфата 79, Б-силиламидодктиофосфата 65 и Б-силиларилдитиофосфоната 91 с бис(Н,Н-диэтиламино)метаном 100 (реакция 27).

A£>PSSiMej < (EijNJjCHj--- ^P-S-CHj-NEi^ ♦ EjjN-SiMej (27)

22.6i.21 61 100.101.102 2 z - x » opt-î (72. M); г - x - e»2n 165. ш.); Z - <-EtOC6Hv X - OBu-i (2L 102)

Установлено, что реакция 27 протекает в мягких условиях. Выделение тепла наблюдали в реакциях S-силилдитиофосфзта 79 и S-силил-дитиофосфоната 91. В этой реакции образуются $-{М,Н-Диэтиламино)-метнлдитиофосфат 100. -диамндодитнофосфат 101 н -арнлднтиофос-фонзт 102.

Таким образом, исходя из сульфидов фосфора (P4S? и P«Sio) и/или их органических производных 1,3,2,4-днтиадифосфетан-2,4-дисульфид-ного строения в реакциях с силилированными спиртами, тиоламн н аминами, синтезированы S-с ил иловые эфнры тиокислот пятивалентного фосфора. Последние в реакциях замещения с широким рядом органических и злементооргакнчееккх соединений дают возможность получения замещенных производнх тиокислот пятивалентного фосфора посредством снятия "силильной" защиты, среди которых могут бить выявлены вещества, обладающие практически полезными свойствами.

ВЫВОДЫ

Г. В результате впервые проведенного систематического исследования реакций реакций P«Sj, P4SW к'1,3,2,4-дктнаднфосфетан-2,4-ди-сульфндов с моно- н дналкоксиднымн, тио-, дитио-, амино- и днамино-производными кремния и олова, эфирами и амидами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора установлено, эти реакции протекают с внедрением структурного ■ фрагмента P(S)S сульфкдор фосфора и 1;3,2,4- : дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов в связи O-Si, O-S'n, S-Si, S-Sn, N-Si, N O-P, S-Р'и N-P производных р-элемекто» IV и V групп. Найдены новые пути тнофосфорклирования соединений кремния, олов4 и фосфора, содержащих реакционносособные связи O-Si, O-Sn, S-Si, S-Sn, N-Si, O-P, S-P и N-P. Разработана стратегия раскрытия связей S-P клеточных молекул P«S) и P,Sl0 и циклических молекул !,3^,4-дитиаднфосфстан-2,4-дису-льфидов производными кремния, олова и фосфора, имеющими фрагменты O-Alk, S-Alk и R2N.

2. Впервые найдено, что P4S7 реагирует с алкоксисиланами, алкок-систакнанами и алкклтиосиланами с образованием S-силшювых и S-станниловых производных дитиофосфорных и тегратиофосфорных кислот.

3. Установлено что, реакции P4S10 и 2,4-диарнл-!.3,2,4-дитиади-фосфетан-2,4-дисульфцдов с диаминос кланами, диалхоксистаннанами и дктностаннанами протекают с расщеплением одной из двух связей N-Si,

\ъ

O-Sn и S-Sn и образованием 5-(аминосилил)диамидодитиофосфатов, S-(ами1(о)сидил(арил)амндоднтнофосфо1(атов, 0-алкилстаннил(арил)дити-офосфонатов и 5-алкилстаннил(арил)тригиофосфонатов.

4. Разработаны препаративные методы синтеза триалкилтионфос-фатов, амидотионфосфзтов н дитиофосфинатов на основе реакций тио-нировання фосфитов, аминофосфинов и тиофосфинитов под действием

P«Sio-

5. Впервые показано, что реакции тионирования фосфинитов и эфиров тиокислот трехвалентного фосфора под действием 2,4-диарил-^З^-дитиадифосфетан^^-дисульфидов протекают с образованием первичных продуктов внедрения мономерных фрагментов АгРБг в связь О-Р или S-P, содержащих структурный фрагмент RX-P(S)SP (X = О, S).

6. Впервые установлено, что 5-{ариламидодктиофосфонато)арсины распадаются с разрывом связей P-S и P-N и образованием диарскн-тритнофосфонатов.

7. Впервые синтезировании Б-{арилтритиофосфонато)бораты, три-фенил- и триметилгермкл- и станнилдиамидодитиофосфаты и ами-дотр ити офосфаты на основе реакций S-c ил иловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с триал кил боратами, трифенил и триалкияхлор- и бромгерманами и -станнанами.

8. Разработаны удобные способы получения 5-(1-алкокси)алкиль-. ных и Б-(1-диалкиламино)алкильных производных дитиофосфорных,

диамидодитиофосфорных, арилдкгнофосфоновых, арилтритиофос-фоновых и ариламидодитиофосфорных кислот.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Nizamov I. S", Gibadullin R. R., Nizamov I. D., Batyeva E. S. Reactions of phosphoros sulfides with organophosphorus substances. II XlVtfi Intern. Conf. on Phosphoms Chemistry: Abstracts. - Cwciwvati, 1998. P13.

2. Низамов И. С., Гибадуллик Р. Р., Низамов Й. Д., Батыева Э. С. Реакции тетрафосфордекасульфида и 1,3,2,4-дитаадифосфетан-2,4-дисуль-фидов с фосфорорганическими соединениями. // "Петербургские встречи-98". Симпоз. по химии и применению фосфор-, сера- и крем-нийорганических соединений: Тез. докл. - С.-Петербург, 1998. - С. 170.

3. Nizamov I. S., Gibadullin R. R., Nizamov I. D., Baryeva E. S. Reactions of phosphorus sulfides with organophosphorus substances. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. - 1999. - V. 147. - P. 19.

4. Batyeva E, S., Nizamov I. S., Sergeenko G. G., Nizamov I. D. New organo-sulfur compounds on the basis of phosphorus sulfides. // 19th Intern. Symp. on the Organic Chemistry of Sulfur: Abstracts. - Sheffield, UK, 2000. - C55.

5. Низамов И. С, Батыева Э. С., Низамов И. Д., Альфонсов В. А. Реакция

2^-бис(3,5-ди-п1/х:т-буп<л-4-гндроксифсннл}-1гЗ,2,4-дитиалнфос<ре-тан-2,4-дисульфнда с S-этилднфенилтиофосфииитом. II Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № 8. - С. 1392-1399.

6. Низамов И. С, Батыева Э. С., Мизамов И. Д., Альфонсов В. А. Взаимодействие реагента Лоуссона с 8,5'-{диэтилдитио)дибутнпстамнаном. II Журн. общ. химии. - В печати. Per. номер корректуры д0096.

7. Низамов И. С, Батыем Э. С., Низамов И. Д., Альфонсов В. А. S-Три-ал к кпста н и и л би c(N ,N - ди этил ам идо)дитиофосфаты. II Журн. общ.

химии. - В печати. Per. номер корректуры д0329.

Соискатель: ^J^JjjLyy /Низамов И. Д J

Тираж 100 экз.

Заказ №4

Офсетная лаборатория ИОФХ им. АЕ.Арбузова КНЦРАН 420088, Казань, ул. акад. Арбузова, 8.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I

СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КРЕМНИЙ, ОЛОВО-,

ФОСФОР- И МЬПНЬЖСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ

ТИОКИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Синтез кремний- и оловосодержащих производных тиокислот пятивалентного фосфора на основе тиокислот фосфора

1.1.1. Синтез Б-силиловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора

1.1.2. Синтез 8-станниловых производных тиокислот пятивалентного фосфора

1.2. Синтез кремний- и оловосодержащих производных тиокислот пятивалентного фосфора на основе тетрафосфордекасульфида и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов

1.3. Синтез фосфорсодержащих производных тиокислот пятивалентного фосфора со связями Р(8)8Р

1.4. Реакции 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов и сульфидов фосфора с фосфорорганическими соединениями

1.5. Синтез мышьяксодержащих производных тиокислот пятивалентного фосфора

1.6. Структура кремний-, олово-, фосфор- и мышьяксодержащих производных тиокислот пятивалентного фосфора

1.7. Спектроскопические данные

1.7.1. ИК спектры

1.7.2. Спектры ЯМР

1.8. Химические свойства

1.8.1. Силилдитиофосфаты в реакциях замещения

1.8.2. Бис(триалкилсилил- и триалкилстаннил)тритиофосфонаты в синтезе фосфорсераорганических соединений

ГЛАВА П

КРЕМНИЙ-, ОЛОВО-, ФОСФОР- И МЫШЬЖСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ТИОКИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА СИНТЕЗ И СВОЙСТВА (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ) 11.1. Реакции сульфидов фосфора и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов с алкокси-, диалкокси-, алкилтио-, диалкилди-тио- и диаминосиланами и -станнанами П.2. Реакции сульфидов фосфора и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов с фосфорорганическими соединениями, содержащими связи О-Р, 8-Р и Ы-Р П.З. Свойства соединений со связями Р(8)8Е (Е = В, 81, 8п, А8) П.3.1. О стабильности соединений со связями Р(8)8Аб П.З.2. Реакции замещения 8-силиловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с производными элементов Ш и IV групп П.З.З. Реакции замещения 8-силиловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с ацеталями, ортоэфирами и аминалями

ГЛАВА III

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ П.1. Спектроскопические исследования Ш.2. Рентгеноструюурные исследования 1П.З. Синтез и очистка исходных соединений Ш.4. Описание опытов

Актуальность работы. Среди фосфорорганических соединений важное место занимают их элементсодержащие производные соктурным фрагментом Р(8)8Е (Е = 81, Бп, Р, Аб), сочетание которого с другими функциональными группами специфическим образом находит отражение в ихктурных особенностях, физико-химических, химических и биологических свойствах. Эти вещества оказались полезными в решении ряда фундаментальных проблем химии элементоорганических соединений таких, как вопросы взаимного влияния гетероатомов в системе Р(8)БЕ, электронного и пространственногоения, таутомерии, комплексообра-зования, стереохимии, конформационного анализа, реакционной способности [1, 2]. Они содержат легко расщепляемые связи 8-Е, находящиеся по соседству с электроноакцепторной тиофосфорильной группой, и могут служить в качестве полупродуктов в синтезе новых фосфорсераоргани-ческих соединений (ФСОС) при введении синтона Р(8)8 в молекулы органических веществ. Возрастает также интерес к их практически полезным свойствам. Среди дитиофосфатов олова и трехвалентного мышьяка найдены соединения, обладающие пестицидной и противоопухолевой активностью [3-14], что, при выявлении среди них низкотоксичных веществ, может иметь значение для создания новых препаратов для медицины и ветеринарии. Эти соединения нашли также применение в качестве аналитических реагентов [15], присадок к смазочным маслам [16, 17], дес-сикантов [18].

Однако, синтетическая база получения кремний-, олово-, фосфор- и мышьяксодержащих производных тиокислот пятивалентного фосфора разработана недостаточно и основана, в большинстве случаев, на реакциях дитиофосфорных и дитиофосфиновых кислот или их солей с производны3 ми элементов главных подгрупп IV и V групп (в основном, галогенидами, оксидами и ацетатами элементов). Кроме того, этот традиционный подход не позволяет в широких пределах варьировать заместители у атомов фосфора и элементов, что ограничивает структурные вариации синтезируемых соединений. Между тем, разработка эффективных и малостадийных методов синтеза производных /»-элементов IV и V группы тиокислот пятивалентного фосфора, исследование их физико-химических и химических свойств, спектральных и структурных особенностей, выявление среди них веществ с полезными свойствами являются актуальными в теоретическом и практическом аспектах.

Целью работы является исследование реакций P4S7, P4S10 и 1,3,2,4-ди-тиадифосфетан-2,4-дисульфидов с алкокси-, диалкокси-, алкилтио-, диал-килдитио-, диалкиламино- и диаминосиланами и -станнанами, эфирами и амидами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора и диарсинсуль-фидами, содержащими реакционноспособные связи Е-Х (Е = Si, Sn, Р, As; X = О, S, N), выяснение основных закономерностей этих превращений, использование полученных соединений в качестве полупродуктов в синтезе новых ФСОС.

Научная новизна и практическая значимость.

Впервые проведено систематическое исследование реакций P4S7, P4S10 и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов с моно- и диалкоксидны-ми, тио-, дитио-, амино- и диаминопроизводными кремния и олова, эфирами и амидами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора. Найдены новые пути тиофосфорилирования соединений кремния, олова и фосфора, содержащих реакционносособные связи O-Si, O-Sn, S-Si, S-Sn, N-Si, O-P, S-P и N-P. Разработана стратегия раскрытия связей S-P клеточных молекул P4S7 и P4S10 и циклических молекул 1,3,2,4-дитиадифосфетад-2,4-дисульфидов производными кремния, олова и фосфора, имеющими фрагменты O-Alk, 4

8-А1к и К2К Установлено, что эти новые реакции протекают с внедрением структурного фрагмента Р(8)8 сульфидов фосфора и 1,3,2,4-дитиадифос-фетан-2,4-дисульфидов в связи 0-81, 0-8п, 8-81, 8-8п, N-81, 0-Р, 8-Р и Ы-Р производных р-элементов IV и V групп.

Впервые найдено, что Р487 реагирует с алкоксисиланами, алкокси-станнанами и алкилтиосиланами с образованием Б-силиловых и 8-станни-ловых производных дитиофосфорных и тетратиофосфорных кислот. Установлено что, реакции Р^ю и 2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-ди-сульфидов с диаминосиланами, диалкоксистаннанами и дитиостаннанами протекают с расщеплением одной из двух связей N-81, 0-8п и 8-8п и образованием 8-(аминосилил)диамидодитиофосфатов, 8-(амино)силил(арил)-амидодитиофосфонатов, 0-алкилстаннил(арил)дитиофосфонатов и Б-ал-килстаннил(арил)тритиофосфонатов.

Разработаны препаративные методы синтеза триалкилтионфосфатов, амидотионфосфатов и дитиофосфинатов на основе реакций тионирования фосфитов, аминофосфинов и тиофосфинитов под действием Р48ю. Впервые показано, что реакции тионирования фосфинитов и эфиров тиокислот трехвалентного фосфора под действием 2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов протекают с образованием первичных продуктов внедрения мономерных фрагментов АгРБг в связь 0-Р или 8-Р, содержащих структурный фрагмент ЮС-Р(8)8Р (X = О, 8).

Впервые показано, что полученный в реакции 2,4-бис-(3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксифенил)-2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисуль-фида с ^Ы-диэтиламинодиэтиларсином первичный продукт - 8-(К,Ы-ди-этиламидо-3,5-ди-/ире?и-бутил-4-гидроксифенш1дитиофосфонато)диэтилар-син - распадается при термолизе с разрывом связей Р-8 и Р-М с образованием 8,8 -бис(диэтиларсин)-3,5-ди-ш/?еот-бутил-4-гидроксифенилтритиофос5 фоната, строение которого подтверждено методом рентгеноструктурного анализа (РСА) и встречным синтезом.

Разработаны препаративные методы синтеза 8-(арилтритиофосфона-то)боратов, трифенил- и триметилгермил- и станнилдиамидодитиофосфа-тов и -амидотритиофосфатов, а также способы получения 8-(1-алкокси)ал-кильных и 8-(1-диалкиламино)алкильных производных дитиофосфорных, диамидодитиофосфорных, арилдитиофосфоновых, арилтритиофосфоновых и ариламидодитиофосфорных кислот на основе реакций 8-силиловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с триалкилборатами, трифенил-и триалкилхлор- и бромгерманами и -станнанами, ацеталями, ортоэфирами и аминалями.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения. Первая глава представляет литературный обзор по методам синтеза, строению и свойствам кремний-, олово-, фосфор- и мышьяксодержащим производным тиокислот пятивалентного фосфора. Во второй главе обсуждены результаты работы автора по исследованию реакций тетрафосфоргептасульфида, тетрафосфордека-сульфида и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов с соединениями кремния, олова, фосфора и мышьяка, содержащими связи связи Е-Х (Е = 81, 8п, Р, Аб; X = О, 8, №), а также синтез на их основе новых ФСОС. Экспериментальная часть представлена в третьей главе. В приложение вынесены таблицы с данными рентгеноструктурных исследований.

170 ВЫВОДЫ

1. В результате впервые проведенного систематического исследования реакций Р4£>7, РдЗю и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов с моно-и диалкоксидными, тио-, дитио-, амино- и диаминопроизводными кремния и олова, эфирами и амидами кислот и тиокислот трехвалентного фосфора установлено, эти реакции протекают с внедрением структурного фрагмента Р(8)Б сульфидов фосфора и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов в связи 0-81, 0-8п, 8-81, 8-8п, N-81, О-Р, Б-Р и №Р производных р-элементов IV и V групп. Найдены новые пути тиофосфорилирования соединений кремния, олова и фосфора, содержащих реакционносособные связи 0-81, О-8п, 8-81, 8-8п, N-81, О-Р, 8-Р и №Р. Разработана стратегия раскрытия связей 8-Р клеточных молекул Р4§7 и Р48ю и циклических молекул 1,3,2,4-дитиа-дифосфетан-2,4-дисульфидов производными кремния, олова и фосфора, имеющими фрагменты 0-А1к, 8-А1к и

2. Впервые найдено, что Р487 реагирует с алкоксисиланами, алкок-систаннанами и алкилтиосиланами с образованием 8-силиловых и 8-станниловых производных дитиофосфорных и тетратиофосфорных кислот.

3. Установлено что, реакции Р48ю и 2,4-диарил-1,3,2,4-дитиадифос-фетан-2,4-дисульфидов с диаминосиланами, диалкоксистаннанами и дитио-станнанами протекают с расщеплением одной из двух связей N-81, О-Эп и 8-8п и образованием 8-(аминосилил)диамидодитиофосфатов, 8-(амино)-силил(арил)амидодитиофосфонатов, 0-алкилстаннил(арил)дитиофосфона-тов и 8-алкилстаннил(зрил)тритиофосфонатов.

4. Разработаны препаративные методы синтеза триалкилтионфосфа-тов, амидотионфосфатов и дитиофосфинатов на основе реакций тонирования фосфитов, аминофосфинов и тиофосфинитов под действием Р4810.

5. Впервые показано, что реакции тонирования фосфинитов и эфиров тиокислот трехвалентного фосфора под действием 2,4-диарил

171

1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидов протекают с образованием первичных продуктов внедрения мономерных фрагментов АгР82 в связь О-Р или Б-Р, содержащих структурный фрагмент 11Х-Р(8)8Р (X = О, 8).

6. Впервые установлено, что 8-(ариламидодитиофосфонато)арсины распадаются с разрывом связей Р-8 и Р-К и образованием диарсин-трйтиофосфонатов.

7. Впервые синтезированны 8-(арилтритиофосфонато)бораты, три-фенил- и триметилгермил- и станнилдиамидодитиофосфаты и ами-дотритиофосфаты на основе реакций 8-силиловых эфиров тиокислот пятивалентного фосфора с триалкилборатами, трифенил и триалкилхлор- и бромгерманами и -станнанами.

8. Разработаны удобные способы получения 8-(1-алкокси)алкильных и 8-(1-диалкиламино)алкильных производных дитиофосфорных, диамидо-дитиофосфорных, арилдитиофосфоновых, арилтритиофосфоновых и арил-амидодитиофосфорных кислот.

172

1. Haiduc 1. Coordination patterns of dithiophosphorus ligands. // Rev. Inorg. Chem. -1981. - V. 3. - P. 353-370.

2. Silvestru C., Haiduc I. Structural patterns in inorganic and organoantimony derivatives of oxo- and thiodiorganophosphorus ligands. // Coord. Chem. Rev., -1996.-V. 147.-P. 117-146.

3. Чадаева H. А., Камай Г. X., Мамаков К. А. Синтез некоторых мышьяк- и сурьмусодержащих 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот. // Журн. общ. химии. 1966. - Т. 36, № 11. - С. 1994-1999.

4. Haiduc I., Silvestru С. Organometallics in cancer chemotherapy. CRC Press: Boca Raton, FL, 1989. V. I; 1990. V. П.

5. Pat. 1022048 Ger. (1958). Pesticides. /G. Schrader / Farbenfabriken Bayer Akt.-Ges. (FRG). // Chem. Abstr. 1960. - V. 54, N 19. - 20055h.

6. А. с. 134082 СССР (1960). Способ получения производных фенарсоксина.

7. Н. Н. Мельников, К. Д. Швецова-Шиловская, Б. Е. Михалютина, Е. И. Андреева, К. А. Гар, К. А. Горбылева, С. Л. Варшавский, Л. П. Кофман (СССР). // РЖХимия. 1961. - 22Л325.

8. А. с. 165611 СССР (1964). Способ получения три-8,8,8-(0,0-диалкилдити-офосфатов) мышьяка и сурьмы. / Г. X. Камай, Н. А. Чадаева (СССР). // Бюлл. изобр. 1964. - № 19.

9. Pat. 3992425 USA (1976). Organotin miticidal and insecticidal compounds. / D. R. Baker (USA). Chem. Abstr. 1977. - V. 86. - 90031.173

10. Peri С. A. Arseno organic derivatives with antiparasitic activity. // Gass. chim. ital. 1959. - V. 89. - 1315-1329. / Chem. Abstr. - 1960. - V. 54, N 21. - 22434 A.

11. Pat. 4652298 USA (1987). Herbicide compositions of extended soil life. /R. A. Cray, D. L. Hyzak (USA). // Изобр. стран мира. 1988. - Вып. 3, № 1. - С. 24.

12. Заявка на пат. 0214842 ЕПВ (ЕР). (1987-1986). Organotin compounds and pesticides containing them. / R. E. Bizley at al. (ЕР). // Изобр. стран мира. 1987. -Вып. 60, №24, (I).-С. 80.

13. Заявка на пат. 2179943 Великобритания (GB) (1987). Organotin compounds and pesticides containing them. (Великобритания). Изобр. стран мира. -1988. Вып. 60, № 4 (П). - С. 104.

14. Pat. 6549 (1962) Japan. Pesticides. / M. Nagasawa, T. Tsuboi, Y. Imamiya. (Japan). // Chem. Abstr. 1963. - V. 59, N 10. - 11567e.

15. Харченко Л. С., Купко Г. Г., Рыхлевский Г. М., Гордаш Ю. Т. Термическая стойкость и противозадирные свойства некоторых фосфорсодержащих присадок. // Хим. технол. топл. масел. 1974. - № 1. - С. 46-48.

16. Pat. 2786812. USA (1957). Noncorrosive lubricating oil. / J. P. McDermott, N. J. Springfield (USA). // Chem. Abstr. 1957. - V. 51, N 14. - 10892f-n.

17. A. c. 292683 СССР (1971). Десикант. / Ю. Я. Спиридонов, Ю. В. Щеглов, Г. С. Спиридонова, А. И. Митишев, П. С. Хохлов, Н. К. Близнюк (СССР). // Бюлл. изобр. -1971. № 5.174

18. Кутырев Г. А., Черкасов Р. А. Реакционная способность кремнийоргани-ческих производных фосфора в реакциях присоединения. // Усп. химии. -1984. Т. 53, № 10. - С. 1675-1708.

19. Cherkasov R. А., Kutyrev G А., Pudovik А. N. Organothiophosphorus reagents in organic synthesis. // Tetraliedron. 1985. - V. 41, N 13. - P. 2567-2624.

20. Feher F., Blümcke A. Präparative und ramanspektroskopische Untersuchungen über silico-thiophosphorsäureester. // Chem. Ber. 1957. - Bd. 90, N 9. - S. 1934-1945.

21. Rao R. J., Srivastava G., Mehrotra R. C. Organosilicon (IV) 0,0-alkylendithio-phosphates. // Inorg. Chim. Acta. 1986. - V. 111. - P. 163- 166.

22. Кутырев Г. А., Нигаметзянов Р. Т., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Взаимодействие дитиокислот фосфора с триметилсилилизоцианатом и -изотио-цианатом. // Журн. общ. химии. 1979. - Т. 49, № 4. - С. 724 - 727.

23. Becke-Goehring М., Wunsch G. Zur Kenntnis der Chemie der Silazane, II. Über die Synthese von Verbindungen mit Silicium-Stickstoff-Phosphor-Bindungen. // Chem. Ber. 1960. - Bd. 93, N 2. - S. 326-332.

24. Кутырев Г. А., Михайлов В. Б., Черкасов Р. А., Овчинников В. В. Метал-лоорганические производные бисдитиофосфоновых кислот. // IV Всесоюз. конф. по металлоорганической химии: Тез. докл. Казань, 1988. часть 3. С. 149.

25. Hahn J., Nataniel Т. Trimethylsilyl- und Trimethylstannylester der Trithiophos-phonsäuren; Darstellung, Protolyse und weitere Reaktionen. // Z. anorg. allg. Chem. 1986. - Bd. 543, N 12. - S. 7-21.

26. Fritz G., Hanke D. Reaktionen von Silylphosphanen mit Schwefel. // Z. anorg. allg. Chem. 1986. - Bd. 537. - S. 17-30.

27. Lefferts J. L., Molloy К. C., Zuckerman J. J., Haiduc I., Guta C., Ruce D. Oxy and thio phosphorus acid derivatives of tin. 1. Triorganotin (IV) dithiophosphate esters. // Inorg. Chem. 1980. - V. 19, N 6. - P. 1662-1672.175

28. Singh В. P., Srivastava G., Mehrotra R. C. Syntiiesis and reactions of triorgano-tin dialkyldithiophosphates. // J. Organomet. Chem. 1979. - V. 171, N 1. - P. 35-41.

29. Rao R. J., Srivastava G., Mehrotra R. C. Triorganotin (IV) 0,0-alkylene dithio-phosphates. // J. Organomet. Chem. 1983. - V. 258. - P. 155-161.

30. Rao R. J., Srivastava G., Mehrotra R. C., Saraswat B. S., Mason J. Diorganotin (IV) bis(0,0-alkylenedithiophosphates). // Polyhedron. 1984. - V. 3, N 4. - P. 485-490.

31. Rao R. J., Srivastava G., Mehrotra R. C. Monoorganotin (IV) 0,0-alkylenedi-thiophosphates. // Phosphorus and Sulfur. 1985. - V. 25. - P. 183-191.

32. Lefferts J. L., Molloy К. C., Zuckerman J. J., Haiduc I., Guta C., Ruse D. Oxy and Thio phosphorus acid derivatives of tin, Diorganotin (IV) bis(dithiophos-phate) esters. // Inorg. Chem. 1980. - V. 19, N 10. - P. 2861-2868.

33. Parulekar C. S., Jain V. K., Kesavadas T. Diorganotin(IV) dialkyldithiophosphates: synthesis and spectral studies of diorgano(hydroxo)tin(IV) dialkyldithiophosphates. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. -1989. V. 46. - P. 145-151.

34. А. с. 631519 СССР. Способ получения смешанных ангидридов дитиофос-форной и дитиокарбаминовой кислот. / Г. А. Кутырев, В. П. Какурина, Р. А. Черкасов, А. Н. Пудовик. (СССР) // Бюлл. изобр. 1978. - № 41.176

35. Rosler R., Silvestru C., Haiduc I., Kayser F., Gielen M., Mahieu B. Synthesis and characterization of some new organotin (IV) tetraphenyldithioimidophosphi-nates. // Main Group Met. Chem. 1993. - V. 16, N 6. - P. 435-443.

36. Кусков В. К., Бебих Г. Ф. Новый метод синтеза оксиарилфосфиновых кислот. // Докл. АН СССР. -1961. Т. 136, № 2. - С. 354-355.

37. Бебих Г. Ф., Пентин Ю. А., Ершова Т. В. Синтез оксиарилфосфиновых кислот, их строение и ИК-спектры. // Журн. общ. химии. 1963. - Т. 33, № 11.-С. 3544-3548.

38. Благовещенский В. С., Кудрявцева С. П., Митрохина Ю. Н. Алкилирова-ние пентасульфида фосфора тетраалкоксисиланами. // Вестн. Моск. унта., серия Химия. 1969. - Т. 24, № 3. - С. 68-70.

39. Coetzee J. Н. J., Norval S. Molecular composition of condensed methyl thio-phosphates. // J. S. Afr. Chem. hist. 1972, - V. 25, N 2 - P. 92-102. // Chem. Abstr. - 1972. - V. 77, N 17. - 113340 u.

40. Roesky H. W., Remmers G. Über Reaktionen des P4S10 mit siliciumorganischen Verbindungen. // Z. anorg. allg. Chem. 1977. - Bd. 431. - S. 221-226.

41. Zeiss W., Henjes H., Lux D., Schwarz W., Hess H. Neue Thiaza-Ä,5,^5-diphos-phetidine. // Z. Naturtorsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem. 1979. - Bd. 34B, N 9. - S. 1334-1336.

42. Roesky H. W., Dietl M. Eine neuartige kovalente Azid-Reaktion in der Phosphorchemie. //Angew. Chem. 1973. - Bd. 85, N 10. - S. 454.

43. Пудовик А. H., Батыева Э. С., Синяшин О. Г. Тиопроизводные кислот трехвалентного фосфора. М.: Наука, 1990. - 176 с.

44. Альфонсов В. А., Литвинов И. А., Катаева О. Н., Пудовик Д. А., Кацюба С. А. Молекулярная структура трис(диизопропилдитиофосфат)фосфита и трифенилтритиофосфита. //Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65, № 7. - С. 1129-1133.

45. Glidewell С. Ambident nucleophiles. VII. Reactions of diisopropyl-phosphite, -phosphorothioate, phosphorodithioate, and -phosphoroselenoate with chlorophe-nylphosphines. // J. Organometal. Chem., 1977. V. 142, N 2. - P. 171-175.

46. Офицеров E. H., Синяшин О. Г., Батыева Э. С., Пудовик А. Н. Расщепление связи P-S в тиопроизводных кислот трехвалентного фосфора дитио-фосфорными кислотами. // Журн. общ. химии. 1981. - Т. 51, № 4. - С. 738-745.

47. Батыева Э. С., Офицеров Е. Н., Синяшин О. Г., Мусина Т. А., Пудовик А. Н. Реакции диалкиламидодитиофосфитов с дитиофосфорными кислотами. // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50, № 11. - С. 2396-2400.

48. Яковлева О. П., Благовещенский В. С., Борисенко А. А., Нифантьев Э. Е., Вольфковч С. И. Синтез и исследование смешанных тиангидридов 1,3-алкилендитиофосфористой и 0,0-диалкилдитиофосфорной кислот. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - № 9. - С. 2060-2064.

49. Хусаинова Н. Г., Зябликова Т. А., Фарукшина 3. М, Черкасов Р. А. 5-Ме-тил-2-фенил-1,2,3-диазофосфол в реакциях с диалкилдитиофосфорными кислотами. // Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65, № 5. - С. 761-763.

50. Кутырев Г. А., Лыгин А. В., Черкасов Р. А., Коновалова И. В., Пудовик А. Н. Реакции дитиокислот фосфора и силилдитиофосфатов с фосфорсодержащими изоцианатами. //Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53, № 6. - С. 1213-1219.

51. Tripathi U. N., Chaturvedi A., Singh М. S., Rao R. J. Tetraphenyl phosphonium and arsonium salts of alkylene dithiophosphato moieties. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1997. - V. 122. - P. 167-171.178

52. Baudler M., Valpertz H.-W. Reaktion von Organyl-diclilor-phosphinen mit Di-sulfan. // Z. Naturforsch. 1967. - Bd. 22b, N 2. - S. 222-223.

53. Фосс В. Л., Кухмистеров П. Л., Луценко И. Ф. Влияние пространственных затруднений на взаимодействие диалкилхлорфосфинов с тиофосфинис-тыми кислотами и их солями. // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52, № 5. -С. 1054-1062.

54. Фосс В. Л., Кухмистеров П. Л., Луценко И. Ф. Перегруппировки ангидридов тиофосфинистых кислот и изомерных им тиоокисей тетраалкилди-фосфинов. // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52, № 5. - С. 1063-1067.

55. Westermann Н., Nieger М., Niecke Е. Synthese und Struktur von Bisbis(diiso-propylamino)phosphino.chalkogeniden. // Chem. Ber. 1991. - Bd. 124, N 1. -S. 13-16.

56. Diemert K., Hein G., Janssen A., Kuchen W. Über die Insertion von RPS2 in die PN-Bindung von Aminophosphinen. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1990. -V. 53,N1-4.-P. 339-356.

57. Yousif N. M. Ylide chemistry. Part П. Addition reactions of triphenylphosphi-ne(carbonyl)methylenes with l,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfides. // Pho-shorus, Sulfur, Silicon. 1989. - V. 46. - P. 169-174.

58. Андреев H. А., Гришина О. H. Сульфирование циклополифосфинов ангидридами дитиофосфоновой кислоты. // Журн. общ. химий. 1984. - Т. 54,№7.-С. 1533-1536.

59. Lamande L., Munoz A. Phosphoranes as Р-Н Bronsted acids. Reactivity of their conjugate bases. Synthesis of new ionic phosphoranes. // Phoshorus, Sulfur, Silicon. 1987. - V. 32, N 1-2. - P. 1-17.

60. Fluck E., Binder H. Innere Phosphonium- und Ammmonium-dithiophosphonate. // Angew. Chem. 1966. - Bd. 78, N 13. - S. 677.

61. Fluck E., Binder H. Chemische Reaktionen der Perthiophosphonsäureanhydride. // Z. anorg. allg. Chem. 1967. - Bd. 354, N 3-4. - S. 113-129.179

62. Fluck E., Gonzalez G., Peters K., Schnering H.-G. N,N-Dimethylamidotrithio-phosphorsaure-anhydrid. // Z. anorg. allg. Chem. -1981. Bd. 473, N 2.- S. 5158.

63. Забиров H. Г., Черкасов P. А., Халиков И. С., Пудовик А. Н. Реагент Лоус-сона в фосфорорганическом синтезе П. Взаимодействие с триалкилфосфи-тами и трифенилфосфином. // Журн. общ. химии. 1986. - Т. 56, № 12. -С. 2673-2677.

64. Забиров Н. Г., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реагент Лоуссона в фосфор-органическом синтезе I. Способ получения диалкилтиофосфористых и тиофосфонистых кислот. // Журн. общ. химии. 1986. - Т. 56, № 5. - С. 1189-1190.

65. Shabana R., El-Kateb A. A., Osman F. Н. Thiation of phosphorus, arsenic and antimony reagents with 2,4-bis(4-methoxyphenyl)-l,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide. // Chem. Ind. (London). 1984. - N 15. - P. 553-554.

66. Cava M. P., Levinson M. I. Thionation reactions of Lawesson's reagent // Tetrahedron. 1985. - V. 41, N 17. - P. 5061-5087.

67. Chen J. A new type of thionating reagent Lawesson's reagent // Huaxue Shiji.- 1988. V. 10, N 3. - P.156-162. //Chem. Abstr. - 1989. - V. 110, N 5. -38281v.

68. Horner L., LindelH. Organophosphorus compounds. 100. Thiophosphyl compounds by P:0/P:S exchange. // Phosphorus Sulfur. 1982. - V. 12, N 2. - P. 259261.

69. Pat. 59137495 (1983) Kokai Tokkyo Koho Jap. 1,3-Dithianyl phosphoramido-thioates. / Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Japan). // Chem. Abstr. 1985. - V. 102, N 1. - 6817t.

70. Pat. 60100589 (1983) Kokai Tokkyo Koho Jap. Trithiophosphates. / Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Japan). // Chem. Abstr. 1986. - V. 104, N 5. - 34190t.

71. Yousif N. M., Gadalla K. Z., Yassin S. M. Synthesis of 0,0-dialkyl S-phenyl phosphorothiolates and -dithiolates. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1991. - V. 60,N3-4. -P. 261-263.

72. Nief F., Charrier C., Mathey F., Simalty M. Phenyl-6-phospha-5 phenanthrene. // Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - P. 1441-1444.

73. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - 680 с.

74. Hoffmann Н., Becke-Goehring М. Phosphorus sulfides. //Topics in Phosphorus Chemistry. / Eds. E. J. Griffith, M. Grayson. New York, London, Sydney, Toronto: John Wiley and Sons, Inc., 1976. V. 8. - P. 193-271.

75. Низамов И. С., Батыева Э. С., Альфонсов В. А. Синтез тиофосфороргани-ческих соединений на основе сульфидов фосфора и производных дитиа-дифосфетандисульфидов. // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, № 12. - С. 2653-667.

76. Альфонсов В. А., Низамов И. С. Органические реакции сульфидов фосфора. // В кн. Получение и свойства органических соединений серы. / Под ред. Л. И. Беленького. М.: Химия, 1998. - С. 450-480.

77. Le Geyt М. R., Paddock N. L. Donor and acceptor properties of phosphorus-sulfur compounds. // Can. Sulfur Symp.: Abstracts. 1974. - P. 7. // Chem. Abstr. - 1975. - V. 82, N 10. - 67592f.

78. Walsh E. N., Beck Т. M., Woodstock W. H. A new method of preparation for alkenylphosphonous dichlorides and alkenylthonophosphonic dichlorides. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V. 77, N 4. - P. 929-931.182

79. Нифантьев Э. Е., Шилов И. В., Благовещенский В. С., Комлев И. В. Взаимодействие диамидов фосфористой кислоты с пентасульфидом фосфора. // Журн. общ. химии. 1975. - Т. 45, № 2. - С. 295-298.

80. Кабачник М. И., Годовиков Н. Н. Синтез хлорангидридов тиофосфиновых кислот. // Докл. АН СССР. 1956. - Т. 110, № 2. - С. 217-219.

81. Pat. 2993929 (1961) USA. Process for preparing phosphonothioic chlorides and phosphinothioic chlorides and new products produced by said process. / К. H. Rattenburg (USA). // РЖХимия. 1962,- 18Л88.

82. Uhing E., Rattenburg K., Toy A. D. F. Chemistry of chloromethylphosphonic acid. I. Preparation and alkaline hydrolysis. // J. Amer. Chem. Soc. -1961. V. 83,N10.-P. 2299-2303.

83. Чернова А. В., Дорошкина Г. M., Кацюба С. А., Шагидуллин Р. Р., Хайло-ва Н. А., Хайруллин В. К. Колебательные спектры и конформации молекул винилдихлорфосфинсульфида. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. № 3.-С. 568-671.

84. Нуртдинов С. X., Зарипова В. Г., Цивунина И. В., Хайруллин В. К. 2-Ди-оксенилдихлорфосфин и некоторые его производные. // Журн. общ. химии. -1981. Т. 51, № 2. - С. 313-318.

85. Pat. Ger. 1412865 (1959) FRG. Verfahren zur Herstellung von Phosphensaure-estern. / Colin R., Schrader G. (FRG). // РЖХимия. 1964,- 17Н431П.

86. Годовиков H. H. Замена группы Р=0 на P=S в фосфорорганических соединениях. // В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды второй конф. М.: Изд. АН СССР, 1962. - С. 130-132.

87. Годовиков Н. Н., Кабачник М. И. Замена кислорода на серу в фосфорорганических соединениях. // Журн. общ. химии. 1961. - Т. 31, № 5. - С. 1628-1631.

88. Pat. 8043074 (1979) Jpn. Kokai Tokkyo Koho. N-(Dichlorothiophosphoryl)-imino acid chlorides. / (Jpn.). // Chem. Abstr. 1980 - V. 93, N 15. - 149824z.183

89. Петров К. А., Басюк А. А., Евдаков В. П., Мизрах Л. И. Тиофосфиниты. // Журн. общ. химии. 1964. - Т. 34, № 7. - С. 2226-2228.

90. А. с. 148051 СССР (1962). Способ получения алкил- и арилтиофосфини-тов. / Петров К. А., Евдаков В. П., Мизрах Л. И., Маликов Я. Е. (СССР). // Бюлл. изобр. 1962. - № 12.

91. Lecat J.-L., Devaud М. Regeneration electrochimique de la triphenylphosphi-ne. // Tetrahedron Lett. 1987. - V. 28. - P. 5821-5822.

92. Андреев H. А., Гришина О. H. Ангидриды органилфосфоновых кислот и их тиоаналоги. // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52, № 8. - С. 17851792.

93. Разумов Н. А., Ковалев Л. С., Петров А. А. Фосфорсодержащие гетеро-циклы. XII. Конденсация хлорангидрида монотиоэтиленгликольфосфо-ристой кислоты с 1,3-диеновыми углеводородами. // Журн. общ. химии. -1968.-Т. 38,№2.-С. 323-326.

94. Нуртдинов С. X., Исмагилова Н. М., Филиппова И. Г., Коробченко В. А., Султанова Р. Б., Зыкова Т. В., Цивунин В. С. О некоторых данных реакции хлоридов фосфора с кетонами, полученных методом ДТА. // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44^ № 8. - С. 1678-1683.

95. Хайруллин В. К., Васянина М. А. Некоторые реакции замещенных аза- и оксафосфоланов. // В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды пятой конф. М.: Наука, 1974. - С. 123-125.

96. Нуртдинов С. X., Исмагилова Н. М., Фахрутдинова Р. А., Зыкова Т. В. Некоторые реакции оксафосфоленов. //Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53,№5.-С. 1045-1047.184

97. Балицкий Ю. В., Гололобов Ю. Г. 1,3,2-Тиаза-4-фосфолины новые фосфорсодержащие гетероциклы. // Журн. общ. химии. - 1980. - Т. 50, № 5. -С. 1204-1205.

98. Chauhan H. P. S., Srivastava G., Mehrotra R. C. Mixed halide dialkyldithio-phosphate derivatives of arsenic (1П) and antimony (III). // Polyhedron. 1983 - V. 2, N5.-P. 359-364.

99. Chauhan H. P. S., Srivastava G., Mehrotra R. C. Alkylenedithiophosphate derivatives of arsenic(III), antimony(III) and bismuth(III). // Polyhedron. 1984. ■ V.3,N 12.-P. 1337-1345.

100. Anand K. L., Bohra R., Srivastava G., Mehrotra R. C. Synthesis of 2-iminoxy-and 2-diethylaminoxy-l,3,2-dioxaarsacyclopentanes and -cyclohexanes. // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1976. - V. 6, N 2. - P. 79-89.

101. Anand K. L., Srivastava G., Mehrotra R. C. Synthesis of 2,2'-oxybis-(l,3,2-dioxarsolanes) and related compounds. // Synth. React. Inorg. Met.-Org Chem. 1977. - V. 7, N 5. - P. 421-432.

102. Chauhan H. P. S., Srivastava G., Mehrotra R. C. Synthesis and characterization of dialkyl dithiophosphate derivatives of arsenic(III). // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. -1981. V. 11, N 6. - P. 565-575.

103. Chaturvedi A., Nagar P. N., Srivastava G. Synthesis and spectroscopic studies of 2-alkylene dithiophospato-l,3,2-dioxarsolanes and -arsenanes. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1993. - V. 80, N 1-4. - P. 141-146.185

104. Pandey S. К., Srivastava G., Mehrotra R. C. Mixed acetate alkylene ditliiophos phates of arsenic(III) and antimony(ni). // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1989. - V. 19, N 8. - P. 795-807.

105. Molloy К. C., Zuckerman J. J. Oxy and thio phosphorus acid derivatives of tin. Structural contrasts. // Acc. Chem. Res. 1983. - V. 16, N 10. - P. 386-392.

106. Литвинов И. А., Зуев M. Б., Катаева О. Н., Наумов В. А. Исследование молекулярной структуры смешанных ангидридов тиокислот трехвалентного фосфора. // Журн. общ. химии. -1991. Т. 61, № 5. - С. 1120-1130.

107. Шагидуллин P. P., Пацановский И. И., Шакиров И. X., Ишмаева Э. А., Кутырев Г. А., Кутырев А. А., Пудовик А. Н. Исследование поворотной изомерии 0,0-диметил-8-триметилсилилдитиофосфата. // Журн. общ. химии. -1981. Т. 51, № 1. - С. 19-23.

108. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений (интерпретированные спектрограммы) / Шагидуллин Р. Р., Чернова А. В., Виноградова

109. В. С., Мухаметов Ф. С. М.: Наука, 1984.- 336 с.

110. Нош H.-G. Spektroskopische Daten von Phosphor-Fluor- und Phosphor-Fluor-Chalkogen-Verbindungen. // Chem.-Z. -1972. Bd. 96, N 12. - S. 666-675.

111. Brill Т. В., Campbell N. C. Arsenites and antimonites. II. Vibrational, nuclear quadrupole resonance, and mass spectral properties of arsenic(III) and anti186топу(Ш) esters and thioesters. // Inorg. Chem. 1973. - V. 12, N 8. - P. 18841888.

112. Chauhan H. P. S., Bhasin C. P., Srivastava G., Mehrotra R. C. Synthesis and characterization of 2-mercapto-2-thiono-l,3,2-dioyaphospholanes and dioxa-phosphorinanes. // Phosphorus, Sulfur. 1983. - V. 15, N 1. - P. 99-104.

113. Nakamoto N. IR spectra of inorganic and coordination compounds. New York: Wilay interscience, 1970.

114. Topics in phosphorus chemistry. P31 Nuclear magnetic resonance. / Eds. by M. Grayson, E. J. Griffith. New York, London, Sidney: Interscience publishers, a division of John Wiley and Sons, 1967. V. 5. - 492 p.

115. Singh B. P., Srivastava G., Mehrotra R. K. Synthesis and characterization of monoorganotin(IV) diorganodithiophosphate derivatives. // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1983. - V. 13, N 8. - P. 963-976.

116. Singh B. P., Srivastava G., Mehrotra R. C. Synthesis of diorganotin dialkyldi-thiophosphates. // Synth. React. Inofg. Met.-Org. Chem. 1980. - V. 10, N 4. -P. 359-371.

117. Кацюба С. А., Филиппова E. А., Альфонсов В. А., Шагидуллин P. P., Ше-геда В. H., Пудовик Д. А. Колебательные спектры и строение трис(диал-килдитиофосфат)фосфитов. // Журн. общ. химии. 1988. - Т. 58, № 8. - С. 1744-1752.

118. Кацюба С. А. Колебательные спектры, силовые постоянные и конформа-ции молекул соединений трехвалентного трехкоординированного фосфора. // Усп. химии. 2000. - Т. 69, № 9. - С. 817-839.187

119. Кутырев Г. А., Кутырев А. А., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Взаимодействие силилдитиофосфатов с карбонильными соединениями. Докл. АН СССР. - 1979. - Т. 247, № 3. - С. 616-620.

120. Кутырев А. А., Кутырев Г. А., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Взаимодействие силилдитиофосфатов с карбонильными соединениями. Деп. N 3046/79. В сб.: Новые методы синтеза и исследования органических соединений. - 1979. - Часть 1. - С. 190-196.

121. А. с. 706422 СССР (1978). Способ получения замещенных 8-триметилси-локсиметилдитиофосфатов. / Г. А. Кутырев, А. А. Нургалиева, А. А. Кутырев, Р. А. Черкасов (СССР). // Бюлл. изобр. 1979. - № 48.

122. А. с. 755791 СССР (1978). Способ получения дитиофосфатных производных енолсиланов. / Г. А. Кутырев, А. А. Кутырев, Р. А. Черкасов. (СССР) // Бюлл. изобр. 1980. - № 30.

123. А. с. 891678 СССР (1980). Способ получения 0,0-диалкил-8-р-триме-тилсилоксиалкилдитиофосфатов. / Г. А. Кутырев, А. А. Кутырев, Р. А. Черкасов (СССР). // Бюлл. изобр. -1981. № 47.

124. Кутырев А. А. Реакционная способность Б-триметилсилилдитиофосфа-тов в реакциях с карбонильными соединениями: Дисс. . канд. хим. наук. Казань. -1981.

125. Кутырев Г. А., Королев О. С., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Взаимодействие дитиофосфорных кислот и 0,0-диметил-8-триметилсилилдитио188фосфата с пропионовым альдегидом. // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54, №11.-С. 2454-2458.

126. Кутырев Г. А., Кутырев А. А., Исламов Р. Г., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реакции S-триметилсилилдитиофосфатов и дитиокислот фосфора с п-хинонами. // Докл. АН СССР. -1981. Т. 256, № 3. - С. 601-605.

127. Kutyrev G. A., Kutyrev A. A., Cherkasov R. A., Pudovik А. N. Reactivities of phosphorus dithioacids and S-trimethylsilyldithiophosphates in reactions with p-quinones. // Phosphorus and Sulfur. 1982. - V. 13. - P. 135-145.

128. Кутырев Г. А., Исламов P. Г., Лыгин А. В., Ягфарова Л. М., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Механизм взаимодействия дитиокислот фосфора и си-лилдитиофосфатов с нафтохинонами. // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53,№5. -С. 1005-1009.

129. Кутырев Г. А., Лыгин А. В., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реакции S-триметилсилилдитиофосфатов с изоцианатами. // Журн. общ. химии. -1982.-Т. 52,№3.-С. 501-509.

130. Кутырев Г. А., Лыгин А. В., Черкасов Р. А., Коновалова И. В., Пудовик А. Н. Реакции дитиокислот фосфора и силилдитиофосфатов с фосфорсодержащими изоцианатами. //Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53, № 6. -С. 1213-1219.

131. Кутырев Г. А., Лыгин А. В., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реакции силилдитиофосфатов с тиониламинами. // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53,№5. -С. 1009-1013.189

132. Кутырев Г. А., Лыгин А. В., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Кинетика и механизм реакции S-триметилсилиловых эфиров дитиокислот фосфора с алкилизоцианатами. // Журн. общ. химии. 1985. - Т. 55, № 2. - С. 257264.

133. Кутырев Г. А., Кутырев А. А., Черкасов Р. А, Пудовик А. Н. Взаимодействие силилдитиофосфатов с некоторыми фосфорсодержащими карбонильными соединениями. // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50, № 12. - С. 2738-2745.

134. А. с. 1058970 СССР. Способ получения триметисилоксифосфоний-2,3-бутилендитиофосфатов. / Г. А. Кутырев, А. В. Лыгин, Р. А. Черкасов (СССР). // Бюлл. изобр. 1983. - № 45.

135. Hahn J., Borkowsky A., Nataniel Т. Sulfur phosphorus heterocycles RP(S)Sn and RP(S)Sm.2, synthesis and dynamic properties. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1989. - V. 41, N 1-2. - P. 57-62.

136. Hahn J., Nataniel T. Synthese und Eigenschaften von 3,6-Diorgano-3,6-dithio-1,2,4,5,3,6-tetrathiadiphosphorinanen; eine neue Möglichkeit zur Knüpfung von S-S-Bindungen. // Z. Naturforsch. B. 1987. - Bd. 428, N 10. - S. 12631267.

137. Hahn J., Nataniel T. Schwefel-Phosphor Heterocyclen RP(S)Sn, Darstellung, Struktur und Eigenschaften. // Z. anorg. allg. Chem. 1987. - Bd. 548, N 5. -S. 180-192.

138. Borkowsky A. Dynamische Eigenshaften neuartiger Schwefel-Phosphor-Hete-rocyclen: Inaugural-Dissertation zur Eirlangung des Doktorgrades. Köln, 1989.

139. Эрмансон Л. В., Благовещенский В. С., Годовиков H. Н. Взаимодействие ангидрида Шрадера с ди- и триэтилфосфитами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - № 7. - С. 1689.190

140. Эрмансон Л. В., Благовещенский В. С., Годовиков Н. Н. Синтез диалкок-си- и дифеноксифосфорилалкилендитиофосфитов по схеме реакции Ми-хаэлиса-Беккера. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - № 12. - С. 27882790.

141. Nizamov I. S., Kuznetzov V. A., Batyeva Е. S., Al'fonsov V. A., Pudovik А. N. Convenient synthesis of S-trimethylsilyl esters of dithio- and tetrathiophos-phoric acids. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1993. - V. 79, N 1-4. - P. 179185.

142. Nizamov I. S., Kuznetzov V. A., Batyeva E. S., Alfonsov V. A., Pudovik A. N. Facile methods of the synthesis of S-trialkylstannyl esters of dithio- and tetrathiophosphoric acids. // Heteroatom Chem. 1993. - V. 4, N 4. - P. 379382.

143. Ван-Везер. Фосфор и его соединения. М.: Иностранная литература, 1962. - 687 с.

144. Nizamov I. S., Garifzyanova G. G., Sergeenko G. G., Batyeva E. S. Influence of iodine on reactivity of tetraphosphorus trisulfide in organic reactions.// Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1994. - V. 97. - P. 173-182.

145. Musa F. H., Tattershall B. W., Bruce W. Reactions of tetraphosphorus trisulfide with organic disulfides under ultraviolet irradiation, and with sulfuryl chloride. // J. Chem Soc., Dalton Trans. 1984. - N. 8. - P. 1517- 1520.

146. Руководство по неорганическому синтезу: Пер. с нем. / Под ред. Г. Брау-эра. М.: Мир, 1985. Т. 2. - 338 с.

147. Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky J. Organosilicon compounds. Prague: Publishing House of the Czechoslovak Acad, of Sci. - 1965. V. 2 (2). P. 195, V. 10(3).

148. Camel A., Kirsch G., Paguer D. Preparation of unsymetrical triesters of phos-phorotetrathioic acid. // Sulfur Lett. -1991. V. 13, N 6. - P. 257- 261.

149. Химия элементоорганических соединений. Учебное пособие. Часть II. / Под ред. Р. А. Черкасова. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1993. - 81 с.

150. Abel Е. W., Brady D. В. The preparation and properties of some alkylthiocom-pounds of tin. // J. Chem. Soc. -1965. N 2. - P. 1192-1197.

151. Nizamov I. S., Kuznetzov V. A., Batyeva E. S., Al'fonsov V. A. Pudovik A. N. Reactions of dithioxo-l,3,2X5,4X5-dithiadiphosphetanes with trialkylsilyl and stannyl derivatives.// Heteroatom Chem. -1994. V. 5, N 2. - P. 107-111.

152. El-Barbary A. A. Reaction of esters, ortho esters, acetals, thioacetals and epoxides with 2,4-bis(4-methoxyphenyl)-l,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide (Lawesson reagent). //Monatsh. Chem. 1984. - V. 115, N 6-7. - P. 769-777.

153. Ингольд К. Теоретические основы органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1973. 1055 с.

154. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химиия: Пер. с англ. -М.: Химия, 1976. 567 с.192

155. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1968. Т. 1.-592 с.

156. Грей Г. Электроны и химическая связь: Пер. с англ. М.: Мир, 1967. -234 с.

157. Соммер JI. Стереохимия и механизмы реакций кремнийорганических соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1966. - 190 с.

158. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора: Пер. с румын. М.: Химия, 1972. - 752 с.

159. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1971. - 352 с.

160. Ailman D. Е., Magee R. J. Organic derivatives of thio (seleno, telluro) phosphoric acid. // Organic phosphorus compounds. / Eds. G. M. Kosolapoff, L. Maier. New York, London, Sydney, Toronto: John Wiley and Sons, 1976. V. 7.-P. 791.

161. Фридланд H. С., Иванов Б. E. Белый фосфор и его реакции в условиях основного катализа. // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, № 12. - С. 26682686.

162. Organic phosphorus compounds. / Eds. G. M. Kosolapoff, L. Maier. New York, London, Sydney, Toronto: John Wiley and Sons, 1976. V. 6. - P. 940.

163. Красильникова E. А. Вопросы строения и реакционной способности эфи-ров тиокислот трехкоординированного фосфора // Усп. химии. 1977. -Т. 46, №9.-С. 1638-1657.

164. Demarcq М. С. Scrambling of P-SP and P-SC bonds between tetraphosphorus decasulfide and phosphorotetrathioic esters. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1988.-N8.-P. 2221-2224.

165. Nizamov I. S., Matseevskii A. V., Batyeva E. S., Abalonin В. E., Azancheev N. M., Al'fonsov V. A. Reactions of dithioxo-1,3,2A,5,4X5-dithiadiphospheta-nes with arsenic derivatives containing the As-O, As-S and As-N bonds. //193

166. Heteroatom Chem. 1999. - V. 10, N 7. - P. 670-675.

167. Dollen A., Strasdeit H. Models for the inhibition of dithiol-containing enzymes by organoarsenic compounds: synthetic routes and the structure of PhAs(HHpS2). (HUpS22" = reduced hpoic acid). // Eur. J. Inorg. Chem. 1998. -Nl.- P. 61-66.

168. Nizamov I. S., Kuznetzov V. A., Batyeva E. S. Dialkyl(trimethylsilyl)tetra-thiophosphates in synthesis of substituted tetrathiophosphates. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1994. V. 90. - P. 249-257.

169. Singh O. P., Mehrotra R. K., Srivastava G. Metal and organometal complexes of phosphorus oxy and thio acids. Part VII. 0,0'-Dialkyl(alkylene) dithiophos-phates of boron. //Phosphorus, Sulfur, Silicon. -1991. V. 60, N 3-4. - P. 147-158.

170. Chaturvedi A., Nagar, P. N., Srivastava G. Synthesis and spectroscopic studies of 0,0'-dialkyl(alkylene)dithiophosphates of trimethylaminoborane. // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1994. - V. 90, N 1-4. - P. 229-233.

171. Nizamov I. S., Sergeenko G. G., Batyeva E. S., Azancheev N. M., Al'fonsov V. A. Dithiophosphoric acids and tetraphosphorus decasulfide in the synthesis of boron dithiophosphates. //Phosphorus, Sulfur, Silicon. 2000. - V. 158. - P. 157-166.

172. Nizamov I. S., Sergeenko G. G., Batyeva E. S., Azancheev N. M., Al'fonsov V. A. Boron derivatives of dithiophosphoric acids. // Heteroatom Chem. -2000.-V. 11,N2.-P. 102-106.194

173. Воронков М. Г., Власова Н. Н. Соединения со связью сера-кремний. // Получение и свойства органических соединений серы. / Под ред. JI. И. Беленького. М.: Химия, 1998. - С. 481-505.

174. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. / Гурвич Л. В., Караченцев Г. В., Кондратьев В. Н., Лебедев Ю. А., Медведев В. А., Потапов В. К., Ходеев Ю. С. М.: Наука, 1974. -351 с.

175. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: Пер. с англ. М.: Мир, 1976.- 541 с.

176. Органикум. Практикум по органической химии. Пер. с нем. - М.: Мир, 1979. Т. 2.-442 с.

177. Stock A. Zur kenntnis der Schwefelphosphorus verbindungen. 5. Mitteilung: Uber das Tetraphosphorutrisulfid, P4S3 //Ber. -1910. Bd. 43. - S. 150-157.

178. Lecher H.Z., Greenwood R.A., Whitehouse K.C., Chao Т.Н. The phospho-nation of aromatic compounds with phosphorus pentasulfide. // J. Amer. Chem. Soc. 1956. - V. 78, N 19. - P. 5018-5022.

179. Scheibye S., Pedersen B. S., Lawesson S.-O. Studies on organophospho-rus compounds. XXI. The dimer of p-methoxyphenylthionophosphine sulfide as thioation reagent. A new route to thiocarboxamides // Bull. Soc. Chim. Belg. -1978,-V. 87, N3.-229-238.

180. Черезова E. H., Мукменева H. А., Черкасова О. А., Жаркова В. M. Синтез и свойства 2,4-бис(3,5-дитрет.-бутил-4-гидроксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дитиоксофосфетана. // Журн. общ. химии. 1987. - Т. 57, № 8. - С. 19151917.

181. Gerrard W., Kilburn К. D. Correlation between reactivity of the 1-carbon atom in alcohols, and certain properties of alkoxysilanes. // J. Chem. Soc. 1956. -N6.-P. 1536-1539.

182. Андрианов К. A. // Методы элементоорганической химии: кремний. / Под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова. М.: Наука, 1968. - 699 с.195

183. Abel E. W. The alkylthiotrimethylsilanes. Preparations and some properties. // J. Chem. Soc. 1960. - P. 4406-4409.

184. Sauer R. O., Hasek R. H. Derivatives of the methylchlorosilanes. IV. Amines. // J. Amer. Chem. Soc. 1946. - V. 68, N 2. - P. 241-244.

185. Chan Т. H., Ong B. S. O-Trimethylsilyl hemithioacetals and ketals. // Tetrahedron Lett., 1976. - N 5. - P. 319-322.

186. Birkofer L., Ritter A., Giessler W. Bis-silylerte Carbon sureamide. // Angew. Chem. 1963. - Bd. 75, N 1. - S. 93 - 94.

187. Mehrotra R. C., Gupta V. D. Preparation and properties of some organotin compounds II. p-Diketone complexes of aikyltin compounds. // J. Organomet. Chem. 1965. V. 4, N 3. - P. 237-240.

188. Кормачев В. В., Федоренко М. С. Препаративная химия фосфора. -Пермь: Ин-т технической химии УрО РАН, 1992. 457 с.

189. Кормачев В. В., Кухтин В. А. Лабораторный практикум по химии фос-форорганических соединений. Чебоксары: Чуваш, ун-т, 1987. - 84 с.

190. Kober F., Ruhl W. J. Umsetzung von Dimethylaminodimethylarsin mit 1, 2-Diolen. HZ. anorg. allg. Chem. 1974. -Bd. 406,N 1. - S. 52-61.

191. Фрейдлина P. X. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка. // Синтетические методы в области металлоорганических соединений. / Под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова.- М.-Л.: АН СССР, 1945. Вып. 7. С. 180 с.

192. Несмеянов А. Н., Соколик Р. А. Методы элементоорганической химии: бор, алюминий, галлий, индий, таллий. М.: Наука, 1964. - 499 с.

193. Abel Е. W., Armitage D. A., Brady D. В. Some syntheses and reactions of group IVB organometallic compounds containing nitrogen, oxygen, sulfur and selenium. // J. Organomet. Chem. 1966. - V. 5, N 2. - P. 130-135.196

194. Методы элементоорганической химии: Германий, олово, свинец / К. А. Кочешков, Н. Н. Землянский, Н. И. Шевердина, Е. М. Панов: Под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова. М.: Наука. - 704 с.

195. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии М.: Химия, 1969. - 944 с.

196. Lindsay J. К., Hauser С. R. Aminomethylation of ferrocene to form N,N-dimethylaminomethylferrocene and its conversion to the corresponding alcohol and aldehyde. // J. Org. Chem. 1957. - V. 22, № 4. - P. 355-358.197