Очистка природных вод от фтора гидроксидом алюминия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

В В Е Д Е Н И Е.

Глава I. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРЫ ПО МЕТОДАМ ОБЕШГОРИВАНИЯ

ПРИРОДНЫХ ВОД.

1.1. Фтор в природных и сточных водах и химические методы его извлечения. 7 '

1.2. Электрокоагуляционные методы удаления фтора

1.3. Получение активного гидроксида алюминия анодным растворением металла.

1.4. Гидролиз и комплексообразование ионов алюминия в процессе обесфторивания вод.

Глава 2. СОРБЦИЯ ШГОРА НА ГИДРОКСИДЕ АЛЮМИНИЯ,

ПОЛУЧЕННЫМ ГИДРОЛИЗОМ СОЛЕЙ.

2.1. Методика определения содержания ионов фтора в водных растворах.

2.2. Методика исследования.

2.3. Образование алюминий-фторидных комплексов.

2.4. Процессы сорбции и комплексообразования при извлечении ионов фтора гидроксидом алюминия, полученным химическим коагулированием.

2.5. Механизм образования гидроксофторидных комплексов алюминия в процессе сорбции ионов фтора на гидроксиде алюминия.

Глава 3. ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОКСИДА РАСТВОРЕНИЕМ АЛЮМИНИЯ И СПЛАВА Д-16 ДЛЯ ЭЛЕКТРОКОАГУЛЯЦИОННОЙ ОЧИСТКИ ПРИРОДНЫХ ВОД ОТ ФТОРА.

3.1. Методика исследования.

3.2. Изучение процесса растворения алюминия и сплава Д-16.

3.3. Выход металла по току в зависимости от анионного состава воды.

3.4. Пассивация алюминия и сплава Д-16 при их анодном растворении.

Глава 4. СВЯЗЫВАНИЕ ИОНОВ ШТОРА ИЗ РАСТВОРА гидроксидом алюминия, полученным Анодаым

РАСТВОРЕНИЕМ МЕТАЛЛА.

4.1. Методика исследования.

4.2. Исследование сорбционной емкости гидрокси-да алюминия, полученного анодным растворением металла.

4.3. Опытно-производственная проверка найденных оптимальных режимов обесфторивания воды в производственных условиях.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы: В современных условиях социально-экономического развития большое значение приобретает снабжение населения и промышленности водой. Возрастающий спрос на воду при одновременном сокращении запасов чистой воды требует интенсивного применения современных технологий очистки вод, в частности подземных. В связи с этим на ХХУ1 съезде КПСС, в дальнейших постановлениях Партии и Правительства перед учеными и специалистами поставлена задача создания и освоения прогрессивных систем рационального использования воды для питьевых и технических целей, а также предотвращения загрязнения водных объектов. Подземные воды содержат обычно несколько десятков растворенных химических веществ, в частности, фтор /I/, что препятствует их непосредственному использованию для питьевого и промышленного водоснабжения.

Разработка и внедрение прогрессивных, современных с экологической точки зрения технологий позволит вовлечь в хозяйственную деятельность обширные ресурсы подземных вод с повышенным содержанием фтора.

Наиболее прогрессивным среди применяемых в последнее время методов удаления ионов фтора из вод является электрокоагуляция с использованием алюминиевых электродов.

Однако широкое применение данного метода ограничивается рядом нерешенных проблем, связанных, в основном, с большими затратами сорбента для извлечения ионов фтора (до 14 массовых частей алюминия на I массовую часть фтора), а также пассивацией анодов, что обусловлено недостаточной изученностью процессов анодного растворения алюминия и комплексообразования с ионами фтора в природных водах.

В связи с этим изучение процессов комплексообразования ионов фтора с гидрокеосоединениями алюминия при их сорбции на ги-дроксиде алюминия, а также оптимизация процесса его получения анодным растворением металла, кроме самостоятельного научного интереса, являются важными с практической точки зрения, позволят сократить удельный расход сорбента при извлечении ионов фтора данным методом и явятся основой для дальнейшего его совершенствования.

Диссертационная работа выполнена согласно плану НИР лаборатории электрической флотации веществ ИПФ АН МССР на I98I-I985 гг. (№ гос. регистрации 81019460) и программе работ по решению межотраслевой научно-технической проблемы 02: "Разработать и внедрить методы очистки вод, малоотходных и бессточных технологий во-допотребления в промышленном и сельскохозяйственном производстве МССР", утвержденной постановлением Совета Министров МССР от 24.06.1981 г. № 287.

Целью работы является разработка и оптимизация метода извлечения ионов фтора в виде алюмогидроксофторидных комплексов сорбируемых на гидроксиде алюминия, полученного анодным растворением металла.

В связи с этим изучен процесс комплексообразования ионов фтора с гидрокеосоединениями алюминия и их сорбция на гидроксиде алюминия при различных соотношениях начальных концентраций ионов алюминия и фтора, анионного состава воды и температуры.

Найдены оптимальные условия получения гидроксида алюминия анодным растворением металла, способствующие эффективному связыванию ионов фтора.

Исследована скорость пассивации алюминиевых электродов в зависимости от анионного состава, рН среды, материала анода и плотности тока.

Научная новизна: Впервые изучена взаимосвязь процессов комплексообразования и сорбции, лежащих в основе метода извлечения ионов фтора гидроксидом алюминия, полученного анодным растворением металла.

С использованием физико-химических методов получены количественные данные о процессе комплексообразования ионов фтора с гидроксосоединениями алюминия в интервале концентраций ионов

Л О о фтора ( 10 моль/м ), встречающихся в природных водах и при концентрациях 0Н"-ионов, соответствующих области существования гидроксида алюминия, необходимого для сорбции данных комплексов (рН от 5,0 до 7,8).

Методами ИК-спектроскопии и дифференциальной термогравиметрии обоснованы процессы, протекающие при комплексообразовании и сорбции ионов фтора гидроксидом алюминия.

Экспериментально доказана необходимость максимального совмещения процессов комплексообразования алюминия со фтором и сорбции, что достигается сдвигом изоэлектрической точки гидроксида в сторону меньших значений рН, а также изменением соотношений начальных концентраций ионов алюминия и фтора.

Впервые исследовано влияние анодного материала на скорость пассивации алюминиевых электродов при электрохимическом методе извлечения ионов фтора из подземных вод.

Практическая ценность работы состоит в разработке рекомендаций по сокращению удельного расхода сорбента, необходимого для извлечения фтора и стабилизации электрических параметров работы электродного блока в течение длительного времени.

ВЫВОДЫ

1. Исследованы условия образования алюмофторидных комплексов в процессе обесфторивания природных вод в зависимости от соотношения начальных концентраций ионов fll3+ и f~ , при различных значениях рН среды. Потенциометрическим методом изучен состав указанных комплексов при оптимальных условиях и показано, что при соотношении начальных концентраций ионов Сй1$+'Ср = 1,5:1,0 и более, которые наблюдаются в процессе обесфторива 2+ ния вод, образуются в основном комплексы типа [RL(H2Q)SF~ ] Количественное содержание алюмофторидных комплексов зависит как от соотношения начальных концентраций CflL3+ : CF-, так и от анионного состава воды. Установлено, например, что в присутствии гидрокарбонатных ионов, входящих в состав природных вод, о при максимальном их содержании до 20,0 моль/м , степень связывания ионов фтора в комплекс с алюминием уменьшается на 7,0%.

2. Методами дифференциальной термографии и ИК-спектроско-пии обоснованы химические схемы процессов, протекающих при образовании гидроксофторидных комплексов алюминия и их дегидратации. Показано, что по мере увеличения содержания ионов фтора в продуктах образуются внешнесферные гидроксофторидные соединения алюминия, которые постепенно переходят во внутрисферные. Увеличение вероятности превращения внешнесферных гидроксофторидных соединений алюминия во внутрисферные происходит как при увеличении содержания ионов фтора, так и при нагревании. Установлено, что в полученных продуктах, при постепенном увеличении концентрации ионов фтора, идут последовательные превращения: rl(0h)3-tih20 + fll(0h)2f-nh20-~4l(0h)f2- nh20

3. Показано, что при начальных соотношениях концентраций Ср- ; CflL3+ = 0,5:1,0 и менее, которые имеют место при сорбции ионов фтора на гидроксиде алюминия в процессе обесфторивания природных вод, в случае разбавленных растворов ( 0,0263 -1,000 моль/м3) происходит образование внешнесферных гидроксо-фторидных соединений алюминия, как результат взаимодействия полимерных гидроксосоединений алюминия со фтором.

4. Потенциометрическим методом изучен процесс растворения алюминия А999 и сплава Д-16 и показано, что в интервале плотнор стей тока (10—100 А/м ), применяемых при электрокоагуляционной очистке природных вод, в присутствии ионов активатора происходит активное растворение анодов алюминия А999 и сплава Д-16. Однако скорость растворения сплава Д-16 больше по сравнению со скоростью растворения чистого алюминия, что и подтверждается результатами выхода по току для данных металлов.

5. Методом снятия <f-t-кривых исследована скорость пассивации алюминия А999 и сплава Д-16 при их анодной поляризации током постоянной силы. Установлено, что с увеличением анодной плотности тока (от 50 до 100 А/м2) и уменьшении концентрации л ионов CL~ (от 20,0 до 4,0 моль/м ) скорости пассивации растут, причем, скорость пассивации чистого алюминия выше, чем для сплава Д-16. Показано, что увеличение скорости пассивации происходит как за счет неравномерного растворения поверхности электрода, так и за счет закрытия части поверхности анода гидрокси-дом алюминия. В присутствии ионов фтора скорость пассивации уменьшается в результате образования растворимых комплексов алюминия за счет взаимодействия ионов фтора с продуктами анодного растворения электродов.

С целью уменьшения скорости пассивации, а следовательно и энергозатрат, в качестве растворимых анодов рекомендованы электроды из сплава Д-16. Рекомендовано проведение процесса р при плотностях тока 40-45 А/м . б! Сняты изотермы сорбции ионов фтора на гидроксиде алюминия, полученного электрохимическим методом коагулирования. Показано, что ионы фтора сорбируются в виде комплексов. Изотермы сорбции имеют два участка: для первой части изотермы r>1 > I ( сорбция в виде комплексов ); для второй части изотермы пг у I, что указывает на образование более насыщенных комплексов ионов фтора с алюминием на поверхности гидроксида алюминия. При этом сорбционная способность гидроксида по отношению к ионам фтора наиболее высокая. По мере увеличения количества добавляемых ионов алюминия для уменьшения равновесной концентрации ионов фтора в растворе, сорбционная способность гидроксида уменьшается. Установлено, что чем меньше начальная концентрация ионов фтора в растворе, тем больше расход алюминия на удаление I кг фтора.

7. Показано, что при порционном введении ионов алюминия в очищаемую воду с последующим отделением осадка после каждой фракции сорбента происходит увеличение сорбционной способности гидроксида алюминия по отношению к ионам фтора. При этом процесс очистки природных вод от фтора интенсифицируется на 33,5-56 %.

8. Доказана возможность увеличения сорбционной способности гидроксида алюминия по отношению к ионам фтора за счет увеличения количества гидроксофторидных комплексов алюминия в результате смещения области изоэлектрической точки гидроксида алюминия путем добавления ионов р0~ в сторону меньших знаО чений рН. Увеличение в этих условиях количества ионов фтора, связываемых в комплекс с алюминием (до 90-95%) и сорбируемых на гидроксиде алюминия при данной величине рН, приводит к интенсификации процесса сорбции, а следовательно и процесса очистки (на 33,0%).

9. Создана опытно-промышленная установка производительо ностью I м /час, которая установлена и прошла испытания на о артезианской скважине с содержанием ионов фтора 0,331 моль/м . Ожидаемый экономический эффект от одной установки около 1,5 тыс. руб. в год.

1. Подземные воды Молдавии./ Под ред. В.Г.Шенкарюк. - Кишинев:1. Штиинца, 1977. 147 с.

2. Клячко В.А., Апелыдин И.Э. Очистка природных вод. М.:1. Стройиздат, 197I. 579 с.

3. Ломако С.В., Николадзе Г.И., Коробельников В.М. Перспективырасширения масштабов использования подземных фторсодержа-щих вод. В кн.: Очистка природных и сточных вод. Межвузовский сб. Ростов н/Д, 1981, с. 3-8.

4. Золотова Е.Ф. Опыт работы производственной установки пообесфториванию воды. Водоснабжение и санит. техника, 1962, № 6, с. 12-15.

5. Рапопорт Я.Д., Абрамович А.С., Михайлова Э.М. Интенсификация методов очистки подземных фторсодержащих фод. В кн.: Повышение качества питьевой воды. Материалы семинара. М., 1977, с. 60-67.

6. Габович Г.Д., Николадзе Г.И. Фторирование и обесфториваниепитьевой воды. М.: Медицина, 1968. - 168 с.

7. Dermancourt J.C. Ьа defluorination des eaux potables.

8. Techn* et Sci, munic, 1980, у 75, N 3, p«135-139.

9. Золотова Е.Ф., Acc Г.Ю. Очистка воды от железа, фтора, марганца и сероводорода. М.: Стройиздат, 1975. - 177 с.

10. Золотова Е.Ф. Удаление фтора из воды и фторирование воды.

11. В кн.: Технология обработки питьевых вод. Материалы семинара. М., 1961, сб. 2, с. 76-94.

12. Апельцин И.Э., Золотова Е.Ф. Фильтрационный метод очисткипитьевой воды от фтора. В кн.: Научные сообщения. Водоснабжение. М., I960, с. 44-48.

13. А.с. 648538 (СССР). Способ очистки сточных вод от фтора /

14. В.А.Кожемякин, А.Н.Почтарев, Н.С.Филимонова. Опубл. в Б.И., 1979, № 7.

15. А.с. 685636 (СССР). Способ очистки сточных вод от фтора /

16. В.В.Вершинина. Опубл. в Б.И., 1979, № 34.

17. Pat. 3926753 (USA), Electrochemical removal of fluorideion from aqueaus media / S.K.Lee. Publ. 16.12.75»

18. A.c. 595258 (СССР). Адсорбент для очистки фторсодержащихвод / В.В.Вершинина, В.Д.Чебуркова. Опубл. в Б.И., 1978, № 8.

19. А.с. 6I738I (СССР). Способ очистки сточных вод от фтора /

20. В.В.Вершинина. Опубл. в Б.И., 1978, № 28.

21. Pat. 4145282 (USA). Process for purifying waste Watercontaining fluoride ion / S.Bruckenstein, JT.Y.Williams-ville, N.Y.Cheektowaga. Publ. 20.03.79.

22. Заявка 52-133082 (Япония). Электрохимическое удалениефтора из воды / Мацумото Мицуо. Опубл. 08.11.77.

23. Pat. 4104159 (USA). Method of separation of fluoride ionfrom Water / Masakuni Kanai, Hakano-Ku. Publ. 24.01.77*

24. Brev. 2362083 (Prance). Procede de defluoration des eauxindustrielles / S.et P.Guillot. Publ. 21.04.78.

25. Pat» 2801724 (DBR)« Verfahren zun Abtrennen von Fluoridaus Wassern / K.Reinhardt, H.J.Muller. -Verof. 19.07.79.

26. Заявка 54-7382 (Япония). Способ удаления фтора из сточныхвод / К.К.Ниппон Кэйкиндзоку Согокэнкюё. Опубл. 06.04.79.

27. Фаткуллин И.Г., Березюк В.Г., Пушкарев В.В. Соосаящениемалых количеств фтора с осадками оксигидратов алюминия. -Журн. прикл. химии, 1975, т. 48, № 7, с. I428-I43I.

28. Фаткуллин И.Г. Особенности извлечения малых количеств фтора из водных растворов сорбционными методами. Дис. . канд. тех. наук. - Свердловск, 1975. - 171 с.

29. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия,197I. 454 с.

30. Каграманова Н.Г. Очистка сточных вод от токсичных фторионов сорбционными методами. В кн.: Технология обогащения полезных ископаемых Средней Азии. Ташкент, 1979, № 2, с. 47-50.

31. Paulson E.G. Reducing fluoride in industrial wastewater.

32. Chem. Eng., 1977, v, 84, N 22, p. 89-94.

33. Заявка 56-78680 (Япония). Обработка воды, содержащей ионы фтора / Это Йосихиро, Асо Митико, Дзеко Исао. Опубл. 27.06.81.

34. Biver C.Epuration physico-chimique des eaux fluorees,

35. Trib. "CEBEDEAU", 1974, v. 24, N371, p. 424-431.

36. ГОСТ 2874-73. Вода питьевая. Методы анализа. Переиздание.1. Февраль, 1976 г.

37. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И., Николаева З.В. Очистка воды отфтора: Сб. науч. тр. / ВНИИ "ВОДГЕО". М., 1952, сб. 2, с. 57-61.

38. Смородинов А.В., Беров М.В., Балабанович Я.К. Исследованиевлияния рН на очистку воды от фторидов сульфатом алюминия. В кн.: Химия и технология редких элементов. Алма-Ата, 1976, с. I05-II0.

39. А.с. 475347 (СССР). Способ очистки воды от фтора / А.М.Перлина, Я.Д.Рапопорт, Э.М.Михайлова. Опубл. в Б.И., 1975, № 24.

40. Рабинович Г.Р. Экспериментальные установки для обесфторивания воды с применением новой технологии. В кн.: Повышение качества питьевой воды. Материалы семинара. М., 1977, с. 55-59.

41. А.с. 742390 (СССР). Способ очистки сточных вод от фтора /

42. В.В.Вершинина, И.Е.Роговец, Е.В.Гагарина. Опубл. в Б.И., 1980, № 23.

43. Грачева Т.А., Дмитриевская А.Д., Шрамбан Б.И. Дозировкафлокулянта при очистке фторсодержащих сточных вод. -Хим. промышленность, 1978, № 10, с. 758-759.

44. А.с. 757476 (СССР). Способ очистки фторсодержащих сточныхвод / Б.И. Шрамбам, И.С.Чадина, В.М.Юркова. Опубл. в Б.И., 1980, № 31.

45. Pat. 4159246 (USA). Removal of fluorine from Water /

46. Matsumoto Mitsucu Put>l, 26.06,79.

47. Pat* 4028237 (USA). Method and apparatus for treatmentof fluorine-containing Waste Waters / Shigeoki Nishimura,Toshio Sawa, Kouji Otani,Seiichi Kokkawa#- Publ. 07.06.77.

48. Заявка 55-37308 (Япония). Способ обработки сточных вод, содержащих фтор / К.К.Хихати, Сэйсакусё, Хихати пуранто Кэн-сэцу К.К. Опубл. 26.09.80.

49. Деревянко А.И., Масальская К.В. Обесфторивание воды сернокислым алюминием. Водоснабжение и санит. техника, 1961, № 3, с. 6-8.

50. Милованов Л.В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 197I. - 383 с.

51. Окопная Н.Т., Ропот В.М., Гулько В.И. Обесфторивание подземной воды природными сорбентами. Изв. АН МССР. Сер. биол. и хим. наук, 1978, № 3, с. 72-76.

52. А.с. 645941 (СССР). Способ обесфторивания артезианских вод/

53. Я.Л.Файншиль. Опубл. в Б.И., 1979, № 5.

54. Арон П.Л., Волк М.С. Применение природных известняков дляобесфторивания подземных вод. В кн.: Совершенствование методов гидравлических и гидролитических расчетов для целей сельскохозяйственного водоснабжения и орошения. Кишинев, 1979, с. 4-6.

55. Sorg T.J. Treatment technology to meet the interin primary drinking water regulations for inorganics. J. Amer. Water Works Assoc., 1978, v. 70, N 2, p. 105-112.

56. Rubel P., Woosley R.D. The removal of excess fluoridefrom drinking Water by activated alumina. J. Amer. Water Works Assoc., 1979, v. 71, N1, p. 45-49.

57. Wu G.C. Activated alumina removes fluoride ions from

58. Water. Water and Sewage Works, 1978, v. 125, № 6, p. 76-78, 81-82.

59. Wu Y.C., Asce M., Nitya A. Water defluoridation Withactivated alumina. J. Environ. Emg. Div. Proc. Amer. soc. Civ. Eng., 1979, v.105, N 2, p. 257-367.

60. Wu Y.C., Itemakin J.G. Removing fluoride ions Withcontinuousey fed activated alumina, Water and sewage Works, 1979, v. 126, N 2, p. 61-65.

61. Валяшко М.Г. Геохимические методы поисков месторожденийкалийных солей. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1966. - 73 с.

62. Бычин Н.А. Исследование электрохимических методов очисткишахтных вод. Дис. . канд. техн. наук. - Киев, 1973.167 с.

63. Кожемякин В.А., Филимонова Н.С., Почтарев А.Н. Электрокоагуляционная доочистка сточных вод от фтора. Цветные металлы, 1982, № 7, с. 56-61.

64. Вычин Н.А., Сметанкина В.И. Испытание полупромышленной установки по электрохимическому обесфториванию воды. Водоснабжение и санит. техника, 1978, № 12, с. 5-7.

65. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977,- 355 с.

66. Присяжнюк Б.Л. Электролитическое дефторирование транспортных вод оборотного водоснабжения Молдавской ГРЭС. Теплоэнергетика, 1980, № 10, с. 61-62.

67. Бычин Н.А., Сметанкина В.И. Очистка воды от фтора электрохимическим методом. В кн.: Актуальные проблемы водохозяйственного строительства: Материалы XX респ. науч.-техн. конф. Львов, 1975, с. 121.

68. Бычин Н.А., Сметанкина В.И. Исследование методов очисткиводы от фтора. В кн.: Физическая гидродинамика, Киев: Донецк, 1977, с. 128-134.

69. Бычин Н.А., Сметанкина В.И. Обесфторивание воды электрохимическим методом. Донецк, 1976. - 13 с. - Рукопись представлена Донецким госуниверситетом. Деп. в ВИНИТИ 22 июля 1976, № 2853-76.

70. Заявка 53-36263 (Япония). Способ обработки фторсодержащихсточных вод / К.К.Хитати Сэйсакусё. Опубл. 02.10.78.

71. Рыбкин В.П., Борисовский И.В., Новак А.Я. К вопросу об очистке воды от органических примесей методом электрокоагуляции. В кн.: Проблемы получения особо чистой воды. Воронеж, 197I, с. 12-15.

72. Дмитриев В.Д., Миронов A.M. Качество воды при электрокоагуляции. В кн.: Актуальные вопросы технологии строительных материалов: Межвуз. темат. сб. тр./ Ленинг. инж.-строит, ин-т, Л., 1978, с. 96-103.

73. Erdmann D.E. Automated ion-selective electrode method fordetermining fluoride in natural Waters» Environ. Sci. and Technol., 1975, v. 9, N 3, p. 252-253.

74. Кичигин В.И., Мартенсен В,И. Меры борьбы с пассивациейэлектродов при электрохимической очистке воды. В кн.: Перспективные методы очистки природных и промышленных вод: Сб. науч. тр./ Куйбышевский гос. ун-т. Куйбышев, 1981, с. 21-29.

75. Левин А.И. Теоретические основы электрохимии. М.: Металлургиздат, 1963. 430 с.

76. Скалли Дж. Основы учения о коррозии и защите металлов. /

77. Пер. с англ. проф. А.В.трейдера. М.: Мир, 1978. - 223 с.

78. Скорчелетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов.1. Л.: Химия, 1973. 258 с.

79. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Пассивность и защита металловот коррозии. М.: Наука, 1965. - 208 с.

80. Улиг Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1968. - 306с.

81. Феттер К. Электрохимическая кинетика. / Пер. с нем. подред. чл.-корр.АН СССР проф. Я.М.Колотыркина. М.: Химия, 1967. - 856 с.

82. Ярославский Э.Я., Николадзе Г.И., Долгоносов В.М. Электрохимическая обработка питьевых вод на электрокоагуляторах с биполярной схемой соединения электродов: Труды ВНИИГиМ им.Венедеева. М., 1970, т. 49, с. 75-79.

83. Семенов В.И., Дмитрев В.Д. Проблема депассивации электродов при электрохимической обработке воды. В кн.: Сооружения по очистке природных и сточных вод. Межвуз. темат. сб. науч. тр., № 7. / Ленинг. инж.-строит. ин-т. Л., 1977, с. 57-63.

84. Матвеев М.С., Криворуков М.К. Очистка сточных вод с помощьюэлектрического тока. Промышленная энергетика, 1961, № 8, с. 32-33.

85. Очистка воды электрокоагуляцией / Л.А.Кульский, П.П.Строкач,

86. В.А.Слипченко и др. Киев: Буд1вельник, 1978. - 112 с.

87. Строкач П.П. Исследование процесса и разработка технологииподготовки природных вод для технических и хозяйственных целей в электролизере с алюминиевым анодом: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Киев, 1973. - 28 с.

88. Джафаров С.М., Рахманов А.А. К вопросу электрохимическойобработки природных вод. В кн.: Вопросы водоснабжения. Бакинский филиал ВНИИ "ВОДГЕО". Баку, 1973, вып. 1У, с. 30-34.

89. Новикова С.П., Якименко Г.Я., Вервейко А.В. Анодное и катодное поведение алюминия в некоторых растворах, содержащих СПАВ. В кн.: Вестник Харьковского политехнического института № 167. Технология неорганических веществ.

90. Харьков, 1980, вып. 10, с. 55-58.

91. А.с. 385932 (СССР). Электролизер / А.С.Козюра, В.С.Журков,

92. Н.А.Собина, 3.И.Пономаренко. Опубл. в Б.И., 1973, № 26.

93. А.с. 179685 (СССР). Устройство для очистки воды от находящихся в ней взвешенных и растворенных примесей под действием электрического тока / П.П.Пальгунов. Опубл. в Б.И., 1966, № 5.

94. А.с. 192680 (СССР). Реактор-электрокоагулятор для обработки воды / Е.Ф.Кургаев, Е.Д.Бабенко, Г.В.Шерстобитов и др.-Опубл. в Б.И., 1967, № 5.

95. Получение гидроокиси алюминия анодным растворением алюминия/

96. А.В.Обысов, Л.И.Тительман, Н.А.Левицкая, Р.К.Байрамов. -Москва, 1981. 10 с. - Рукопись представлена гос. н.-и. и проект, ин-том азотной пром-сти и продуктов орган, синтеза. Деп. в ОНИИТЭхим г.Черкассы, 6 нояб. 1981, № 958хп-Д81.

97. Томашов Н.Д., Модестова В.Н. Влияние галоидных анионов наанодное растворение алюминия. В кн.: Исследование по коррозии металлов: Тр. ИФХ АН СССР. М., 1955, т. 4, № 5, с.75-98.

98. Богоявленский А.Ф., Белов В.Т. Роль природы аниона электролита-наполнителя в процессе уплотнения окисной пленки на алюминии. Журн. прикл. химии, 1964, т. 37, № 8, с.1743-1746.

99. Колотыркин Я.М. Депассивирующее действие галоидных ионовна сплавы на основе железа. Докл. АН СССР, 1963, т.148, № 5, с.1106-1109.

100. Колотыркин Я.М. Современное состояние теории электрохимической коррозии. ЖВХ0 им.Д.И.Менделеева, 1971, т. 16, № 4, с. 627-633.

101. Томашов Н.Д., Модестова В.Н. Исследование коррозии алюминия при анодной поляризации. В кн.: Исследования по коррозии металлов: Тр. ИФХ АН СССР. М., 1951, т. I, вып. 2, с. 42-58.

102. О природе отрицательного дифференц-эффекта на магнии иалюминии / Е.Г.Иванов, В.А.Никольский, Е.А.Беркман и др.-В кн.: Тез. докл. Всесоюз. конф. по электрохимии (Тбилиси 10-14 ноября 1969 г.). Тбилиси, 1969, с. 286-287.

103. О некоторых общих закономерностях анодного растворения сплавов алюминия и магния в 3%-ном растворе NaCL / Г.М.Петрова, Е.А.Беркман, Е.Г.Иванов, В.А.Никольский. В кн.: Сборник работ по химическим источникам тока. Л., 1970, вып. 5, с. 187-190.

104. Томашов Н.Д. Изменение скорости растворения меди при анодной и катодной поляризации. Дифференц-эффект. Протект-эффект. Докл. АН СССР, 1939, т. 24, № 2, с. I5I-I54.

105. Томашов Н.Д., Матвеева Т.В. Исследование разностного эффекта при коррозии нержавеющей стали. В кн.: Исследования по нержавеющим сталям. М., 1956, т. 2, с. 26-33.

106. Акимов Г.В. Коррозия легких алюминиевых сплавов в контакте с другими металлами: Труды НИИП ЦАГИ. М-Л.: Гос. научно-тех. изд-во, 1931, № 70, - 95' с.

107. Иванов Е.Г., Беркман Е.А., Петрова Г.М. Отрицательный разностный эффект и пассивация при анодном растворении алюминия и его сплавов. В кн.: Сборник работ по химическим источникам тока. Л., 1974, вып. 9, с. 186-193.

108. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Аномальные явления прирастворении металлов. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М., 197I, т. 7, с. 5-65.

109. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.:1. АН СССР, 1959. 592 с.

110. Электрохимическое поведение алюминия в водном растворе хлористого натрия / А.Л.Ротинян, И.А.Черепкова, В.В.Сосоева, Г.Л.Барулина. Журн. прикл. химии, 1977, т. 50, № II, с. 2499-2502.

111. Лосев В.Л. Исследование электрохимического обескислороживания воды. В кн.: Научные труды НИИ ГлавМосстроя. -М., 1967, вып. 4, с. II3-I52.

112. Кравченко В.М. Анодное поведение некоторых алюминиевых сплавов в водно-спиртовых средах. Дис. . канд.хим.наук. - Ростов н/Дону, 1980.- 173 с.

113. Тонка А.Р. Влияние температуры воды на анодные процессы при электрокоагуляции. В кн.: Охрана окружающей среды от загрязнения промышленными выбросами ЦБП: Межвуз. сб. научн. тр. Л., 1981, вып. 9, с. II6-II8.

114. Влияние температуры на анодное растворение магния и алюминия / Г.М.Петрова, Е.А.Беркман, Е.Г.Иванов, В.А.Никольский. В кн.: Сборник работ по химическим источникам тока. Л., 1970, вып. 5, с. 183-186.

115. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия, 1970, - 448 с.

116. НО. Скорчелетти В.В. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1974. 567 с.

117. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. 2-е изд., перераб; и доп. - М.: Высшая школа, 1969. - 512 с.

118. Грановский М.Г., Лавров И.С., Смирнов О.В. Электрообработка жидкостей. Л.: Химия, 1976. - 216 с.

119. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. К вопросу об электрохимическом поведении металлов в условиях пассивации. Журн. физ. химии, 1956, т. 30, № 9, с. 1990-2002.

120. Пилипенко А.Т., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояниеалюминия(Ш) в водных растворах. Химия и техн. воды, 1982, т. 4, № 2, с. 136-150.

121. Клейнер К.Е. Алюминий-фторидные комплексы в растворе.

122. Журн. общ. химии, 1950, т. 20, вып. 10, с. 1747-1759.

123. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П. 0 составе фторокомплексовалюминия и кремнефтористоводородной кислоты в водных растворах. Коор. химия, 1979, т. 5, № 2, с. 163-170.

124. Тананаев И.В., Виноградова А.Д. 0 составе и устойчивостинекоторых фторалюминатов в растворе. Журн. неорган, химии, 1957, т. 2, вып. 10, с. 2455-2467.

125. Савченко Г.С., Тананаев И.В. 0 формах комплексных фторалюминатов в водных растворах. Журн. общ. химии, 1951, т. 21, № 2, с. 2235-2238.

126. Каторина О.В., Масалович В.М., Коробицын А.Е. Константыустойчивости фторидных комплексов алюминия. Журн. неорган, химии, 1982, т. 27, № II, с. 2763-2767.

127. Изучение растворимости гидроксофторида алюминия в воде /

128. О.В.Каторина, В.М.Масалович, А.С.Коробицын, В.П.Кондаков. Журн. неорган, химии, 1980, т. 25, № 8, с. 2281-2283.

129. Состав и некоторые физико-химические свойства гидроксифторида алюминия продукта гидролиза раствора фтористого алюминия / А.С.Коробицын, Г.Н.Шарапова, О.В.Каторина и др. - Журн. прикл. химии, 1980, т. 53, № 10, с.2350 -2353.

130. Clarke A.N., Wilson D*I« The absorbing colloid flotation of fluoride ion by aluminum hydroxide in aqueous media, Separ. Sci*, 1975, v# 10, N 4, p.417-424»

131. Кинетика реакции образования монофторидных комплексов алюминия в водно-солевых растворах. II. Влияние температуры на скорость образования A1F2+ / В.В.Шурухин, Ю.А.Козлов, В.В.Влохин, В.Е.Миронов. Журн. физ. химии, 1976, т.50, № I, с. 250-252.

132. Аналитическая химия фтора / Н.С.Николаев, С.Н.Суворова,

133. Е.И.Гурович и др. М.: Наука, 1970 - 195 с.

134. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ф. Методы анализа природных вод. М., 1970. с. 363-372.

135. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды. Л.: Химия,1979. 360 с.

136. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Моноеелективные электроды.- Л.: Химия, 1980. 239 с.

137. Ионселективные электроды. / Под ред. Р.Дарста. М.: Мир,1972. 430 с.

138. Lingane J,J. A study of the lanthanum fluoride membraneelectrode for end point detection in titrations of fluoride with thorium, lanthanum, and calcium. -Analyt. chem., 1967» v* 39» N 8, p« 881-887*

139. Frant M.S., Ross J.W# Electrode for sensing fluorideion activity in solution, Sience, 1966, v. 154, H 3756, p. 1553-1554.

140. Determination of fluoride in calcium phosphates witha fluoride-selective electrode. Anal, Chim. Acta, 1970, v. 52, 11, p. 155-157.

141. Edmond C.R. Direct determination of fluoride inphosphate rock sampees using the specific ion electrode. Analyt. chem., 1969, v. 41, N 10, p.1327-1329.

142. Ingram B.L. Deteiroination of fluoride in silicate rockswithout separation of aluminum using a specific ion electrode. Analyt. chem., 1970, v. 42, N 14, p.1825-1827.

143. Зейналова Е.А. Применение ионоселективных электродов дляопределения фторидов, хлоридов и иодидов в природных водах. Журн. аналит. химии, 1975, т. 39, № II, с. 22072212.

144. Кульба Ф.Я. Потенциометрическое исследование комплексообразования в системе Ме(П) -HF-H^PO^ ( Me Ре, А1 ) с помощью стеклянного электрода. - Журн. прикл. химии, 1975, т. 48, № II, с. 2547-2549.

145. Кульский Л.А., Гороновский И.Т. Применение триангулярныхдиаграмм при исследовании процесса очистки воды коагуляцией. Украин. хим. журн., 1949, т. 15, вып. I, 83-96.

146. Кондратов П.И., Кондратова Т.С. Влияние различных факторов на гидролитическое поведение солей алюминия. Изв. высш. учеб. заведений. Химия и хим. технология, 1978, т. 21, № 2, с. 236-238.

147. Скопинцев Б.А. Исследование реакции между сернокислымалюминием и бикарбонатами природных вод. Водоснаб. и санит. техника, 1938, № 3, с. 57-62.

148. Helmy A.K., Peinemann H. Sorption of fluoride by hydrousaluminium Okide. Z. phys. chem., 1979, v. 260, N 1, p. 65-71.

149. О методике и результатах 1 и КР исследования строенияалюминатных растворов / Е.А.Копылова, Л.П.Ни, М.В.Захарова, Ю.Ф.Ключников. Журн. прикл. химии, 1974, т. 47, № 10, с. 2336-2339.

150. Factorul "maturare-timp" si proprietatile hidroxizilorsi oxizilor de aluminiu de inalta puritate / J.V.Hico-lescu, Y.Hurich, A.Hicolescu et al. Revista de chimie, 1980, v. 31, N 10, p. 976-981.

151. Исследование нитратов алюминия / Б.Н.Иванов-Эмин, Мельядо

152. Кампос В., Е.Б.Зайцев, А.П.Ежов. 1урн. неорган, химии, 1973, т. 18, №11, с. 2942-2946.

153. Sengupta А.К., Sew К. Fluoroaluminates of some organicbase cations. Indian J. Chem., 1979, 17A, N 1, p. 107-108.

154. О механизме формирования байерита и псевдобемита / О.П.Криворучко, Р.А.Буянов, М.А.Федотов, Л.М.Плясова. Журн. неорган, химии, 1978, т. 23, № 7, с. 1798-1803.

155. Москвитин В.И., Ушаков Д.И. Фазовый состав и структурафториднооксидных соединений алюминия. Изв. выс. уч.зав. СССР. Цветная металлургия, 1977, № 5, с. 87-91.

156. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Федотов М.А. О влиянии неравновесности процессов поликонденсации аква-ионов А1(Ш) на фазовый состав продуктов старения гидрогелей АХ(Ш).-Кинетика и катализ, 1978, т. 19, № 4, с. 1070-1072.

157. Федотов М.А., Криворучко О.П., Буянов Р.А. Взаимодействиеанионов исходных солей с продуктами гидролитической полимеризации аква-ионов А1(Ш). Изв. АН СССР. Сер. хим.,1977, № 12, с. 2647-2651.

158. Автоматическая компенсация омического падения напряженияпри потенциостатических измерениях / Т.Агладзе, Л.Добош, Х.Зушке и др. Защита металлов, 1979, т. 15, № 3, с.267-273.

159. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П., Зорина В.Е. Исследование анодного растворения алюминия в нейтральных средах. -Защита металлов, 1979, т. 15, № I, с. 89-94.

160. Bothwell M.R. Galvanic relationships between aluminumalloys and mognessiam alloys, J, Electrochem, Soc,, 1959, v. 106, N 12, p. 1014-1021•

161. Кащеев В.Д., Кабанов Б.Н., Лейкис Д.И. Анодная активацияжелеза. Докл. АН СССР, 1962, т. 147, № I, с. 143-145.

162. Пражак М., Тоушек Я., Спанилый В. Роль адсорбции анионовпри питтинговой коррозии и коррозионном растрескивании металлов. Защита металлов, 1969, т. 5, № 4, с. 371-375.

163. Синявский B.C., Вальков В.Д., Будов Г.М. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. М.: Металлургия, 1979. -224 с.160. kanaka N. Solvent effects on mechanisms and characterestics of electrode reactions, Electrochim, Acta, 1976, v. 21, H 9, p. 701-7Ю,

164. Гильман В.А., Колотыркин Я.М. К вопросу о механизме питтинговой коррозии циркония в растворах галогенидов. -Докл. АН СССР, 1962, т. 143, № 3, с. 640-642.

165. Effect of adsorbed carbonate on surface charge characteristics and physical properties of aluminum hydroxide Gel / J.R»Peldkamp, D.N.Shan, S.L,Meyer at al.-J, pharm. Sci., 1981, v, 70, N 6, p, 638-640.

166. Letterman R.D., Tabatabaie M., Ames R.S. The effect ofthe bicarbonate ion concentration on flocculation with aluminum sulfate, J* Amer. Water Works Assoc,, 1979, v. 71, N 8, p. 467-472,

167. Об анодном растворении алюминия в процессе электрокоагуляции / Г.В.Слепцов, Н.А.Собина, А.С.Козюра, Г.М.%рчен-ко. В кн.: Водоснабжение, канализация, гидротехнические сооружения. Киев, 1974, вып. 17, с. 77-81.