Кремнийорганические производные азотистых гетероциклов, содержащие тетра- или пентакоординированный атом кремния тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

На правах рукописи

ТРОФИМОВА ОЛЬГА МИХАЙЛОВНА

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ТЕТРА-ИЛИ ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ КРЕМНИЯ

02.00.08 - Химия элементоорганических соединений

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Иркутск - 2004

Работа выполнена в группе элементоорганических соединений Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской Академии наук

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Барышок Виктор Петрович

доктор химических наук, профессор Тандура Станислав Николаевич

доктор химических наук, профессор Лопырев Валентин Александрович

Ведущая организация:

Институт элементоорганических соединений им. АН. Несмеянова РАН

Защита состоится « 16» ноября 2004 г. в 900 часов на заседании диссертационного совета Д 003.052.01 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан сентября 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Во второй половине прошлого столетия кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклических и карбоциклических соединений начали привлекать внимание многих исследователей. Их изучение внесло ценный вклад в синтетическую, теоретическую, медицинскую и прикладную химию. Соединения, в которых атом азота гетероцикла непосредственно связан с атомом четырехвалентного кремния, то есть содержащие гидролитически неустойчивую связь Si-N, уже нашли практическое применение как синтоны в органическом синтезе, лекарственные препараты и средства химизации сельского хозяйства.

Исследования, посвященные кремнийорганическим производным азолов, в которых атом кремния связан с атомом азота или углерода гетероцикла углеводородным или гетероатомным мостиком, малочисленны. В то же время они представляют значительный теоретический, синтетический и практический интерес вследствие их более высокой гидролитической устойчивости. На основе таких соединений могут быть созданы новые биологически активные вещества, перспективные для использования в медицине и сельском хозяйстве, биозащитные покрытия, термически и химически устойчивые сорбенты, иониты и комплекситы, иммобилизованные катализаторы и т.д.

Особый интерес представляют кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов, в которых атом, кремния пента- или гексакоординирован, то есть гипервалентен. Исследования' их молекулярной и электронной структуры и физических свойств расширят имеющиеся представления как о стереоэлектронном строении соединений гипервалентного кремния, так и о специфическом влиянии кремнийорганических заместителей на химическое поведение азотсодержащих гетероциклов. В частности их изучение позволит более глубоко понять механизм комплексообразования и нуклеофильного замещения при атоме кремния.

Разработка общих подходов к синтезу новых кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов а также

карбоциклических соединений изучение их строения и

реакционной, способности является актуальной задачей современной химии кремнийорганических соединений, содержащих тетра- или пентакоординированный атом кремния. Исследования будут способствовать дальнейшему развитию химии как кремнийорганических, так и гетероциклических соединений, а также откроют новые пути'для получения практически ценных веществ и материалов.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по теме: «Химия органи-

ческих производных гипо- и гипервалентного кремния: синтез, строение и реакционная способность» (номер государственной регистрации 01200107930). Исследования поддерживались грантами Совета по поддержке ведущих научных школ Президента РФ (№ 97-15-97340, 00-1597395, НШ-1129.-2003.3) и Российского фонда фундаментальных исследований (№ 98-03-33032, 01-03-33034), а также Отделения химии и наук о материалах РАН (проект 4-1-6 «Изучение природы химической связи и реакционной способности гипер- и пшовалентного кремния»).

Цель работы:, разработка общей методологии синтеза новых кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов с общей формулой Пе1УК1Х,, где У = (СН2)т, БСНг, О или Б; т = 1, 3; 81X3 = 51Ме3.п(ОМе)п, Б^ез^ 5ЦОСН2СН2)3К, п = 3, 2, 0, а также карбоциклических соединений, в которых атом кремния как

тетра-, так и пентакоординирован, изучение их строения и реакционной способности.

Научная новизна и практическая значимость. На основании экспериментальных и теоретических исследований предложен ряд подходов к синтезу новых кремнийорганических производных азолов, в которых атом кремния связан с атомом азота или углерода гетероцикла алкиленовым или гетероатомным мостиком Не1У81Хз (У = (СН2)п, БСН2, О или S). Разработанный метод синтеза ^гетерилалкилсиланов явился общим методом для получения и карбоциклических, в частности ароматических АгОСН281Хз, соединений. Впервые получены соединения, содержащие группировки Б1Мез, Б1(ОМе)з, В1Ме(ОМе)2, Б^э, 51МеР2,

При этом разработан метод синтеза труднодоступных N-замещенных трифтор(3-аминопропил)силанов. Обнаружено, что в трифтор(З-метиламинопропил)- и трифтор(3-диметил-аминопр01шл)силанах содержатся внутримолекулярная координационная связь N->51. В ^(трифторсилилалкил)прогаводных 3,5-диметилпнразола, индола, 2-метилиндола и бензимидазола внутримолекулярная координационная связь отсутствует. В отличие от них

синтезированные трифтор(2-бензоксазолилтиометил)- и трифтор(2-бензотиазолилтиометил)силаны являются внутрикомплексными соединениями, содержащими координационную связь Я—

Взаимодействие фенилтрифторсилана с 8-гидрокси- или 8-мер-каптохинолином приводит к новым внутрикомплексным гетероциклическим соединениям - 8-(трифторсилокси)- или

8-(трифторсилилтио)хинолинам, содержащим пента-координированный атом кремния.

Впервые синтезированы (О—>Б]|^-(трифторсилилметил)сукцинимид и (О-Й-Хтрифторсилилметил)фталимид, содержащие две идентичные карбонильные группы, атом кислорода в которых образует внутримолекулярную координационную связь с атомом кремния.

Оценено влияние силатранилметильной группы (обладающей весьма высоким электронодонорным индуктивным эффектом), связанной с атомом N азотсодержащего гетероцикла метиленовым мостиком, на ароматичность ^(1-силатранилметил)пиррола, -индола и -карбазола.

Установлена способность ряда кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов образовывать устойчивые

межмолекулярные комплексы с и солями переходных металлов.

Бидентатные триметил(8-хинолилтиометил)- и триметокси(8-хинолил-тиометил)силаны и 1-(8-хинолилтиометил)силатран координируют с хлоридами цинка и платины по двум центрам (атомы S и N)c образованием хелатных комплексов. При взаимодействии триметокси(8-хинолил-тиометил)силана и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с СиСЬ образуются координационные комплексы двух типов: со связью и хелатного

строения

Впервые методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая и молекулярная структура М-О-силатранилалкил)-производных пиррола, индола, карбазола, 1,2,4-триазола, Л,2,3-бензо-триазола, 3,5-диметилпиразола, 1-(8-хинолилтиометил)- и 1-(2-бензотиа-золилтиометил)силатранов, трифтор(2-бензоксазолилтиометил)-, трифтор-(2-бензотиазолилтиометил)-, трифтор (N-фталимидометил)-, . трифтор^-сукцинимидометил)- и триметил(1-бензотриазолилметил)силанов.

Методом ЯМР мониторинга изучена реакция 8-(триметилсилокси)-хинолина с диметил(хлормет1ш)хлорсиланом ClCHaSiMejCl и метил(хлор-метил)дигалогенсиланами (X = F, C1). В первом случае

продуктом реакции является N-метил(диметилсилил-8-оксихинолинил)-хлорид, содержащий тетракоординированный атом кремния, а во втором -спироциклическое ионное производное пентакоординированного кремния - ^-метил(метил-8-хинолилоксисилил)-8-оксихинолинил] хлорид.

Практическая значимость диссертащш заключается в разработке простых и эффективных методов синтеза нового класса кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклических и карбоциклических соединений, потенциальных синтонов для тонкого органического и элементоорганического синтеза, комплексонов и биологически активных веществ. На основе гидролитической поликонденсации триметокси(2-бензимидазолилтиометил)-, триметокси(2-бензоксазолилтиометил) - и триметокси(2-бензотиазолилтиометил)силанов получены поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны (HetSCH2SiOi.5)m являющиеся новыми эффективными комплексообразующими сорбентами благородных металлов (Äu, Rh, Pd и Pt). Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие высокой инсектоакарицидной и нематоцидной активностью.

Итогом исследования явилось создание нового научного направления в химии кремнийорганических производных азотистых

гетероциклических и карбоциклических соединений, позволяющего рационально находить подходы к синтезу кремнийорганических производных азолов и замещенных фенолов, содержащих тетра- или пентакоординированный атом кремния.

Апробация работы. Материалы проведенных исследований докладывались и представлялись на следующих Отечественных и Международных форумах: III Всесоюзная конференция "Электрические свойства молекул" (Казань, 1982), III и IV Всесоюзные симпозиумы "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1985 и 1989), Международный симпозиум по силовым и стерическим эффектам в органической химии (Бенгор, Великобритания, 1985), V Всесоюзное совещание по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений (Ростов-на-Дону, 1985), конференция "Биоповреждения в промышленности" (Пенза, 1993), 16-ая Международная конференция по металлоорганической химии (Лондон, 1994), VI Всероссийская конференция по металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1995), V Всероссийский симпозиум "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1996), симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречн-98" (Санкт-Петербург, 1998), Всероссийская конференция "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение" (Москва, 2000), Международная конференция "Металлоорганические соединения -материалы будущего тысячелетия" (Нижний Новгород, 2000), 1-ая Международная конференция "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов" (Москва, 2001), 34-ый Международный кремнийорганический симпозиум (США, Нью-Йорк, 2001), Всероссийский симпозиум "Химия органических соединений кремния и серы" (Иркутск, 2001), 4-ый Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений, «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург, 2002), Международный симпозиум «Современные тенденции в металлоорганической и каталитической химии» (Москва, 2003), Всероссийская конференция «Новые направления в современной химии» (Санкт-Петербург, 2003).

Публикации. Материалы диссертации изложены в 36 статьях в отечественных и зарубежных журналах, включая один обзор, и 26 тезисах докладов на Всесоюзных, Всероссийских и Международных конференциях и симпозиумах.

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 370 страницах текста, содержит 70 таблиц и 35 рисунков. Она состоит из введения, обзора литературных данных, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы (573 наименования).

Автор считает своим долгом выразить сердечную благодарность своим учителям - академику Михаилу Григорьевичу Воронкову и профессору Николаю Федоровичу Чернову, без постоянной помощи и поддержки которых данная работа не могла бы быть представлена в настоящем виде. Автор искренне признателен д.х.н. проф. В.А. Пестуновичу, к.х.н. Э.А. Зельбст и сотрудникам института, принимавшим участие в этой работе на разных её этапах: Ю.И. Болговой, Т.Н. Аксаментовой, А.Й. Албанову, В.В. Беляевой, Э.И. Бродской, Л.В. Клыба, Л.И. Лариной, Н.Н. Чипаниной.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Три-Л'-замещенные ЛГ-гетернлалкилсиланы и 1-(7У-гетерилалкил)-силатраны Не^СВД^ГХз (51Х, = 51Ме^„(ОМе)0, 5Ме^„Г11,81(ОШ2СН2)лЯ)

11мет!1л(Л^гетерилмет11л)ди\1етоксис11ла11Ь1

Реакцией нуклеофильного замещения атома галогена в триметокси-(хлорметил)-, триметокси(З-хлорпропил)- или метил(хлорметил)-диметоксисиланах при их взаимодействии с ^натриевым или N-калиевым производным азотсодержащего гетероцикла (пиррол, индол, 2-метилиндол, карбазол, имидазол, 3,5-диметиллиразол, бензимидазол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-бензотриазол, 1-фенил-4-метилпиразолидон-3, сукцинимид, фталимид) в среде полярного апротонного растворителя (ДМФА) с выходом 60-80% впервые синтезированы, многочисленные кремнийорганические производные азотистых гетероциклов Не1(СН2)т51Ме3^(ОМе)П) (и = 3, 2, 0; т = I, 3) (1-22), содержащие тетракоординированный атом кремния (схема 1).

Не1М + асаЩт&Ме^ОМеЬ -«- Не»(С112)т511Ме>п(ОМс)п + МО (1)

1-22

1,2 3,4 5,6 7,8 9-11 12-14

15 16,17 18,19 20 21 22

п = 3,т = 1 - 1,3,5,7,9,12,15, 16,18,20-22; п-3,т-3 - 6,11,14; п = 2,т = 1 - 4,8,10,13, п-0,т = 1 - 2,17,19; М-Л'а,К.

7

Взаимодействие 2-бензотриазолилнатрия с триметокси(хлорметил)-или триметил(хлорметил)силаном приводит к получению изомерных 1- (16) и (17) и 2-замещенных (18) и (19) кремнийорганических производных бензотриазола, имеющих как бензоидную, так и хиноидную структуру (схема 2).

№

16,17

С Л

+ ClCH2SiXj ■

CH,SiX,

■СО^

(2)

18,19

Х= ОМе (16, 18); Ме (17,19).

Строение изомеров 16-19 подтверждено методами ИК и УФ спектроскопии, ЯМР и масс-спектрометрии. В УФ спектрах растворов триметокси(1-бензотриазолилмстил)- (16) и трнметил(1-бснзотриазолил-метил)силанов (17) в MeCN, имеющих бензоидную структуру, наблюдается два максимума поглощения (в области 280-285 и 259-265 нм). Их положение аналогично наблюдаемому в спектрах 1Н- и 1-метил-бензотриазола. В УФ спектрах растворов триметокси(2-бензо-триазолилметил)- (17) и триметил(2-бензотриазолилметил)силанов (19) в MeCN, имеющих орто-хиноидную структуру, имеется лишь один максимум поглощения (в области 270-285 нм), как и в УФ спектрах 2-метил- и 2-натрийбензотриазола. Бензоидная и орто-хиноидная структура соединений 16-19 отражается и в их ИК спектрах. В спектрах 1-кремнийзамещенных бензотриазола 16 и 17 наблюдаются частоты, характеризующие колебания кольца, при 665-670, 1560-1590, 1614-1616 смл, а в спектрах 2-натрий- и 2-кремгашзамещенных бензотриазола 18 и 19 -при 625-630, 1567 см1.

Спектры ЯМР N триметокси(1-бензотриазолилметил)- (16) и триметокси(2-бензотриазолилметил)силанов (18) значительно зависят от положения кремнийорганического заместителя в бензотриазольном кольце. Различия химических сдвигов 1-й 2-изомеров составляют более 100 м. д.

Распад соединений 16-19 при действии электронного удара зависит от положения кремнийорганического заместителя в бензо-

триазольном кольце. В масс-спектрах триметокси(1 -бензотриазолилметил)-(16) и триметил(1-бензотриазолилметил)силанов (17) отсутствует пик молекулярного иона, который легко теряет молекулу N2. В случае распада соединения 16 образуется ион (М-Иг)** С m/z 225 (100%) и ионы (M+H-Nz)+ с m/z 226 (47%). Процесс распада соединения 17 сопровождается отщеплением атома водорода от СН2 группы, разделяющей атом и

образованием иона с m/z 176 (82%). Особенностью фрагментации

триметокси(2-бензотриазолилметил)- (18) и триметил(2-бензотриазолил-метил)силанов (19) является наличие в их масс-спектрах интенсивного пика молекулярного иона (т/г 253 (95%) и т/г 205 (91%) соответственно), а также практическое отсутствие пика иона (М-Иг)** С т/г 225 (2%)

1.2.1- (^Гетерилалкил)силатраны

С целью изучения влияния силатранилметильной группы (СНгБ^ОСНгСРУэМ), обладающей высоким электронодонорным индуктивным эффектом (ст* = -2.24, сТх = -0.36), на стереоэлектронную структуру и реакционную способность азотсодержащих гетероциклов осуществлен синтез с выходом 85-97% 1-(К-гетерилалкил)силатранов Не1(СН2)п51(ОСН2СНг)зК (23-38) переэтерификацией соответствующих триметокси(1Ч-гетерилалкил)силанов триэтаноламином, в которых силатранилъная группа Si(OCH2CH2)зN связана с эндоциклическим атомом азота гетероароматической системы алкиленовым мостиком (СН2)п (п = 1, 3) (схема 3).

Наличие силатранового фрагмента подтверждается присутствием в ИК спектрах соединений 23-38 полос поглощения силатранового остова (930, 915, 880, 580 см-1), которые не зависят от природы гетероцикла. Влияние ^силатранилметильной группы на геометрические параметры пиррольного кольца 1-^-пирролилметил)силатрана (23) проявляется в ИК спектрах смещением полос валентных колебаний его межуглеродных связей (1430, 1486, 1552 см-1) в высокочастотную область по сравнению с их положением в спектре пиррола (1417, 1468, 1529 см-1). В отличие от соединения 23 силатранилметильная группировка у

атома азота в 1-^-индолилметил)- (24) и 1-^-карбазолилметилЭснлатране (27) незначительно изменяет частоту валентных колебаний индольного и карбазольного фрагментов по сравнению с незамещенными индолом и карбазолом.

Положение N-силатранилметильной группы в бензотриазольном цикле (1- или 2-) в соединениях 34 и 35 подтверждено методами ИК и УФ спектроскопии. В ИК спектре 1-(1-бензотриазолилметил)силатрана (34) наблюдаются частоты, характеризующие колебание кольца при 665, 1588, 1614 см"1, а в спектре 1-(2-бензотриазолилметил)силатрана (35) - при 623, 1569 см*1. В УФ спектре раствора силатрана 34 в MeCN наблюдается два максимума поглощения (в области 285-290 и 265-270 нм). В спектре раствора силатрана 35 имеется лишь один максимум (в области 280-285 нм).

Масс-спектры 1-(1-бензотриазолилметил)- (34) и 1-(2-бензо-триазолилметил)силатранов (35) содержат максимальный пик иона силатранового остова m/z 174 (100%) и слабо интенсивные пики ионов, обусловленные исключительно его распадом (ноны m/z 144 (7%) и 130 (1%)). Минорный распад этих ионов обусловлен разрывом связи C-Si в молекулярном ионе с локализацией положительного заряда на силатрановом остове [Si(OCH2CH2)3N]+. Интенсивность пика молекулярного иона силатранов 34 и 35 составляет около 2%.

Методом ЯМР 'Н, 13С, 15N И 29Si изучено строение ]ЧГ-(1-силатранил-метил)производных пиррола (23), индола (24), 2-метилиндола (25), карбазола (27), имидазола (28), 3,5-диметилпиразола (29), бензимидазола (31), 1,2,4-триазола (33), 1- (34) и 2-бензотриазола (35), 1-фенил-4-метилпиразолидона-3 (36). Химические сдвиги 1Н и 13С гетероцикла в этих соединениях мало отличаются от соответствующих N-метилпроизводных азолов. В спектре ЯМР 13С соединений 25, 28, 29, 31, 33, 36 наблюдается константа спин-спинового взаимодействия 13С в экзоциклическом NCH2Si-фрагменте и Влияние силатранового остова

отделенного метиленовым мостиком от гетероцикла в соединениях 23-25, 27-29, 31 и 33-36 слабо сказывается на химических сдвигах ядер гетерокольца. Среди сигналов ЯМР 15N наиболее чувствителен к влиянию силатранилметильного заместителя сигнал азота в положении один (М-1), который смещается в слабое поле примерно на 8-20 м. д. по сравнению с аналогичным сигналом в спектрах 1-метилазолов. Природа гетероцикла соединений 25, 28, 29, 31, 33 и 36 также слабо сказывается на положении резонансных сигналов ядер lH, 13C, 29Si и 15N силатранильного фрагмента. При этом с увеличением электроноакцепторного эффекта гетероцикла

29 15

увеличивается экранирование ядра Si и дезэкранирование ядра N в силатрановом остове.

При переходе от 1-^-пирролилметил)силатрана (23) к 1-(Ы-индо-лилметил)- (24) и 1-(Ы-карбазоллилметил)силатрану (27), т.е. с увеличением аннелирования пиррольного гетероцикла с одним или двумя бензольными

кольцами резонансный сигнал ядер 15Ы атома азота пиррольного типа смещается в сильное поле примерно на 20 м. д.

Химический сдвиг в спектрах ЯМР 29Б1 1-(1-бензотриазолилметил)-(34) и 1-(2-бензотриазолилметил)силатранов (35) по сравнению с соответствующими триметокси(1-бензотриазолилметил)-" (16) и триметокси(2-бензотриазолилметил)силанами (18) смещен в сильное поле на ~25 м. д. Это вызвано тем, что в соединениях 34 и 35 атом кремния пентакоординирован, а в соединениях 16 и 18 - тетракоординирован. В то же время положение кремний органического заместителя (1- или 2-) в соединениях 34 и 35 почти не влияет на химический сдвиг 295ь

Кристаллическая и молекулярная структура 1-(^пирролилметил)-(23), 1-^-индолилметил)- (24) и 1-(^карбазолилметил)силатранов (27), установлена методом рентгеновской дифракции (рис. 1-3)*.

с»

Рис. 1. Молекула НМ-пирролил- Рис. 2. Молекула 1 -(^/-индотиметил)-

метил)силатрана (23) силатрана (а- и Р-формы) (24)

Все связи в пиррольном цикле молекулы 23 (особенно С3-С4) короче и выравнены, чем в самом пирроле и ^метилпирроле. При аннелировании пиррольного цикла 1-(^пирролилметил)силатрана (23) с одним или двумя бензольными кольцами, т.е. при переходе к ^индолилметил)- (24) и ^карбазолилметил)силатрану (27), выравнивание длин связей в пиррольном цикле нарушается. Вычисленный индекс ароматичности (А) молекул 23, 24 и 27 (0.986, 0.928 (а-форма), 0.867 (0-форма), 0.969 соответственно) и энергия гомодесмических реакций (96.7, 76.9 и 40.9 кДж/моль соответственно) свидетельствуют, что введение силатранилметильной группы к атому азота пиррола ^пирролилметил)-силатрана (23) повышает ароматичность этого гетероцикла по сравнению с

* Совместно с Э.А. Зельбсг, Ю.В. Каткевич, B.C. Фундаменским, А.А. Катаевым

11

с молекулами 24 и 27. В молекулах 1-^-пирролилметил)- (23), 1-^-индолил-метил)- (24) и 1-^-карбазолилметил)-силатранов (27) длина экзоциклической связи N,-0, (1.470, 1.470 и 1.467 А, соответственно) близка к стандартному межатомному расстоянию (рис. 1-3). В тоже время длина связи С^ в молекулах 23, 24 и 27 (1.902, 1.91 (а- и р-формы) и 1.897 А соответственно) значительно больше, чем в молекуле метилтриметоксисилана

(1.842 А), в которой атом кремния тетракоординирован. Аксиальный фрагмент С-51<—N в молекулах 23,24 и 27 почти линейный - угол CSiN близок к 180° (177.9, 176.8 (а-форма), 175.3 (р-Несимметричная молекула в кристалле 1-(1Ч-индолилметил)силатрана (24) находится в виде двух поворотных изомеров (стабильных ротамеров), в которых фрагмент расположен по разные стороны от плоскости индольной группировки.

В гетероциклическом фрагменте 1-(2-бензотриазолилметил)-силатрана (35) (рис. 4) длина экзоциклической связи М-СНг (1.460 А) практически такая же, как в молекулах 1-^-гафролилметил)- (23) (рис. 1), 1-^--индолилметил)- (24) (рис. 2), 1-^-карбазолилметил)- (27) (рис. 3) и 1-(1,2,4-триазолилметил)силатранов (33) (рис. 5).

форма) и 177.8° соответственно).

Длина эндоциклических связей С^Мз (1.360 А) и С$-М| (1.364 А) в молекуле 35 практически одинакова, а длина связей ЭД-Кг (1.317 А) и (1.337 А) отличается на 0.02 А. Длина связей Сю-Сц и Сп-С]з в бензольном кольце молекулы 35 значительно короче (1.361 И 1.365 А)

длины связей С8-Сц и С9-С10 (1.416 и 1.399 А). Все эти межатомные расстояния свидетельствуют, что молекула 1-(2-бензотриазолилметил)-силатрана (35) имеет орто-хиноидную структуру. Длина связи С8-С9 объединяющая бензольный и триазольный циклы, составляет 1.402 А. Длина связи БьСНг в соединениях 33 и 35 (1.906 и 1.908 А соответственно) на 0.064 и 0.066 длиннее, чем в модельной молекуле

метилтриметоксисилана, что обусловлено пентакоординацией атома кремния, входящего в гипервалентную систему N->51-012. Примечательно, что межатомное расстояние N->51 в молекуле 1-(2-бензо-триазолилметил)силатрана (35) (2.089 А) почти совпадает с соответствующим значением в молекулах 1-(К-пирролилметил)- (23) (2.089 А), 1-(К-индолилметил)-(24) (2(]Ю(ка$в)[)азолилметил)-(27)(2.097

и 1-(1,2,4-триазолилметил)силатранов (33) Это

свидетельствует о практически одинаковом электроноакцепторном индуктивном влиянии указанных гетероциклических заместителей на межатомное расстояние N—>31 в силатрановом остове.

1.3. iV-Замещенные трифтор(3-аминопропил)силаны

Взаимодействие N-замещенных триметокси(3-аминопропил)силанов с эфиратом трехфтористого бора в соотношении 1:1 сопровождается замещением на атомы фтора одной или двух метоксигрупп в исходном силане. При мольном соотношении исходных реагентов 1:2 или 1:3 образуются N-трифторсилилпропильные производные В-трифторборазана F3B-NRR(CH2)3SiF3. Нагревание последних с безводным фторидом калия в вакууме приводит к получению ранее неизвестных N-замещенных трифтор(3-аминопропил)силанов (40-44) (схема 4).

RR*N(CH2)3Si(OMe), + F3BOEt2--FjB-iNRRXCH^SiFj (4)

• BiOMe), -jo

+ KF

RR'NiCH^jSiFj + KBF4 40-44

R = R' = Me (39); R = H, R' = Me (40); R = R' = Me (41); R = H, R1 = Ph (42); RR'N (43); RR'N = oQv- (44).

Присутствие в ИК спектрах трнфтор(З-метиламинопропил)- (40) и трифтор(3-диметиламинопропил)силанов (41) интенсивных полос колебаний экваториальных и аксиальных связей Si-F у атома кремния - vM SiF,„ 900, 880 см'1, v, SiFm 844, 824 см"1 и v SiF^c 745, 720 см'1 - указывает

на наличие в их молекулах внутримолекулярной координационной связи N—»Si. Присутствие в ИК спектрах соединений 42-44 частот vM SiF —940 см"1 и v, SiF -880 см'1, отвечающих колебаниям связей Si-F тетраэдрического атома кремния, указывает на отсутствие в их молекулах координационной связи N—»Si. Такое различие структуры соединений 40, 41 и 42-44 следует приписать влиянию стерического и индуктивного эффектов заместителей у атома азота.

В спектрах ЯМР 29Si И Т трифтор(3-диметиламинопропил)силана (41) наблюдается повышение константы экранирования 29Si на 30 м. д., понижение экранирования 19F на 2 м. д., а также значительное уменьшение (на 38 Гц) значений КССВ 29Si-l?F по сравнению с наблюдаемыми в спектре трифтор(3-хлорпропил)силана Cl(CH2)3SiFj, содержащим тетра-координированный атом кремния. Это свидетельствует о наличии в соединении 41 пентакоординированного атома кремния за счёт образования внутримолекулярной координационной связи

1.4. Трифтор^-гетерилалкил)силаны.

Взаимодействием ^(триметоксисилилалкил)- и ^(метилдиметок-сисилилметил)производных индола (3), 2-метилиндола (6), 3,5-диметил-пиразола (9-11) и бензимидазола (12) с избытком эфирата трехфтористого бора (РзВОЕ12) синтезированы соответствующие трифтор^-гетерилалкил)- и метил^-гетерилметил)дифторсиланы (46-48, 50, 51). Однако, как и в случае ^замещенных трифтор(3-аминопропил)силанов, протекало не только замещение метоксигрупп на атомы фтора, но и образование производного В-трифторборазана 45 и 49. Для расщепления связи =N-»1^3 в синтезированных комплексах 45 и 49 использованы, фторид калия или карбамид (схема 5).

Взаимодействием N (триметоксисилилметил)сукцинимида (21) и -фталимида (22) с избытком эфирата трехфтористого бора получены (О->50 N-(трифторсилилметил)сукцинимид (52)и ЛЧтрйфйр-силилметил)фталимид (53), содержащие две идентичные карбонильные группы, атом кислорода в которых образует внутримолекулярную координационную связь О—с атомом кремния, что подтверждено методами ИК спектроскопии, ЯМР и 19Р и РСА.

В ИК спектрах (О-^(трифторсилилметил)сукцинимида (52) и (О^^ ^(трифторсилилметил)фталимида (53) присутствуют полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний экваториальных связей БьБ (у„ 51РЭКВ 932 и 957 см'1, v, 51РЭК1> 870 и 918 см'1 соответственно) и валентного колебания аксиальной связи

соответственно), что характерно для тригонально-бипирамидального окружения пентакоординированного атома кремния. Спектральное расположение полос, отвечающих валентным колебаниям связей Si-F в соединениях 52 и 53, свидетельствует, что в кристаллическом состоянии связь в молекуле 52 гораздо прочнее, чем в молекуле 53

(2.654 А).

Спектры ЯМР 29Б1 также подтверждают наличие

внутримолекулярной координационной связи в ^(трифторсилил-

метил)сукцинимиде (52) и -фталимиде (53). Об этом свидетельствуют меньшие значения констант экранирования ядер 19 Б (-133.5 и -134.6 м. д. в молекулах 52 и 53 соответственно) и КССВ Бь19? (248.8 и 256.3 Гц в молекулах 52 и 53 соответственно) по сравнению со значениями у модельного тетракоординированного трифтор(хлорметил)силана С1СНг51Рз (-144 м. д. и 267 Гц соответственно). Эти отличия наиболее существенны в низкотемпературных спектрах, в которых проявляется

29 о •

повышенное экранирование ядер Si, характерное для тригонально-бипирамидальных производных кремния. Все это указывает на существенное ослабление координационной связи 0-»51 в ^(трифтор-силнлметил)сукцинимиде (52) и -фталимиде (53) в малополярных средах и быструю в шкале времени ЯМР перекоординацию атома кремния с одного атома кислорода на другой (маятниковый эффект).

Методом рентгеноструктурного анализа установлена кристаллическая и молекулярная структура (О—^(трифтор-силилметил)сукцинимида (52) (рис. 6) и (О—>-Б1) ^трифтор-силилметил)фталимида (53) (рис. 7). Внутримолекулярной координации в кристаллах 52 и 53 способствует значительная льюисовая кислотность атома кремния (электрофильность), связанного с тремя высокоэлектроотрицательными атомами фтора.

Рис. 6. Молекула //-(трифторсилил- Рис. 7. Молекула ЛНтрифторсилил-

метил)сукцинимида (52) мешл)фгалимида (53)

Координационный полиэдр атома кремния в молекулах 52 и 53 соответствует искаженной тригональной бипирамиде. Сумма углов в экваториальном окружении атома кремния в молекулах 52 и 53 составляет 356 и 344.4° соответственно. Аксиальный угол И^Ю] в молекулах 52 и 53 (177.6 и 177.3° соответственно) близок к линейному. Выход атома кремния из плоскости трех экваториальных атомов (Р2, Рз И СО ДБ! в молекулах 52 и 53 составляет 0.19 и 0.38 соответственно.

Длина донорно-акцепторной связи О-»^ в1Ч-(трифторсилилметил)-сукцинимиде. (52) (2.096 А) мало отличается от длины этой связи, в драконоидах. Расстояние между атомами Si и 01 (2.654 А) в ^(трифтор-силилметил)фталимиде (53) на 1.0 А меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов О и 81 и на 1.0 А длиннее связи 0-81 в соединениях тетракоординированного кремния (1.67 А).

2. Три-й'-замещенные (2-гетер11лтиометнл)сллаиы и 1-(2-гетерилтиомет11л)с1шатраны Не(5СН251Х3 (БКэ = 51Ме3-„(ОМс)п, БШе^.^, 51(ОСН2СН2)31Ч)

Взаимодействием. S-натриевых производных 2-меркаптобенз-имидазола, 2-меркаптобензоксазола, 2-меркаптобензотиазола и 8-меркап-тохинолина с триметокси(хлорметил)- или метил(хлорметил)диметокси-силаном в системе бензол-ДМФА (1:1) при 60-80°С в течение 2-3 ч нами впервые синтезированы соответствующие триметокси(2-гетерилтиометил)-и метил(2-гетершгтиометил)диметоксисиланы (54-64), содержащие тетра-координированный атом кремния (схема 6).

Не^а + СПСН^МезЛОМе),,->" НеЮСН^МезЛОМе),, + N»01 (6)

54-64

-со- а>

54 55-57 58-61 62-64

п = 3 - 55, 58, 62; п = 2 - 56, 59, 63; п = 1-60; п = 0 - 54, 57, 61, 64.

Переэтерификацией триметокси(2-гетерилтиометил)силанов три-этаноламином синтезированы 1-(2-бензимидазолилтиометил)- (65), 1-(2-бензоксазолилтиометил)- (66), 1-(2-бензотиазолилтиометил)- (67) и 1-(8-хинолилтиометил)силатраны (68), в которых силатранильная группа связана с атомом углерода гетероцикла тиометиленовым мостиком БСНг (схема 7).

Не15СН281(ОМе)з + (НОСН2СН2)^-- Не18СН2Я(ОСН2СН2)3К + 3 НОМе (7)

65-68

- 05- со- а:>- до

65 66 67 68

В ИК спектрах соединений 65-68 присутствуют полосьгпоглощения силатранового остова (570-575, 775-785, 905-915, 935-940, 1075-1085 и 1105-1115 см'1), которые не зависят от природы гетероцикла.

Кристаллическая и молекулярная структура 1-(2-бензотиазолил-тиометил)силатрана (67) установлена методом рентгеноструктурного анализа (рис. 8).

Высокая точность результатов, обусловленная совершенством использованного кристалла и проведение дифрактометрического эксперимента при 130 К, позволяет считать их эталонными при сравнительном анализе молекулярной геометрии силатранов. Следует отметить, что конформация «конверта» 5-членных хелатных циклов SiOCCN в структуре 67 искажена сильнее, чем в 1-(8-хинолилтиометил)силатране (68) (рис. 9):

17

выходы атомов плоской части конверта из своей средней плоскости достигают 0.07 А.

Финальный разностный синтез Фурье выявил на линии связи N-»51 на расстоянии 0.65 А от атома N отчетливый пик электроннойплотности высотой 0.25 е/А3. Характеризующие донорно-акцеп-торное взаимодействие N->51 параметры (расстояние N—>51 2.100 и 2.111 А в молекулах 67 и 68 соответственно и выход атома 8 0.169 А в молекуле 68 из экваториальной плоскости) хорошо соответствуют известной линейной зависимости между ними.

Взаимодействие триметокси- или метилдиметокси(2-бензоксазолил-тиометил)-, -(2-бензотиазолилтиометил)- и -(8-хинолилтиометил)силанов с избытком эфирата трехфтористого бора приводит к соответствующим. трифтор(2-гетерилтиометил)- или метил(2-гетерилтиометил)-

дифторсиланам (69-74). При. этом образование связи №ВРз не наблюдается, как в случае с К-замещенными трифтор(З-аминопропил)- или трифтор(К-гетерилметил)силанами (схема 8).

Не15СН251Ме3.п(ОМе)п+ ЕзВ ОЕ42 > Не18СН281Ме3,пГп (8)

-й20 69-74

69, 70 71, 72 73, 74

пВ= ИК бспектрах (N->51) трифтой^-бензоксазолилтиометил)- (69) и (N->51) трифтор(2-бензотиазолилтиометил)силанов (71) полосы поглощения группировки (465-470, 730, 750-755, 840-845, 890 см"1) подтверждают тригонально-бипирамидальное окружение атома кремния. Полосы скелетных колебаний бензотиазольного и бензоксазольного гетероциклов в соединениях 69 и 71 смещены в высокочастотную область вследствие внутримолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия 51<—N. Молекула трифтор(2-бензоксазолилтиометил)силана (69) в бензольном растворе существует в виде смеси циклической и ациклической форм, на что указывает сравнение рассчитанных значений

дипольного момента соединения 69 ациклической (ц = 3,9 О) и циклической форм (|Х = 4,4 Б) с экспериментальными (5.29, 4.48 и 4.26 Б при 283, 298 и 323 К соответственно).

ИК спектр кристаллического метил(8-хинолилтиометил)-дифторсилана (74) свидетельствует об отсутствии в молекуле координационной связи N->51 (валентным колебаниям у^-Б) соответствуют две полосы поглощения - 870 и - 940 см'1). Добавление фенола, хлорной или трифторуксусной кислот в раствор соединения 74 в ацетонитриле с целью протонирования - атома азота и разрыва предполагаемой связи N—>5! не приводит к смещению полос V (Б^Б) в спектре. Полосы у(Б1-Р) остаются неизменными по положению и интенсивности и при понижении температуры раствора соединения 74 в вплоть до замерзания.

Кристаллическая и молекулярная структура трифтор(2-бенз-

оксазолилтиометил)силана (69) (рис. 8) и (И—>-50 трифтор(2-бензотиазолилтиометил)силана (71) (рис. 9) установлена методом рентгеноструктурного анализа. '

га

Рис. 10. Молекула трифтор(2-бензокса- Рис. 11. Молекула трифтор(2-бензотиа-золшггаометил)силана (69) зоттгаометил)силана (71)

Сходство химического строения обусловливает близость соответствующих геометрических параметров молекул 69 и 71: Координационный полиэдр пентакоординированного атома кремния в молекулах 69 и 71 - искаженная тригональная бипирамида. Замена атома кислорода на атом серы в пятичленом цикле при переходе от молекулы 69 к молекуле 71 изменяет длину связи N—»-Si на 0.02 А (1.967 и 1.988 А соответственно), что соответствует большей электроотрицательности атома кислорода по сравнению с атомом серы. В соответствии с этим при переходе от молекулы 69 к молекуле 71 межатомные расстояния Si-F удлиняются на 0.008 А (Si-Fi) и укорачиваются на 0.002 А (Si-F2) и 0.005 А (Si-F3).

Особый интерес представляет способность триметокси(2-гетерил-тиометил)-, триметокси(8-хинолилтиометил)силанов и 1-(8-хинолилтио-метил)силатрана к комплексообразованию с хлоридами металлов и НС1. Их способность к комплексообразованию обеспечивается благоприятным расположением атомов серы и азота и зависит от характера замещения у атома кремния и природы сорбируемого металла. Так, в частности, триметокси(2-бензоксазолилтиометил)- (55), триметокси(2-бензотиазолил-тиометил)- (58), метил(2-бензотиазолилтиометил)диметокси- (59), триметокси(8-хинолилтиометил)- (62), триметил(8-хинолилтиометил)-силаны (64) и 1-(8-хинолилтиометил)силатран (68) образуют с хлоридами металлов и хлористым водородом комплексы состава 1:1 (75-94) (схема 9).

HetSCH2SiX3 + МС1„ •

-HetSCHjSiXj • МС1„ 75-94

(9)

Het

= У~ X = ОМс (55), МС1П = SnCl4 (75);

- 0> Г-'

Х= ОМе (58), мап = SnCl4 (76);

(ОМе)2Ме (59), МС1„ = СиС12 (77), ZnCl2 (78);

„ I ■ и Х= ОМе (62), MCIn = CuCI2 (79), HgCl2 (80), PtCI2 (81), 1 1 11 SnCl4 (82), ZnCl2 (83), HC1 (84);

X= Me (64), MC1„ = CuCl2 (85), PtCI2 (86);

X3 = (OCH2CH2)3N (68), MC1„ = CdCl2 (87), CuCI2 (88),

CoCl2 (89), NiCl4 (90), SnCl4 (91), ZnCI2 (92), HC1 (93), 3HC1 (94).

При взаимодействии 1-(8-хинолилтиометил)силатрана (68) с эквимольным количеством НС1 в диэтиловом эфире образуется гидрохлорид состава 1:1 (93). При избытке НС1 (1:3) наблюдается расщепление одной эндоциклической связи Si-О силатранового остова (94) (схема 10).

Образование аддукта 94 подтверждается наличием в его ИК спектре широкой полосы поглощения v (ОН) с максимумом при 3300 см-1 и

исчезновением полосы поглощения скелетного колебания силатранового остова (590 см"1).

Изучены УФ спектры растворов в MeCN триметокси(8-хинолил-тиометил)- (62) и триметил(8-хинолилтиометил)силана (64) и 1-(8-хино-лилтиометил)силатрана (68) и их комплексов с СиС12 (79) и (88), 2пС1г (83) и (92) и PtCb (86). По данным УФ спектроскопии координационные соединения 79, 83, 86, 88 и 92 достаточно устойчивы. Их диссоциация в растворе MeCN даже при высокой степени разбавления незначительна. Хелатное строение кристаллического комплекса триметил(8-хинолил-тиометил)силана с (86) сохраняется и в растворе. В комплексах

триметокси(8-хинолилтиометил)силана и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с 2пСЬ (83) и (92) атом цинка координирован с обоими гетероатомами N и Об этом свидетельствует подобие их спектров теоретическому спектру N11^ БН* дикатиона. Спектры комплексов триметокси(8-хинолил-тиометил)силана и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с СиС1г (79) и (88) свидетельствуют, что в растворах MeCN они представлены ансамблем координационных соединений двух типов. В одном из них лиганд монодентатен (присутствует лишь одна координационная связь N—>01), а во-втором - бидентатен (за счет атомов N и 5 образован хелатный цикл И-^Сш-Б).

Методом рентгеновской дифракции установлена молекулярная структура комплекса триметил(8-хинолилтио-метил)силана с хлоридом платины. ГЧОг (86) (рис. 12). Атом платины в комплексе 86 координирован с двумя нуклеофильными центрами лиганда 64 атомами азота и

серы с образованием хелатного цикла. В элементарной ячейке кристалла находятся две

симметрически независимые

молекулы комплекса. Основное Рис. 12. Комплекс триметил(8-хинолилтио- различие их конформации метил)силана с хлоридом платины (86) заключается в ориентации

триметилсилильной группы относительно средней плоскости молекулы, т.е. в структуре сосуществуют два конформационных изомера. Длины связей и валентные углы в обеих молекулах близки и соответствуют обычным значениям: 2.017 А (И-ТЧ) и 2.225 А (И-8). Металлоцикл в обоих конформерах является плоским (в пределах 0.03

3. 81-Замещенные 8-(снлилокси)- и 8-(силилтио)хинолина

Взаимодействие 8-гидрокси- или 8-меркаптохинолина с фенилтрифторсиланом приводит к расщеплению РИ-81 связи с образованием новых внутрикомплексных гетероциклических соединений с пентакоординированным атомом кремния - (N->51) 8-(трифторсилокси)-(95) и (И—>81) 8-(трифторсилилтио)хинолинов (96), в которых фрагмент УСдНбЫ является бидентатным лигандом (схема 11).

Можно предположить, что первой стадией реакции является координация атома кремния РЬЗгРэ с атомом азота хинолинового (МС^НвУН) фрагмента с образованием переходного четырехцентрового циклического комплекса А и последующим его распадом с выделением бензола и координационных соединений 95 и 96.

Взаимодействие фенилтрифторсилана с 8-(триметилсилокси)- или 8-(триметилсилилтио)хинолином протекает как реакция

пересилилирования и приводит к (N—>81) 8-(фенилдифторсилокси)- (97) или 8-(фенилдифторсилилтио)хинолину (98) и

триметилфторсилану (схема 12).

По-видимому, реакция протекает через промежуточный циклический комплекс В с последующим элиминирование триметилфторсилана МезЗО7 и координационных соединений 91 и 98.

В ИК спектрах соединений 95 и 98 полосы валентных колебаний связей соответствуют тригонально-бипирамидальному окружению

атома кремния. В спектре 95 это полосы колебаний аксиальных связей Б^-Рщ«; при 680 см"1 и экваториальных 81-Р,ет при 720 и 820 смл. Близкие значения частот присутствуют в ИК спектре 98 (670, 750, 880 см-1).

Полосы антисимметричных валентных колебаний связей Si-F тетраэдрического атома кремния при 930-960 см-1 в спектрах соединений 95 и 98 отсутствуют, что также подтверждает наличие пентакоординированного атома кремния в синтезированных соединениях.

Методом мониторинга ЯМР изучена реакция 8-(триметил-силокси)хинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом СЮНгБШегО и метил (хлорметил)дигалогенсиланами (ЛСНгБгМеХг (X = Б, С1). В случае процесс начинается с образования триметилхлорсилана и лабильного 8-[диметил(хлорметил)силокси]хинолина (С), который зафиксирован методом ЯМР 'н, 13с (схема 13).

с

99

Интермедиат С быстро циклизуется в №метил(диметилсилил-8-оксихинолинил)хлорид (99), содержащий тетракоординированный атом кремния.

Реакция 8-(триметилсилокси)хинолина с метил(хлорметил)-дифторсиланом СЛСНгБ^еРг уже при 20°С быстро приводит к триметилфторсилану и (N—>51) 8-[метил(хлорметил)фторсилокси]-хинолину (D), атом кремния в котором пентакоординирован (схема 14).

100

Аддукт D уже при 50 °С легко и количественно димеризуется в [К-метил(метил-8-хинолилоксисилил)-8-оксихинолинил]хлорид (100), содержащий внутримолекулярную координационную связь N—»51. Реакция 8-(триметилсилокси)хинолина с метил(хлорметил)дихлорсиланом также приводит к координационному соединению 100.

4. Трн-Л-зачещеннмс арокснметилснланы ArOCHiSiXj

Разработанный метод синтеза триметокси^-гетерилалкил)силанов явился общим методом для получения кремнийорганических производных карбоциклических, в частности ароматических соединений,

содержащих в бензольном кольце как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители.

Реакцией нуклеофильного замещения атома галогена триметокси(хлорметил)- и метил(хлорметил)диметоксисиланов на ароксигруппу синтезирован широкий ряд триметокси(ароксиметил)- (101113, 126) и метил(ароксиметил)диметоксисиланов (114-125), содержащих тетракоординированный атом кремния (схема 15).

AtONa + a(CH2)mSiMe3_(OMe)n-•-ArO(CH2)mSiMe3_n(OMe)n + Na а (15)

n=3,m=l - Är=XCeH4, X = Н(101),4-Ме (102),4-F(103),4-CI (104),4-Br(105),

4-1 (106), 4-NO2 (107), 2-Ме (108), 2-МеО (109),

п = 2, ш = 1 - Ar = ХС6Н4, X = Н (114), 4-Ме (115), 4-F (116), 4-С1 (117), 4-Вг (118),

4-1(119), 4-NOz (120), 2-Ме (121), 2-ОАс (122),

Однако синтез ароксиметилсиланов протекает значительно труднее и в более жестких условиях (ДМСО, 12-24 ч, 90°С) по сравнению с триметокси^-гетерилалкил)силанами. Выходы синтезированных соединений 101-126 не превышают 50-65%.

Действием фторирующих агентов (40%-ной HF, на

триметокси(ароксиметил)- и метил(ароксиметил)диметоксисиланы синтезированы соответствующие трифтор(ароксиметил)- (127-136, 147) и метил(ароксиметил)дифторсиланы (137-146)- с общей формулой ArOCH2SiMe3.„Fn (л = 3, 2). Их максимальные выходы (85%) были достигнуты при использовании эфирата трехфтористого бора (схема 16).

Замена метоксигрупп в триметокси(ароксиметил)- и метил(арокси-метил)диметоксисиланах на атомы фтора не вызывает существенного изменения поляризации связи Si-C и не способствует её расщеплению электрофильными реагентами.

ArO(CH2)mSiMe3-n(OMe)„ + F3B • OEt2—AiO(CH2)nlSiMe3.nFn (16)

-ei2o 3 127-147

n = 3, m = 1 - Ar=XC6H4, X = H (127), 4-Me (128), 4-Br (129), 4-1 (130), 4-N02 (131),

2-Me (132), 2-MeO (133), 2-OAc (134); . Ar=C6Fs(135), l-C10Hj (136);

n = 2,m = 1 - Ar=XC6H4, X = H(137),4-Me(138),4-F(139),4-C1 (140),4-Br(141),

4-1 (142), 4-N02 (143), 2-Me (144), 2-OAc (145);

Ar=C6Fs(146); n = 3,m=3 - Ar=XCeH4, X = H(147).

Так, в частности, при взаимодействии метил(феноксиметил)- (137), метил(4 -метилфеноксиметил) - (138) и метил(2-метилфеноксиметил)-дифторсиланов - (144) с УУ-бромсукцинимидом бромируется беюольное ядро (схема 17).

,0 О'

о-

■г + XQH4OCHjSiMeFj-*-Bi(X)QH3OCH2SiMeF2 + HN J О?)

О 137,138,143 141,148,149 tf

Х = Н (141), 4-Ме (148), 2-Ме (149).

Гидролиз метил(4-нитрофеноксиметил)дифторсшхана (143) влагой-воздуха приводит к бис(4-нитрофеноксиметил)-1,3-диметил-1,3-дифтор-дисилоксану (150) (схема 18).

4-02NC4H40CH2SiMeF2 + Н20-»- (4-02NCiH40CHISiMeF)20 + HF (18)

143 150'

Молекулярная структура. бис(4-юпрофеноксиметил)-1,3-диметил-1,3-дифтордисилоксана (150) установлена методом рентгеновской дифракции (рис. 13).

F

С

Г 1.83(1)

119(2

Рис. 13. Молекула бис(4-шпрофеноксиметил)-1,3-димепп-1,3-дифтордисилоксана (150)

^МеК,

Центросимметричная молекула 150 имеет в целом плоское строение, максимальное отклонение атомов (кроме Б и С) от их средней плоскости составляет 0.35 А. Расстояния (1.58 А) и 81-Ме (1.83 А) близки к значениям, наблюдаемым в производных тетраэдрического кремния. Атом азота нитрогруппы расположен точно в плоскости трех окружающих его атомов (отклонение 0.01 А).

Метил(ароксиметил)дифторсиланы с общей формулой АЮСНгБМеРг, где Аг = СбН5- (137), 4-МеСбН,- (138), 4-РСбН4- (139), 4-С1СбЫ)- (140), 4-ВгСбН4- (141), Свр5- (146) в неполярных растворителях (Н-С7Н16, СБг, СНСЬ, СНзСЫ) подвергаются межмолекулярному взаимодействию атома кремния с атомом кислорода соседней

молекулы (рис. 14). О существовании межмолекулярных ассоциатов в Аг молекулах 137-141 и 146 свидетельствует

концентрационная зависимость интенсивностей полос поглощения валентных колебаний связей и их характер, что подтверждается и методом диэлькометрии. Ассоциаты имеют более высокие дипольные моменты, чем мономерные молекулы. Можно предположить, что эти ассоциаты, по-видимому являются шестичленными циклическими димерами типа Е в форме «ванны» с межмолекулярными координационными связями При взаимодействии метил(ароксиметил)дифторсиланов (137-141) с фенолом ассоциированная полоса поглощения ОН фенола в ИК спектрах смещается в высокочастотную область на 120-135 смл. Это на 20-25 смл меньше по сравнению с анизола и его пара-замещенных и на 45-50

см-1 меньше, чем для соответствующих триэтил(ароксиметил)силанов. Меньшие значения ДуОН метил(ароксиметил)дифторсиланов (137-141) свидетельствуют об электроноакцепторном влиянии группы 51Мер2. Рассчитанная константа Тафта группы 51МеРг равна 1.72. Высокая электроноакцепторная способность группы обусловливает

пониженную донорную функцию атома кислорода ароксигруппы в метил(ароксиметил)дифторсиланах (137-141).

Метил(ароксиметил)дифторсиланы (137-141 и 146) образуют слабые комплексы с кислород- и азотсодержащими основаниями. Методом диэлькометрического титрования метил(пентафторфеноксиметил)-дифторсилана (146) пиридином в среде бензола установлено, что образуется межмолекулярный комплекс состава 1:1 (Б), в котором атом кремния пентакоординирован (рис. 15).

Рис. 14. Димер метил(арокси-метил)дифторсилана (Е)

с-а

ед-о7 I чме 1ЧС5Н5

Рис. 15. Комплекс метил(пентафторфенок симетил)дифторсилана с пиридином (Б)

Экспериментальной величине дипольного момента комплекса (Б) ближе всего соответствует структура в которой атомы фтора и

азота занимают аксиальное положение. Метил(ароксиметил)дифторсиланы (137-141 и 146) с ДМФА образуют неустойчивые комплексы состава 1:1 за счет координации кремния с карбонильным кислородом ДМФА. Прочность комплексов повышается с увеличением акцепторных свойств заместителей в ароматическом кольце, то есть в последовательности 138, 137,141,146.

5. Некоторые пути практического использования синтезированных соединений

5.1. Поли(2-гетернлтиометнл)силсесквиоксаны - новые кремнийорганические сорбенты

Гидролитическая поликонденсация триметокси(2-гетерилтиометил)-силанов (54), (55) и (58) в водно-спиртовой или водно-ацетоновой среде приводит к соответствующим поли(2-бензимидазолилтиометил)- (151), поли(2-бензоксазолилтиометил)- (152) и поли(2-бензотиазолилтиометил)-силсесквиоксанам (153) (схема 19).

ШБСН^КОМф + 1.5 Н20 -» [ШБСН^Ю^],, + ЗНОМе (19)

151-153

151 152 153

Структура кремнийорганических полимеров 151-153 подтверждается наличием в их ИК спектрах интенсивных полос поглощения v (Si-O-Si) в области 1020-1100 см"1 и отсутствием полос поглощения силанольных групп V (81-ОН) при 3690 см"1.

Полученные поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны (151-153) были изучены в качестве сорбентов благородных металлов (золото, палладий, платина и родий в высших степенях окисления). Максимальное извлечение Аи(1И), Рс1(И), Р1(1\0 и Ю1(111) сорбентами 151-153 наблюдается-в среде 5М концентрации НС1. Наилучшими сорбционными характеристиками по отношению к золоту (III) обладает поли(2-бензимидазолилтиометил)силсесквиоксан (151) (степень сорбции составляет 70-95%). Для количественного извлечения микроколичеств палладия (II) из солянокислых растворов более перспективным оказался

поли(2-бензотиазолилтиометил)силсесквиоксан (153) (степень сорбции Рс1(П) составляет 88-99%). Этот же сорбент 153 предпочтительно использовать и для группового извлечения из

концентрированных растворов НС1 (степень сорбции составляет 95-100%).

Наибольшей избирательной способностью при извлечении благородных металлов обладает сорбент поли(2-бензотиазолилтиометил)-силсесквиоксан (153). Он количественно поглощает Аи(Ш), Р<1(И) И Р1(1У) из 5 М НС1 при их концентрации в растворе 0.05 мг/л в присутствии Си(И), (суммарное содержание 6 г/л).

Данные элементного анализа сорбентов, «насыщенных» соответствующим металлом, указывают, что поли(2-гетерилтиометил)-силсесквиоксаны (151) и (153) вытесняют из координационной сферы хлорида металла два атома хлора, что свидетельствует об их бидентатности. В то же время при извлечении металлов сорбентом 152 процесс комплексообразования сопровождается вытеснением лишь одного атома хлора из координационной сферы металла, что свидетельствует о монодентатности его комплексообразующей группы. Такое отличие сорбционной активности поли(2-бензимидазолилтиометил)- (151) и поли(2-бензотиазолилтиометил)силсесквиоксанов (153) от поли(2-бензоксазолилтиометил)силсесквиоксана (152) обусловлено, по-видимому, тем, что для благородных металлов координация с атомом кислорода не характерна. Следствием являются невысокие значения статических сорбционных емкостей полимера 152 (64, 48 и 34 мг/г для и

И(ГУ) соответственно) и коэффициентов его межфазного распределения (800,650 и 610 см2/г для золота, палладия и платина соответственно).

В ИК спектрах сорбентов 151-153 «насыщенных» металлом, присутствуют полосы в области 300-400 см'1, характерные для связи металл-азот. Таким образом, можно предположить, что координационным центром в полимерах 151 и 153 является пиридиновый атом азота и эндо-циклический фрагмент ЫБ (151) или 5 (153) соответственно. В сорбенте 152 координационным центром является лишь атом азота гетероцикла. Сульфидный атом серы в экзо-циклической группировке - SCH2SiO15 в процессе комплексообразования участия, по-видимому, не принимает.

5.2. Биологическая активность 1-[гетерил(тио)метил]силатранов и их комплексов с хлоридами металлов

Изучена фунгицидная и пестицидная активность 1-[гетерил(тио)-метил]силатранов и комплексов триметокси(8-хинолилтиометил)силана и 1-[гетерил(тио)метил]силатранов с хлоридами металлов.

1-(2-Бензимидазолилтиометил)- (65), 1-(2-бензоксазолилтиометил)-(66), 1-(2-бензотиазолилтиометил)- (67) и 1-(8-хинолилтиометил)-силатраны (68) и комплексы триметокси(8-хинолилтиометил)силана с

оказывают эффективное инсектицидное действие на комнатных мух и жуков рисового долгоносика. Однако при снижении концентрации до 0.05% гибель насекомых не превышает 35%. 1-(2-Бенз-имидазолилтиометил)силатран (65), комплексы триметокси(8-хинолилтиометил)силана с (82) и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с

НС1 (93) в дозе 80 мг/кг обладают высокой нематоцидной активностью, вызывая гибель нематоды на 65-100%. В целом высокой фунгицидной и бактерицидной активностью синтезированные соединения в низких концентрациях не обладают.

ВЫВОДЫ

1. На основании систематического изучения реакции нуклеофильного замещения атома хлора в метокси(хлоралкил)силанах на азольную группу, содержащею один (Л'), два N,0', К,5) или три (Ы) гетероатома в цикле, разработана общая методология синтеза нового класса кремнийорганических производных азотистых гетероциклов с общей формулой ШУ51Мез.п(ОМе)ш где У = (СН2)т, 5СН2; п = 3,2, 0;

содержащих тетракоординированный атом кремния. Производные этого ряда превращены в кремнийорганические трифториды и метилдифториды Не1У51Ме3.пРз, производные силатрана

Не1У51(ОСН2СН2)3К и соответствующие поли(2-гетерилтно-метил)силсесквиоксаны содержащие тетра- или

пентакоорд1шированный атом кремния. В результате всех проведенных исследований впервые получены следующие данные и закономерности.

2. Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура 1-(К-гетерилметил)- и 1-(2-гетерилтиометил)-силатранов. Трансаннулярное межатомное расстояния К—в силатрановом фрагменте 1-силатранилметильных производных пиррола, индола, карбазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, 1,2,3-бензо-триазола, 2-меркаптобензотиазола и 8-меркаптохинолина изменяется в узких пределах (2.09-2.11 А). Это свидетельствует о сходном электроноакцепторном индуктивном влиянии указанных гетероциклических замеспгтелей на межатомное расстояние К—»81 в силатрановом остове группировки Б1(ОСН2СН2)3М.

3. Согласно структурному и энергетическолгу критерию ароматичность 1-(К-пирролилметил)силатрана значительно выше, чем в самом пирроле и К-метилпирроле и увеличивается с ростом электронодонорных свойств заместителя у атома азота. Благодаря высокому электронодонорному эффекту силатранилметильной группы структура пиррольного цикла в 1-(К-пирролилметил)силатране является изоэлектронной аниону циклопентадиена. При аннелировании

пиррольного гетероцикла в 1-^-пирролилметил)силатране с одним или двумя бензольными кольцами, то есть при переходе к 1-^-индолилметил)-и 1-^-карбазолилметил)силатрану общая ароматичность молекулы понижается в указанном порядке.

4. Методами ЯМР (,9Г и 2981) и рентгеноструктурного анализа установлено, что в молекулах (О—1Ч-(трифторсилилметил)сукцинимида и (О—>81)1Ч-(трифторсилилметил)фталимида реализуется внутримолекулярная координационная связь которая значительно прочнее в кремнийорганическом производном сукцинимида, гетероцикл которого не обладает ароматическим характером. В молекулах (N->80 трифтор(2-бензоксазолилтиометил)- и трифтор(2-бензо-тиазолилтиометил)силанов существует прочная внутримолекулярная координационная связь И—»Б! (1.97 и 1.99 А). Координационный полиэдр атома кремния соответствует искаженной тригональной бипирамиде.

5. Найден способ расщепления связи фторидом калия или карбамидом в комплексах ^замещенных трифтор(З-аминопропил)- и трифтор^-гетерилалкил)силанов с трифторидом бора. В молекулах трифтор(З-метиламинопропил)- и трифтор(З-диметиламинопропил)-силанов, в которых атом азота максимально нуклеофилен и стерически доступен, реализуется внутримолекулярная координационная связь

6. При взаимодействии 2-натрийбензотриазола с триметокси-(хлорметил)силаном выделены одновременно образующиеся триметокси(1-бензотриазолилметил)- и триметокси(2-бензотриазолил-метил)силаны, имеющие соответственно бензоидную и opтo-хиноидную структуру. Их строение доказано методами ИК, УФ и ЯМР спектроскопией, масс-спектрометрией и РСА.

7. МекдСкМ мониторинга ЯМР изучена реакция 8-(триметил-силокси)хинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом и метил(хлорметил)дигалогенсиланами ОСНгБ^еХг (X = F, И). В первом случае в продукте реакции реализуется шестичленный гетероцикл за счет образования связи и аниона эндоциклический атом кремния в котором тетракоординирован. Во втором случае образуется спироциклическое ионное производное пентакоординированного кремния - (N->81) ^-метил(метил-8-хинолилоксисилил)-8-оксихинолинил)хлорид.

8. Синтезированные кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов образуют устойчивые межмолекулярные комплексы с НС1, ВЕз и хлоридами переходных металлов. Бидентатные триметил(8-хинолилтиометил)- и триметокси(8-хинолилтиометил)силаны и 1-(8-хинолилтиометил)силатран координируют с хлоридами цинка и платины по двум центрам N и 5) с образованием хелатных комплексов. При взаимодействии триметокси(8-хинолилтиометил)силана и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с образуются аддукты двух типов:

комплекс с координационной связью N->04 и хелатный комплекс с замкнутой группировкой М->Си<-5.

9. При взаимодействии 8-гидрокси- или 8-меркаптохинолина с фенилтрифторсиланом образуются новые внутрикомплексные гетероциклические производные (N->51) 8-(трифторсшюкси)- и (N->51) 8-(трифторсилнлтио)хинолина, атом кремния в которых пентакоординирован за счет образования пятичленного координационного цикла замкнутого связью К—>-51. Реакция сопровождается расщеплением связи 8ьРИ с выделением бензола. В отличие от этого реакция фенилтрифторсилана с 8-(триметилсилокси)- или 8-(триметилсилилтио)-хинолином протекает как реакция пересилилирования с отщеплением триметилфторсилана и образованием (N->51) 8-(фенилдифторсилокси)-или (N—>50 8-(фенилдифторсилилтио)хинолина, также содержащим пента-координированный атом кремния.

10. Синтезированы карбоциклические ароматические алкокси(ароксимстил)- и фтор(ароксиметил)силаны с общей формулой

атом кремния в которых тетракоординирован. Строение их изучено методами ИК и УФ спектроскопии, диэлькометрии и масс-спектрометрии. Метил-(ароксиметил)дифторсиланы в растворе существуют в виде шестичленных циклических димеров.

11. Гидролитической поликонденсацией триметокси(2-гетерил-тиометил)силаны превращены в новые кремнийорганические. полимеры -по:ш(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны, обладающие высокой сорбционной активностью по отношению к благородным металлам (Аи, ЯИ, Рё и Р^.

12. Изучена фунгнцидная и пестицидная активность [гетерил(тио)метил]силанов, 1-[гетерил(тио)метил]силатранов и их комплексов с хлоридами металлов и хлористым водородом. Комплекс триметокси(8-хинолилтиометнл)силана с 2пСЬ является эффективным инсектоакарицидом. 1-(2-Бензимидазолилтиометил)силатран и комплексы триметокси(8-хиноолилтиометил)силана с БпС^ и 1-(8-хинолилтиометил)-силатрана с НС1 обладают высокой нематоцидной активностью.

Основные научные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Алкил(алкокси)-силилалкилпроизводные азотсодержащих гетероциклов // Успехи химии. - 1999. - Т. 68, № 4. - С. 318-330. / Russian Chemical Reviews, 68 (4) 287-298 (1999). (Обзор).

2. Голованова Н.И., Шергина Н.И., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Метил(ароксиметил)дифторсиланы и их п- и п-донорные свойства // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1985. -№ 9. - С. 21322134

3. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. (Ароксиметил)трифтор-и метил(ароксиметил)фторсиланы // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1985. -№ 9. - С. 2148-2150.

4. Голованова Н.И., Шергина Н.И., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Донорная способность Si-замещённых ароксисиланов и (ароксиметил)силанов // Изв. АН. СССР. Сер.хим. - 1987. - № 1. - С. 89-92.

5. Голованова Н.И., Косицына Э.И., Аксаментова Т.Н., Шергина Н.И., Клыба Л.В., Трофимова О.М., Модонов В.Б., Чернов Н.Ф., Фролов Ю.Л., Воронков М.Г. Донорно-акцепторные свойства метил(ароксиметил)дифторсиланов // Металлоорг. химия. - 1988. - Т. 4, №1.-С. 784-788.

6. Воронков М.Г., Пожидаев Ю.Н., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М. Новые кремнеорганические сорбенты - полигетерилтиометилсилсескви-оксаны // ДАН. - 1992. - Т. 326, № 5. - С. 827-830.

7. Ovchirmikov Yu.E, Strachkov Yu.T., Chernov N.F., Trofimova O.M., Voronkov M.G. Crystal structure of hypervalent silicon compounds. (N—>Si) (2-benzothiazolylthiomethyl)trifluorosilane and (N—»Si) (2-benz-oxazolylthiomethyl)trifluorosilane// J. Organomet. Chem. - 1993. - V. 461, N1.-P. 27-36.

8. Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Высокоточное рентгеноструктурное исследование 1-(2'-бензтиазолилтиометил)силатрана при 130 К // ДАН. - 1993. - Т. 328, № 3 . - С . 330-331.

9. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Гаврилова Г. А. Si-Замещенные 8-хинолил-тиометилсилана // Изв. АН. Сер. хим. - 1993. - № 4. - С. 758-761.

10. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Аксаментова Т.Н. Кремнеорганические производные 2-меркаптозамещенных бензоксазола, бензтиазола и бензимидазола // Изв. АН. Сер хим. -1993.-№11.-С. 1965-1969.

11. Скворцов Н.К., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М, Вельский В.К., Светличная В.М., Воронков М.Г. Синтез и структура платиновых комплексов 8-(хинолилтиометил)триорганилсиланов // ЖОХ. - 1994. -Т. 64, вып. 1.-С. 54-56.

12. Гаврилова Г.А, Воронков М.Г., Чипанина Н.Н., Губанова Л.И., Трофимова О.М., Фролов Ю.Л. Взаимодействие (бензоилоксиметил)трифтор- и -(бензоилоксиметил)метилдифторси-ланов с растворителем // Изв. АН. Сер хим. - 1995. - № 4. - С. 689-691.

13. Албанов А.И., Пестунович В.А., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Взаимодействие 8-триметилсилоксихинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом и метил(хлорметил)дигалоген-силанами // ЖОХ. - 1996. - Т. 66, № 12. - С. 1949-1951.

14. Чернов Н.Ф., Болгова Ю.И., Трофимова О.М, Воронков М.Г. ^(Гетерилметил)триметокси- и метил(К-гетерилметил)диметокси-силаны // ЖОХ - 1999. - Т. 69, вып. 9. - С. 1453-1455.

15. Чипанина Н.Н., Шерстянникова Л.В., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Турчанинов В.М., Воронков М.Г. УФ-спектры комплексов хлоридов металлов (Cu, Zn, Sn и Pt) с (8-хинолилтиометил)-триорганилсиланами и -силатраном в ацетонитриле // ЖОХ. - 2000. - Т. 70, вып. 7. - С. 11471152.

16. Емельянов И.С., Черных Г.Ф., Трофимова О.М. Синтез и исследование полиорганокремнеземов для газовой и жидкостной хроматографии // ЖПХ. - 2000. - Т. 73, вып. 6. - С. 909-914.

17. Бродская Э.И., Беляева В.В., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Пухнаревич В.Б., Воронков М.Г. Электронные эффекты в УФ-спектрах Si-замещенных гетерилтиометилсиланов // ЖОХ. - 2000. - Т. 70, вып. 7. -С. 1139-1142.

18. Чернов Н.Ф., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Албанов А.И., Чипанина Н.Н., Пестунович В.А., Воронков М.Г. N-Замещенные (3-аминопро-пил)трифторсилана и В-бортрифтор-К-(3-трифторсилилпропил)-^ диорганилборазаны // ДАН. - 2000. - Т. 375, № 2. - С. 210-212.

19. Воронков М.Г., Зельбст Э.А, Кашаев А.А., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Фундаменский B.C., Чернов Н.Ф. 1-^-Силатранилметил)-1,2,4-триазол. Синтез и молекулярная структура // ДАН. - 2001. - Т. 376, № 2. - С. 204-206.

20. Бродская Э.И., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Перегруппировка в гетероцикле 2-(триметоксисилилметил)-4-метил-1-фенилгафазолид-3-она // ЖОХ. -2001. - Т. 71, вып. 6. - С. 1050-1051.

21. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов // ХГС.-2001.-№ 11.-С. 1487-1499.

22. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Фундаменский B.C., Кашаев А.А., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Молекулярная структура 2-(с1иатраюшметил)-1,2,3-бензотриазола // ДАН. - 2001. - Т. 381, № 3. - С. 348-350.

23. Voronkov M.G., Chernov N.F., Trofimova O.M., Chipanina N.N., Sherstyannikova L.V., Turchaninov V.K. Synthesis and UV spectra of 8-mercaptoquinoline organosilicon derivatives and their metal halides complexes //J. Organomet. Chem. - 2002. - V. 642, N 1-2. - P. 91-96.

БИБЛИОТЕКА ' I Cn«rtp4ypr i

. 0> WO .IT I

24. Воронков М.Г., Зельбст

Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура ^(1-силатранил-метил)пиррола // ДАН. - 2002. - Т. 386, № 1. - С. 56-60.

25. Трофимова О.М., Бродская Э.И., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. 1- и 2-Триметоксисилилметил- и 1- и 2-силатранилметилбензотриазолы // ДАН. - 2003. - Т. 388, № 2. - С. 208211.

26. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Беляева В.В., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)карбазола // ДАН. - 2003. - Т. 389, № 4. - С. 478-481.

27. Voronkov M.G., Trofimova O.M., Brodskaya E.I., Bolgova Yu.I., Larina L.I. Klyba L.V., Zelbst E.A., Chernov N.F. The synthesis and stereoeleclronic structure of 1- and 2-(trimethoxysilylmethyl)- and 1- and 2-(silatranylmethyl)benzotriazole // ARKIVOC. - 2003. - V. 13. - P. 125136.

28. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Брусков В.А., Болгова Ю.И., Трофимова О.М, Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)индола // ДАН. - 2003. - Т. 391, № 6. - С. 772-776.

29. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Турчанинов В.К., Зельбст Э.А., Болгова Ю.И., Беляева В.В., Ларина Л.И., Аксаментова Т.Н., Михалева А.И., Чернов Н.Ф. (К-Силатранилметил)производные пиррола, индола и карбазола // ЖОрХ. - 2003. -Т. 39, № 10. - С. 1527-1535.

30. Шатун В.А., Бродская Э.И., Трофимова О.М, Воронков М.Г. Квантовохимическое изучение механизма образования 1-й 2-(три-метилсилилметил)бензотриазола // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39, № 10. - С. 1577-1582.

31. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Албанов А.И., Чернов Н.Ф., Пестунович В.А. Кристаллическая и молекулярная структура ^(трифторсилилметил)фталимида // ДАН. - 2003. - Т. 393, № 4. - С. 493-496.

32. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Клыба Л.В., Ларина Л.И., Албанов А.Й., Пестунович В.А., Чернов Н.Ф., Петрушенко КБ. Синтез и строение 1-й 2-изомеров триметоксисилилметил- и 1- и 2-силатранилметилбензотриазола // ХГС. - 2003. - № 12. - С. 18611867.

33. Воронков М.Г., Чипанина Н.Н., Шаинян Б.А., Болгова Ю.И., Трофимова О.М, Чернов Н.Ф., Аксаментова Т.Н., Турчанинов В.К. Внутримолекулярная координация О—»Si в ^(трифторсилил-метил)фталимиде и его аналогах // ДАН. - 2004. - Т. 394, № 2. - С. 203-206.

34. Турчанинов В.К., Вокин А.И., Гаврилова Г.А., Аксаментова Т.Н., Чипанина Н.Н., Каннцкая Л.В., Федоров СВ., Шулунова А.М., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Сольватохромия гетероароматических соединений. XXIV. Сольватные комплексы в протофильных растворителях // ЖОХ. - 2004. - Т. 74, вып. 4. - С. 611619.

35. Воронков М.Г., Шаинян Б.А., Трофимова О.М. Влияние N-силатранил-метильной группы на ароматичность пиррола, индола и карбазола // ДАН. - 2004. - Т. 396, № 6. - С. 779-783.

36. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура ^(1-силатранил-алкил)-3,5-диметилпиразолов // ДАН. - 2004. - Т. 397, № 1. - С. 57-61.

37. Аксаментова Т.Н., Фролов Ю.Л., Модонов В.Б, Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Диэлькометрическое исследование (ароксиалкил)трифтор- и (ароксиалкил)триалкоксисиланов // Тез. докл. III Всесоюзн. конференция "Электрические свойства молекул". -Казань.-1982.-С. 30.

38. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М. Синтез и реакционная способность (ароксиметил)трифтор- и метил(ароксиметил)дифтор-силанов / Тез. докл. III Всесоюзн. симпозиум «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». - Иркутск. - 1985. -С. 134.

39. Воронков М.Г., Аксаментова Т.Н., Мецнер Е.П., Потапов А.А., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Модонов В.Б., Фролов Ю.Л. Диэлектрические свойства метил(ароксиметил)дифторсиланов в газовой фазе // Тез. докл. III Всесоюзн. симпозиум «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». -Иркутск. -1985.-С. 24.

40. Voronkoy M.G., Dolenko G.N., Trofimova О.М., Chernov N.F. The aromatic ring-silicon atom interaction in molecules of AlOCHiSiiCHj^-nFn (n = 2, 3) // Abstr. International Symposium on Strain and Steric effects in organic chemistry. - UK. - Bangor. - 1985. - P. 16.

41. Воронков М.Г., Аксаментова Т.Н., Голованова Н.И., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М, Модонов В.Б., Фролов Ю.Л. Комплексообразование (ароксиметил)трифторсиланов с кислород- и азотсодержащими основаниями // Тез. докл. V Всесоюзн. совещание по химии неводных растворов и комплексных соединений. - Ростов на Дону. - 1985. - С. 174.

42. Клыба Л.В., Трофимова О.М, Витковский В.Ю., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Масс-спектры ароксиметилтрифтор- и метил(арокси-метил)дифторсиланов // Тез. докл. IV Симпозиум «Строение и

реакционная способность кремнийорганических соединений». -Иркутск.-1989. -С. 19.

43. Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Албанов А.И., Пестунович В.А., Воронков М.Г. Кремнийорганические производные 8-меркапто- и 8-оксихинолина // Тез. докл. IV Симпозиум «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». - Иркутск. - 1989. -С. 63.

44. Албанов А.И., Пестунович В.А, Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г., Шипов А.Г., Крамарова Е.П., Бауков Ю.И. Взаимодействие 8-(триметилсилокси)хинолина с диметил(хлорметил)-хлорсиланом и метил(хлорметил)дифторсиланом // Тез. докл. IV Симпозиум «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». - Иркутск. - 1989. - С. 59.

45. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Мухина Т.В., Воронков М.Г. Пленкообразующие кремнеэлементоорганические биозащитные покрытия // Тез. докл. конференция «Биоповреждения в промышленности». - Пенза - 1993. - С. 41-42.

46. Chernov N.F., Trofimova О.М., Voronkov M.G. New ligands for metal-containing complexes // Abstr. 16th International Conference on Organometallic Chemistry. - UK. - Londoa - 1994. - P. 282.

47. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г., Шерстянникова Л.В., Чипанина Н.Н. Новые кремнийорганические лиганды для металлосодержащих комплексов // Тез. докл. VI Всерос. конференция по металлоорганической химии. - Нижний Новгород. -1995. - Ч. 2. -С. 430.

48. Беляева В.В., Бродская Э.И., Трофимова О.М, Чернов Н.Ф., Пухнаревич В.Б., Воронков М.Г. УФ спектры кремнийзамещенных гетерилтиометнлсиланов // Тез. докл. V Симпозиум "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений". -Иркутск. - 1996. - С. 18.

49. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Si-Замещенные гетерилалкилсиланы // Тез. докл. "Петербургские встречи-98". Симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений. - Санкт-Петербург. - 1998. - С. 216.

50. Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Албанов А.И., Пестуновхгч В.А., Воронков М.Г. (К-Гетерилметил)трифтор- и метил(К-гетерилметил)дифторсиланы // Тез. докл. Всерос. конференция "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение" Москва. - 2000. - С. 161.

51. Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Комплексы (К-гетерилметил)триметоксисиланов и -силатранов с хлоридами металлов // Тез. докл. Международн. конференция «Металлоорганические соединения - материалы будущего

тысячелетия» (III Разуваевские чтения). - Нижний Новгород. - 2000. -С. 16.

52. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. (^Гетернлметил)фторсиланы // Тез. докл. Iм Международн. конференция «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». - Москва. -2001. -Т. 2, С1. - С. 70.

53. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. N-Силатранилметильные производные азотсодержащих гетероциклов //Тез. докл. 1" Международн. конференция «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». - Москва. - 2001. -Т.2,С1.-С.71.

54. Voronkov M.G., Trofimova O.M., Chernov N.F., Bolgova Yu.I. Novel organosilicon derivatives of nitrogen-containing heterocycles // Abstr. The SAOrganosilicon symposium. - 2001. - New York. - USA. - C-21.

55. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов // Тез. докл. Всерос. симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 11.

56. Воронков М.Г., Кашик Т.В., Кухарева В.Н., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Электронодонорньш эффект силатранилметильной группы. Константы основности N-гетерилметилсилатранов в ацетониприле // Тез. докл. Всерос. симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 33.

57. Зельбст Э.А., Катаев А.А., Фундаменский B.C., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Кристаллическая и молекулярная структура 1-^-силатранилметил)пиррола // Тез. докл. Всерос. симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 49.

58. Воронков М.Г., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Клыба Л.В., Албанов

A.И., Ларина Л.И., Чернов Н.Ф., Пестунович В.А (N-Триметокси-силилметил)- и (М-силатранилметил)-1,2,3-бензотриазол // Тез. докл. Всерос. симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. -2001.-С. 190.

59. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Беляева

B.В., Михалева А.И. (^Силатранилметил)производные пиррола, индола и карбазола // Тез. докл. Всерос. симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». - Иркутск. - 2001. - С. 192.

60. Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Пожидаев Ю.Н., Воронков М.Г. Новые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с кремгашорганическими метакрилатами // Тез. докл. 4 Международн. симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений. «Петербургские встречи», г. Санкт-Петербург. - 2002. - С. 345.

61. Voronkov M.G., Trofimova O.M., Bolgova Yu. I., Zelbst E.A., Belyaeva V.V., Larina L.I., Chernov N.F. N-(Silatranylmethyl)azoles // Modern trends in organometallic and catalytic chemistry. Mark Vol'pin (19231996) memorial International Symposium. - Moscow. - 2003. - P135. - C. 209.

62. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Зельбст Э.А., Беляева В.В., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Кремнийорганические производные азолов // Тез. докл. «Новые направления в современной химии» посвященные 135-летию РХО, г. Санкт-Петербург. -2003. - С. 87-91.

Отпечатано в Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Тираж 100 экз. Заказ № 96

»1717«

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. 57-ЗАМЕЩЕННЫЕ ГЕТЕРИЛАЛКИЛСИЛАНЫ И 1 -(ГЕТЕРИЛАЛКИЛ)СИЛАТРАНЫ (обзор литературных данных)

1.1. Методы синтеза ^/-замещенных гетерилалкилсиланов

1.1.1. Металлоорганический синтез

1.1.2. Реакции гидроаминирования 22 ф 1.1.3. Реакции гидросилилирования

1.1.4. Реакции циклизации

1.1.5. Реакции пересилилирования

1.1.6. Другие методы

1.2. Химические свойства 57-замещенных

Гщ гетерилалкилсиланов

1.2.1. Термические превращения Л'-замещенных гетерилалкилсиланов

1.2.2. Восстановление 57-замещенных гетерилалкилсиланов

1.2.3. Расщепление связи кремний-углерод в ^"-замещенных щ гетерилалкилсиланах

1.2.4. 1-(Гетерилалкил)силатраны

1.2.5. ^/-Замещенные гетерилалкилсиланы, содержащие гипервалентный атом кремния

1.2.6. Гидролиз 57-замещенных гетерилалкилсиланов

1.2.7. Комплексообразование £7-замещенных гетерилалкилсиланов

1.3. Спектроскопическое исследование 57-замещенных гетерилалкилсиланов и 1-(гетерилалкил)силатранов

1.3.1. Ренттеноструктурное исследование ^'-замещенных гетерилалкилсиланов и 1-(гетерилалкил)силатранов

1.3.2. Исследование £7-замещенных гетерилалкилсиланов и 1-(гетерилалкил)силатранов методом ЯМР 'Н, 13С,

1.3.3. Исследование ^'-замещенных гетерилалкилсиланов и (р 1-(гетерилалкил)силатранов методом ИК и УФ спектроскопии

1.4. Биологическая активность и практическое применение ^'-замещенных гетерилалкилсиланов и

1-(гетерилалкил)силатранов

ГЛАВА 2. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ТЕТРА- ИЛИ ПЕНТАКООРДИНИРОВ АННЫЙ АТОМ КРЕМНИЯ (обсуждение результатов)

2.1. Три-Л'-замещенные ТУ-гетерилалкилсиланы и 1 -(ТУ-гетерилалкил)силатраны Не1(СН2)т81Х3 фХз = 81Ме3.п(ОМе)п, 81Ме3.пРп, 81(ОСН2СН2)3Ы)

2.1.1. Триметокси(7У-гетерилалкил)- и метил(7У-гетерилметил)диметоксисиланы

2.1.2. Спектроскопическое исследование 57-замещенных тУ-гетерилалкилсиланов

2.1.2.1. Масс-спектрометрическое исследование 1-й

2-57-замещенных бензотриазола

2.1.2.2. Исследование триметокси(7У-гетерилметил)силанов методом диэлькометрии

2.1.2.3. Квантово-химическое исследование 1-й 2-£7-замещенных бензотриазола

2.1.3. 1 -(тУ-Гетерилалкил)силатраны

2.1.4. Исследование строения и физических свойств

1 -(тУ-гетерилалкил)силатранов

2.1.4.1. Рентгеноструктурное исследование

1 -(тУ-гетерилалкил)силатранов ИЗ

2.1.4.2. Исследование ароматичности

1 -(./V-гетер илметил)силатранов

2.1.4.3. Исследование 1-(#-гетерилметил)силатранов методом

ЯМР !Н, 13С, 15Н

2.1.4.4. Исследование 1 -(тУ-гетерилалкил)силатранов методом

ИК и УФ спектроскопии

2.1.4.5. Масс-спектрометрическое исследование

1 - и 2-( 1 -силатранилметил)бензотриазола

2.1.4.6. Исследование 1 -(ТУ-гетерилалкил)силатранов методом диэлькометрии

2.1.5. Трифтор(7У-гетерилалкил)силаны

2.1.5.1. ТУ-Замещенные трифтор(3-аминопропил)силаны

2.1.5.2. Спектроскопическое исследование УУ-замещенных трифтор(3-аминопропил)силанов

2.1.5.2.1. Исследование УУ-замегценных трифтор(З-аминопропил)-силанов методом ЯМР 'Н, 13С, 19Р,

2.1.5.2.2. Исследование тУ-замегценных трифтор(З-аминопропил)-силанов методом ИК спектроскопии

2.1.5.3. Трифтор(тУ-гетерилалкил)силаны

2.1.5.4. Исследование строения и физических свойств трифтор(тУ-гетерилалкил)силанов

2.1.5.4.1. Рентгеноструктурное исследование Д/-(трифторсилилметил)фталимида и -сукцинимида

2.1.5.4.2. Исследование трифтор(тУ-гетерилметил)силанов методом ЯМР *Н, 13С, 19Р,

2.1.5.4.3. Исследование трифтор(7У-гетерилметил)силанов методом ИК спектроскопии

2.2. Три-57-замещенные (2-гетерилтиометил)силаны и 1-(2-гетерилтиометил)силатраны Не18СН281Хз (81Х3 = 81Ме3.п(ОМе)п, 81Ме3.пРп, 81(ОСН2СН2)3Ы)

2.2.1. Триметокси(2-гетерилтиометил)- и метил(2-гетерилтиометил)диметоксисиланы

2.2.2. 1-(2-Гетерилтиометил)силатраны

2.2.3. Рентгеноструктурное исследование 1-(гетерилтиометил)силатранов

2.2.4. Трифтор(2-гетерилтиометил)- и метил(2-гетерилтиометил)дифторсиланы

2.2.5. Исследование строения и физических свойств (2-гетерилтиометил) фторсиланов

2.2.5.1. Рентгеноструктурное исследование трифтор(2-гетерил-тиометил)силанов

2.2.5.2. Исследование (2-гетерилтиометил)силанов и 1-(2-гетерилтиометил)силатранов методами ИК и УФ спектроскопии

2.2.6. Комплексообразование (8-хинолилтиометил)силанов и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с хлоридами металлов

2.2.7. Спектроскопическое исследование синтезированных комплексов

2.2.7.1. Рентгеноструктурное исследование комплекса триметил(8-хинолилтиометил)силана с Р^Ь

2.2.7.2. Исследование комплексов (8-хинолилтиометил)силанов и 1-(8-хинолилтиометил)силатрана с хлоридами металлов методами ИК и УФ спектроскопии

2.2.8. Л'-Замещенные (8-силилокси)- и (8-силилтио)хинолина

2.3. Три-57-замещенные ароксиметилсиланы АгОСН^Хз фХз = 81Ме3п(ОМе)п, 81Ме3пРп)

2.3.1. Триметокси(ароксиметил)-и метил(ароксиметил)диметоксисиланы

2.3.2. Трифтор(ароксиметил)-и метил(ароксиметил)дифторсиланы

2.3.3. Рентгеноструктурное исследование бис(4-нитро-феноксиметил)-1,3-диметил-1,3-дифторсилоксана

2.3.4. Спектроскопическое исследование £7-замещенных ароксиметилсиланов

2.3.5. Масс-спектрометрическое исследование (ароксиметил)фторсиланов

2.4. Некоторые пути практического использования синтезированных соединений

2.4.1. Поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны - новые кремнийорганические сорбенты

2.4.2. Биологическая активность 1-[гетерил(тио)метил]-силатранов и их комплексов с хлоридами металлов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Физико-химические методы исследования

3.2. Синтез триметокси(тУ-гетерилалкил)- и метил(тУ-гетерилметил)диметоксисиланов

3.3. Синтез 1 -(тУ-гетерилалкил)силатранов

3.4. Синтез 7У-замещенных трифтор(3-аминопропил)силанов

3.5. Синтез трифтор(7У-гетерилалкил)силанов

3.6. Синтез (2-гетерилтиометил)силанов

3.7. Синтез 1-(2-гетерилтиометил)силатранов

3.8. Синтез трифтор(2-гетерилтиометил)- и метил(2-гетерилтиометил)дифторсиланов

3.9. Синтез комплексов (8-хинолилтиометил)силанов и

1-(8-хинолилтиометил)силатрана с хлоридами металлов

3.10. Синтез ^/-замещенных 8-(силилокси)- и 8-(силилтио)хинолина

3.11. Синтез ^/-замещенных ароксиметилсиланов

3.12. Синтез поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксанов 297 ВЫВОДЫ

Во второй половине прошлого столетия кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклических и карбоциклических соединений начали привлекать внимание многих исследователей [1-7]. Их изучение внесло ценный вклад в синтетическую, теоретическую, медицинскую и прикладную химию. Соединения, в которых атом азота гетероцикла непосредственно связан с атомом четырехвалентного кремния, то есть содержащие гидролитически неустойчивую связь уже нашли практическое применение как синтоны в органическом синтезе. Исследования, посвященные кремнийорганическим производным азолов, в которых атом кремния связан с атомом азота или углерода гетероцикла углеводородным или гетероатомным мостиком, малочисленны [1, 2, 4, 5]. В то же время такие соединения представляют значительный теоретический, синтетический и практический интерес вследствие более высокой гидролитической устойчивости связи Б^С. На их основе могут быть созданы новые биологически активные вещества, перспективные для использования в медицине и сельском хозяйстве, биозащитные покрытия, термически и химически устойчивые сорбенты, иониты и комплекситы, иммобилизованные катализаторы и т.д.

Особый интерес представляют до сих пор практически неизученные кремнийорганические производные азотистых гетероциклов, содержащие группировку 1\Г(СН2)П81, в которых атом кремния пента- или гексакоординирован, то есть гипервалентен. Исследования их молекулярной и электронной структуры и физических свойств расширят имеющиеся представления как о стереоэлектронном строении соединений гипервалентного кремния, так и о специфическом влиянии кремнийорганических заместителей на химическое поведение азотсодержащих гетероциклов. В частности их изучение позволит более глубоко понять механизм комплексообразования и нуклеофильного замещения при атоме кремния.

Исследования, обобщенные в этой диссертации, посвящены синтезу, изучению молекулярного и электронного строения и реакционной способности ранее неизвестных кремнийорганических производных азотистых гетероциклов (пиррол, индол, 2-метилиндол, карбазол, имидазол, 3,5-диметилпиразол, бензимидазол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-бензотриазол, 1-фе-нил-4-метил-пиразолидон-З, сукцинимид, фталимид, 2-меркапто-бензимидазол, 2-меркаптобензоксазол, 2-меркаптобензотиазол и 8-меркапто-хинолин), содержащих тетра- или пентакоординированный атом креглния.

Актуальность этих исследований заключается в разработке общих подходов к синтезу нового класса кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов с общей формулой Не1У81Х3, а также карбоциклических соединений АгОСН281Хз и изучении их молекулярного и электронного строения и реакционной способности. Это, с одной стороны, позволит внести определенный вклад в теоретическую и синтетическую химию как кремнийорганических, так и гетероциклических соединений, а с другой - откроет новые пути для получения практически ценных веществ и материалов.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН проводимых в лаборатории элементоорганических соединений (ныне группе), руководимой академиком М.Г. Воронковым по теме: «Химия органических производных гипо- и гипервалентного кремния: синтез, строение и реакционная способность» (номер государственной регистрации 01200107930). Исследования поддерживались грантами Совета по поддержке ведущих научных школ Президента РФ (№ 97-15-97340, 00-15-97395, НШ-1129.2003.3) и Российского фонда фундаментальных исследований (№ 98-03-33032, 01-0333034), а также Отделения химии и наук о материалах РАН (проект 4-1-6

Изучение природы химической связи и реакционной способности гипер- и гиповалентного кремния»).

Основной целью диссертации явилась разработка общей методологии синтеза новых кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов с общей формулой Не1У81Х3, где У = (СН2)т, 8СН2, О или 8; т = 1, 3; 81Х3 = 81Ме3п(ОМе)п, 81Ме3.пРп, 81(ОСН2СН2)3^ п = 3, 2, 0, а также карбоциклических АгОСН281Х3 соединений, в которых атом кремния как тетра-, так и пентакоординирован, изучение их строения и реакционной способности.

Научную новизну проведенного исследования характеризуют следующие результаты:

- На основании экспериментальных и теоретических исследований предложен ряд подходов к синтезу новых кремнийорганических производных азолов, в которых атом кремния связан с атомом азота или углерода гетероцикла алкиленовым или гетероатомным мостиком Не1У81Х3 (У = (СН2)П, 8СН2, О или 8). Разработанный метод синтеза А^-гетерил-алкилсиланов явился общим методом для получения и карбоциклических, в частности ароматических АЮСН281Х3, соединений. Впервые получены кремнийорганические производные азотистых гетероциклов, содержащие группировки 81Ме3, 81(ОМе)3, 81Ме(ОМе)2, 81Р3, 81МеР2, 8КОСН2СН2)3Н (БЮх 5)п. При этом разработан метод труднодоступных А^-замещенных трифтор(3-аминопропил)силанов. Обнаружено, что в трифтор(3-метиламинопропил)- и трифтор(3-диметиламинопропил)силанах содержится внутримолекулярная координационная связь И—>81. В ЛЦтрифтор-силилалкил)производных 3,5-диметилпиразола, индола, 2-метилиндола и бензимидазола внутримолекулярная координационная связь N->81 отсутствует. В отличие от них синтезированные (N—>81) трифтор(2-бензоксазолилтиометил)- и (N->81) трифтор(2-бензотиазолилтиометил)-силаны являются внутрикомплексными соединениями, содержащихми координационную связь N->81.

Взаимодействие фенилтрифторсилана с 8-гидрокси- или 8-мер-каптохинолином приводит к новым внутрикомплексным гетероциклическим соединениям - (N-»Si) 8-(трифторсилокси)- или (N-^-Si) 8-(трифтор-силилтио)хинолинам, содержащим пентакоординированный атом кремния.

Впервые синтезированы (О—>Si) ^-(трифторсилилметилЭсукцинимид и (О—>Si) //-(трифторсилилметил)фталимид, содержащие две идентичные карбонильные группы, атом кислорода в которых образует внутримолекулярную координационную связь 0->Si с атомом кремния.

- Оценено влияние силатранилметильной группы (обладающей весьма высоким электронодонорным индуктивным эффектом), связанной с атомом N азотсодержащего гетероциюта метиленовым мостиком, на ароматичность N-( 1 -силатранилметил)пиррола, -индола и -карбазола.

- Установлена способность ряда кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклов образовывать устойчивые межмолекулярные комплексы с HCl, BF3 и солями переходных металлов. Бидентатные триметил(8-хинолилтиометил)- и триметокси(8-хинолилтиометил)силаны и 1-(8-хинолилтиометил)силатран координируют с хлоридами цинка и платины по двум центрам (атомы S и N) с образованием хелатных комплексов. При взаимодействии триметокси(8-хинолилтиометил)силана и 1 -(8-хинолил-тиометил)силатрана с C11CI2 образуются координационные комплексы двух типов: со связью N->Cu и хелатного строения N->Cu<-S.

- Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая и молекулярная структура N-( 1 -силатранилалкил)производных пиррола, индола, карбазола, 1,2,4-триазола, 1,2,3-бензотриазола, 3,5-диметилпиразола, 1 -(8-хинолилтиометил)- и 1 -(2-бензотиазол илтиометил)силатранов, трифтор(2-бензоксазолилтиометил)-, трифтор(2-бензотиазолилтиометил)-, трифтор(А^фталимидометил)-, трифтор(уУ-сукцинимидометил)- и триметил(1-бензотриазолилметил)силанов.

- Методом ЯМР мониторинга изучена реакция 8-(триметилсилокси)-хинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом ClCH2SiMe2Cl и метил(хлорметил)дигалогенсиланами ClCH2SiMeX2 (X = F, Cl). В первом случае продуктом реакции является А^-метил(диметилсилил-8-оксихинолинил)-хлорид, содержащий тетракоординированный атом кремния, а во втором -спироциклическое ионное производное пентакоординированного кремния -[Ы-метил(метил-8-хинолилоксисилил)-8-оксихинолинил]хлорид.

Практической значимостью диссертации является разработка " простых и эффективных методов синтеза нового класса кремнийорганических производных азотсодержащих гетероциклических и карбоциклических соединений, потенциальных синтонов для тонкого органического и элементоорганического синтеза, комплексонов и биологически активных веществ. На основе гидролитической поликонденсации триметокси(2-бензимидазолилтиометил)-, триметокси(2-бензоксазолилтиометил)- и триметокси(2-бензотиазолилтиометил)силанов получены поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны (HetSCH2SiOi 5)п, являющиеся новыми эффективными комплексообразующими сорбентами благородных металлов (Au, Rh, Pd и Pt). Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие высокой инсектоакарицидной и нематоцидной активностью.

Итогом исследования явилось создание нового научного направления в химии кремнийорганических производных азотистых гетероциклических и карбоциклических соединений, позволяющего рационально находить подходы к синтезу кремнийорганических производных азолов и замещенных фенолов, содержащих тетра- или пентакоординированный атом кремния.

Апробация работы. Материалы проведенных исследований докладывались и представлялись на следующих Отечественных и Международных форумах: III Всесоюзная конференция "Электрические свойства молекул" (Казань, 1982), III и IV Всесоюзные симпозиумы "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1985 и 1989), Международный симпозиум по силовым и стерическим эффектам в органической химии (Бенгор, Великобритания,

1985), V Всесоюзное совещание по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений (Ростов-на-Дону, 1985), конференция "Биоповреждения в промышленности" (Пенза, 1993), 16-ая Международная конференция по металлоорганической химии (Лондон, 1994), VI Всероссийская конференция по металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1995), V Всероссийский симпозиум "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1996), симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречи-98" (Санкт-Петербург, 1998), Всероссийская конференция "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение" (Москва, 2000), Международная конференция "Металлоорганические соединения - материалы будущего тысячелетия" (Нижний Новгород, 2000), 1-ая Международная конференция "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов" (Москва, 2001), 34-ый Международный кремнийорганический симпозиум (США, Нью-Йорк, 2001), Всероссийский симпозиум "Химия органических соединений кремния и серы" (Иркутск, 2001), 4-ый Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений, «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург, 2002), Международный симпозиум «Современные тенденции в металлоорганической и каталитической химии» (Москва, 2003), Всероссийская конференция «Новые направления в современной химии» (Санкт-Петербург, 2003).

Основные результаты проведенных исследований опубликованы в 36 статьях в отечественных и зарубежных журналах, включая один обзор, и 26 тезисах докладов на Всесоюзных, Всероссийских и Международных конференциях и симпозиумах.

Автор считает своим долгом выразить сердечную благодарность своим учителям - академику Михаилу Григорьевичу Воронкову и профессору Николаю Федоровичу Чернову, без постоянной помощи и поддержки, которых данная работа не могла бы быть представлена в настоящем виде. Автор искренне признателен д.х.н. проф. В.А. Пестуновичу, к.х.н. Э.А. Зельбст и сотрудникам института, принимавшим участие в этой работе на разных её этапах: Ю.И. Болговой, Т.Н. Аксаментовой, А.И. Албанову, В.В. Беляевой, Э.И. Бродской, JI.B. Клыба, Л.И. Лариной, H.H. Чипаниной.

298 ВЫВОДЫ

1. На основании систематического изучения реакции нуклеофильного замещения атома хлора в метокси(хлоралкил)силанах на азольную группу, содержащую один (//), два (ТУ,//; N,0; //,5) или три (Ы) гетероатома в цикле, разработана общая методология синтеза нового класса кремнийорганических производных азотистых гетероциклов с общей формулой Не1У81Мез-п(ОМе)п, где У = (СН2)т, 8СН2; п = 3, 2, 0; т = 1, 3, содержащих тетракоординированный атом кремния. Производные этого ряда превращены в кремнийорганические трифториды и метилдифториды Не1У81Ме3пР3, производные силатрана Не1У81(ОСН2СН2)зЫ и соответствующие поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны (Не18СН28Ю1д)п, содержащие тетра- или пентакоординированный атом кремния. В результате всех проведенных исследований впервые получены следующие данные и закономерности.

2. Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура 1-(А^-гетерилметил)- и 1-(2-гетерилтиометил)-силатранов. Трансаннулярное межатомное расстояния И—>81 в силатрановом фрагменте 1-силатранилметильных производных пиррола, индола, карбазола, 3,5-диметилпиразола, 1,2,4-триазола, 1,2,3-бензотриазола, 2-меркапто-бензотиазола и 8-меркаптохинолина изменяется в узких пределах (2.09-2.11 А). Это свидетельствует о сходном электроноакцепторном индуктивном влиянии указанных гетероциклических заместителей на межатомное расстояние N—>81 в силатрановом остове группировки 81(ОСН2СН2)з1Ч.

3. Согласно структурному и энергетическому критерию ароматичность 1-(А/-пирролилметил)силатрана значительно выше, чем в самом пирроле и АЧметилпирроле и увеличивается с ростом электронодонорных свойств заместителя у атома азота. Благодаря высокому электронодонорному эффекту силатранилметильной группы структура пиррольного цикла в пирролилметил)силатране является изоэлектронной аниону циклопентадиена. При аннелировании пиррольного гетероцикла в 1-(А^пирролилметил)силатране с одним или двумя бензольными кольцами, то есть при переходе к 1 -(ТУ-индолилметил)- и 1-(7У-карбазолилметил)силатрану общая ароматичность молекулы понижается в указанном порядке

4. Методами ЯМР (19Б и 2951) и рентгеноструктурного анализа установлено, что в молекулах (О—>51) //-(трифторсилилметил)сукцинимида и (О—>51) //-(трифторсилилметил)фталимида реализуется внутримолекулярная координационная связь О—»81, которая значительно прочнее в кремнийорганическом производном сукцинимида, гетероцикл которого не обладает ароматическим характером. В молекулах (N—>81) трифтор(2-бензоксазолилтиометил)- и (N—>81) трифтор(2-бензотиазолилтиометил)-силанов существует прочная внутримолекулярная координационная связь N—»81 (1.97 и 1.99 А). Координационный полиэдр атома кремния соответствует искаженной тригональной бипирамиде.

5. Найден способ расщепления связи >ВРз фторидом калия или карбамидом в комплексах //-замещенных трифтор(З-аминопропил)- и трифтор(//-гетерилалкил)силанов с трифторидом бора. В молекулах трифтор(З-метиламинопропил)- и трифтор(3-диметиламинопропил)силанов, в которых атом азота максимально нуклеофилен и стерически доступен, реализуется внутримолекулярная координационная связь И—»81.

6. При взаимодействии 2-натрийбензотриазола с триметокси-(хлорметил)силаном выделены одновременно образующиеся триметокси(1-бензотриазолилметил)- и триметокси(2-бензотриазолилметил)силаны, имеющие соответственно бензоидную и орто-хиноидную структуру. Их строение доказано методами ИК, УФ и ЯМР спектроскопией, масс-спектрометрией и РСА.

7. Методом мониторинга ЯМР изучена реакция 8-(триметил-силокси)хинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом С1СН281Ме2С1 и метил(хлорметил)дигалогенсиланами С1СН281МеХ2 (X = ¥, С1). В первом случае в продукте реакции реализуется шестичленный гетероцикл за счет образования связи Т^Г-СНг и аниона СГ, эндоциклический атом кремния в котором тетракоординирован. Во втором случае образуется спироциклическое ионное производное пентакоординированного кремния -(N->51) [М-метил(метил-8-хинолилоксисилил)-8-оксихинолинил)хлорид.

8. Синтезированные кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов образуют устойчивые межмолекулярные комплексы с НС1, ВРз и хлоридами переходных металлов. Бидентатные триметил(8-хинолилтиометил)- и триметокси(8-хинолилтиометил)силаны и 1-(8-хинолилтиометил)силатран координируют с хлоридами цинка и платины по двум центрам (// и 5) с образованием хелатных комплексов. При взаимодействии триметокси(8-хинолилтиометил)силана и 1-(8-хинолилтио-метил)силатрана с СиСЬ образуются аддукты двух типов: комплекс с координационной связью М-»Си и хелатный комплекс с замкнутой группировкой М-»Си<— 8.

9. При взаимодействии 8-гидрокси- или 8-меркаптохинолина с фенилтрифторсиланом образуются новые внутрикомплексные гетероциклические производные (N->81) 8-(трифторсилокси)- и (N->81) 8-(трифторсилилтио)хинолина, атом кремния в которых пентакоординирован за счет образования пятичленного координационного цикла замкнутого связью N->-81. Реакция сопровождается расщеплением связи 81-РЬ с выделением бензола. В отличие от этого реакция фенилтрифторсилана с 8-(триметилсилокси)- или 8-(триметилсилилтио)хинолином протекает как реакция пересилилирования с отщеплением триметилфторсилана и образованием (N->81) 8-(фенилдифторсилокси)- или (N->81) 8-(фенил-дифторсилилтио)хинолина, также содержащим пентакоординированный атом кремния.

10. Синтезированы карбоциклические ароматические алкокси(ароксиметил)- и фтор(ароксиметил)силаны с общей формулой АгОСН281Мез.пХп (X = ОМе, Р; п = 3, 2), атом кремния в которых тетракоординирован. Строение их изучено методами ИК и УФ спектроскопии, диэлькометрии и масс-спектрометрии. Метил-(ароксиметил)дифторсиланы в растворе существуют в виде шестичленных циклических димеров.

11. Гидролитической поликонденсацией триметокси(2-гетерил-тиометил)силаны превращены в новые кремнийорганические полимеры -поли(2-гетерилтиометил)силсесквиоксаны, обладающие высокой сорбционной активностью по отношению к благородным металлам (Аи, Ю1, Р(1 и Р^.

12. Изучена фунгицидная и пестицидная активность [гетерил(тио)метил]силанов, 1-[гетерил(тио)метил]силатранов и их комплексов с хлоридами металлов и хлористым водородом. Комплекс триметокси(8-хинолилтиометил)силана с 7пС12 является эффективным инсектоакарицидом. 1-(2-Бензимидазолилтиометил)силатран и комплексы триметокси(8-хинолилтиометил)силана с 8пС14 и 1-(8-хинолилтиометил)-силатрана с НС1 обладают высокой нематоцидной активностью

302

1. Лукевиц Э. Кремнеорганические производные гетероциклов. - Рига: Зинатне, 1966. - 257 с.

2. Лукевиц Э.Я., Пестунович А.Е. Кремнийорганические производные моноазотистых гетероциклов // Успехи химии. 1972. - Т. 41, вып. 11. - С. 1994-2023.

3. Лукевиц Э., Сегал И.Д. Пиридилсиланы в синтезе производных гетероциклов // Химия гетероцикл. соед. 1987. - № 1. - С. 5-13.

4. Lukevics Е., Segal I.D. Pyridine and quinoline derivatives of group IV В elements // Organomet. Chem. Rev. 1988. - P. 69-210.

5. Katritzky Alan R., Lan X., Yang J.Z., Denisko O.V. Properties and synthetic utility of N-substituted benzotriazoles // Chem Rev. 1998. - V. 98, N2.-P. 409-548.

6. Лопырев B.A., Ларина ЛИ., Воронков М.Г. Химия триметилсилилазолов // ЖОрХ. 2001. - Т. 37, вып. 2. - С. 165-206. (Lopyrev V.A., Larina L.I., Voronkov M.G. Trimethylsilylazoles chemistry // Rus. J. Org. Chem. - 2001. - V. 37, N 2. - P. 149-193).

7. Ashby B.A. Preparation, chemistry and spectra of (silylmethyl)pyrroles // J. Organomet. Chem. 1966. - V. 5, N 5. - P. 405-412.

8. Пат. 3 346 588 США (1967). Silylmethyl-substituted pyrroles useful as stabilizers and antioxidants for chloroethylenes and stabilizers for rubbers / Ashby B.A. // Chem. Abstr. 1968. - V. 68. - 78131s.

9. Пат. 148026 Европа (1985). Fungicidal imidazoles and triazoles / Moberg W.K. // Chem. Abstr.- 1985 V. 103. -215540 g.

10. Sommer L.H., Rockett J. The polar effects of organosilicon substituents in aliphatic amines // J. Amer. Chem. Soc. 1951. - V. 73, N 11. - P. 51305134.

11. Tsuge O., Tanaka J., Kanemasa S. Nucleophilic aminomethylation of aldehydes with a-aminoalkylsilanes // Bull. Chem. Soc. Jap. 1985. - V. 58, N7.-P. 1991-1999.

12. Marfat A., Carta M.P. An improved alkylation of 2H-l,4-benzothiazin-^ 3(4H)-one and related heterocyclic anilides // Synthesis. 1987. - N 5. - P.515.517.

13. Алкснис Э., Лидак M., Лукевиц Э. Синтез К-со-(триметилсилил)-алкил.пуринов в условиях межфазного катализа // Химия гетероцикл. соед. 1995. - N 5. - С. 654-658.

14. Пат. 507565 Европа (1992). Preparation of silane compounds as plantgrowth regulators / Yagihashi F., Kamuro Ya., Yoshioka H., Furihata Т., Takamizawa M. // Chem. Abstr. 1993. - Vol. 118, N 9. - 81172 n.

15. Muchowski J.M., Solas D.R. Protecting groups for the pyrrole and indole ^ nitrogen atom. The 2-(trimethylsilyl)ethoxy.methyl moiety. Lithiation ofl-[2-(trimethylsilyl)ethoxy.methyl]pyrrole // J. Org. Chem. 1984. - V. 49, N l.-P. 203-205.

16. Пат. 68813 Европа (1983). Fungicidal 1,2,4-triazole and imidazole derivatives / Moberg W.K. // Chem. Abstr. 1983. V. 98. - 198430 e.

17. Whitten J.P., Matthews D.P., McCarthy J.R. 2-(Trimethylsilyl)-ethoxy. methyl (SEM) as a novel and effective imidazole and fused aromatic imidazole protecting group // J. Org. Chem. 1986. - V. 51, N 10. -P. 1891-1894.

18. Matthews D.P., Whitten J.P., McCarthy J.R. Halogenation of 2-(trimethyl-silyl)ethoxy.methyl (SEM) protected 2,2'-bi-lH-imidazole // J. Heterocycl. Chem. 1987. - V. 24, N 3. - 689-692.

19. Пат. 6308388 Япония (1988). Preparation of phenoxymethyl-(azolylmethyl)silanes as agrochemical bactericides and fungicides / Yamada Y., Takano J., Yamashita N. // Chem. Abstr. 1988. - V. 109. -190564 b.

20. Пат. 3723246 ФРГ (1989). Preparation and testing of thienyl(azolyl)methyl silanes as agrochemical fungicides / Aukenthaler A., Saischek G., Edlmayer F., Reiter К., Kores D., Graf J., Tramberger H. // Chem. Abstr. 1989. - V. 110.- 173465 y.

21. Пат. 3832075 ФРГ (1990). Substituierte imidazolylmethylsilane und diese enthaltende fungizide / Seele R., Fischer K., Koethler H., Ammermann E., Lorenz G. // Chem. Abstr. 1990. - V. 113. - 115553 b.

22. Пат. 389702 Австрия (1990). Preparation of azolylmethylsilanes as agrochemical fungicides / Agrolinz Agrarchem. // Chem. Abstr. 1990. -V. 113.-59527 g.

23. Пат. 609099 Европа (1994). Synergistic antimicrobial and antifungal compositions comprising silicon compounds / Takahi Yu., Takeshiba H., Kato S., Tobitsuka J., Ohkouchi Т., Kondo Ya., Tsuda M., Ohta H. // Chem. Abstr. 1994.-V. 121.- 173058 v.

24. Földeak S., Molnar M., Lökös M. Synthesis of 4-nitro-l-(trialkyl-silylalkyl)imidazoles // Liebigs Ann. Chem. 1994. - N 2. - C. 211-212.

25. WO PCT 9508552 (1995). Preparation of siloxy-substituted, heterocyclic 2-propanol derivatives as fungicides / Kreidl J., Szantay C., Czibula L.,

26. Farkas ML, Deutsch I., Szegedi M., Hegedues I. // Chem. Abstr. 1995. -V. 123.- 112400v.

27. Пат. 4510136 США (1985). Fungicidal l-(silylmethyl)-l,2,4-triazole derivatives / Moberg W.K. // Chem. Abstr. 1986. - V. 104. - 207438 k.

28. Пат. 635092 Япония (1988). Process for the preparation of bis(triazolylmethyl)silanes as agrochemical bactericides and fungicides / Yamada Yo., Takano J., Yamashita N. // Chem. Abstr. 1988. - V. 109. -73650.

29. Tacke R., Becker В., Schomburg D. Synthesis, crystal and molecular structure fungicides bic(4-fluorophenyl)methyl( 1 -H-1,2,4-triazol-1 -yl-methyl)silanes (fluzilazole, DPXN 6573) // Appl. Organomet. Chem. -1989. - V. 3,N3.- 133-189.

30. Пат. 4213257 ФРГ (1992). Preparation of triazolyldisilaalkanes as agrochemical fungicides / Jung N., Yoo B.R., Kim M.S., Yeon S.H. // Chem. Abstr. 1993. - V. 118. - 102237 e.

31. Пат. 06256357 Япония (1994). Preparation of l-aryl-a-(triazolyl)alkyl.-l-silacycloalkanes as fungicides / Korea Inst.Sci. and Techn. // Chem. Abstr.- 1995.-V. 123.- 199137 m.

32. Liebner F., Bankwitz U., Ruhlmann K. Synthese von fiingicid (1H-1,2,4-triazol-l-yl-methyl)silanen und -siloxanen // Liebigs Ann. Chem. 1994. -N2.-P. 145-150.

33. Пат. 4 128 Литва (1997). Process for the preparation of 1,2,4-triazole sodium salt / Kazemekaite M., Juodvirsis A. // Chem. Abstr. 1997. - V. 127.-81454 s.

34. Пат. 875801 Бельгия (1979). Phenoxyalkyltrialkoxysilanes / Berger A. // Chem. Abstr. 1980. - V. 92. - 6685 y.

35. Пат. 4804653 США (1989). Thiomethyl-substituted organosilane compounds and their use as pesticides / Strunk R.I., Moore R.C. // РЖХим.- 1989.-22 0271 п.

36. Стурис А.П., Банковский Ю.А., Леейс ЯЗ., Миезере Р.С., Лукевиц Э.Я. Синтез производных 8-окси- и 8-меркаптохинолина с заместителями, содержащими атом кремния // Латв. хим. журнал. -1995.-№3-4.-С. 142-143.

37. Katritzky A.R., Lam J.N. The chemistry of N-substituted benzotriazoles. Part 22 1.: transformations of l-(trimethylsilylmethyl)benzotriazole //ф Heteroatom Chem. 1990. - V. 1, N 1. - P. 21-31.

38. Vedejs E., Larsen S., West F.G. Nonstabilized imidate ylides by the desilylation method: a rout to the pyrrolizidine alkaloids retronecine and indicine // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - N 12. - P. 2170-2174.

39. Katritzky A.R., Sengupta S. Facile desilylative hydroxyalkylation andacylation of l-trimethylsilylmethyl-2-pyridone // Tetrahedron Lett. 1987. 1. V. 28.-N45.-P. 5419-5422.

40. Zhuo R., Liu G., Zhou Y. Synthesis and polymerization of y-nucleic acid base substituted propylmethyldiethoxysilanes // Chin. J. Polym. Science. -1986.-N2.-P. 148-156.

41. Bruekelman S.P., Leach S.E., Meakins G.D., Tirel M.D. Protection ofprimary amines as N-substituted 2,5-dimethylpyrroles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1984. - N 12. - P. 2801-2807.

42. Padwa A., Fryxell G.E., Gasdaska J.R., Venkatramanan M.K., Wong G.S.K. A dipolar cycloaddition approach to pyrrolol,2-a.indoles using Ntrimethylsilyl)methyl.-substituted indoles // J. Org. Chem. 1989. - V. 54, N3.-P. 644-653.

43. Katritzky A.R., Hong Q., Yang Z. Method for the benzotriazole-mediated synthesis of a-silylalkylated heterocycles and N,N-dialkylanilines // Organometallics. 1995. - V. 14, N 2. - P. 734-737.

44. Патент 3692798 США (1972). Antimicrobial l-(trisubstituted silil-methyl)imidazoles / Barcza S. // Chem. Abstr. 1973. - V. 78. - 43692 e.

45. Шелудяков В.Д., Жунь В.И., Лахтин В.Г., Бочкарев В.Н., Слюсаренко Т.Ф., Носова В.М., Кисин А.В., Алексеев Н.В. Синтез 1-(3-триэтоксисилилвинил)диазолов // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52, вып. И.-С. 2574-2578.

46. Патент 757855 Англия (1956). Organosilicon pyridine.compounds / Katz I. // Chem. Abstr. 1957. - V. 51. - 15600.

47. Musker W.K., Scholl R.L. Ultraviolet absorption spectra of some 2-substituted pyridines. a-7i Conjugation involving group IV elements // J. Organomet. Chem. 1971. - V. 27, N 1. - P. 37-43.

48. Fall Y., Вас N.V., Langlois Y. Synthesis of the pheromone of the comstock mealybug via a sila-cope elemination // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27, N 31.-P. 3611-3614.

49. Happer A., Janice N.G., Pool В., White J. Carbon-silicon hyperconjugation X-ray structural study of N-methyl-4-trimethylsilylmethylpyridinium triflate // J. Organomet. Chem. 2002. - V. 659, N 3. - P. 10-14.

50. Fischer A., Morgan M.W., Eaborn C. Rates of base-catalysed cleavage of pyridyl-, quinolyl-, picolyl- and (quinolylmethyl)-trimethylsilanes // J. Organomet. Chem. 1977. - V. 136, N 3. - P. 323-332.

51. Лукевиц Э.Я., Сегал И.Д., Лапина T.B. Кремнийорганические производные хинолина // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1978. - № 3. -С. 371.

52. Lukevics Е., Liepins Е., Segal I., Fleisher М. Synthesis and ^ 13С, 14N, 15N, 29Si NMR study of trimethylsilylquinolines and their methiodides // J. Organomet. Chem. 1991. - V. 406. - P. 283-293.

53. Katritzky Alan R., Aurrecoechea J.M., Vazquez de Miguel L.M. Carbanions derived from 2-alkylthiobenzothiazoles. A novel a-lithiomethyl mercaptan synthon for mercaptomethylation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1987. -N 4. - P. 769-774.

54. Katritzky A.R., Kuzmierkiewicz W., Aurrecoechea J.M. Reactions of (benzothiazol-2-ylthio)(trimethylsilyl)methane. A general method for a-mercaptoalkylation by alkylation and alkylative desilylation // J. Org. Chem. 1987. - V. 52, N 5. - P. 844-849.

55. Epifani E., Florio S., Ingrosso G. Diastereoselective aldd condensation of 2-metalloalkylbenzothyazoles // Tetrahedron. 1987. - V. 43, N 8. - P. 19371942.

56. Gisby G.P., Royall S.E., Sammes P.G. Preparation and reactions of pyridones: steric and electronic effects on cycloadditions with 2(IH)-pyridones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1982. - N 1. - P. 169-173.

57. Martin S.F., DuPriest M.T. Reactions of allylpyrrolidine carbanions with electrophiles. A new homoenolate equivalent // Tetrahedron Lett. 1977. - N 45. - P. 3925-3928.

58. Corriu R.J.P., Huynh V., Moreau J.J.E. Functional allylsilanes: reactivity of pyrrolidinoallylsilanes towards electrophiles // J. Organomet. Chem. 1983.- V. 259, N3.-P. 283-293.

59. Hua D.H., Bensoussan D., Bravo A.A. Regioselective addition reactions of organometallic reagents with 3-benzylidene heterocyclic imines leading to the synthesis of pyrrolizidines // J. Organomet. Chem. 1989. - V. 54, N 22. -C. 5399-5402.

60. Corey E.J., Cane D.E. A method for the extension of carbon chains by y-alkylation of metalated a,P-ynamines // J. Org. Chem. 1970. - V. 35, N 10.- P. 3405-3409.

61. Nesi R., Ricci A., Taddei M., Tedeschi P., Seconi G. Group IV B1 "Xorganometallic derivatives: synthesis and C NMR spectra of new silyl and ^ stannyl isoxazoles // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 195, N 3. - P. 275283.

62. Tamao K., Kodama S., Nakajima I., Kumada M., Minato A., Suzuki K. Nickel-phosphine complex-catalyzed grignard coupling II. Grignardq coupling of heterocyclic compounds // Tetrahedron. 1982. - V. 38, N 22. 1. P. 3347-3354.

63. Brondani B.J., Corriu R.J.P., Ayoubi S.E1, Moreau J.J.E., Chiman M.W. A new trialkoxysilylation reaction, the cross-coupling of (triiso-propyloxysilyl)methyl grignard reagents with organic halides // J.

64. Organomet. Chem. 1993. - V. 451, N 1-2. - P. C1-C3.

65. Minato A., Suzuki К., Tamao K., Kumada M. An efficient route to heteroarene substituted vinyl- and allylsilanes via palladium-phosphine complex catalyzed cross-coupling // Tetrahedron Lett. - 1984. - V. 25, N 1. -P. 83-86.

66. Калинин B.H. Функционализация гетероциклов через Ni- и Pd-катализируемые реакции // Успехи химии. 1991. - Т. 60, вып. 2. - С. 339-373.

67. Sakamoto Т., Shiraiwa M., Kondo Y., Yamanaka H. A facile synthesis of ethynyl-substituted six-membered N-heteroaromatic compounds // Synthesis. 1983. -N 4. -312-314.

68. Akita Y., Kanekawa H., Kawasaki Т., Shiratori I., Ohta A. Coupling reactions of aryl and heteroaryl halides with a trimethylsilylethynylpyrazine // J. Heterocycl. Chem. 1988. - V. 25, N 3. - P. 975-977.

69. Пат. 703234 Европа (1996). Preparation of azolylquinolines as agrochemical fungicides / Kurahashi Y., Moriya K., Sawada H., Sakuma H., Watanabe R., Ito A. // Chem. Abstr. 1996. - V. 124. - 343296 c.

70. Пат. 06287198 Япония (1994). Preparation of heterocyclylalkylsilanes onium salts as silane coupling agents / Watanabe K., Noda I., Ando E., Motoyama M. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 169878 m.

71. Лукевиц Э.Я., Пестунович A.E., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнеорганические соединения. XXXIII. Синтез кремнеорганических гетероциклических аминов // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1972. - № 4. с. 447-450.

72. Лукевиц Э.Я., Москович Р.Я., Шатц В. Д. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. LIII. Синтез и хроматографическоеисследование 1 -замещенных пирролидинов // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1976.- № 1.-С. 53-56.

73. Chan Т.Н., Wang D. Chiral organosilicon compounds in organic synthesis. II. Enantioselective synthesis of homoallylic alconols // Tetrahedron Lett.1989. V. 30, N 23. - P. 3041-3044.

74. Лукевиц Э.Я., Пестунович А.Е., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнеорганические соединения. IX*. N-Пиперидилсиланы // Химия гетероцикл. соед. 1969. - № 4. - С. 647-651.

75. Щеголев А.Е., Финогенов Ю.С., Яковлев И.П., Ивин Б.А. Кинетика взаимодействия хлорметилсиланов с пиперидином // Журн. общ. химии. 1985. -Т. 55, вып. 5. - С. 1084-1093.

76. Крылова И.М., Финогенов Ю.С., Щеголев А.Е., Ивин Б.А. Химия и применение элементоорганических соединений. ЛТИ: Ленинград,1990.-С. 116-125.

77. Шабарова З.И., Воронков М.Г. Исследования в области алкоксисиланов. IX*. Метил(Ы-алкиламинометил)диалкоксисиланы // Изв. АН Латв. ССР. 1967. - № 3. - С. 321-324.

78. Tacke R., Linoh Н., Rafeiner К., Lambrecht G., Mutschler Е. Synthese und eigenschaften des selectiven antimuscarinikums sila-hexocyclium-methylsulfat // J. Organomet. Chem. 1989. - V. 359, № 2. - P. 159-168.

79. Андрианов K.A., Волкова Л.М. Синтез кремнеорганических соединений, содержащих аминный азот, и реакции их с нуклеофильными и электрофильными реагентами // Изв. АН СССР. ОХН. 1957. - № 5. - С. 577-584.

80. А.с. 726099 СССР (1979). Способ получения N-органосилилметиленлактамов / К.А. Андрианов, Л.М. Хананашвили, Д.Ш. Ахобадзе, В.М. Копылов, Л.К. Джаниашвили // Бюл. изобрет. -1980.-№ 13.-С. 129.

81. Хананашвили Л.М., Ахобадзе Д.Ш., Джаниашвили Л.К., Ломтатидзе З.Ш. Синтез и изучение противомикробных свойств N-органо-силилметиленлактамов //Хим.-фарм. журн. 1982. - № 16. - С. 48-50.

82. Хананашвили Л.М., Ахобадзе Д.Ш., Джаниашвили Л.К., Бауков Ю.И., Крамарова Е.П. Синтез диметоксиметилсилил-М-метил- и триметоксисилил-М-метиллактамов и их гидролитическая конденсация // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52, вып. 9. - С. 2095-2097.

83. Shimizu S., Ogata М. A novel route to l-vinyl-l,2,4-triazoles by the fluoride-catalyzed Peterson reaction of l-bis(trimethylsilyl)methyl.-1,2,4-triazole with carbonyl compounds // J. Org. Chem. 1987. - V. 52, N 11.-P. 2314-2315.

84. Абеле Э., Рубина К., Абеле Р., Слейкша И., Лукевиц Э. Межфазно-каталитический синтез силильных производных гетероциклических тиолов // Химия гетероцикл. соед. 1999. - № 9. - С. 1197-1202.

85. Стуркович Р.Я., Гольдберг Ю.Ш., Проданчук Н.Г., Лукевиц Э. Алкилирование моно-, ди-, три- и тетразолов (3-галогенпропил)-триалкилсиланов в условиях межфазного катализа // 7 Сов."Химия и практ. примен. кремнийорг. соединений". Л-д. -1989. С. 23.

86. Sturkovich R., Goldberg Yu., Verovsky V., Augustane I., Prodanchuk N., Deineka S., Lukevics E. Dimethylheptyl 3-(N-hetaryl)propyl.silanes: synthesis, antimicrobial and antiblastic activity // Appl. Organomet. Chem. -1989. V. 3,N5. -P. 393-399.

87. Lukevics E., Arsenyan P., Shestakova I., Domracheva I., Nesterova A., Pudova O. Synthesis and antitumour activity of trimethylsilylpropyl substituted benzimidazoles // Eur. J. Med. Chem. 2001. - V. 36, N 6. - P. 507-515.

88. Шелудяков В.Д., Викторов Н.А., Ткачев А.С., Миронов В.Ф. Синтез кремнийсодержащих производных 3,5-диметилпиразола, имидазола и бензимидазола // Журн. общ. химии. 1977. - Т. 47, вып. 1. - С. 90-96.

89. Лукевиц Э., Лапина Т.В., Сегал И.Д., Аугустане И.С., Веровский В.Н. Синтез и антибластическая активность кремнийорганических производных хинолина, изохинолина и N-метилпиперазина // Хим.-фарм. журн. 1988. - Т. 22, № 8. - С. 947-951.

90. Пат. 1244181 ФРГ (1968). Verfahren zur herstellung von endständig aminomethylsubstituierten diorganosiloxanen / Niederprüm H., Simmber W. //РЖХим.-1969.-2H 120.

91. Лукевиц Э., Пестунович А.Е., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнеорганические соединения. XIV. N-Морфолил-, N-тиаморфолил-, N-метилпиперазинил- и N-пергидроазепилалкилсиланы // Химия гетероцикл. соед. 1968. - № 5. - С. 949-951.

92. Лукевиц Э.Я., Попова Э.П. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. LXXIX. Триэтокси- и аминотриэтоксипроизводные пиперазинилалкилсиланов // Изв. АН Латв. ССР. 1978. - № 2. - С. 207211.

93. Калашникова H.A., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Одностадийный синтез О-диметил(лактамо-Ы-метил)-силиленовых эфиров // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, вып. 5. - С. 1193-1194.

94. Пат. 61207392 Япония (1986). Pyrrolidinylmethyltrialky 1 sily 1 ethers / Iciguro Z., Onyki T., Toi K., Adzinomoto K.K. // Chem. Abstr. 1987. - V. 106.-50440 w.

95. Лукевиц Э., Лапина T.B. 4-у-(Триалкилсилил)пропиламино.хинолины // Химия гетероцикл. соед. 1975. - № 6. - С. 807-810.

96. A.c. 492166 СССР. Производные 4-у-(триэтилсилил)пропиламино.-хинолина и способ их получения / Лукевиц Э.Я., Лапина Т.В., Крузметра Л.В., Зиле А.Я. // Б. И. 1976. - № 45. - С. 225.

97. Osman R., Gertner D., Shenhar A., Zilkha A. Some 9-amino-acridine derivatives containing silicon / Isr. J. Chem. 1972. -V. 10, N 4. - P. 799804. // Chem. Abstr. - 1973. - 78. - 71883 m.

98. Nasim M., Tharmaraj P., Venkataramani P.S. Heterocyclic substituted silatranes. Part I. Synthesis and characterization of pyrazolyl substituted aminoalkylsilatranes // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1999. - V. 29, N7.-P. 1249-1263.

99. Белоусова Л.И., Власова H.H., Пожидаев Ю.Н., Воронков М.Г. 2-{3-(Триэтоксисилил)пропил.амино) пиридин и некоторые его производные // Журн. общ. химии. 2001. - Т. 71, вып. 12. - С. 19841987.

100. Шелудяков В.Д., Викторов Н.А., Рясин Г.В., Миронов В.Ф. Синтез 1-(Р-органосилилэтил)диазолов // Журн. общ. химии. 1972. - Т. 42, вып. 2.-С. 364-367.

101. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Грушевенко И.А. О возможности синтеза кремнийорганических соединений содержащих трехчленныйгетероцикл этиленимина в углеводородном радикале // ДАН СССР. — 1964. Т.158, № 2. - С. 404- 407.

102. Наметкин Н.С., Грушевенко И.А., Перченко В.Н. О взаимодействии этиленимина с аллилсиланом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. - № 4. - С. 737-738.

103. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Грушевенко И.А., Камнева Г.Л. О присоединении аминов различного строения к винилсиланам // Докл. АН СССР. 1966.-Т. 167, № 1.-С. 106-108.

104. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Кузовкина М.Э. Взаимодействие органогидридвинилсиланов с этиленимином // ДАН СССР. 1968. - Т. 182, №4.-С. 842-843.

105. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Кузовкина М.Э., Грушевенко И.А. Синтез р-(Ы-этиленимино)этилсиланов с функциональными группами у атома кремния // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. - № 5. - С. 11391141.

106. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Грушевенко И.А., Кузовкина М.Э. О реакционной способности винилсиланов в реакции нуклеофильного присоединения//Докл. АН СССР. 1969. - Т. 186, № 5. - С. 1089-1091.

107. Ледина Л.Е., Перченко В.Н., Наметкин Н.С., Крапивин A.M. Синтез N-замещенных триметилениминов // Докл. АН СССР. 1978. - Т. 243, № 5.-С. 1200-1203.

108. Стадничук М.Д., Слета Т.М., Петров A.A. Исследование в области непредельных кремнийорганических соединений. XXII. Присоединение вторичных аминов к 1,3-диеновым кремнийуглеводородам // Журн. общей химии. 1968. - Т. 38, № 11. - С. 25732580.

109. Lukevics Е., Dirnens V. Alkenylsilanes in the synthesis of nitrogen-containing heterocycles // In Frontiers of Organosilicon Chem. Ed. A.R. Bassindale, P.P. Gaspar. 1991. - P. 378-390.

110. Лукевиц Э., Дирненс B.B. Присоединение азотсодержащих реагентов к алкенилсиланам // Латв. хим. журнал. 1992. - № 2. - С. 131-152.

111. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Грушевенко И.А., Камнева Г.Л. Об относительной реакционной способности винилсиланов в реакции нуклеофильного присоединения // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. - № 9. - С. 2074-2077.

112. Патент 2924601 США (1960). P-(2-Pyridyl)ethyltrichlorosilane / Brown J.F. / Chem. Abstr. 1960. - V. 54. - 15406.

113. Патент 3071561 США (1963). P-Pyridylethylsilanes / Bluestein B.A. // Chem. Abstr. 1963. - V. 59. - 1682 a.

114. Наметкин H.C., Ляшенко И.Н., Чернышева Т.И., C.H. Борисов, B.A. Пестунович. Реакции присоединения гидридсиланов к винил-пиридинам // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 174, № 5. - С. 1105-1108.

115. Ляшенко И.Н., Наметкин Н.С., Чернышева Т.И. К вопросу о реакции гидросилилирования винилпиридинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1969.-№ 11 С. 2628.

116. Caseri W., Pregosin P.S. Hydrosilylation chemistry and catalysis with cis -PtCl2 (PhCH=CH2)2 // Organometallics. 1988. - V. 7. - P. 1373-1380.

117. Патент 1437281 Франция (1966). Pyridyloxyalkylsilanes and -siloxanes / Haluska L.A. // Chem. Abstr. 1966. - V. 66. - 28884 c.

118. Патент 3355425 США (1967). Polysiloxanes useful as sizing agents, surfactants, and elastomers / Haluska L.A. // Chem. Abstr. 1968. - V. 68. -22395 p.

119. Лукевиц Э.Я, Лапина Т.В., Лиепинын Э.Э., Сегал И.Д. Гидросилилирование 2-винилхинолина // Химия гетероцикл. соед. -1977.-№7.-С. 962-963.

120. Пухнаревич В.Б., Копылова Л.И., Коростова С.Е., Михалева А.И., Балабанова Л.Н., Васильев А.Н., Сигалов М.В., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Реакция гидросилилирования 1-винилпирролов // Журн. общ. химии. -1979. Т. 49, вып. 1. - С. 116-119.

121. Копылова Л.И., Коростова С.Е., Собенина Л.Н., Нестеренко Р.Н., Сигалов М.В., Михалева А.И., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Гидросилилирование 2- и 2,3-замещенных 1-винилпирролов // Журн. общ. химии. 1981. - Т. 51, вып. 8. - С. 1778-1781.

122. Копылова Л.И., Коростова С.Е., Пухнаревич В.Б., Воронков М.Г. Гидросилилирование, гидрогермилирование и гидростаннилирование 1-винилпирролов // Журн. общ. химии. 1996. - Т. 66, № 1. - С. 86-88.

123. Лукевиц Э.Я., Пестунович А.Е, Воронков М.Г., Купч Т.М. Гидросилилирование N-аллилпирролидина и N-аллилпиперидина // Химия гетероцикл. соед. 1972. - № 4. - С. 485-487.

124. A.c. 320500 СССР (1970). Способ получения триалкил-3-(пиперидино)-пропил.-силанов / Лукевиц Э.Я., Пестунович А.Е., Зиле А.Я., Воронков М.Г. // Б. И. 1971. - № 34. - С. 72.

125. Лукевиц Э., Германе С.К., Ерчак Н.П., Пудова O.A. Элементоорганические производные фурана. XXVI. Синтез и психотропные свойства гидрохлоридов и тиенилсодержащих аминоалкилсиланов // Хим.- фармацевт, журн. 1981. - Т. 15, № 4. - С. 42-46.

126. Лукевиц Э., Германе С.К., Ерчак Н.П., Попова Э.П. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. LXXXII. Синтез и психотропные свойства 3-аминопропилсиланов // Хим.- фармацевт, журн. 1978. - № 2. - С. 67-72.

127. Lukevics E., Ignatovich L., Goldberg Yu., Polyak F., Gaukhman A., Rozite S., Popelis J. Reactions of trialkyl(2-furyl)germanes with electrophilic reagents // J. Organomet. Chem. 1988. - V. 348, N 1. - P. 11-23.

128. Пат. 7626289 Япония (1976). Preparation of silicon-containing pyrrolidone / Koge gidzutsy inte // Chem. Abstr. 1976. - V. 85. - 4493 lp.

129. Пат. 7742873 Япония (1977). Silicon-containing pyrrolidone compounds / Iyoda J., Nagata A. // Chem. Abstr. 1977. - V. 87. - 117773 s.

130. Щекина Т.Г., Копылов B.M., Шмуйлович Л.М., Крендаль Ф.П., Левина Л.В., Воронков М.Г. Синтез и фармакологическое действие а-(2-оксопирролидино)этил.триэтоксисилана // Хим.- фарм. журн. 1985. -№2.-С. 165-167.

131. Шкловер В.Е., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Копылов В.М., Ковязина Т.Г., Воронков М.Г. Кристаллическая структура 1-1-(2-оксопергидроазепино)этил.силатрана // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 284, № 1.-С. 131-135.

132. Патент 3444128 США (1969). Succinimidoalkylsiloxanes / Wu Т.С. // Chem. Abstr. 1969. - V. 71. - 40019 k.

133. Патент 758168 Британия (1956). Organosilicon piperidinejcompounds / Midland Silicon Ltd. // Chem. Abstr. 1957. - V. 51. - 15599.

134. Патент 3214432 США (1965). N-(Silylalkyl)polynitropiperidines / Frankel M.B.//Chem. Abstr. 1965.-V. 63.- 18153.

135. Hamel E.E. Preparation of polynitro compounds by the Michael condensation and the Mannich reaction // Tetrahedron. 1963. - V. 19, N 1. -P. 85-95.

136. Патент 2881184 США (1959). Pyrrole-containing organosilicon compounds / Pike R.M. // Chem. Abstr. 1959 - V. 53. - 16152.

137. Гольдин Г.С., Максакова M.B., Поддубный В.Г., Кольцова А.Н., Кисин А.В., Торочешников В.Н., Симонова А.А. Синтез кремнийорганических производных 1,2,4-триазолов // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, № 1. - С. 115-119.

138. Lukevics Е., Dirnens V.V., Goldberg Y.S., Liepinsh Е.Е., Kalvinsh I.Ya., Shimanska M.V. A novel synthesis of silicon-containing aziridines // J. Organomet. Chem. 1984. - V. 268, N 2. - C29-C32.

139. Murahashi S., Naota Т., Nakato T. Convenient method for the construction of quinoline skeletons from N-methylarylamines via N-(tert-butyldioxymethyl)arylamines // Synlett. 1992. - N 10. - P. 835-836.

140. Шостаковский М.Ф., Комаров H.B., Роман B.K. Синтез производных индола с кремнеуглеводородным заместителем в (3-положении // Химия гетероцикл. соед. 1968. - № 6. - С. 1135-1136.

141. А.С. 262905 СССР (1968). Способ получения (З-кремнийзамещенных индолов / Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Роман В.К. // Б.И. 1970. - № 7. - С. 28.

142. Патент 1387337 Франция (1965). Nitrogen-containing organosilicon compounds / Saam J.C. // Chem. Abstr. 1965. - V. 63. - 1818.

143. Saam J.C, Bank H.M. Neighboring-group effect in the hydrolysis of 1-silylpropyl-2-imidazolines //J. Org. Chem. 1965. - V. 30, N 10. - C. 33503354.

144. Deng Shu Mei, Li Xu. A new synthetie method of organosilicon imidazoline / Chin. Chem. Lett. 1995. - V. 6, N 4. - P. 271-272 // Chem. Abstr. - 1995. -V. 123.-83453 g.

145. Лукевиц Э., Либерт Л.И., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. XXIII. Триорганил-Ы-(2-оксиэтил)аминометил.силаны // Журн. общ. химии. 1969. - Т. 39, вып. 10.-С. 2297-2299.

146. А.С. 335250 СССР (1970). Способ получения 3-(триалкилсилилметил)-тетрагидро-1,3-оксазинов. / Лукевиц Э.Я., Пестунович А.Е., Воронков М.Г. // Б.И. 1972. - № 13. - С. 88.

147. Лукевиц Э., Дирненс В.В. Синтез З-бром-5-силилзамещенных изоксазолинов // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1990. - № 2. - С. 236237.

148. Лукевиц Э., Дирненс В.В. Присоединение азотсодержащих реагентов к алкенилсиланам. II. Реакции циклоприсоединения // Латв. хим. журн. -1992.-№3.-С. 282-294.

149. Dhavale D.D., Trombini С. Trimethylsilil triflate promoted 2+3. dipolar cycloaddition of nitrones with allyltrimethylsilane // Heterocycles. - 1992. -V. 34, N 12. - P. 2253-2258.

150. Lukevics E., Dirnens V., Kemme A., Popelis J. Silyl isoxazolines-2: synthesis, structure and properties // J. Organomet. Chem. 1996. - V. 521, N 1-2. - P. 235-244.

151. Патент 633107 Бельгия (1963). Cyclic urea derivatives of organosilicon compounds for use as adhesives, finishes for glass, or water repellents for cellulosic fabrics / Gilkey J.W., Krahnke R.H. // Chem. Abstr. 1964. - V. 61.-8467.

152. Патент 8602071 США (1986). l-Iodopropargyl-3,4-disubstituted-A2-l,2,4-triazolin-5-one fungicides // Chem. Abstr. 1986. - V. 105. - 74389 s.ф 178. Воронков М.Г., Пестунович A.E., Власова Н.Н., Кашик Т.В.,

153. Никифорова Т.И., Албанов А.И., Пожидаев Ю.Н., Амосова С.В. 4-(Триорганилсилилалкил)тетрагидро-1,4-тиазиноксиды-1 // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, вып. 4. - С. 869-873.

154. Voronkov M.G., Pestunovich V.A., Frolov Yu.L. New organic compounds of penta- and hexacoordinate silicon // In: Advances in Organosilicon Chemistry. Moscow: Mir Publisher, 1985. - P. 54-68.

155. Kalikhman I.D., Albanov A.I., Bannikova O.B., Belousova L.I., Voronkov M.G., Pestunovich V.A., Shipov A.G., Kramarova E.P., Baukov Yu.I. The

156. Бауков Ю.И., Крамарова Е.П., Шипов А.Г., Оленева Г.И., Артамкина О.Б., Албанов А.И., Воронков М.Г., Пестунович В.А. Синтез и некоторые свойства Si-замещенных ^(диметилсилилметил)лактамов //

157. Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, вып. 1. - С. 127-145.

158. Шипов А.Г., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., Бауков Ю.И. N-Мети-лирование лактамов с использованием Si-содержащих реагентов // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, вып. 11. - С. 2629- 2630.

159. Воронков М.Г., Пестунович В.А., Бауков Ю.И. Пентакоординация ^ кремния в производных амидов и гидразидов, содержащихгруппировку XMe2SiCH2N // Металлоорг. химия. 1991. - Т. 4, № 6. - С. 1210-1227.

160. Крамарова Е.П., Анисимова H.A., Бауков Ю.И. Синтез и свойства осей лилированных производных 2-пирролидона // Журн. общ. химии.1991. Т. 61, вып. 6. - С. 1406-1413.

161. Крамарова Е.П., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Синтез Ы-{силатранил-метил)лактамов и — амидов карбоновых кислот // Журн. общ. химии.1992. Т. 62, вып. 11. - С. 2559-2567.

162. Modelling nucleophilic substitution at silicon in solution, using hypervalent silicon compounds based on 2-pyridones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1999.-N 10.-P. 2099-2109.

163. Шипов А.Г., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., Бауков Ю.И. Однореакторный синтез Ы-(триалкоксисилилметил)амидов и —лак-тамов // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, вып. 6. - С. 1434-1435.

164. Воронков М.Г., Албанов А.И., Пестунович А.Е., Сергеев В.Н., Пестунович С.В., Кандрор И.И., Бауков Ю.И. Синтез и (1Ч-81)-хелат-ная структура 2-хлордиметилсилилметилтио.пирролидина-1 // Металлоорг. химия. 1988. — Т. 1, № 6. - С. 1435.

165. Мачарашвили А.А., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Сергеев В.Н., Пестунович С.В., Бауков Ю.И. Кристаллическая и молекулярная структура (N- S 1)-хел атного 2-(диметилхлорсилилметилтио)-пирролина-1 // Изв. АН. Сер. хим. 1993. - № 1. - С. 189-192.

166. Орлова Н.А., Шипов А.Г., Бауков Ю.И., Мозжухин А.О., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. Синтез и молекулярная структура N-(С1Ме2МСН2)-производных (М = Si, Ge) 3-морфолинонов // Металлоорг. химия. 1992. - Т. 5, № 3. - С. 666-672.

167. A.c. 346306 СССР (1970). Способ получения Ы-(органосилил)-алкилазолов / Миронов В.Ф., Шелудяков В.Д., Викторов H.A., Рясин Г.В., Чижикова М.П. // Б. И. 1972. - № 23. - С. 100.

168. Stipanovic В., Pines Н. Base-catalysed aralkylations of trimethylvinylsilane //Chem. Communs.- 1969.-N 23. P. 1361-1362.

169. Балабанова T.B., Ильясов E.A., Галустьян Г.Г. Гомолитическое присоединение алкилпиридинов к триметилвинилсилану // Узб. хим. журн. 1991. - № 3. - С. 43-46.

170. Werner А., Albrecht G., Karin В. Synthese von sillelumhaltigen derivaten des 4-amino-1,2,4-triazoles // Z. Chem. 1990. - V. 30, N 8. - P. 285.

171. Wengrovius J.H., Powell V.M., Webb J.L. Synthesis of (trialkoxysilyl)-propyl.imides // J. Org. Chem. 1994. - V. 59, N 10. - P. 2813-2817.

172. Пат 3034723 ФРГ (1981). 2-(3-Trimethylsilylpropyl)benzothiazole and its use as a cytostatic agent // Chem. Abstr. 1981. - V. 95. - 43091 j.

173. Hiemstra H., Speckamp W.N. Completely regioselective a-acyliminium ion cyclizations with allyl and propargyl silanes // Tetrahedron Lett. 1983. -V. 24,N 13.-P. 1407-1410.

174. Prakasha Т.К., Chandrasekaran A., Day R.O., Holmes R.R. Synthesis and molecular structures of pyridine-containing large-membered cyclic bis(alkoxy)silanes // Inorg. Chem. 1996. - V. 35, № 15. - P. 4342-4346.

175. Rezzonico В., Grignon-Dubois M., Laguerre M., Leger L.-M. Synthesis and structural study of 5.5.(2,6)pyridinophanes and -cyclophanes containing silylene units // Organometallics. 1998. - V. 17, №12. - P. 2656-2664.

176. Gomez E., Santés V., Luz V., Farfan N. Synthesis and characterization of two cyclic organosiloxanes by multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallography // J. Organomet. Chem. 1999. -V. 590, № 2. - P. 237-241.

177. Gomez E., Santés V., Luz V., Farfan N. Synthesis and structure of pentacoordinated monoorganosilane derivatives of pyridine ligands // J. Organomet. Chem. 2001. -V. 622, № 1-2. - P. 54-60.

178. Gomez E., Hernander Z., Alvarez-Toledano C., Toscano R.A., Santés V., Sharma P. Multinuclear NMR and X-ray diffraction study of pentacoordinated siloxane structures derived of pyridine diol // J. Organomet. Chem. 2002. -V. 648, № 1-2. - P. 280-287.

179. Пат. 3022270 США (1962). N-(Heterocyclic-substituted alkylidene)aminoalkylsilicon compounds / Lisanke R.J. // Chem. Abstr. -1962.-V. 56.- 15547.

180. Пат. 3008923 США (1958). N-Heterocyclic aminoalkylsilicon compounds / Lisanke R.J. // Chem. Abstr. 1962. - V. 56. - 8745.

181. Гостевский Б.А., Вязанкина O.A., Вязанкин H.C. Реакции (2,5-диоксо-1-пирролидинил)триметилсилана с карбонильными соединениями // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54, вып. 6. - С. 1429-1430.

182. Лукевиц Э., Трушуле М. Реакция силилурацилов с альдегидами метод синтеза силоксиметилурацилов // Химия гетероцикл. соед. - 1996. - № 11/12.-С. 1653-1654.

183. Пат. 06279456 Япония (1994). Azole-type silane compounds, their preparation, and use as rustproofing agent / Tsuchida K., Sugyama N., Kumagai M., Ogino Yu. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 116232 q.

184. Пат. 06279461 Япония (1994). Azole-type silane compounds, their preparation, and use as rustproofing agent / Tsuchida K., Sugyama N., Kumagai M., Ogino Yu. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 116230 n.

185. Пат. 06279464 Япония (1994). Azole-type silane compounds, their preparation, and use as rustproofing agent / Tsuchida K., Sugyama N., Kumagai M., Ogino Yu. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 116233 r.

186. Пат. 06279458 Япония (1994). Azole-type silane compounds, their preparation, and use as rustproofing agent / Tsuchida K., Sugyama N., Kumagai M., Ogino Yu. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 116231 p.

187. Hoorn H.J., Joode P., Driessen W.L., Reedij K.J. Metal-binding affinity of a series of ю-aminoalkylbenzimidazoles immobilized on silica / React. Funct. Polym. 1995. - V. 27, N 3. - P. 223-235 // Chem. Abstr. - 1996. - V. 124. -38543.

188. Пат. 06279462 Япония (1994). Azole-type silane compounds, their preparation, and use as rustroofing agent / Tsuchida K., Sugyama N., Kumagai M., Ogino Yu. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 202912 t.

189. Пат. 06279463 Япония (1994). Azole-type silane compounds, their preparation, and use as rustroofing agent / Tsuchida K., Sugyama N., Kumagai M., Ogino Yu.// Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 116234 s.

190. Tacke R., Pülm M., Wagner B. Zwitterionic pentacoordinate silicon compounds. // Advances in Organomet. Chem. 1999. - V. 44. - P. 221-273.

191. Strohmann С., Tacke R., Mattern G., Kuhs W.F. Bis(2,3-naphthalindiolato)2-(pyrrolidinio)ethyl.silicat: synthese und strukturelle

192. Charakterisierung eines zwitterionischen A5- spirosilicates // J. Organomet. Chem. 1991. - V. 403, N 1-2. - P. 63-71.

193. Tacke R., Becht J., Lopez-Mras A., Sperlich J. Molecular A,5-silicates: synthesis, structure and properties of zwitterionic A,5 organospirosilicates and A,5 - organofluorosilicates // J. Organomet. Chem. - 1993. - V. 446, N 1-2.-P. 1-8.

194. Tacke R., Heermann J., Piilm M. Zwitterionic biscitrato(2-)-03,04.morpholiniomethyl)germanate hydrate and its silicon analogue: syntheses and crystal structure analyses // Organometallics. 1997. - V. 16, N26.-P. 5648-5652.

195. Tacke R., Heermann J., Piilm M., Richter I. (Ammoniomethyl)bis1 Л £salicylato(2-)-0 ,0 Jsilicates: zwitterionic spirocyclic X Si silicates with two six-membered SiC>2C3 ring systems // Organometallics. - 1998. - V. 17, N9.-P. 1663-1668.

196. Tacke R., Heermann J., Piilm M., Gottfried E. A zwitterionic X,5Si silicate with an almost ideal square-pyramidal Si coordination polyhedron: synthesis and crystal structure analysis // Monatshefte fur Chem. - 1999. - V. 130. - P. 99-107.

197. Наметкин H.C., Грушевенко И.А., Перченко B.H. Превращение P-(N-этиленимино)этилсиланов при повышенных температурах и в присутствии нуклеофильных и электрофильных реагентов // ДАН СССР. 1965.-Т. 162, №2.-С. 347-349.

198. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Грушевенко И.А. Термические превращения Р-(Ы-этиленимино)этилсиланов // Изв. АН СССР. 1968. -№ 9.-С. 2078-2081.

199. Наметкин Н.С., М.С. Шарафутдинов М.С., Перченко В.Н., Сидеру А.Я., Сорокин Г.В. О реакционной способности и направлении превращений N-замещенных этилениминов // ДАН СССР. 1969. - Т. 189, № 6. - С. 1264-1267.

200. Саратов И.Е., Шпак И.В., Рейхсфельд В.О. со-Аминоалкилзамещенные силаны. 1. Синтез и реакционная способность аминоалкилсиланов с SiOR и SiH функциональными группами // Журн. общ. химии. 1981. -Т. 51, вып. 2.-С. 396-404.

201. Fessenden R.J., Yasuda D., Coon M.D. A by-product of the Gabriel phthalimide synthesis of aminomethyltrimethylsilane // J. Org. Chem. -1962.-V. 27, N 4.-P 1485-1488.

202. Kondo Т., Yamamoto K., Kumada M. Reaction of ferrocenylmethyl-derivatives of silicon and germanium with methanol: anomalous solvolysis of the metal-carbon bond // J. Organomet. Chem. 1972. - V. 35, N 1. - P. C30-C32.

203. Пат. 3539993 Германия (1987). Hydroxyethylazoles as fungicides and plant growth regulators / Lantzch R., Kranz E. // Chem. Abstr. 1987. - V. 107.-59043 x.

204. Ricci A., Degl'Innocenti A., Florenza M., Taddei M., Spartera M.A., Walton D.R.M. Fluoride ion induced reactions of organosilanes with electrophiles // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23, N 5. - P. 577-578.

205. Andrews I.P., Lewis N.J., Mckillop A., Wells A.S. Oxidation of substituted pyridines PyrCHRSiMe3 (R = H, Me, Ph) and substituted quinolines QnCH2SiMe3 with hypervalent iodine reagents // Heterocycles. 1996. - V. 43, N 6. - P. 1151-1158.

206. Ito Y., Nakatsuka M., Saegusa T. Syntheses of polycyclic ring systems based on the new generation of o-quinodimethanes // J. Amer. Chem. Soc. -1982. V. 104, N 26. - P. 7609-7622.

207. Якобсон Г.Г., Бардин B.B. Фторид-ион в органической химии. Наука: Новосибирск, 1986. - 214 с.

208. Yean J.L., Rong L., Patrick S.M., Ung Ch.Yo., Dong U.K., Sun W.O. Exploratory studies of H-atom abstraction and silyl-transfer photoreactions of silylalkyl ketones and (silylalkyl)-phthalimides // J. Org. Chem. 1996. -V. 61, N 10.-P 3304-3314.

209. Воронков М.Г., Дьяков B.M. Силатраны. Новосибирск: Наука. - 1978. - 208 с.

210. Voronkov M.G., Dyakov V.M., Kirpichenko S.V. Silatranes // J. Organomet. Chem. 1982. - V. 233, N 1. - P. 1-147.

211. Voronkov M.G., Baiyshok V.P., Petukhov L.P., Raklin V.I., Mirskov R.G., Pestunovich V.A. 1-Halosilatranes // J. Organomet. Chem. 1988. - V. 358, N 1-3.-P. 39-57.

212. Воронков М.Г. Драконоиды — новые соединения гипервалентного кремния // Изв. АН СССР, сер. хим. 1991. - № 12. - С. 2664-2681.

213. Pestunovich V., Kirpichenko S., Voronkov M. In: The chemistry of organic silicon compounds, V. 2. Ed. Z. Rappoport and Y. Apeloig; N.Y.: Wiley. -1998.-P. 1447-1537.

214. Лукевиц Э.Я., Либерт Л.И., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнеорганические соединения. XXXIV. 1-(Диалкиламиноалкил)- , 1-(пирролидиноалкил)- и 1-(пиперидиноалкил)силатраны // Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим. 1972. № 4. - С. 451-453.

215. А.с. 321120 СССР (1973). Способ получения 1-(диорганиламинометил)-силатранов / Лукевиц Э.Я., Либерт Л.И., Воронков М.Г. // РЖХим. -1974. 8Н94П.

216. А.с. 579275 СССР (1977). 1-(Г-Тетрагидрохинолилметил)силатран, обладающий антибластическим действием / Лукевиц Э.Я., Хохлова

217. Л.Н., Зидерман A.A., Дауварте А.Ж. II Бюл. изобрет. 1977. - № 41. -С. 86.

218. A.c. 540459 СССР (1975). 1-у-(4'-Хинолиламино)пропил.силатраны, обладающие антибластической активностью / Лукевиц Э.Я., Лапина Т.В., Зидерман A.A., Дауварте А.Ж. // Бюл. изобрет. 1978. - № 9. - С. 252.

219. A.c. 722913 СССР (1978). Способ получения 1-3'-(1"4"-тетрагидротиазин-1"-оксид)пропил.силатранов / Воронков М.Г., Дьяков В.М., Ефремова Г.Г., Кузнецова Г.А., Гусарова Н.К., Амосова C.B., Трофимов Б.А. // Бюл. изобрет. 1980. - № 11. - С. 82.

220. Овчинников Ю.Э., Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Копылов В.М., Ковязина Т.Г., Воронков М.Г. Кристаллическая структура кремнийорганических соединений XXXIX. N- 1 -( 1 -силатранил)этил.-пирролидон // Журн. структ. химии. 1986. - Т. 27, № 2. - С. 133-137.

221. Kovâcs I., Bihâtsi L., Hencsei P. 3,7,10-Trimetil-szilatrânok elôâllitâsa és szerkezetvizsgâlata // Magy. Kém. Lapja. 1985. - V. 40, N 12. - P. 562565 / РЖХим. - 1986. - T. 19.-Ж356.

222. Лукевиц Э., Шнуксте И., Иовель И., Игнатович Л. 1-(Пиридилметокси)силатраны // Химия гетероцикл. соед. 1998. - № 6. -С. 839-841.

223. Иовель И., Голомба Л., Попелис Ю., Гинберга С., Лукевиц Э. 1-(Гетерилокси)силатраны // Химия гетероцикл. соед. 1999. - № 9. - С. 1203-1206.

224. Воронков М.Г., Лукина Ю.А., Тандура С.Н., Воронов В.К., Дьяков В.М. Атраны. LIV. (1-(2'-Аминоорганокси)силатраны и l-(N-2-пиридонил)силатран II Журн. общей химии. 1979. - Т. 49, вып. 6. - С. 1278-1281.

225. Сорокин М.С., Лопырев В.А., Воронков М.Г. Синтез 1-(органилтиоалкил)силатранов из 1-(галогеналкил)силатранов // Журн. общей химии. 1999. - Т. 69, вып. 3. - С. 407-412.

226. Lukevics E., Dirnens V., Pokrovska N., Popelis J., Kemme A. Interaction of nitrile oxides with vinyltriethoxysilane and vinylsilatrane // Main Group Metal Chem. 1995. - V. 18. - P. 337-345.

227. Tacke R., Pikies J., Linoh H., Rohr-Aehli R., Goenne S. Silapharmaceuticals. 36. Sila-procyclidine: a new synthesis as well as investigations on the peripheral and central anticholinergic activity // Liebigs Ann. Chem. 1987.-N l.-P. 51-57

228. Tacke R., Becht J., Lopez-Mras A., Sheldrick W.S., Sebald A. Syntheses, X-ray crystal structure analyses, and solid-state NMR studies of some zwitterionic organofluorosilicates // Inorg. Chem. 1993. - V. 32, N 12. - P. 2761-2766.

229. Tacke R., Muhleisen M. Hexacoordinated silicon in a compound with an F5SiC unit // Angew. Chem. 1994. - V. 106, N13.-P. 1431-1432.

230. Chuit C., Corriu R.J.P., Reye C., Young J.C. Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates // Chem. Rev. 1993. - V. 93, N 4. - P. 1371-1448

231. Bassindale Alan R., Parker DJ., Taylor P.G. Modelling nucleophilic substitution at silicon in solution using hypervalent silicon compounds based on 2-thiopyridones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2000. - N 5. - P. 1059-1066.

232. Klebe G., Nix M., Hensen K. Über die kristallstrukturbestimmung und den mechanismus von austauschvorgängen am fünffach koordinierten silicium // Chem. Ber. 1984. - Bd. 117, N 2. - S. 797-808.

233. Jones C., Junk P.C., Leary S.G., Smithies N.A., Steed J.W. Investigations into the small-bite N-functionalised amido chemistry of silicon and tin(IV) // Inorg. Chem. Commun. 2002. - N 5. - P. 533-536.

234. Ancker T.R., Raston C.L., Skelton B.W., White A.H. Hypervalent silicon via intramolecular coordination in a four-membered ring in complexes of substituted pyridyl ligands // Organometallics. 2000. - V.19, N 22. - P. 4437—4444.

235. Kost D., Kalikhman I. Hypervalent silicon compounds // In The Chemistry of Organic Silicon Compounds (Eds. Z. Rappoport, Y. Apeloig). N.Y.: Wiley. 1998.-V. 2, Ch. 23.-P. 1339-1445.

236. Шипов А.Г., Крамарова Е.П., Артамкина О.Б., Оленева Г.И., Непомнящая H.A., Бауков Ю.И. Реакционная способность N-(диметилгалогенсилилметил)лактамов в реакции образования О-силилзамещенных енолов // Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65, вып. 2. -С. 272-280.

237. Артамкина О.Б., Шипов А.Г., Бауков Ю.И. Реакционная способность №(диметилалкоксисилилметил)лактамов в реакциях сэлектрофильными и нуклеофильными реагентами // Журн. общей химии. 1995. - Т. 65, вып. 12. - С. 2005-2010.

238. Наметкин Н.С., Перченко В.Н., Грушевенко И.А., Сидеру А.Я. О гидролитической устойчивости трехчленного цикла алкил(алкокси)-(3-(Ы-этиленимино)этилсиланов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. - № 5.-С. 1129-1132.

239. Пожидаев Ю.Н., Белоусова Л.И., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Кремнийорганические азотсодержащие сорбенты благородных металлов // Докл. АН. 2002. - Т. 387, № 2. - С. 204-206.

240. Лиепиныи Э.Э., Сегал И.Д., Лукевиц Э. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. CIL. Синтез и спектры ЯМР 29Si, 15N1 ои С кремнийорганических производных тетрагидроизохинолина // Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим. 1990. - № 4. - С. 454-456.

241. Shklover V.E., Struchkov Yu.T., Voronkov M.G. Structure of organic derivatives of non-tetrahedral silicon // Main Group Métal Chem. 1988. — V. 11, N3. - P. 109-150.

242. Лукевиц Э.Я., Пудова O.A., Стуркович Р.Я. Молекулярная структура кремннйорганическнх соединений. Рига: Зинатне. - 1988. - 295 с.

243. Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Воронков М.Г. Органические соединения кремния с нестандартными типами координации // Успехи химии. 1989. - Т. 58, № 3. - С. 353-382.

244. Лукевиц Э., Пудова O.A. Молекулярная структура гетероциклических производных гиперкоординационного кремния // Химия гетероцикл. соед. 1996. - № 11-12. - С. 1605 -1646.

245. Крамарова Е.П., Оленева Г.И., Шипов А.Г., Мачарашвили A.A., Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Бауков Ю.И. Синтез и структура 1-(иоддиметилсилилметил)пиперидона-2 // Изв. АН СССР. Сер. хим.1986.-№9.-С. 2156.

246. Macharashvili A.A., Shklover V.E., Struchkov Yu.T., Baukov Yu. I., Kramarova E.P., Oleneva G.I. Crystal and molecular structure of 1-(iododimethylsilylmethyl)piperidone-2 // J. Organomet. Chem. 1987. - V. 327, N2.-P. 167-172.

247. Bassindale A.R., Glynn S.J., Taylor P.G., Auner N., Herrschaft B. Modelling nucleophilic substitution at silicon using hypervalent silicon compounds based on urea ligands // J. Organomet. Chem. 2001. - V. 619, N 1. - P. 132-140.

248. Bassindale A.R., Parker D.J., Taylor P.G., Auner N., Herrschaft B. Modelling Sn2 nucleophilic substitution at silicon by structural correlation with X-ray crystallography and NMR spectroscopy // J. Organomet. Chem. -2003.-V. 667, N1.-P. 66-72.

249. Антипин М.Ю., Кравере M.A., Стручков Ю.Т., Стуркович Р.Я., Лукевиц Э.Я. LXXXVIII. Кристаллическая и молекулярная структура триметил(пирролидинометил)силана и триметил(2-пирролидиноэтил)-силана // Изв. АН. Латв. ССР. Сер. хим. 1980. - № 1. - С. 89-92.

250. Воронков М.Г., Беляева В.В. Зависимость между длиной трансаннулярной связи Si<—N в 1-замещенных силатрана ииндуктивным эффектом заместителя у атома кремния // Журн. общ. химии. 2002. - Т. 72, вып. 12. - С. 2012-2014.

251. Четверикова В.А., Коган В.А., Зелчан „Г.И., Воронков М.Г., Осипов O.A. Атраны. XVII. Дипольные моменты Si-замещенных силатранов // Химия гетероцикл. соед. 1969. - № 3. - С. 446-449.

252. Четверикова В.А., Коган В.А., Зелчан Г.И., Осипов O.A., Воронков М.Г. Атраны. XXVII. Комплексы силатранов с кислотами Льюиса // Журн. общ. химии. 1970.-Т. 40, вып. 6.-С. 1282-1285.

253. Scholl R.L., Maciel G.E., Musker W.K. Silicon-29 chemical shifts of organosilicon compounds II J. Amer. Chem. Soc. 1972. - V. 94, N 18. - P. 6376-6385.

254. Пестунович В.А., Албанов А.И., Ларин М.Ф., Воронков М.Г., Крамарова Е.П., Бауков Ю.И. Внутримолекулярная координация Si<—О в молекулах 1-(диметилхлорсилилметил)лактамов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - № 9. - С. 2178-2179.

255. Саратов И.Е., Шпак И.В., Рейхсфельд В.О. ю-Аминоалкил-замещенные силаны. II. Исследование взаимного влияния атомов кремния и азота на свойства аминоалкилсиланов методами ИК и ЯМР спектроскопии // Журн. общ. химии. 1981.-Т. 51, вып. 2. - С. 405-411.

256. Негребецкий Вад.В., Бауков Ю.И. Дальнее спин-спиновоевзаимодействие ,9F 13С=0 в (O-Si)-xenaTHbix Л^-(ди метил фторсилил-Ф метил)замещенных амидах и лактамах // Журн. общей химии. - 1995.

257. Т. 65, вып. 12. С. 2062-2063.

258. Негребецкий Вад.В., Бауков Ю.И. Динамическая стереохимия гипервалентных соединений кремния, германия и олова, содержащих амидометильные С,0-хелатирующие лиганды // Изв. АН. Сер. хим.ф 1997.-№ 11.-С. 1912-1934.

259. Goubeau V.J., Fromm H.D. Darstellung und eigenschaften von bis-aminomethyldimethylsilan // Z. Anorgan. Allgem. Chem. 1962. - B. 317, N 1-2.-S. 41-53.

260. Лукевиц Э., Воронков М.Г., Шестаков E.E., Пестунович А.Е.

261. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. XXX. Относительная основность некоторых кремнийорганических аминов // Журн. общей химии. 1971. - Т. 41, вып. 10. - С. 2218-2219.

262. Ф 314. Гаврилова Г.А., Аксаментова Т.Н., Фролов Ю.Л., Чипанина H.H.,

263. Металлоорган. химия. 1990. - Т. 3, № 6. - С. 1266-1271.

264. Фролов Ю.Л., Воронков М.Г. Электронные эффекты внутримолекулярной координации кремния и их спектроскопические проявления // Металлоорган. химия. 1990. - Т. 3, № 5. - С. 1038-1047.

265. Бродская Э.И., Воронков М.Г., Беляева В.В., Барышок В.П., Лазарева

266. Н.Ф. Электронные эффекты в молекулах (пиперидиноалкил)-триэтоксисиланов и -3,7,10-триметилсилатранов // Журн. общей химии. 1993. - Т. 63, вып. 10. - С. 2252-2256.

267. Лазарева Н.Ф., Бродская Э.И., Беляева В.В., Воронков М.Г. Реакции диалкиламинометилсилатранов с четыреххлористым углеродом // Журн. общей химии. 2000. - Т. 70, вып. 10. - С. 1645-1649.

268. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева В.В., Лазарева Н.Ф. Природа суперэлектронодонорного индуктивного эффекта силатранильной группы и его спектральные и химические проявления // Изв. РАН. Сер. хим. 2001. - № 5. - С. 725-731.

269. Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Биологически активные соединения кремния // Успехи химии. 1969. - Т. 38, вып. 12. - С. 2173-2193.

270. Воронков М.Г., Зелчан Г.И., Лукевиц Э.Я. Кремний и жизнь. Зинатне, Рига, 1978.-587 с.

271. Пат. 4412332 ФРГ (1995). Preparation of silyloxycyclopropyl azolyl derivatives as fungicides / J. Manfred, D. Stefan, K. Stenzel, H.W. Dehne / Chem. Abstr. 1996. - V. 124. - 87355 v.

272. Пат. 08231541 Япония (1966). Preparation of imidazoline derivatives as herbicides / M. Yasuyuki, H. Yoshihiko, V. Akyoshi, F. Masami, K. Takashi // Chem. Abstr. 1996. - V. 125. - 328710 k.

273. Пат. 06279455 Япония (1994). Preparation of silicon-containing triazole derivatives as agrochemical fungicides / H. Takeshiba, T. Matsuhisa, H. Oota, Y. Kondo // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 169880 f.

274. Пат. 07101961 Япония (1995). Preparation of (3-triazolyl-2-phenyl-2-hydroxypropyl)silanes as agrochemical microbicides / M. Tadashi, K. Hisayoshi, T. Hideo // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 199141 h.

275. Пат. 08059675 Япония (1996). Preparation of antimicrobial triazoles / N. Yoshitaka, K. Hiromasa, Y. Hisayoshi // Chem. Abstr. 1996. - V. 125. -10821 g.

276. Пат. 08143579 Япония (1996). Preparation of cyanotriazole compounds as agrochemical insecticides and bactericides / I. Hizoyuki, T. Hideo, T. Jiichi, O. Hiroshi / Chem. Abstr. 1996. - V. 125. - 142749.

277. Пат. 4339581 США (1982). Hildewcidal silane compounds / Cotten G.E., Wesson J.P., Williams T.C., Eagar R.G. / Chem. Abstr. 1983. - V. 98. -34755 p.

278. Пат. 3221214 Германия (1983). Substituted pyridinyl phenyl ethers and their pesticidal use / H. Foerster, E. Klauke, U. Priesnitz, HJ. Riebel, L. Eue, R.R. Schmidt // Chem. Abstr. 1984. - V. 100. - 175060 e.

279. Лукевиц Э.Я., Зиле А.Я., Крузметра Л.В., Пестунович А.Е., Воронков М.Г. Фунгистатическая и бактериостатическая активность кремнеорганических гетероциклических аминов // Изв. АН ЛатвССР. Сер. биохим. 1974. - № 3. - С. 83-86.

280. Лукевиц Э., Зиле А.Я., Крузметра Л.В., Худобин Ю.И., Воронков М.Г. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. VI. Синтез и антимикробное действие триалкил-(3-аминопропил)силанов // Хим.-фармацев. журнал. 1975. - Т. 9, № 1. - С. 14-17.

281. Пат. 263299 Европа (1988). Preparation and testing of indolobenzoxazinone derivatives as herbicides / Toyohiko K., Toshio C., Atsumi K., Naoko Ya., Akihiko Ya., Hidenore H., Shigeki Y., Hiroshi M. / Chem. Abstr. 1988. - V. 109. - 73459 k.

282. Заявка 63-196582 Япония (1988). Бензоксазины и гербицидные препараты / Toyohiko К., Tocio G., Cudzo К., Naoko Ya., Akihiko Ya., Hidenore H., Cigeki Y., Hiroci M. / РЖХим. 1990. - 13 О 405.

283. Пат. 5502054 США (1996). 6-Substituted-3,5-diamino-l,2,4-triazines as insecticides / С J. Peake, T.G. Cullen // Chem. Abstr. 1996. - V. 125. -10859 a.

284. WO PCT 9413784 (1994). Antifungal synergistic combinations of enzyme fungicides and nonenzymic fungicides / Harman C.E., Lorito P.A., Hayes C.K. // Chem. Abstr. 1994. - V. 121. - 101991 w.

285. Пат. 663148 Европа (1995). Synergistic fungicidal compositions based on a dichloroanilide, like iprodione, and a triazole compound / Puvert P. // Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 105275 e.

286. Пат. 01319420 Япония (1989). Противомикробные лекарственные препараты /1. Takocu, I. Tei // РЖХим. 1991. - V. 22. - О 50 П.

287. Лукевиц Э.Я., Лапина Т.В., Сегал И.Д. Биологическая активность кремнийорганических производных хинолинового ряда. Синтезированные кремнийорганические производные хинолина и изохинолина // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1987. - № 11. - С. 111124.

288. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. 3-(Аминоалкил)силаны новый класс антимикробных веществ // Докл. АН СССР. - 1974. - Т. 216, № 1. - С. 103-105.

289. Ялынская А.К., Сегал И.Д., Лукевиц Э. Азотсодержащие кремнийорганические соединения. СС. Исследование биостимулирую-щей активности кремнийорганических производных тетрагидроизо-хинолина // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1990. - № 3. - С. 365-368.

290. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г., Пестунович А.Е., Кименис А.А., Гутберга С.З., Атаре З.А. Биологическая активность 3-аминопропил-силанов // Изв. АН Латв. ССР. Сер. биохим. 1968. - № 4. - С. 93-97.

291. A.c. 2465246 СССР (1980). Дезинфицирующее средство для обработки текстильных материалов / Лукевиц Э.Я., Златопольская Ю.Д., Ушаковаф М.И., Спиринь С.Г. // РЖХим. 1981. - 2 Р 435 П.

292. Im D.S., Sohn M.Y., Cho G.S., Chae H.J. Synthesis and the antimicrobial finish of cellulose fibers. // Han'guk Somyu Konghakhoechi. 1992. - V. 29. - P. 273; Chem. Abstr. - 1993. - V. 119. - 205370.

293. Пат. 711778 Европа (1996). Sunscreens compositions containing benzotriazole triorganosilane derivatives / Herve R., Madeleine L., Alain L. // Chem. Abstr. 1996. -V. 125. - 67187 j.

294. Пат. 0129385 Япония (1989). Сшивающий агент на основе силана / Takatsugu X., Takahiko К., Seicuke Т. / Chem. Abstr. 1989. - V. 111.m 98796 x.

295. Пат. 07233177 Япония (1995). Preparation of pyrrolidone ring-containing polysiloxanes as skin absorption promoters for pharmaceutical dosage forms / Yutaka N., Takao A. / Chem. Abstr. 1995. - V. 124. - 66585 e.

296. Sturis A., Bankovskii Yu.A., Miezere R. Ionization constants of 5-[(tri

297. Ф methylsilyl)methyl.thio]- and 5-[(diethylmethylsilyl)methyl]thio]-8-mercaptoquinoline // Latv. Kim. Z. 1995. - N 3-4. - P. 144-145.

298. Пат. 4379931 США (1983). Извлечение металлов из растворов и новые соединения, используемые для этой цели / Plueddemann Е.Р. / Chem.

299. Abstr. 1983. - V. 99. - 5816 z.

300. Capka М., Schubert U., Heinrich В., Hjortkjaer J. Methanol carbonylation catalyzed by rhodium complexes immobilized to silica via pyridine group. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1992. - V. 57, N 12. - P. 2615-2621.

301. Заявка 62100462 Япония (1987). Препараты для поверхностной обработки стеклоткани / Sigiecu T., Catsua О. / РЖХим. 1989. — Т. 23. -У 326 П.

302. Пат. 665233 Европа (1995). 1-Hydrocarbyloxy-piperidine compounds containing silane groups for use as stabilizers for organic materials. / Borzatta V., Carrozza P., Ravichandran R. / Chem. Abstr. 1995. - V. 123. -316811 q.

303. Пат. 0967383 Япония (1997). Preparation of l-2-[(3-silylpropyl)-aminocarbonyljfluoroalky ^thiabendazole derivatives as surface-treating agents / Chem. Abstr. 1997. - V. 126. - 277596 p.

304. Пат. 0539295 Япония (1993). Metal surface treating agent / Tsuchida K., Kumagi M., Ogino Y. / Chem. Abstr. 1993. - V. 119. - 107509 a.

305. Пат. 07309883 Япония (1995). Preparation of benzimidazole-modified fluorosilanes and their use as surface-treating agents / Jpn. Kokai Tokkyo Koho / Chem. Abstr. 1996. - V. 124. - 343651 q.

306. Пат. 0873746 Япония (1996). Organopolysiloxane compositions for heaters and manufacture of heaters / Yamamoto M., Nakagawa Yo., Fujiki H., Michimata K. / Chem. Abstr. 1996. - V. 125. - 35566 r.

307. Пат. 0703164 Япония (1995). Curable siloxane FIPG (formed in-place gasket) compositions with improved adhesion to greased surface / Jpn. Kokai Tokkyo Koho / Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 146914 f.

308. Пат. 4820751 США (1989). Rubber compositions for tires / Takeshita M., Mukai U., Sugavara Т. / РЖХим. 1990. - T. 6. - У 62 П.

309. Пат. 0551484 Япония (1993). Rubber compositions / Jpn. Kokai Tokkyo Koho / Chem. Abstr. 1993. - V. 119. - 119294 q.

310. Пат. 683203 Европа (1995). Accelerators for silica-reinforced rubber compositions / Scholl T., Weidenhaupt H.-J. / Chem. Abstr. 1996. - V. 124.- 119884 k.

311. Akutsu Y., Kumagai Mi The application of imidazolsilane to epoxy resin // Koen Yo.-N. Setchaku Gakkai Nenji Taikai. 1996. - P. 99-100 / Chem. Abstr. - 1996. - V. 125. - 223406 n.

312. Пат. 08311078 Япония (1996). Preparation of oxazolidine silyl ethers as coupling agents and hardeners / Kazunori I. / Chem. Abstr. 1997. - V. 126. - 118075 b.

313. Пат. 0753721 Япония (1995). Pyrrolyl group-pendant polysilanes with high electric conductivity and their manufacture / Shigeru M., Eiichi Т., Motoo F. / Chem. Abstr. 1995. - V. 123. - 199766 r.

314. Пат. 94144121 Япония (1994). Copper-containing electroconductive materials and resin composition / Tomohito Yo., Yutaka M. / Chem. Abstr. — 1996.-V. 125.- 12409 c.

315. Чернов Н.Ф., Трофимова O.M., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. Si-Замещенные гетерилалкилсиланы / "Петербургские встречи-98". Симп. по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорг. соед. Санкт-Петербург. - 1998. - С. 216.

316. Чернов Н.Ф., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Воронков М.Г. К-(Гете-рилметил)триметокси- и метил(М-гетерилметил)диметоксисиланы // Журн. общей химии. 1999. - Т. 69, вып. 9. - С. 1453-1455.

317. Бродская Э.И., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Перегруппировка N-C=0 == N=C-0 в гетероцикле 2-(триме-токсисилилметил)-4-метил-1-фенилпиразолидона-3 // Журн. общей химии. 2001. - Т. 71, вып. 6. - С. 1050-1051.

318. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Новые кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов //

319. Химия гетероцикл. соед. 2001. - № 11. - С. 1487-1499.

320. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев A.A., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Фундаменский B.C., Чернов Н.Ф. 1-(N-Силатранилметил)-1,2,4-триазол. Синтез и молекулярная структура // ДАН. 2001. - Т. 376, № 2. - С. 204-206.

321. Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Воронков М.Г. / Новые ф кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов /

322. Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». Иркутск. - 2001. - С. 11.

323. Воронков М.Г., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Клыба JI.B., Албанов

324. A.И., Ларина Л.И., Чернов Н.Ф., Пестунович В.А. / (N-Триметокси-силилметил)- и (N-силатранилметил)-!,2,3-бензотриазол / Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». — Иркутск. 2001. - С. 190.

325. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Беляева

326. B.В., Михалева А.И. / (Ы-Силатранилметил)производные пиррола, индола и карбазола / Тезисы докладов. Всероссийский симпозиум «Химия органических соединений кремния и серы». Иркутск. - 2001. -С. 192.

327. Трофимова О.М., Бродская Э.И., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф., Воронков ^ М.Г. 1- и 2-Триметоксисилилметил- и 1-й 2-силатранилметилбензотриазолы // ДАН. 2003. - Т. 388, № 2. - С. 208-211.

328. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Зельбст Э.А., Беляева В.В., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. / Кремнийорганические производные азолов //

329. Тезисы докладов. Всероссийская конф. «Новые направления в современной химии». Санкт-Петербург. -2003. - С. 87-91.

330. Райхардт X. Растворители в органической химии // Ленинград: Химия.- 1973.-С. 71-82.

331. Cane Е., Trombetti A., Velino В. Assignment of the Sj—So electronic absorption spectra of lH-benzotriazole and of l,2,4-triazolol,5-a.-pyrimidine as к*-к by rotational band contour analysis // J. Mol. Spectrosc.- 1993. V. 158, N 2. - P. 399^108.

332. Roth W., Spangenberg D., Janzen Ch., Westhal A., Schmitt M. The relative stabilities of benzotriazole tautomers determined by a rotational band contour analysis of the N-H stretching vibration // Chem. Phys. 1999. - V. 248, N 1. - P. 17-25.

333. Белецкая И.П., Давыдов Д.В., Горовой М.С., Кардашов С.В. Селективное Ы(1)-арилирование бензотриазола под действием активированных арилгалогенидов в условиях межфазного катализа // Изв. АН. Сер. хим. 1999. -№ 8. - С. 1553-1556.

334. Kofod H., Sutton L.E., Jackson J. The molecular structure of pyrrole and some of its simple derivatives, from electric dipole moment measurements //- J. Chem. Soc. 1952. - P. 1467-1476.

335. Escande A., Lapasset J., Faure R., Vincent E.-J., Elguero J. Les benzazoles (indazole, benzimidazole, benzotriazole) structure moléculaire et propriétés fondamentales // Tetrahedron. 1974. - V. 30, N 16. - P. 2903-2909.

336. Fischer G., Cao X., Purchase R.L. FT-IR spectrum of the 2H-tautomer ofbenzotriazole in a supersonic jet // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 262. - P. 689-698.

337. Velino В., Cañé E., Gagliardi L., Trombetti A., Caminati W. Microwave spectra of behzotriazole and pyrimidinotriazole // J. Mol. Spectrosc. 1993.-V. 161,N1.-P. 136-148.

338. Negri F., Caminati W. The tautomeric equilibrium of benzotriazole: new evidence from the jet-cooled rotational spectrum and first principles calculations // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 260, N 1-2. - P. 119-124.

339. Catalan J., Perez P., Elguero J. Structure of benzotriazole in the gas phase: a

340. UV experimental study // J. Org. Chem. 1993. - V. 58, N 19. - P. 52765277.

341. Kiszka M., Dunkin I.R., Gebicki J., Wang H., Wirz J. The photochemical transformation and tautomeric composition of matrix isolated benzotriazole• // J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. 2000, N 12. - P. 2420-2426.

342. Шагун В.А., Бродская Э.И., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Квантово-химическое изучение механизма образования 1- и 2-(триметилсилил-метил)бензотриазола // Журн. органич. химии. 2003.- № 10. - С. 15771582.

343. Глухих В.И., Воронков М.Г., Ярош О.Г., Тандура С.Н., Алексеев Н.В., Хромова Н.Ю., Гар Т.К. Природа электронных эффектов групп Si(OR)3 и Ge(OR)3 по данным ЯМР ,3С // ДАН СССР. 1981. - Т. 258, № 2. - С. 387-391.

344. Daneshrad A., Eaborn С., Walton D.R.M. Some electronic effects of the silatrane group // J. Organomet. Chem. 1975. - V. 85, N 1. - P. 35-39.

345. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева B.B., Кашик Т.В., Барышок

346. B.П., Ярош О.Г. Суперэлектронодонорный эффект силатранильной группы // Журн. общей химии. 1986. - Т. 56, вып. 3. - С. 621-627.

347. Voronkov M.G., Trofimova О.М., Chernov N.F., Bolgova Yu.I. / Novel organosilicon derivatives of nitrogen-containing heterocycles / The 34th Organosilicon symposium. 2001. - New York, USA. - C-21.

348. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Фундаменский B.C., Кашаев A.A., Трофимова О.М., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. Молекулярная структура 2-(силатранилметил)-1,2,3-бензотриазола // ДАН. 2001. - Т. 381, № 3.1. C. 348-350.

349. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Кашаев А.А., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура Ы-(1-силатранилметил)-пиррола // ДАН. 2002. - Т. 386, № 1. - С. 56-60.

350. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Кашаев А.А., Каткевич Ю.В.,

351. Фундаменский B.C., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Беляева В.В., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)карбазола // ДАН. 2003. - Т. 389, № 4. - С. 478-481.

352. Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Катаев A.A., Каткевич Ю.В., Фундаменский B.C., Брусков В.А., Болгова Ю.И., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура N-(1-силатранилметил)индола // Доклады РАН. 2003. - Т. 391, № 6. - С. 772-776.

353. Gergö Е., Hargittai I., Schultz G. Electron diffraction study on the molecular structure of methyltrimethoxysilane // J. Organomet. Chem. 1976. - V. 112, N 1. - P. 29-35.

354. Глухих В.И., Воронков М.Г. Я.М.Р. С Монозамещенных бензола и определение значений констант gj и ctr° заместителей // ДАН СССР. -1979.-Т. 248, № 1.-С. 142-146.

355. Catalan J., Paz J.L.G. The molecular geometry of indole // J. Mol. Struct. (Theochem.) 1997. - V. 401, N 1-2. - P. 189-192; Chem. Abstr. - 1997. -V. 127. - 330979q.

356. Frenzel A., Klingebiel U., Luttke W., Pieper U. Synthese von 1,2-bis-(silyl)indolen unter anionischer 1,2-silatropie // J. Organomet. Chem. -1994. -V. 476, N 1. P. 73-76.

357. Philips L.A., Levy D.H. The rotationally resolved electronic spectrum of indole in gas phase // J. Chem. Phys. 1986. - V. 85, N 3. - P. 1327-1332; Chem. Abstr. - 1986. - V. 105. - 123379z.

358. Вельский В.К. Структура карбазола // Кристаллография. 1985. - Т.30, вып. 1.-С. 193-194.

359. Попова Е.Г., Четкина JLA. Рентгеноструктурное исследование N-ме-тилкарбазола // Журн. структурн. химии. 1979. - Т. 20, № 4. - С.665-671.

360. Зельбст Э.А., Шкловер В.Е., Стручков Ю.Т., Катаев А.А., Демидов М.П., Губанова Л.И., Воронков М.Г. Строение молекулы 1-(бензоил-оксиметил)силатрана // ДАН СССР. 1981. - Т. 260, № 1. - С. 107-109.

361. Hansch C., Leo A., Unger S.H., Kim K.H., Nikaitani D., Lien E.J. Aromatic substituent constants for structure activity correlations // J. Med. Chem. -1973.-V. 16,N 11. —P.1207-1216.

362. Turley J.W., Boer F.P. Structural studies of pentacoordinate silicon. I. Phenyl-(2,2',2"-nitrilotriethoxy)silane // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V. 90,N 15.-P. 4026—4030.

363. Общая органическая химия. Под ред. акад. Кочеткова Н.К. // М: Химия. 1985.-Т. 8.-С. 433.

364. Старова Г.Л., Франк-Каменецкая О.В., Макарский В.В, Лопырев В.А. Кристаллическая и молекулярная структура 5-амино-1-водород-1,2,4-триазола // Кристаллография. 1978. - Т. 23, вып. 4. - С. 849-851.

365. Goldstein P., Ladell J., Abowitz G. Refinement of the crystal and molecular structure of 1,2,4-triazole (C2H3N3) at low temperature // Acta Cryst. B. -1969.-V. 25, № l.-P. 135-143.

366. Elguero J., Estopa C., Ilavsky D. Studies on the azole series. Part 101. Determination by fluorine-19 NMR spectroscopy of the <J\ и aR° parameters of N-substituted azoles // J. Chem. Res. Synopsis. 1981. - № 12. - P. 364365.

367. Structure correlation; the chemical point of view // Struct. Correl. (Eds. Buergi H.B., Dunitz J.D.) VCH: Weinheim. - Germany. - New York. -1994.-V. l.-P. 163-204.

368. Волытан M.E. Небензоидные ароматические соединения и понятие ароматичности // Успехи химии. — 1960. — Т. 29, вып. 3. С. 298-363.

369. Катрицкий А.Р. Ароматичность и таутомерные равновесия гетероциклов // Химия гетероцикл. соед. 1972. - № 8. - С. 1011-1026.

370. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия. 1985.-280 с.

371. Moyano A., Paniagua J.C. Distortive properties of с- and ^-electrons and aromaticity: a semiempirical localized molecular orbital approach // J. Mol. Struct. (Theochem.) 1996. - V. 369, N 1. - P. 39-52.

372. Katritzky Alan R., Karelson M., Sild S., Krygowski T.M., Jug K. Aromaticity as a quantitative concept. 7. Aromaticity reaffirmed as a multidimensional characteristic // J. Org. Chem. 1998. - V. 63, N 15. - C. 5228-5231.

373. Cyranski M.K., Krygowski T.M. Two sources of the decrease of aromaticity: bond length alternation and bond elongation. Part I. An analysis based on benzene ring deformations // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P. 6205-6210.

374. Воронков М.Г., Шаинян Б.А., Трофимова O.M. Влияние N-силатранил-метильной группы на ароматичность пиррола, индола и карбазола // ДАН. 2004. - Т. 396, № 6. - С. 779-783.

375. Julg A., Francois P. Recherches sur la geometrie de quelques hydrocarbures non-alternants: son influence sur les energies de transition, une nouvelle definition de I'aromaticite // Theor. Chim. Acta. 1967. - V. 8, N 7. - P. 249-259

376. Пожарский А.Ф. Гетероароматичность // Химия гетероцикл. соед. -1985.-№7.-С. 867-905.

377. George P., Trachtman M., Bock C.W., Brett A. M. An alternative approach to the problem of assessing stabilization energies in cyclic conjugated hydrocarbons // Theor. Chim. Acta. 1975. - V. 38, N 2. - P. 121-129.

378. Schleyer P.v.R., Freeman P.K., Jiao H., Goldfuß В. Aromatizitat und antiaromatizitat in funfgliedrigen C4H4X-ringsystemen: beschreibbar durch „klassische" und „magnetische" Konzepte // Angew. Chem. 1995. - Bd. 107, N 3. - S. 332-335.

379. Cyranski M.K., Krygowski T.M., Katritzky A.R., Schleyer P.v.R. To what extent can aromaticity be defined uniquely? // J. Org. Chem. 2002. - V. 67. -P. 1333-1338

380. Сидоркин В.Ф., Пестунович B.A., Воронков М.Г. Физическая химия силатранов // Успехи химии. 1980. - Т. 49, вып. 5. - С. 789-813.

381. Cella J.A., Cargioli J.D., Williams Е.А. 29Si NMR of five- and six-coordinate organosilicon complexes // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 186, N 1. - P. 13-17.

382. Klanberg F., Muetterties E.L. Nuclear magnetic resonance studies on pentacoordinate silicon fluorides // Inorg. Chem. 1968. - V. 7, N 1. - P. 155-160.

383. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков органиков // М: Мир. 1975. - 126 с.

384. Witanowski М., Stefaniak L., Webb G.A. Nitrogen NMR spectroscopy V. 118. // In Annual Reports on NMR Spectroscopy. (Ed. Webb G.A.). -London. — New-York. Toronto: Academic Press. - 1981. - 502 p.

385. Baikau F., Heffernan M.L. N.M.R. Spectra of the carbolines I. Spectral parameters // Austr. J. Chem. 1973. - V. 26, N 7. - P. 1501-1522.

386. Paul D.D., Douglas C.N. Photocycloaddition of dimethyl-acetylenedicarboxylate to activated indoles // J. Org. Chem. 1980. - V. 45, N3.-P. 456-462.

387. Свердлов Л.М., Ковнер M.A., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул // М.: Наука. 1970. - 559 с.

388. Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-Винилпирролы // Новосибирск: Наука.- 1984.-262 с.

389. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф.Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений // JL: Химия. — 1969. 504 с.

390. Вовна В.И. Электронная структура органических соединений // М.: Наука. 1991.-247 с.

391. Албанов А.И., Ларин М.Ф., Пестунович B.A, Воронков М.Г., Крамарова Е.П., Бауков Ю.И. К строению силилированных лактамов // Журн. общей химии. 1981. - Т. 51, вып. 2. - С. 488.

392. Parkanyi L., Bihatsi L., Hencsei P. 1-Methylsilatrane, C7H15N03Si // Cryst. Struct. Commun. 1978. - V. 7, N 3. - P. 435-440 / Chem. Abstr. - 1978. -V. 89. — 98182w.

393. Воронков М.Г., Мажейка И.Б., Зелчан Г.И. Атраны. 2. Дипольные моменты и структура силатранов // Химия гетероцикл. соед. 1965. -№ 1-С. 58-63.

394. Ишмаева Э.А., Самарина O.A., Дьяков В.М., Воронков М.Г., Пудовик А.Н. Дипольные моменты силатранов и влияние на них заместителей // ДАН СССР. 1975. -Т. 222, № 4 .- С. 876-878.

395. Саратов И.Е., Шпак И.В., Рейхсфельд В.О. со-Аминоалкил-замещенные силаны. V. Внутримолекулярные эффекты и роль растворителя в реакциях Силанов с нулеофильными агентами // Журн. общей химии. -1981. Т. 51, вып. 9. - С. 203 8-2043.

396. Тарасянц P.P., Огайджан Э.П., Белякова З.В., Шевченко В.М., Шелудяков В.Д., Чернышев Е.А. Исследование некоторых свойств аминопропилсиланов // Журн. общей химии. 1984. - Т. 54, вып. 7. - С. 1569-1573.

397. Speier J.L., Roth С.А., Ryan J.W. Syntheses of (3-aminoalkyl)silicon compounds // J. Organic Chem. 1971. - V. 36, N 21. - P. 3120-3126.

398. Albanov A. I., Gubanova L. I., Larin M. F., Pestunovich V. A., Voronkov M. G. NMR study of (aroyloxymethyl)trifluorosilanes // J. Organomet. Chem. 1983.-V. 244, N l.-P. 5-16.

399. Воронков М.Г., Трофимова O.M., Болгова Ю.И., Чернов Н.Ф. / (N-Гетерилметил)фторсиланы / Iм Международная конференция «Химия и биологическая ативность азотистых гетероциклов и алкалоидов». Москва. 2001. - Т. 2. - С1. - С. 70.

400. Магомедова Н.С., Нейгауз М.Г., Заводник В.Е., Вельский В.К. Кристаллические и молекулярные структуры изоморфных N-фенилфталиминимида и N-фенилфталимида // Кристаллография. -1981.-Т. 26, вып. 4.-С. 841-844.

401. Voliotis P.S., Arrieta J.M., Germain G. Structures de deux 7V-aryl-phtalimides. N-(Trimethyl-2,4,6-phenyl)-phtalimide, CnHisNCb, et N-(o-nitrophenyl)-phtalimid, Ci4H8N20411 Acta Crystallogr. C. 1984. - V. 40. -P. 1946-1948.

402. Tenon J.A., Carles М., Aycard J.P. N-Methyl succinimide // Acta Crystallogr. C. 2000. - V. 56, N 5. - P. 568-569.

403. Tai Y.Fu., Scheffer J.A., Troffer J. N-Tertbutylsuccinimide // Can. J. Chem. 1994.-V. 72.-P. 1552-1559.

404. Kubicki M., Borowiak Т., Suwinski J., Wagner P. Molecular and crystal structures of N-benzylsuccinimides // Pol. J. Chem. 2000. - V. 74. - P. 1781-1784.

405. Taira Z., Takayama C., Terada H. Molecular and crystal structures of N-phenylsuccinimides, and their fungicidal activities // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1988. - N 8. - P. 1439-1445.

406. Sidorkin V.F., Belogolova E.F., Pestunovich V.A. Ab initio study of medium effects on the geometries of the compounds of trigonal-bipyramidal silicon with coordination center CISiCsO // J. Mol. Struct. (Theochem) -2001. 538, N 2-3. - P. 59 - 65.

407. Belogolova E.F., Sidorkin V.F. Ab initio and DFT study of the structure of pentacoordinated silicon compounds: Si-substituted (O-Si)dimethyl(N-acetylacetamidomethyl)silane // J. Mol. Struct. (Theochem) 2004. - 668, N 2-3.-P. 163-171.

408. Musher J.I. Hypervalente molekiile // Angew Chem. 1969. - V. 81, N 2. -P. 68-83.

409. Woldbaek Т., Klaeboe P., Christensen D.H. The vibrational spectra of succinimide and N-deuteriosuccinimide // Acta Chem. Scand 1976. - A 30, N7.-P. 531-539.

410. Stamboliyska B.A., Binev Y.I., Radomirska V.B., Tsenov J.A., Juchnovski I.N. In spectra and structure of 2,5-pyrrolidinedione(succinimide) and of its nitranion: experimental and ab initio MO studies // J. Mol. Struct. 2000. -516, N2-3.-P. 237-245.

411. Woldbaek Т., Klaeboe P., Christensen D.H. The vibrational spectra of N-chloro-, N-bromo-, and N-iodosuccinimide // Acta Chem. Scand 1976. - A 30, N7.-P. 547-554.

412. Fayat C., Foucaud A. N-Phenylphtalimides. Probleme de la resonance de Fermi // Bull. Soc. Chim. France 1970. -N 12. - P. 4501 - 4510.

413. Matsuo Т. Imides with a five-membered ring. Carbonyl Absorption bands in the infrared spectra of some cyclic // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1964. - 37, N 12.-P. 1844- 1848.

414. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова O.M., Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Гаврилова Г.А. // Si-Замещенные 8-хинолилтиометил-силаны // Изв. АН, сер. хим. 1993. - № 4. - С. 758-761. Russ. Chem. Bull., 1993, 42, 758 (Engl. Transl.).

415. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Аксаментова Т.Н. // Кремнеорганические производные 2-меркаптозамещенных бензоксазола, бензтиазола и бензимидазола. // Изв. АН, сер хим. 1993. -№ 11.-С. 1965-1969.

416. Скворцов Н.К., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Вельский В.К., Светличная В.М., Воронков М.Г. Синтез и структура платиновых комплексов 8-(хинолилтиометил)триорганилсиланов // Журн. общей химии. 1994. - Т. 64, вып. 1. - С. 54-56.

417. Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Алкил(алкокси)силил-алкилпроизводные азотсодержащих гетероциклов // Успехи химии. -1999. Т. 68, № 4. - С. 318-330. / Russian Chemical Reviews. 68 (4) 287298 (1999). (Обзор).

418. Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Высокоточное рентгеноструктурное исследование 1-(2'-бензтиазолилтиометил)силатрана при 130 К // ДАН. 1993. - Т. 328, № З.-С. 330-331.

419. Allen F.H., Kennard О., Watson D. G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-Ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. -1987.-N 12.-P. S1-S13.

420. Parcanyi L., Hencsei P., Bihatsi L., Müller Т. The molecular structure of 1-fluorosilatrane // J. Organomet. Chem. 1984. - V. 269, N 1. - P. 1-9.

421. Блейделис Я. Я. Молекулярная и кристаллическая структура фурана и его производных. В кн.: Успехи химии фурана. Рига: Зинатне.- 1978. -с. 7. .

422. Voronkov M.G. Crystal structure of hypervalent silicon compounds. (N->Si)(2-benzothiazolylthiomethyl)trifluorosilane and (N-»Si) (2-benzoxazolylthiomethyl)trifluorosilane // J. Organomet. Chem. 1993. - V.461, N 1.-P. 27-30.

423. Беляева B.B., Бродская Э.И., Трофимова O.M., Чернов Н.Ф., Пухнаревич В.Б., Воронков М.Г. УФ спектры кремнийзамещенных гетерилтиометилсиланов / V Симп. "Строение и реакцион. способность кремнийорг. соед.". Иркутск. - 1996. - С. 18.

424. Б.И. Электронные взаимодействия в кремнийсодержащих сульфидах. Эффект п-ст сопряжения // Журн. общей химии. - 1978. - Т. 48, вып. 10.-С. 2232-2238.

425. Fialova V., Bazant V., Chvalovsky V. Organosilicon compounds. CV. The effect of structure on the basicity of silylalkylamines // Coll. Czech. Chem. Commun. 1973. - V. 38, N 12. - P. 3837-3844.

426. Yoshida J., Matsunaga S., Isoe S. Methoxy(trimethylsilyl)methane andmethoxybis(trimethylsilyl)methane as new reagents for homologation // Tetrahedron Lett. 1989. - V. 30, N 2. - P. 219-222.

427. Xu W., Yoon T.J., Hasegawa E., Yoon U.Ch., Mariano P.S. Novel electron-transfer photocyclization reactions of a-silyl amine a,p~unsaturated ketoneand ester systems // J. Amer. Chem. Soc. 1989. - V. 111, N 1. - P. 406-408.

428. Nyulaczi L., Veszpremi T., Reffy J. Photoelectron spectrum and reactivity of silylalkyl sulphides. Stabilization of radical cations by the P-silyl effect // J. Organomet. Chem. 1993. - V. 445, N 1. - P. 29-34.

429. Княжевская В.Б., Травень В.Ф., Степанов Б.И. Эффекты п,с-сопряжения в кремний содержащих эфирах // Журн. общей химии. -1980. Т.50, вып. 3. - С. 606-613.

430. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева B.B., Барышок В.П., Сорокин М.С., Ярош О.Г. Влияние эффекта растворителя на основность силатранов // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 267, N 3. - С. 654-659.

431. Воронков М.Г., Дорохова В.В., Бродская Э.И., Барышок В.П., Вайнштейн Б.И. Электронные эффекты в замещенных пентафторбензола типа C6F5MX3 (М = С, Si) // Докл. АН СССР. 1980. -Т. 250, N6.-С. 1410-1412.

432. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева В.В., Барышок В.П. Влияние природы растворителя на спектры поглощения и флуоресценции 1-арилсилатранов // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 261, N 6. - С. 1362-1366.

433. Бродская Э.И., Ратовский Г.В., Воронков М.Г. Орбитальные взаимодействия через пространство и через сигма-связи // Успехи химии. 1993. - Т. 62, вып. 10. - С. 975-990 (Russ. Chem. Rev. - 1993. -V. 62,N 10.-P. 919-933).

434. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа. М.: Наука. 1988. - 108 с.

435. Воронков М.Г., Бродская Э.И., Райх П., Шевченко С.Г., Барышок В.П., Фролов Ю.Л. Влияние межмолекулярных взаимодействий на колебание Si-H в силатране и его С-замещенных // Докл. АН СССР. -1978. Т. 241, N 5. - С. 1117-1120.

436. Sweigart D.A., Turner D.W. Lone pair orbitals and their interactions studied by photoelectron spectroscopy. II. Equivalent orbitals in saturated oxygen and sulfur heterocycles // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - V. 94, N 16. - P. 5599-5603.

437. Chernov N.F., Trofimova О.М., Voronkov M.G. / New ligands for metall-containing complexes / 16th International Conf. on Organometal. Chemistry. -London. 1994.-P. 282.

438. Банковский Ю.А. Химия внутрикомплексных соединений меркапто-хинолина и его производных. // Рига: Зинатне. 1978. - 488 с.

439. Банковский Ю.А., Чера Л.М., Иевинып А.Ф. Исследование 8-меркап-тохинолина (тиооксина) и его производных. Сообщение 28. Спектры поглощения и состояние 8-меркаптохинолина в растворах // Журн. аналит. химии. 1963. - Т. 18, вып. 6. - С. 668-686.

440. Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Албанов А.И., Пестунович В.А., Воронков М.Г. / Кремнийорганические производные 8-меркапто- и 8щ оксихинолина / IV Симпозиум «Строение и реакц. способн.кремнийорг. соед.», Иркутск. — 1989. С. 63

441. Албанов А.И., Пестунович В.А, Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г., Шипов А.Г., Крамарова Е.П., Бауков Ю.И. / Взаимодействие 8-(триметилсилокси)хинолина с диметил(хлорметил)хлорсиланом и метил(хлорметил)дифторсиланом / IV Симпозиум

442. Строение и реакционная способность кремнийорг. соединений», Иркутск. 1989. - С. 59.

443. Албанов А.И., Пестунович В.А., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф., ф Воронков М.Г. Взаимодействие 8-триметилсилоксихинолина сдиметил(хлорметил)хлорсиланом и метил(хлорметил)дигалоген-силанами //ЖОХ. 1996. - Т. 66, № 12. - С. 1949-1951.

444. Трофимова O.M. Si-Замещенные . (ароксиметил)- и (гетерилтиометил)силаны. Дис. канд. хим. наук. / Иркутский институт органической химии. Иркутск. 1995. - 145 с.

445. Белякова З.В., Померанцева М.Г., Быковченко В.Г. и др. Исследование взаимодействия гидросиланов с аллилариловыми эфирами / Журн. общ. химии. 1976. - Т. 46, вып. 5. - С. 1034-1040.

446. Андрианов К.А., Волкова JI.M., Богданов A.A. Взаимодействие метили фенилдихлорсилана с аллилфениловым эфиром // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1970. - № 6. - с. 1405-1407.

447. Померанцева М.Г., Белякова З.В., Голубцов С.А. и др. О побочной реакции при присоединении гидридсиланов к аллилфениловым эфиром // Журн. общей химии. 1970. - Т. 40, вып. 5. - с. 1089-1094.

448. Жданов A.A., Пахомов В.И., Баженова Т.С. Синтез и свойства некоторых кремнеорганических производных с функциональными группами в органическом радикале // Журн. общей химии. 1973. - Т. 43, вып. 6-С. 1280-1283.

449. A.C. 507576 СССР. Способ получения а- или у-(ароксиалкил)триалкил-или -триалкоксисиланов / Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Дьяков В.М. / Бюлл. изобр. 1976. - № 11. - С. 74.

450. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Декина Т.А. и др. (Ароксиалкил)триалкил- и (ароксиалкил)триалкоксисиланы // Журн. общей химии. 1977. - Т. 47, вып. 3. - С. 597 - 600.

451. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М. / Синтез и реакционная способность (ароксиметил)трифтор- и метил(ароксиметил)-дифторсиланов / 111- Всесоюзн.симп. «Строение и реакц. способн. кремнеорг. соед.», Иркутск. 1985. - С. 134.

452. Воронков М.Г., Трофимова О.М., Чернов Н.Ф. // Ароксиметил)трифтор- и метил(ароксиметил)фторсиланы

453. XC6H40CH2SiMenF3.n (n = 0, 1) II Изв. АН СССР. Сер.хим. 1985. - № 9. -С. 2148-2150.

454. Shklover V.E., Struchkov Yu.T. Recent developments in structural chemistry of organosilicon compounds // J. Organomet. Chem. 1987. — V. 322. - P. 269-298.

455. Shklover V.E., Struchkov Yu.T. // In: Advances in Organosilicon Chemistry. / Ed. Voronkov M.G. M.: Mir. - 1985. - P. 11.

456. Voronkov M.G., Dolenko G.N., Troflmova O.M., Chernov N.F. / The aromatic ring-silicon atom interaction in molecules of ArOCH2Si(CH3)3nFn (n = 2, 3). / Inter. Symp. on Strain and Steric effects in org. chem., UK, Bangor. 1985.-P. 16.

457. Dolenko G.N., Voronkov M.G., Elin V.P. et al. Anomeric effect in hexaethyldisilathiane and bis (triethylsilulalkyl)sulphides S(CH2)nSiEt3.2, n = 0-3 // J. Molec. Struct. 1994. - V. 326. - P. 221-225.

458. Голованова Н.И., Шергина Н.И., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Метил(ароксиметил)дифторсиланы и их п- и 7г-донорная способность // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - № 9. - С. 2132-2134.

459. Голованова Н.И., Шергина Н.И., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М., Воронков М.Г. Донорная способность Si-замещённых ароксисиланов и (ароксиметил)силанов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - № 1. - С. 8992.

460. Covalev I.D. Study of the Raman Spectra of dimethyldifluorosilane and Trimethylfluorosilane molecules// Collect. Czech. Chem. Commun. 1963. -V. 28, № 6. - P.1364-1373.

461. Гаджиев A.3., Кириллов C.A., Мартовицкий В.И., Яншева Н.Я. Влияние температуры на параметры ИК полос поглощения дипольных моментов в растворах // Журн. прикладной спектроскопии. 1978. - Т. 29, вып. 1.-С. 101-106.

462. Ремизов А.Б. Ширина полос валентных колебаний полярных групп в ИК-спектрах молекулярных кристаллов // Журн. прикладной спектроскопии. 1980. -Т. 33, вып. 4. -С. 688-692.

463. Голованова Н.И., Шергина Н.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Внутри-и межмолеклярные взаимодействия в (ароксиметил)триэтил- и (ароксиметил)триэтоксисиланах // Журн. общей химии. 1977. - Т. 47, вып. 6.-С. 1346-1349.

464. Голованова Н.И., Шергина Н.И., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. Комплексы с переносом заряда ароксиметилтриэтилсиланов // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1976.-№ 1.-С. 177-179.

465. Воронков М.Г., Шергина Н.И., Ярош О.Г., Косицына Э.И., Страшникова Н.В. Донорно-акцепторные свойства метил-феноксисиланов и. диметилэтинилароксисиланов // Журн. общей химии. 1975. - Т. 45, вып. 3. - С. 558-563.

466. Воронков М.Г., Шергина Н.И., Страшникова Н.В., Дубинская Э.И. ИК-спектроскопическое исследование строения триметилароксисиланов //f Докл. АН СССР. 1977. - Т. 236, № 4. - С. 909 - 912.

467. Кузнецов В.А., Егорочкин А.Н., Скобелева С.Е. и др. Электронные спектры комплексов с переносом заряда кремний- и германийорганических производных // Журн. общей химии. 1975. -Т. 45.-С. 2439.Ф

468. Hideki S., Mitsuo К. Complexes of the benzylsilanes with tetrazyanethylene //Chem. Lett. 1972.-S. 87.

469. Закомолдина Т.А., Сенников П.Г., Кузнецов В.А. и др. Изучение комплексов с переносом заряда некоторых производных силана игермана методом электронной спектроскопии поглощения // Журн.общей химии. 1980. - Т. 50, вып. 4. - С. 898-903.

470. Шергина Н.И., Фролов Ю.Л., Шерстянникова Л.В., Ярош О.Г., Воронков М.Г. Электронные спектры поглощения триметиларокси- и диметил(этинил)ароксисиланов и распределение плотности в ихмолекулах // Докл. АН СССР. 1974. - Т. 219, № 3. - С. 671-674.

471. Клыба Л.В., Трофимова О.М., Витковский В.Ю., Чернов Н.Ф., Воронков М.Г. / Масс-спектры ароксиметилтрифтор- и метил-(ароксиметил)дифторсиланов / IV Симпозиум «Строение ищ реакционная способность кремнийорг. соединений», Иркутск. 1989. 1. С. 19.

472. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. М: Химия. - 1986. — С. 116.

473. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединений Л: Химия. - 1986. - С. 55.

474. Трофимов А.Е., Скворцов Н.К., Спевак В.Н., Лобадюк В.И., Комаров

475. B.Я., Рейхсфельд В.О. Спектральные и каталитические свойства смешанных сульфоксидноаминовых комплексов Pt (II) // Журн. общей химии. 1990. - Т. 60, вып. 2. - С. 276-279.

476. Caseri W., Pregosin P.S. Mechanistic aspects of the platinum catalysed hydrosilylation of PhCH=CH2 with Et3SiH // J. Organomet. Chem. 1988. -V. 356. - P. 259-269.

477. Лисичкин Г.В., Кудрявцева Г.В., Сердан A.A. и др. Модифицированные кремнезёмы в сорбции, катализе и хроматографии. М.: Химия. 1986.1. C. 247.

478. Воронков М.Г., Власова H.H., Адамович М.Ю., Пожидаев Ю.Н., Кириллов А.И., Витковский В.Ю. Бис(триорганилсилилалкил)-сульфиды и полимерные комплексообразующие сорбенты на их основе // Журн. общей химии. 1984. -Т. 54, вып. 4. - С. 865-868.

479. Пожидаев Ю.Н., Кириллов А.И., Романенко C.B. и др. Исследование сорбции платиновых металлов азотсодержащими полимерами // Изв. АН Каз. ССР, сер. хим. 1988. - № 3. - С. 73-78.

480. Власова H.H., Пестунович А.Е., Пожидаев Ю.Н., Кириллов А.И., Воронков М.Г. Модифицированные N,N-бис(триэтоксисилилпропил)-тиомочевиной силикагели и их сорбционная активность // Изв. СО АН СССР, сер. хим. 1989. - № 5. с. 74-77.

481. Воронков М.Г., Власова H.H., Пожидаев Ю.Н. и др. Высокоэффективный комплексит и амфолит-полиМ,.М'-бис(3-сесквиоксанилпропил)тиокарбамид] // Докл. АН СССР. 1991. - Т. 320, №3.-С. 658-662.

482. Слинякова И.Б., Денисова М.И. Кремнийорганические адсорбенты: Получение, свойства, применение. Киев: Наук, думка. 1988. — С. 192.

483. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Большакова Л.И. и др. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах // Журн. аналит. химии 1982.-Т. 37, № 10.-С. 1837-1840.

484. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Кубракова И.В. и др. Концентрирование металлов платиновой группы и золота сорбцией на сорбенте полиоргс XI-H и атомно-адсорбционное определение их // Журн. аналит. химии.- 1986. -Т. 41, № 10.-С. 1816- 1820.

485. Воронков М.Г., Пожидаев Ю.Н., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М. Новые кремнеорганические сорбенты — полигетерилтиометилсилсесквиоксаны // ДАН. 1992. - Т. 326, № 5. - С. 827-830.

486. Емельянов И.С., Черных Г.Ф., Трофимова О.М. Синтез и исследование полиорганокремнеземов для газовой и жидкостной хроматографии // Журн. прикладной химии. 2000. - Т. 73, вып. 6. - С. 909-914.