Кристаллохимический анализ 'пи'-комплексов редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Список использованных сокращений.

1. Обзор литературы.

1.1. Особенности химии и стереохимии ^-комплексов редкоземельных элементов.

1.1.1. Комплексы с циклопентадиенилом.

1.1.1.1. Трис(циклопентадиенил)А комплексы.

1.1.1.2. Галогенсодержащие комплексы.

1.1.1.2.1. Бис(циклопентадиенил)А галогениды.

1.1.1.2.2. Моно(циклопентадиенил)А галогениды.

1.1.1.3. Халькогенсодержащие комплексы.

1.1.1.3.1. Бис(циклопентадиенил)А халькогениды.

1.1.1.3.2. Моно(циклопентадиенил)А халькогениды.

1.1.1.4. Пниктогенсодержащие комплексы.

1.1.1.4.1. Бис(циклопентадиенил)А пниктогенсодержащие комплексы.

1.1.1.4.2. Моно(циклопентадиенил)А пниктогенсодержащие комплексы.

1.1.2. Комплексы с циклооктатетраеном.

1.1.3. Комплексы с инденилом.

1.1.4. Природа межатомных взаимодействий в ^-комплексах f-элементов.

1.1.4.1. Взаимодействия между атомом-комплексообразователем и ячпигандом.

1.1.4.2. Агостические взаимодействия.

1.1.5. Общие закономерности строения ^-комплексов редкоземельных элементов.

1.1.5.1. Закономерности химического состава.

1.1.5.2. Закономерности стереохимии.

1.2. Методы кристаллохимического анализа молекулярных кристаллов.

1.2.1. Описание межмолекулярных взаимодействий с помощью ван-дер-ваальсовых радиусов.

1.2.2. Полиэдры Вороного-Дирихле и их основные характеристики.

1.2.3. Физический смысл некоторых характеристик полиэдра Вороного-Дирихле атома.

1.2.3.1. Размер граней полиэдра Вороного-Дирихле, сила межатомного взаимодействия и координационное число атома.

1.2.3.2. Объем полиэдра Вороного-Дирихле и гипотеза постоянства атомного объема.

1.2.3.3. Характеристики степени искажения атомного домена

1.2.4. Описание межмолекулярных взаимодействий с помощью молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Основные программные средства.

2.2.2. Программа HSite.

2.2.3. Метод автоматической идентификации межатомных связей.

2.2.4. Критерии наличия внутри- и межмолекулярных агостических контактов.

2.2.5. Новая система дескрипторов для внутри- и межмолекулярных контактов.

3. Анализ особенностей стереохимии основных классов ^-комплексов.

3.1. Комплексы АСП.

3.2. Галогенсодержащие ^-комплексы.

3.3. Халькогенсодержащие ^-комплексы.

3.4. Пниктогенсодержащие ^-комплексы.

3.5. Взаимосвязь между характеристиками полиэдров Вороного-Дирихле атомов редкоземельных элементов, составом и строением ^-комплексов.

3.6. Использование характеристик молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле в кристаллохимическом анализе ^-комплексов.

3.6.1. Оценка размеров лигандов.

3.6.2. Телесные углы лигандов.

3.6.3. Телесные углы комплексов.

3.6.4. Прогноз химического состава комплексов.

Выводы.

Актуальность работы определяется прежде всего тем, что в настоящее время яг-комплексы редкоземельных элементов A (A=Sc, Y, La.Lu) занимают важное место среди элементоорганических соединений, представляя интерес как с теоретической точки зрения в качестве объектов с особым типом координационной связи, так и в качестве прекурсоров и катализаторов в органическом синтезе. Так, присутствие ^-комплексов приводит к повышению реакционной способности С-Н связей, инициирует и облегчает протекание процессов полимеризации, циклизации и гидрогенизации непредельных углеводородов. За 50 лет, прошедших со времени получения первых циклопентадиенильных комплексов лантанидов, было разработано множество способов синтеза ^-комплексов редкоземельных элементов и изучено кристаллическое строение более 1000 соединений, включающих атомы А [1]. Однако, несмотря на возрастающий объем исследований кристаллического и молекулярного строения ^-комплексов, обобщающий кристаллохимический анализ этих соединений не проводился. Как правило, информация по кристаллической структуре ^-комплекса носит описательный характер и ограничивается рассмотрением его стерео-химических свойств. Во многом это обусловлено отсутствием универсальных методик кристаллохимической идентификации, анализа межмолекулярных контактов (в том числе агостических взаимодействий А.Н-С) и способности комплексных группировок к участию в таких взаимодействиях.

Целями работы являлись:

• систематический кристаллохимический анализ всех изученных в настоящее время ^-комплексов редкоземельных элементов;

• исследование взаимосвязи между составом, стереохимическими свойствами ^-комплексов редкоземельных элементов и особенностями реализации межмолекулярных взаимодействий в их кристаллической структуре;

• разработка системы дескрипторов и методов компьютерного кристал-лохимического анализа межмолекулярных контактов с использованием молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле.

Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (проекты № 01-07-90092 и 01-15-99361). Автор выражает благодарность РФФИ за финансовую поддержку лицензии на использование Кембриджского банка структурных данных, активно применявшегося в данной работе.

Основными научными результатами и положениями, которые выносятся на защиту, являются:

• совокупность результатов кристаллохимического анализа 808 к-комплексов редкоземельных элементов, включающая данные по геометрическим характеристикам полиэдров Вороного-Дирихле атомов А и молекулярных комплексных группировок, а также по внутри- и межмолекулярным контактам в их структуре и взаимосвязи этих данных с химическим составом соединений;

• эффект постоянства объема области действия атома А в структуре ж-комплексов при заданном химическом составе ближайшего окружения независимо от координационного числа атома А и природы связанных с ним лигандов;

• эффект инвариантности объема л"-лиганда относительно способа его координации и химической природы атома-комплексообразователя;

• система молекулярных дескрипторов и кристаллохимический метод определения наличия и типа межмолекулярных контактов в структуре координационных соединений, содержащих молекулярные комплексные группировки любого состава и строения.

Практическая значимость работы определяется тем, что полученные усредненные характеристики атомных и молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле могут быть использованы для определения валентного состояния атомов-комплексообразователей, а также для количественной оценки степени их экранированности лигандами и способности к образованию агостических контактов. Установленные значения дескрипторов для молекулярных лигандов позволяют предсказать химический состав стери-чески наиболее устойчивого комплекса. Найденные кристаллохимические закономерности, связывающие состав комплекса и параметры ассоциированных с ним полиэдров Вороного-Дирихле, могут быть использованы при проверке корректности кристаллоструктурных данных.

Апробация работы и публикации. Результаты диссертационной работы докладывались на III Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2001), на XXXV Международной конференции по координационной химии (г. Хайдельберг, Германия, 2002), на XIX Конгрессе и Генеральной ассамблее международного кристаллографического союза (г. Женева, Швейцария, 2002), ежегодных научных конференциях Самарского государственного университета, представлялись на II Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2000).

По теме диссертации опубликованы 6 статей в журналах «Acta Crystallographica» и «Координационная химия» и 4 тезиса докладов.

Список использованных сокращений

А - редкоземельный элемент; ВД - Вороной-Дирихле; КЧ - координационное число; КП - координационный полиэдр;

РЗЭ - редкоземельные элементы A (A=Sc, Y, La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb,

Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu); acac - ацетилацетонат; t- Bu - w-бутил; Bz - бензол;

COT, COT' - циклооктатетраен и его производные;

Ср, Ср' - циклопентадиенил и его производные; diglyme - диметилглиоксим;

DME - диметоксиэтан;

Et - этил;

L - лиганд;

Me - метил;

Ph - фенил;

Ру - пиридин;

THF - тетрагидрофуран; tmed - Ы,1Ч,М',Ы'-тетраметилэтилендиамин.

1. Обзор литературы

Выводы

1. Проведен кристаллохимический анализ 808 я-комплексов редкоземельных элементов (A=Sc, Y, La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu). Для всех соединений рассчитаны характеристики полиэдров Вороного-Дирихле атомов А, получены и систематизированы данные о размерах и степени искажения атомных областей действия. Для 353 химически различных лигандов рассчитаны их объемы в структуре я-комплексов, а также величины телесных углов, характеризующих их способность участвовать в валентных, невалентных и агостических взаимодействиях. Для 1064 кристаллографически независимых комплексных группировок изучена возможность образования агостических контактов А.Н—С, которые найдены в 185 случаях.

2. Разработана новая система молекулярных дескрипторов, основанная на молекулярных полиэдрах Вороного-Дирихле и включающая, помимо размерных характеристик, телесные углы лигандов и интегральные телесные углы комплексных группировок. Показано, что использование молекулярных дескрипторов позволяет предсказывать существование стерических напряжений в комплексной группировке и прогнозировать ее состав, а также проводить поиск внутри- и межкомплексных невалентных взаимодействий, в том числе агостических.

3. Обнаружен эффект постоянства размеров области действия атома-комплексообразователя в я-комплексах при различных координационных числах и заданном химическом составе координационной сферы. Выяснено, что данный эффект может быть использован в кристаллохимическом анализе для поиска ошибок в экспериментальных данных, определения степени окисления атома-комплексообразователя в спорных случаях и оценки роли атомов водорода в формировании его области действия.

4. Показано, что размеры области действия атома А зависят от электроотрицательности донорных атомов лигандов. В случае однотипных по стехиометрическому составу комплексов АС„Х* значения размерных характеристик Кпвд и Rsd увеличиваются в ряду X=F-0-N-Cl«C-Br-S-P-Se-Te.

5. Установлено, что объем я-лиганда не зависит от его типа координации и химической природы атома-комплексообразователя и может быть рассчитан как сумма объемов полиэдров Вороного-Дирихле всех атомов, входящих в состав %-лиганда.

6. Обнаружено, что степень искажения геометрии ^-комплекса, оцениваемая по значению второго момента инерции полиэдра Вороного-Дирихле атома-комплексообразователя, не зависит от природы атома А, а определяется особенностями химического состава его первой координационной сферы.

1. Cambridge structural database system. Version 5.22. Cambridge Crystal-lographic Data Centre. 2001.

2. Wilkinson G., Birmingham J.M. Cyclopentadienyl compounds of Sc, Y, La, Ce and some lanthanide elements. // J. Am. Chem. Soc. 1954. V.76. N 24. P.6210.

3. Birmingham J.M., Wilkinson G. The Cyclopentadienides of Scandium, Yttrium and Some Rare Earth Elements. // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. N 1. P.42-44.

4. Schumann H., Meese-Marktscheffel J.A., Esser L. Synthesis, structure, and reactivity of organometallic ^-complexes of the rare earths in the oxidation state A3+ with aromatic ligands. // Chem. Rev. 1995. V.95. N 4. P.865-986.

5. Завадовская E.H., Шараев O.K., Борисов Т.К., Тинякова Е.И., Дол-гоплоск Б.А. Получение растворимых в углеводородах металлоорганиче-ских соединений лантанидов. // ДАН СССР. 1984. Т.274. № 2. С.333-334.

6. Завадовская Е.Н., Шараев O.K., Борисов Г.К., Ямпольский Ю.П., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Образование гидридных производных неодима при обменной реакции трициклопентадиенилнеодима с н-бутиллити-ем. // ДАН СССР. 1985. Т.284. № 1. С.143-144.

7. Qian С., Zhu D., Gu Y. Studies on organolanthanide complexes ; XXIII. Reaction of organic halides with tricyclopentadienyllanthanides / sodium hydride. //J. Organomet. Chem. 1991. V.401. N 1-2. P.23-29.

8. Бочкарев M.H., Трифонов A.A., Разуваев Г.А., Илатовская М.А., Шур В.Б., Вольпин М.Е. Активация молекулярного азота соединениями лантаноидов. // ДАН СССР. 1987. Т.295. № 6. С.1381-1384.

9. Evans W.J., Seibel С.А., Ziller J.W. Unsolvated Lanthanide Metallocene Cations (C5Me5)2Ln.[BPh4]: Multiple Syntheses, Structural Characterization, and

10. Reactivity Including the Formation of (C5Me5)3Nd. I I J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120.N27. P.6745-6752.

11. Cotton S.A. Aspects of the lanthanide-carbon cr-bond. // Coord. Chem. Rev. 1997. V.160. P.93-127.

12. Magin R.E., Manastyrskij S., Dubek M. The dicyclopentadienyllantha-nide chlorides. // J. Am. Chem. Soc. 1963. V.85. N 6. P.672-676.

13. Evans W.J., Peterson T.T., Rausch M.D., Hunter W.E., Zhang H., At-wood J.L. Synthesis and x-ray crystallographic characterization of an asymmetric organoyttrium halide dimer: (C5Me5)2Y(//-Cl)YCl(C5Me5)2. // Organometallics. 1985. VAN 3.P.554-559.

14. Evans W.J., Drummond D.K., Grate J.W., Zhang H., Atwood J.L. Structural diversity of bis(pentamethylcyclopentadienyl)lanthanide halide complexes: x-ray crystal structures of (CsMes^SmClb and

15. C5Me5)ioSm5Cl5Me(OCH2CH2)4OMe. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V.109. N 13. P.3928-3936.

16. Watson P.L., Tulip Т.Н., Williams I. Defluorination of perfluoroolefins by divalent lanthanoid reagents: activating carbon-fluorine bonds. // Organometal-lics. 1990. V.9. N 7. P.1999-2009.

17. Bums С J., Andersen R.A. Reaction of (C5Me5)2Yb with fluorocarbons: formation of (C5Me5)4Yb2C«-F) by intermolecular C-F activation. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. N 2. P.136-137.

18. Lamberts W., Lueken H., Elsenhans U. Structural chemistry of lantha-nidedicyclopentadienidehalides. Part 1. Two modifications of gadoliniumdicy-clopentadienidebromide, Gd(C5H5)2Br.2 and 1oo[Gd(C5H5)2Br]. // Inorg. Chim. Acta. 1986. V.121. N 1. P.81-87.

19. Schmitz J., Schilder H., Lueken H. Structural chemistry and magnetism of dicyclopentadienidehalides of lanthanides. Part 8. Terbiumdicyclopentadi-enidebromide, Tb(C5H5)2Br.2. // J. Alloys Сотр. 1994. V.209. P.49-58.

20. Manastyrskij S., Magin R.E., Dubeck M. The preparation of cyclopen-tadienyllanthanide dichlorides. // Inorg. Chem. 1963. V.3. N 5. P.904-905.

21. Zhou X., Wu Z., Ma H., Xu Z. Synthesis and structure of mono-cyclopentadienylyttrium(III) dichloride tris(tetrahydrofuran). // Polyhedron. 1994. V.13. N 3. P.375-378.

22. Guangdi Y., Yuguo F., Zhongsheng J., Yan X., Wenqi C. Crystal structure of cyclopentadienyAeodymium dichloride. // J. Organomet. Chem. 1987. V.322. N1. P.57-63.

23. Depaoli G.} Russo U.,Valle G., Grandjean F. Williams A.F., Long G.J. Orbital Covalence in (^5-C5H5)3Eu(THF) as Revealed by Europium-151 Moss-bauer Spectroscopy. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.l 16. N 13. P.5999-6000.

24. Day C.S., Day V.W., Ernst R.D., Vollmer R.H. Crystal and molecular structure of cyclopentadienylerbium dichloride tris(tetrahydrofuranate), (C5H5)ErCl2(THF)3 // Organometallics. 1982. V.l. N 7. P.998-1003.

25. Adam M., Li X., Oroschin W., Fischer R.D. Struktur und reaktivitat des koordinativ iiberladenen komplexes dichloro-775-cyclopentadienyl- tris(tetrahydro-furan)ytterbium(III). //J. Organomet. Chem. 1985. V.296. N 3. P.C19-C22.

26. Deacon G.B., Fallon G.D., Wilkinson D.L. Organolanthanoids. VII. The crystal and molecular structure of dibromo-^5-cyclopentadienyltris(tetra-hydrofuran)ytterbium(III). // J. Organomet. Chem. 1985. V.293. N 1. P.45-50.

27. Hazin P.N., Huffman J.C., Bruno J.W. Synthetic and structural studies of pentamethylcyclopentadienyl complexes of lanthanum and cerium. // Organometallics. 1987. V.6. N 1. P.23-27.

28. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases.// J. Am. Chem. Soc. 1963. V.85.N22. P.3533-3539.

29. Shi L., Ma H., Yu Y., Ye Z. Crystal and molecular structure of mixed ligand ytterbium organometallics: (dicyclopentadienyl)(acetylacetonato)ytter-bium, УЬ(775-С5Н5)2-(СНзСОСНСОСНз). // J. Organomet. Chem. 1988. V.339. P.277-282.

30. Fischer E.O., Fischer H. Komplexe von lanthaniden-tricyclopenta-dienylen mit basen. // J. Organomet. Chem. 1966. V.6. N 2. P. 141-148.

31. Tilley T.D., Andersen R.A. Pentamethylcyclopentadienyl derivatives of the trivalent lanthanide elements neodymium, samarium, and ytterbium. // Inorg. Chem. 1981. V.20. N 10. P.3267-3270.

32. Evans W.J., Leman J.T., Ziller J.W., Khan S.I. Synthesis and Reactivity of Organosamarium Diarylpnictide Complexes: Cleavage Reactions of Group 15 E-E and E-C Bonds by Samarium(II). // Inorg. Chem. 1996. V.35. N 15. P.4283-4291.

33. Scholz J., Scholz A., Weimann R., Janiak C., Schumann H. N-Heteroaren-Dianionen als antiaromatische Brtickenliganden zwischen zwei Lan-thanocen-Einheiten. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. V.33. P.l 171-1174.

34. Schumann H., Palamidis E., Schmid G., Boese R. CpLu{//-PPh2)2Li(tmeda).-l/2C6H5CH3, die erste durch Rontgenstrukturanalyse gesicherte Organolanthanoid-Phosphan-Verbindung. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986. V.25. P.718-719.

35. Evans W.J., Gonzales S.L., Ziller J.W. The utility of (C5Me5)2Sm in isolating crystallographically characterizable zintl ions. X-Ray crystal structure of a complex of (Sb3)3". // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. N 16. P.l 138-1139.

36. Evans W.J., Gonzales S.L., Ziller J.W. Synthesis and X-ray crystal structure of the first tris(pentamethylcyclopentadienyl)-metal complex: (rf-C5Me5)3Sm. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V.l 13. N 5. P.7423-7424.

37. Arnold J., Hoffman C.G. A novel synthetic route to scandium porphyrin derivatives and the first structurally characterized metalloporphyrin- //5-cyclo-pentadienyl sandwich compound. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.l 12. N 23. P.8620-8621.

38. Streitwieser A. Jr., Muller-Westerhoff U. Bis(cyclooctatetraenyl)-uranium (uranocene). A new class of sandwich complexes that utilize atomic f or-bitals. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. N 26. P.7364.

39. Schumann H., Winterfeld J., Gorlitz F.H., Pickardt J. Synthesis and X-ray crystal structure of cyclooctatetraenyllanthanide alkyl complexes Li(thf)2{//

40. C8H8)}Ln{CH(SiMe3)2}2. (Ln = Y, Sm, Lu; thf = tetrahydrofuran). // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. P.623-625.

41. Guan J., Fischer R.D. Base-free tris(indenyl)lanthanoid(III) complexes (Ln=La, Pr, Nd, Sm): solid-state structure and solution NMR/NIR-vw spectroscopy. // J. Organomet. Chem. 1998. V.564. N 1-2. P.167-177.

42. Zazzetta A., Greco A. The structure of triindenylcerium pyridinate. // Acta Cryst. 1979. V.B35, P.457-460.

43. Chen M., Wu G., Wu W., Zhuang S. Studies on rare earth-indenyl compounds. 2. Synthesis and crystal structure of hexakis(tetrahydrofuran)sodium (ju-chloro)bis(triindenyAeodymate). // Organometallics. 1988. V.7. N 4. P.802-806.

44. Pepper M., Burstein B.E. The electronic structure of actinide-containing molecules: a challenge to applied quantum chemistry. // Chem. Rev. 1991. V.91. N 5. P.719-741.

45. Tatsumi K., Hoffmann R. a- Vs. ^-bonding in organoactinides and possibilities of cocoordination to actinides. 11 Inorg. Chem. 1984. V.23. N11. P. 16331634.

46. Bursten B.E., Fang A. The quasi-relativistic Xa-SW molecular orbital method in organo-f-element chemistry: applications to UCU, (t^-CsHs^U and (775-C5H5)2UCl2. // Inorg. Chim. Acta. 1985. V.l 10. N 2. P.153-160.

47. Baker E.C., Halstead G.W., Raymond K.N. The structure and bonding of 4f and 5f series organometallic compounds. // Structure and Bonding. 1976. V.25. P.24-68.

48. Deacon G.B., Shen Q. J. Complexes of lanthanoids with neutral яг donor ligands. //J. Organomet. Chem. 1996. V.511.N 1-2. P.l-17.

49. Brookhart M., Green M.L.H. Carbon-hydrogen-transition metal bonds. //J. Organomet. Chem. 1983. V.250. N 1. P.395-408.

50. La Placa S.J., Ibers J.A. A Five-Coordinated d6 Complex: Structure of Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium (II). // Inorg. Chem. 1965. V.4. N 6. P.778-783.

51. Trofimenko S. Boron-pyrazole chemistry. IV. Carbon- and boron-substituted poly(1 -pyrazolyl) borates. // J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89. N 24. P.6288-6294.

52. Trofimenko S. Molybdenum complexes with non-inert-gas configuration. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. N 17. P.4754-4755.

53. Popelier P.L.A., Logothetis G. Characterization of an agostic bond on the basis of the electron density. // J. Organomet. Chem. 1998. V.555. P.101-111.

54. Cotton F.A., LaCour Т., Stanislowski A.G. Interaction of an aliphatic carbon-hydrogen bond with a metal atom. Structure of (diethyldi-l-pyrazolylbora-to)(trihapto-2-phenylallyl)(dicarbonyl)molybdenum. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. N 3. P.754-760.

55. Braga D., Grepioni F., Biradha K., Desiraju G.R. Agostic interactions in organometallic compounds. A Cambridge Structural database study. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. N 20. P.3925-3930.

56. Bader R.F.W. Atoms in Molecules a Quantum Theory. Oxford Univ. Press, 1990.438p.

57. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. M.: Наука, 1971.424 с.

58. Chaka A.M., Zaniewski R, Youngs W., Tessier C., Klopman G. Predicting the crystal structure of organic molecular materials. // Acta Cryst 1996. V.B52. P.165-183.

59. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Молекулярные координационные числа и статистические данные об окружении молекул в кристаллах. //Вестник МГУ. Сер.2. Химия. Т. 19. № 5.1978. С. 554-558.

60. Tolman C.A. Phosphorus ligand exchange equilibriums on zerovalent nickel. Dominant role for steric effects. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V.92. N 10. P. 2956-2965.

61. Захаров JI.H, Домрачев Г.А., Стручков Ю.Т. Структурный аспект термической устойчивости металлоорганических соединений. // Журн. структ. химии. 1983. Т.24. № 3. С.75-82.

62. Захаров JI.H, Сафьянов Ю.Н., Домрачев Г.А. Навалентные взаимодействия в химии. // Проблемы кристаллохимии. 1990. С.111-148.

63. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Ван-дер-ваальсовы радиусы и их применение в химии. // Успехи химии. 1989. Т.58. № 5. С.713-746.

64. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсо-вых радиусов в химии. // Успехи химии. 1995. Т.64. № 5. С.446-461.

65. Зефиров Ю.В. Сравнительный анализ систем ван-дер-ваальсовых радиусов. //Кристаллография. 1997. Т.42. № 1. С. 122-128.

66. Peresypkina E.V., Blatov V.A. Molecular coordination numbers in crystal structures of organic compounds. Acta Cryst. 2000. V.B56. N 3. P.501-511.

67. Fischer W., Koch E. Geometrical packing analysis of molecular compounds. // Z. Kristallogr. 1979. V.150. P.245-260.

68. Овчинников Ю.Э., Потехин K.A., Панов B.H., Стручков Ю.Т. Рент-геноструктурное исследование обратимого полиморфного перехода в монокристалле 2,3,7,8-тетраметил-1,4,6,9-тетраселенаспиро5,5.нона-2,7-диена. // Доклады РАН. 1995. Т.340. № 1. С. 62-66.

69. Галиулин Р.В. Кристаллографическая геометрия. М.:Наука, 1984.135с.

70. Blatov V.A., Serezhkin V.N. Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordination compounds. Russ. J. Inorg. Chem., Suppl. 2000, N 2. P.S105-S222.

71. Thomas N.W. An extension of the Voronoi analysis of crystal structures. // Acta Cryst. 1996. V.B52. N 6. P.939-953.

72. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of the environment of beryllium, magnesium and alkaline-earth atoms in oxygen-containing compounds. Acta Cryst. 1999. V.B55. N 2. P. 139-146.

73. Gerstein M., Tsai J., Levitt M. The volume of atoms on the protein surface: calculated from simulation, using Voronoi polyhedra. // J. Mol. Biol. 1995. V.249. P.955-966.

74. Gerstein M., Chothia C. Packing at the protein-water interface. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1996. V.93. P.10167-10172.

75. Lo Conte L., Chothia C., Janin J. The atomic structure of protein-protein recognition sites. // J. Mol. Biol. 1999. V.285. P.2177-2198.

76. Nadassy K., Tomas-Oliveira I., Alberts I., Janin J., Wodak S.J. Standard atomic volumes in double-stranded DNA and packing in protein-DNA interfaces. // Nucl. Acids Res. 2001. V.29. N 16. P.3362-3376.

77. Иваненко A.A., Блатов B.A., Сережкин B.H. Использование полиэдров Дирихле для расчета баланса валентностей в кристаллических структурах. // Кристаллография. 1992. Т.37. № 6. С.1365-1371.

78. O'Keeffe М. A proposed rigorous definition of coordination number. // Acta Cryst. 1979. V.A35. N 5. P.772-775.

79. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.:Наука, 1971. 400c.

80. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. Т. 1-3. М.:Мир, 1987.

81. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of environment of alkali atoms in oxygen-containing compounds with Voronoi-Dirichlet polyhedra. // Z. Kristallogr. 1998. V.213. N 4. P.202-209.

82. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of the environment of beryllium, magnesium and alkaline-earth atoms in oxygen-containing compounds. // Acta Cryst 1999. V.B55. N 2. P.139-146.

83. Пирсон В. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. Т.1. М.:Мир, 1977.419с.

84. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Области действия анионов в структуре кристаллов. // Докл. АН. 1997. Т.354. № 3. С.336-339.

85. Блатов В.А., Полькин В.А., Сережкин В.Н. Полиморфизм простых веществ и принцип равномерности. // Кристаллография. 1994. Т.39. № 3. С.457-463.

86. Конвей Дж., Слоэн Н. Упаковки шаров, решетки и группы. Т. 1,2. М.:Мир, 1990.

87. Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №7. С.1178-1185.

88. Пересыпкина Е.В., Блатов В.А., Сережкин В.Н. Молекулярные координационные числа и структура полиморфных модификаций халькогенов. // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. № 9. С.1602-1608.

89. Peresypkina E.V., Blatov V.A. Topology of molecular packings in organic crystals. Acta Cryst. 2000. V.B56. N 6. P.1035-1045.

90. Сережкин B.H., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. № 12. С.2036-2077.

91. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристалл охимического анализа комплекс компьютерных программ TOPOS. // Коорд. химия. 1999. Т.25. № 7. С.483-497.

92. Sheldrick G.M. SHELXL-93. // In: Crystallographic Computing 3. Ed. Sheldrick G.M., Kriiger C., Goddard R. Oxford: Oxford University, 1993. P.175-189.

93. Ren J., Hu J., Lin Y., Xing Y., Shen Q. The reactivity of lanthanide al-kyl compounds with phenylacetylene: synthesis and structure of (Bu'CpkLnCCPhb (Ln = Nd, Gd). // Polyhedron. 1996. V.15. N 13. P.2165-2169.

94. Evans W.J., Hughes L.A., Hanusa T.P. Synthesis and crystallographic characterization of an unsolvated, monomeric samarium bis(pentamethylcyclo-pentadienyl) organolanthanide complex, (C5Me5)2Sm. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. N 15. P.4270-4272.