Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками поверхностно-активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

§ 1 Основные реакции жидкофазного окисления углеводородов

§2. Кинетические закономерности жидкофазного окисления

§3. Катализированное окисление углеводородов

§4: Поверхностно-активные вещества и микрогетерогенные системы

§5. Влияние ПАВ на окисление углеводородов

Глава П. Экспериментальная часть

Реактивы

Методика проведения экспериментов

Методы анализа

Глава III. Феноменология автокисления этилбензола в присутствии ПАВ

3.1. Влияние катионного ПАВ - цетилтриметиламмоний бромида на распад гидропероксида а-фенилэтила

3.2. Влияние анионного ПАВ - додецилсульфата натрия на накопление и распад гидропероксида а-фенилэтила.

Глава IV. Совместное действие соединений металлов переменной валентности и ПАВ на окисление этилбензола и распад его гидропероксида

4.1. Влияние сочетания ДДС- Со(асас)2 на окисление этилбензола и на распад гидропероксида а-фенилэтила.

4.2. Влияние сочетания АОТ- Со(асас)2 на окисление этилбензола и на распад гидропероксида а-фенилэтила.

4.3. Катализ окисления этилбензола цетилтриметиламмоний бромидом в сочетании с ацетилацетонатом кобальта (II)

Окисление углеводородов молекулярным кислородом является одним из наиболее привлекательных направлений нефтехимического синтеза пероксидов, кетонов, кислот и других кислородсодержащих продуктов. С другой стороны, актуальной задачей является защита органических материалов, таких как пищевые и технические масла, топливо, косметические препараты и др., от термоокислительной деструкции под действием кислорода воздуха. Научной основой управления процессами окисления является теория жидкофазного окисления, развитая применительно к гомогенным и гетерогенным процессам. Вместе с тем многие реальные системы являются микрогетерогенными, водно-органическими или становятся таковыми в процессе эксплуатации. Добавки поверхностно-активных веществ (ПАВ) в углеводороды регулируют микроструктуру среды, препятствуют выделению воды, растворенной и образующейся в процессе окисления. Влияние ПАВ на окисляемость углеводородных субстратов практически не исследовано, хотя a priory можно ожидать значительных эффектов, связанных с возможностью ассоциации ПАВ и продуктов окисления, содержащих полярные кислородсодержащие группы, вовлечения в эти ассоциаты ингибиторов, включающих гидрофильные фрагменты, и, следовательно, изменения их реакционной способности и даже направления реакций с участием этих соединений.

В данной работе, с целью выявления характера и масштаба влияния микрогетерогенности и кинетической неоднородности, обусловленной добавками ПАВ в углеводородную среду, на кинетику и механизм окисления углеводородов, исследованы особенности кинетики и механизма окисления этилбензола в микронеоднородных системах. В качестве инициаторов микроагрегации использовали наиболее известные и наименее реакционно-способные в радикально-цепных процессах окисления ПАВ, катионные и анионные ПАВ, включающие в состав молекулы насыщенные углеводородные фрагменты, неионогенные ПАВ -этоксилированные углеводороды, а также твердые микродисперсные оксиды ТЮ2 и Si02.

Процесс окисления этилбензола осуществляется в промышленности с целью получения гидропероксида и некоторых других продуктов. Кинетика и механизм процесса окисления этилбензола достаточно хорошо изучены в широком диапазоне температур, что позволяет рассматривать эту реакцию как одну из базовых моделей в теории жидкофазного окисления.

Особый интерес представляет совместное действие металлов переменной валентности и ПАВ на процессы окисления, поскольку такого рода композиции могут в широком диапазоне регулировать скорость реакции и состав продуктов окисления.

Цель работы

Изучить влияние индивидуальных ПАВ различной природы и микродисперсных оксидов на окисление этилбензола. Выявить характер и масштаб влияния микрогетерогенности и кинетической неоднородности среды, на кинетику и механизм окисления этилбензола и распад гидропероксида а-фенилэтила.

Оценить возможности создания эффективных катализаторов окислительной трансформации углеводородов путем сочетания ПАВ с гомогенными металлокомплексными катализаторами.

Выводы

1. Установлено явление катализа окисления этилбензола (RH) и разложения гидропероксида а-фенилэтила (ROOH) добавками поверхностно-активных веществ (ПАВ). Показано, что природа ПАВ оказывает сильное влияние на механизм каталитического действия.

2. Установлено, что в основе механизма катализа окисления этилбензола катионным ПАВ - цетилтриметиламмоний бромидом (ЦТАБ) лежит ускорение распада гидропероксида в совместных агрегатах ROOH-ЦТАБ на свободные радикалы. Определены кинетические характеристики каталитического процесса в присутствии ПАВ.

3. Показано, что анионный ПАВ - додецилсульфат натрия (ДДС) гетеролитически разлагает ROOH на фенол и ацетальдегид. Это приводит к специфическому автосинергизму ингибирующего действия ДДС при окислении этилбензола: гетеролитическое разложение ROOH с образованием акцептора свободных радикалов -фенола, делает ДДС чрезвычайно эффективным антиоксидантом для этилбензола.

4. Исследованы сочетания ионогенных ПАВ с соединениями металлов переменной валентности в качестве каталитических систем, позволяющих в широких пределах регулировать скорость процесса и состав продуктов окисления этилбензола.

5. Обнаружено три типа синергического взаимодействия ПАВ с ацетилацетонатом кобальта (И) (Со(асас)2) в процессе каталитического разложения гидропероксида а-фенилэтила.

В случае сочетания ЦТАБ и Со(асас)2 реализуется механизм кобальт-бромидного катализа разложения ROOH и окисления этилбензола в микроагрегатах, образованных ЦТАБ и ROOH. Благодаря концентрированию реагентов в микроагрегатах, достаточно высокие скорости окисления достигаются при относительно небольших концентрациях катализатора, обеспечивающих селективное окисление этилбензола в ацетофенон.

В сочетании Со(асас)2 с АОТ, не образующим совместных агрегатов с ROOH, синергический эффект в разложении ROOH достигается за счет солюбилизации образующийся воды, в обращенных мицеллах АОТ, что препятствует дезактивации Со(асас)2.

Анионный ДДС и Со(асас)2 в отсутствие кислорода образуют новую каталитическую систему, способствующую образованию фенилацетата при распаде ROOH.

1. Н.М. Эмануль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. - М.: Наука, 1965, 375с.

2. И.П. Скибида, З.К. Майзус, Н.М. Эмануэль. Реакционная способность промежуточных веществ в реакциях окисления углеводородов.// Нефтехимия, 1964, т.4. №1. с.82.

3. Н.М. Эмануэль, Д.Гал. Окисление этилбензола. Модельная реакция-М.: Наука, 1984, 376с.

4. В.Я. Шляпинтох, О.Н. Карпухин, JI.M. Постников и др. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов.- М.: Наука, 1966, 137с.

5. F. Haber, R. Wil'lslaller. // Ber. 1931. Bd. 64B. S. 2844.

6. Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов, Г.И. Лихтенштейн Химическая кинетика.- М: Наука, 2000, 566с.

7. Е.Т. Денисов, Н.М. Эмануэль Катализ солями металлов переменной валентности в реакциях жидкофазного окисления.// Успехи химии, 1960, т.29, вып. 12, с. 1409-1438.

8. Г.М. Булгакова, И.П. Скибида, З.К. Майзус О различии в механизме образования свободных радикалов при распаде гидропекиси н-децила в присутствии стеарата и ацетилацетоната двухвалентного кобальта.// Кинетика и катализ, 1971, т. 12, №1, с. 76-81.

9. А.Е. Шилов, Г.Б. Шульпин Активация и каталитические реакции углеводородов, М.: Наука, 1995. 450с.

10. Y. Kamiya, М. Kashima The autoxidation of aromatic hidrocarbons catalyzed with cobaltic acetate in acetic acid solution. I. The oxidation of toluene//J. Catal, 1972, vol. 25, №3, P. 326-333.

11. A. Onopchenko, J.G.D. Schulz Oxidation of n-Butane with Cobalt Salts and Oxygen via Electron Transfer./Л. Org. Chem, 1973, vol. 38, p. 909-912.

12. A. Onopchenko, J.G.D. Schulz Electron Transfer with Aliphatic Substrotens Oxidation of Cyclohexane with Cobalt(III) Ions Alone and in the Presence of Oxygen// J. Org. Chem, 1973, vol. 38, p.3729.

13. Tanaka C. // Chemtech. 1974. P. 555.

14. J.G.D. Schulz, A. Onopchenko Glutaric and succinic acids in the Cobalt Acetate catalyzed oxidation of cyclohexane with oxygen//J. Org. Chem, 1980, vol. 45, p. 3716-3719.

15. J. Hanotier, M. Hanotier-Bridoux Mechanism of the liquid phase homogeneous oxidation of alkylaromatic hydrocarbons by cobalt salts.// J. Mol. Catal, 1981, vol. 12, №2, p. 133-147.

16. И.В. Захаров Механизм каталитического аутоокисления этилбензола и тетралина в присутствии солей кобальта и брома// Кинетика и катализ. 1974. Т. 15, №6, С. 1457

17. И.В. Захаров, Ю.В. Гелетий Механизм промотирующего действия молекулярного брома на реакции окисления алкилароматических углеводородов, катализированные солями кобальта// Нефтехимия. 1978. Т. 18. С. 615.

18. Ю.В. Гелетий, И.В. Захаров Изменение скорости рекомбинации перекисных радикалов при окислении углеводородов с кобальтбромидным катализатором.//Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. С. 261.

19. Ф.Ф. Щербина Изменение механизма реакции жидкофазного окисления производных толуола// Укр. хим. журн, 1987, т. 53, №1, с. 89-93.

20. И.В. Захаров, Ю.В. Гелетий, В.А. Адамян Кобальтбромидный катализ окисления органических соединений. III. "Инициирующая" реакция пероксидных радикалов с двухвалентным кобальтом// Кинетика и катализ, 1988, т. 29, №5, с. 1072-1077.

21. Т.П. Кенигсберг, Н.Г. Арико, Е.Р. Филич, Е.Д. Скаковский, Н.И. Мицкевич Окисление псевдокумола до тримеллитовой кислоты// Нефтехимия, 1988, т. 28, №5, с. 695-700.

22. М. Harustiak, М. Hronec, J. Ilavsky, S.Witec// Catal. Lett. 1988. Vol. 1. P. 391.

23. J.D. Druliner, E. Wasserman Oscillations and mechanism: catalyzed 02 oxidation of cyclohexanone// J. Amer. Chem. Soc, 1988, vol. 110, №16, p. 52705274.

24. ГЛ. Шик, М.Э. Рувинский, Т.Н. Шахтахтинский Некоторые аспекты механизма реакции окислительного оммонолиза метилбензолов в жидкой фазе с кобальтбромидным катализатором.//ДАН СССР, 1989, т. 304, №5, с. 1188-1191.

25. М. Harustiak, М. Hronec, J. Ilavsky Kinetiks and mechanism of cobalt bromide catalyzed oxidation of p-xylene in the presence of phase transfer catalyst.// J. Mol.Catal, 1989, vol. 53, №2, p. 209-217.

26. Д.Г. Кнорре, Л.Г. Чучукина, Н.М. Эмануэль. О явлении критической концентрации Си(С17Нз5СОО)2 в реакции катализированного окисления н-декана.// Журн. Физ.химии, 1959, т.ЗЗ, вып.4, с.877.

27. N.M. Emanuel, Z.K. Maizus, I.P. Skibida. The catalytic activity of trasition metel compounds in the liquid-phase oxidation of hydrocarbons.// Angew. Chem., 1969, vol. 8, №2, p. 97.

28. В.Г. Виноградова, А.Б. Мазалецкий, А.Н. Зверев. Особенности ингибирующего действия саросодержащих хелатов тяжелых металлов в реакциях окисления.// Нефтехимия, 1987, т.6, №6, с.796-805.

29. А.Б. Мазалецкий, В.Г. Виноградова Активность азотсодержащих хелатов меди (+2) и кобальта (+2) как ингибиторов цепного окисления полиэтиленгликолей в растворе// Химическая физика, 1995, т. 14, №10, с.87-96.

30. Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981, с.20.

31. К.А. Червинский, Л.П. Жеребцова. Влияние природы катиона соли катализатора на кинетику окисления р-ксилола. //Хим. технология, 1967, №9, с. 39-42.

32. А.Я. Сычев, И.М. Рейбель, Н.И. Стоянова. Кинетика жидкофазного окисления изопропилбензола в присутствие координационных соединений переходных металлов с Р-кетонами.//Ж.физ.химии, 1970, т.44, вып. 9, с.2419-2425.

33. Л.И. Матиенко Механизм гомогенного катализа жидкофазного окисления этилбензола соединениями никеля. Дисс. канд. хим. наук.- М., ИХФ АН СССР, 1976, 138с.

34. M. Hronec, V. Vesely, Oxidation von Polyalkylierten Aromaten. III. Zur Entahtivierten Homogener Oxidation Katalysatoren Beider Oxidation von Trimethyl-benzolin.//Collect. Gzech. Chem. Commun., 1973, vol.38, №6, p. 12261234.

35. I. Tomiska Katalytsche Oxidation von Tetralin.// Collect. Gzech. Chem. Commun., 1963, vol.28, p.l 178-1188.

36. Г.В. Карпухина, H.M. Эмануэль Природа ингибирующего действия продуктов реакции гидроперекиси с серусодержащими соединениями при окислении органических веществ.// ДАН АН СССР, 1984, т.278, №6, с. 13961401.

37. Л.И. Матиенко, З.С. Майзус Механиз самоторможения процессов окисления, катализированных соединениями никеля.// Кинетика и катализ, 1974, т.15, с.317-322.

38. А.И. Иванов, К.А. Червинский, Г.И., Баранов. Роль растворителя в жидкофазном окислении р-ксилола.// Нефтехимия, 1969, т.9, №6, с.892-899.

39. Y.Kamiya The Metal-Catalyzed Autoxidation of Tetralin. V. Tha Effect of Fatty Acid Solvents.//Bull. Chem. Soc. Japan, 1965, vol. 38, 42, p.2156-2162.

40. G. Vasvari, D. Gal. Decomposition of a-phenyletyl Hydriperoxide in Presence of Cobalt Acetylacetonates.// J. Chem. Soc. Far. Trans I, 1977, vol.1, p.399-404.

41. D. Branlt, P. Neta. Oxidation of Iron (III) Potphyrins by Peroxyl Radicals Derived from Propanol and Metanol Evidence for Acid-deperdent and Acid-indeperdent Pathways.// Chem. Phys. Lett., 1985, vol.121, №12, p.28-38.

42. Л.И. Матиенко, Л.А. Молосова, И.П. Скибида. Влияние добавок макроциклического лиганда 18-краун-6 на каталитическую активность Со(асас)2 в реакции окисления этилбензола.// Кинетика и катализ, 1990, т.31, №6, с. 1377-1381.

43. М.Е. Лисовска, В.И. Тимохин, А.П. Покуца, В.И. Копылец. Окисление циклогексана в присутствии пропилового альдегида, катализированное соединениями металлов переменной валентности // Кинетика и катализ, 2000, т.41, вып. 2, с. 223-232.

44. К. Д. Неницеску Органическая химия т.1. М: "Иностранная литература", 1969, с.473

45. В.Л. Антоновский Органические перекисные инициаторы М:"Химия", 1972,447с.

46. В.Л. Антоновский Влияние состава среды на кислотно-каталитические реакции гидропероксидов.// Хим. физика, 1996, т. 15, №11, с.49-64

47. В.М. Закошанский, А.В. Артемов, В.Л. Антоновский Современное состояние и пути интенсификации получения фенола и ацетона кумольным методом. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988,

48. D.E. Bissing, C.A. Matuszak, W.E. McEwen The mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of triarylmethyl hydroperoxides// J. Amer. Chem. Soc., 1964, v. 86, p.3824-3826.

49. P.George.The liquid phase oxidation of hydrocarbons. I. The free radical character of the surfase catalysed oxidation of tetralin.// Trans. Faraday Soc., 1946, 42, p.210-216.

50. Э.А.Блюмберг, З.К.Майзус, Ю.Д.Нориков, И.П.Скибида. Роль комплексообразования с участием гомогенных и гетерогенных катализаторов в механизме жидкофазного окисления.// Докл. АН СССР, 1978, 242, №2, с.358-361.

51. Химия цеолитов и катализ на цеолитах./под ред. Дж. Рабо, М.: "Мир", 1980. Т. 1 506с.; Т.2 422с.

52. New Developments in Selective Oxidation II, eds. V.C. Corberan, S.V.Bellon; Elsivier, 1994 (Studies in Surface and Catalysis, V. 82)

53. A.A. Кубасов Цеолиты- кипящие камни// Соросовский образовательный журнал, 1998. №7, С.70-76.

54. Х.М. Миначев, Д.А. Кондратьев Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила.// Успехи химии, 1983, Т.52, №12, С. 1921-1973

55. Б.К. Нефедов, Е.Д. Радченко, P.P. Алиев Катализаторы процессов углубленной переработки нефти. М.: Химия, 1992, 265с.

56. R.A. Seldon, J.D. Chen, J.Dakka, Е. Neelench Redox molekular sieves as heterogeneous catalysts for liquid phase oxidations; Studies in Surface and Calysis. 1994. V.82. P. 515-559.

57. Y. Xiang, S.C. Larsen, V.H. Grassian Photooxidation of 1-Alkenes in Zeolites: A Study of the Factors that Influance Product Selectivity and Formation.// J. Amer. Chem.Soc. 1999, V. 121, № 21, p. 5063-5070

58. F. Blatter, H. Sun, H. Frei Selective oxidation of propylene by 02 with visible light in a zeolite.// Catal. Lett, 1995, V.35, p.1-10

59. O.B. Крылов III Всемирный конгресс по Каталитическому окислению (Сан Диего Калифорния, США, сентябрь 1997г.)// Кинетика икатализ, 1998, Т. 39, №3, с. 472-480.

60. G.I. Panov, К.А. Dubkov, V.I. Sobolev, Е.Р. Talsi, М.А. Rodkin, N.H. Watkins, A.A. Shteinman, Kinetic isotope effects and mechanism of biomimetic oxidation of methane and benzene on FeZSM-5 zeolite// J. Mol. Catal. A: Chemical, 1997, v. p. 155-161.

61. Y. Matsumoto, M. Asami, M. Hashimoto, M. Misono Alkane oxidation with mixed addenda heteropoly catalysts containing Ru(III) and Rh(III)// J. Mol. Catal. A: Chemical, 1996, v., p.161-168.

62. M. van Klaveren, R.A. Sheldon On the way redox-molecular sieves and multifunctional solid catalysts for the one-step conversion of olefins to aldehydes or ketones abstract on III-th World Oxidation of Catalysis, San Diego, USA, 2126 September 1997.

63. Краткая химическая энциклопедия. М: Сов. энциклопедия, 1965, т.4, с. 98.

64. П.А. Ребиндер Поверхностно-активные вещества. М: Знание, 1961, 46с.

65. Поверхностно-активные вещества. Справочник / Под ред. А.А. Абрамзона, Г.М. Гаевой. М.: Химия, 1979. 376с.

66. С.Б. Саввин, Р.К. Чернова, С.Н. Штыков. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991, 251с.

67. К Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Исемура. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства, М.: Мир, 1966,310с.

68. С.С. Воюцкий. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976, 512с.

69. R. F. Kamrath, E.L. Frances Mass-Action of model mixed micellization// J. Phys.Chem, 1984. Vol. 88, p. 1642-1648.

70. Y. Moroi, R Sugii, R Matuura Examination of miccelle formation by phase rule.// J. Colloid and Iterfase Sci, 1984, vol. 98, №1, p. 184-191

71. В. Б. Файнерман К кинетике диссоциации мицелл. 1. Экспериментальные и теоритические модели // Коллоид. Журнал, 1981, т.43, с. 717-725.

72. Е.А. Anniansson Dynamics and structure of micelles and other amphiphile structures.//J. Phys. Chem. 1978, vol. 82, №26, p. 2805-2808

73. K. Baumgardt, G. Klar, R. Strey. On the kinetics of micellization, measured with pressure-jump and stoppend-flow.// Ber.Bunsenges. phys. Chem, 1979, v. 83, № 12, p. 1222-1229.

74. J.D. Bolt, N.J. Turro. Measurement of the rates of detergent exchange between micelles and the aqueous phase using phosphorescent labeled detergents.// J. Phys. Chem. 1981, vol. 85, №26, p. 4029-4033.

75. J. Rassing, P.J. Sams, E. Wyn-Jones Kinetic of micellization from ultrasonic relaxation studies// J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt. 2, 1974, Vol. 70, p. 12471258

76. E. Фенлер, Дж. Фендлер. Методы и достижения в физико-органической химии. М.: Мир, 1973, 361с.

77. Н. Hoffman The dynamics of micelle formation// Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1978, Bd. 82, №9, s. 988-1001.

78. P. Mukerjee, S. Mysels. Critical micelle concentrations of aqueous surfactant system. Wash.(D.C.) N.B.S., 1971, 36p.

79. Дж. Гордон Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979,712с.

80. В.М. Михальчук, А.И. Сердюк, З.М. Вашунь// Коллоид, журн, 1981, т.43, с.1204-1205.

81. А.И. Сердюк, Р.В. Кучер, В.М. Михальчук Эффект уменьшения критических концентраций мицеллоодбразования в растворах ПАВ в присутствии малых добавок неэлектролитов.// Докл АН СССР, 1980, т.252, с.656-659.

82. F. J. Lin, Y. Zimmels The effect of polar functional groups of the critical micelle concentration and hydrophobicity of ionic surfactants// Tenside. 1981, Bd. 18, S. 313-319

83. И.В. Березин, К. Мартинек, A.K. Яцемирский. Физико-химические основы мицеллярного катализа. Усп. Химии, 1973, т.52, №10, с.1729-1756.

84. Н. Шенфельд Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия, 1980, 360с.

85. И.В. Березин Действие ферментов в обращенных мицеллах. М.: Наука, 1985,41с

86. С.J. O'Connor, F.D. Lomax, R.E. Ramage Exploration of reversed micelles as membrane mimelce reagehts.//Advances in Colloid and Interface Sci., 1984, vol.2, p.21-97.

87. J.H.Fendler and E.J.Fendler, "Catalysis in Micellar and Macromolekular Systems" (Academic Press: NY, 1975).

88. S.Muto and K.Meguro. Bull.Chem.Soc.Jpn., 1973, v.46, p. 1316.

89. K.Shinoda and E.Hutchinson. Pseudo-phase separation model for thermodynamic calculations on micellar solutions.// J.Phys.Chem, 1962, v.66, № 4, p.577-582.

90. C.R.Singletary, J.Am.Oil Chemists. Soc.,1955, v.32, p.446.

91. A.Kitahara, in: Cationic Sufactants/Ed. by Jungermann E., -N-Y: Marcel Dekker, 1970,p.289.

92. K.Konno and A.Kitahara. J.Colloid Interface Sci., 1971, v.35, p. 409.

93. U. Hermann, Z.A. Shelly Aggregation of alkylammonium carboxylates and Aerosol-OT in apolar solvent studies using absorption and fluorescence probes // J. Amer. Chem.Soc, 1979, V.101, p. 2665-2669

94. K. Konno, A. Kitahara // J. Colloid and Interface Sci., 1971, Vol. 35, p. 636

95. C.A. Martin, L.J. Magid Carbon-13 NMR investigation of Aerosol-OT water-in-oil microemulsions// J. Phys. Chem., 1981, Vol. 85, p. 3938-3944.

96. H. Farbe, N. Kamenka, B. Lidnman Aggregation in three-component surfactant systems from self-diffusion studies. Reversed micelles, microemulsions and transitions to normal micelles// J. Phys. Chem., 1981, Vol. 85, p. 3493-3501.

97. G.G. David, D.F. C. Morris, E.L. Short Aggregation of a liquid cationexchanger. Part.2.// J. Colloid and Interface Sci., 1981, Vol. 82, p.226-232.

98. D.J. Cebula, D.Y. Myers, R.H. Ottewill Studies on microemulsions Part 1. Scattering studies on water in-oil microemulsions.// Colloid and Polym. Sci., 1982, Vol. 260, p.96-107

99. J.H.Fendler Interactions and reactions in reversed micellar systems.// Accounts Chem.Res., 1976, v. 9, p. 153-161.

100. M. Zulauf, H.F. Eicke Inverted micelle and microemulsions in the Ternary system H20/Aerosol-OT/Isooctane as studied by photon correlation spectroscopy// J. Phys. Chem, 1979, Vol. 83, № 4, p. 480-486.

101. A.Kitahara, T.Kobayashi, T.Tachibana. Light scattering study of solvent effect on micelle formation of Aerosol-OT// J.Phys.Chem, 1962, v.66, № 2, p.363-365.

102. J.Sunamoto, T.Hamada, T.Seto, S.Yamomoto. Microscopic evaluation of surfactant-water interaction in apolar media.// Bull. Shem Soc. Jpn,1980, v.53, № 3, p.583-589.

103. M.Seno, K.Araki, S.Shiraishi Properties of water solubilized in reversed micellar system of dodecylammonium propianate in nonpolar solvents.// Bull. Chem Soc. Jpn.,1976, v. 49, №4, p.899-903.

104. M.Wong, J.K.Thomas and T.Nowak Structure and state of H20 in reversed micelles.//J.Amer.Chem. Soc.,1977, v.99,p.4730-4736.

105. A.N.Maitra and H.F.Eicke. Effect of rotational isomerism of the water-solubilizing properties of Aerosol-OT as studied by lH NMR spectroscopy// J.Phys.Chem., 1981, v.85, №18, p.2687-2691.

106. M.Wong, M.Gratzel and J.K.Thomas. On the nature of solubilised water clusters in Aerosol OT/alkane solutions. A study of the formation of hydrated electrons and 1,8-anilinonaphthalene sulphonate fluorescence.// Chem. Phys. Letts., 1975, v.30, p.329.

107. H.Yoshioka Temperature dependence of motion of a spin probe in AerosolOT reversed micelles.// J.Colloid.Interfase Sci.,1981, v.83, p.214-220.

108. F.M.Menger, G.Satio, G.V. Sansero, J.R. Dodd. Motional freedom and polarity within water pools of different sizes spin labels studies.// J.Amer.Chem. Soc.,1975, v.97 p.909.

109. A. Kitahara, O.Ohashi and K.Kon-no Study on micellar of a surfactant containing Mn (II) in benzene by ESR method.// J.Colloid.Interfase Sci.,1974, v.49, p.108-112.

110. M.Wong, J.K.Thomas and M.Gratzel. Fluorescence probing of inverted micelles. The state of solubilized water clusters in Alcane/diisooctyl sulfosuccinate (Aerosol ОТ) solution.//J.Amer.Chem. Soc.,1976, v.98, p.2391-2397.

111. P.E.Zinsli.Inhomogeneus interior of Aerosol ОТ microemulsions probed by fluorescence and polarization decay.// J.Phys.Chem., 1979, v.83, p.3223-3231.

112. F.M.Mengler and J.H.Smith Mechanism of ester amilolyses in apritic solvents.// J.Amer.Chem. Soc., 1972, v.94, p.3824-3829.

113. G.Bakale, G.Beck and J.K.Thomas. Elecnron capture in water pools of reversed micelles.// J.Phys.Chem, 1981, v.85, № 8, p.1062-1064.

114. L.J.Magid, K.Kon-no, C.A.Martin. Phenols of inverted micelles and microemulsion aggregates.// J.Phys.Chem, 1981, v.85, № 10, p.1434-1439.

115. А.В.Левашов, В.И.Пантин, К.Мартинек Кислотно-основной индикатор 2,4-динитрофенол в обращенных мицеллах поверхностно-активного вещества (АОТ) в октане.// Коллоидный журнал, 1979, т.41, с.453-460.

116. Вассерман A.M. Спиновые зонды в мицеллах// Успехи химии, 1994, т. 63, №5, с.391-401.

117. Structure and Reactivity Micelles. Amsterdam: Elsevier, 1989

118. W.J.Rosen. Surfactants and Interfacial Phenomena. N-Y.: Wiley, 1989.

119. H.Yoshioka Exchange of the position of a spin probe in an Aerosol-OT reversed micelle.// J.Colloid.Interfase Sci,1983, v.95, p.81-86.

120. H.Yoshioka, S.Kazama Spectral simulation study of the positional exchage of a spin probe in an Aerosol-OT reversed micelle.// J.Colloid.Interface Sci,1983, v.95, p.240-246.

121. G.Haering, P.L.Luigi, H.Hausser. Characterization by Elestron Spin Resonance of reversed micelles consisting of the ternary system AOT-Isooctane Water// J.Phys.Chem, 1988, v.92, p.3574-3581.

122. P.Baglioni, N.Makamura, L.Kevan. Electron spin echo modulation study of AOT reverse micelles// J.Phys.Chem, 1991, v.95, №9, p.3856-3859.

123. А.М.Данилов Проблемы окислительной стабильности вторичных среднедистиллятных топлив// Нефтехимия, 1992, т.32, № 4, с.374

124. J.Li, C.Lin Storage stability of jet fuel// Fuel, 1985, v.64, '8, p. 1041

125. Г.Ф.Большаков, Образование гетерогенной системы при окислении углеводородных топлив. Новосибирск: Наука, 1990, 248с

126. Л.П, Паничева, И.В. Фещенко, С.А. Паничев, А.Я. Юффа// Тез. докл. IV Междунар. симпоз. по гомогенному катализу. Л., 1984. С.235.

127. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа Коллоидные свойства каталитической системы на основе додецилсульфата натрия, сульфата меди, воды и ароматического углеводорода// Коллоид, журн. 1990. Т.52. №3. С.593-597.

128. Р.В. Кучер, В.И. Карбан Химические реакции в эмульсиях. Киев: Наук, думка. 1973. С. 142

129. Г.А. Артамкина, И.П. Белецкая Окисление СН-связей в условиях межфазного катализа// Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1986. №2. С. 196-202.

130. Л.П, Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа// Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. № 1. С.80

131. М. Hatustiak, М. Hronec, J. Ilavsky Phase-transfer oxidation of hydrocorbons by molecular oxygen in the absence of matals// React. Kinet. Catal. Lett., 1988. V. 37. №1. P. 215

132. Л.П, Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа Каталитическая активность анионных ПАВ в эмульсионном окислении кумола молекулярным кислородом// Нефтехимия. 1994. Т.34. № 5. С.453-458

133. В.А. Симанов, М.С. Немцов Изучение процесса щелочного окисления изопропилбензола. II. О защите процесса окисления.// Журн. общ. химии, 1960, тЗО, №7, С.2153-2160.

134. Л.П. Паничева, Е.А. Турнаева, С.А. Паничев, А.Я. Юффа Каталитическая ативность мицеллярной формы катионных ПАВ при окислении кумола молекулярным кислородом// Нефтехимия, 1998, Т.38, №4, с.289-293

135. И.А. Опейда, Н.М. Целинский, А.Ю. Васильев и др. Исследование каталитической активности тетраэтиламмонийбензоата в реакции окисления кумола// Нефтехимия, 1992, т.32, №6, с.509

136. И.А.Опейда, Н.М. Залевская Окисление кумола в присутствии солей пиридиния// Нефтехимия, 1987, Т. 27, №5, С.678, И.А.Опейда, Н.М. Залевская Окисление алкиларенов в присутствии н-бутилпиридиний бромида//Нефтехимия, 1989, Т. 29, №2, С.244.

137. И.А.Опейда, Н.М. Залевская влияние полярности среды на окисление кумола в присутствии н-бутилпиридиний бромида// Нефтехимия, 1990, Т. 30, №5, С.686

138. Т.В. Сирота, О.Т. Касаикина Влияние поверхнотно-активных веществ на окисление парафиновых углеводородов// Нефтехимия, 1994, Т.34, №5, с.467-472

139. Т.В. Сирота, Н.М. Евтеева, О.Т. Касаикина Влияние поверхностно-активных веществ на распад гидропероксидов парафиновых углеводородов// Нефтехимия, 1996, Т.36, №2, с.169-174

140. Laszlo J. Csanyi, Karoly Jaky Liquid-phase oxidation of hydrocarbons in the presence of different types of phase-transfer reagents// J. Mol. Cat. A: Chemical. 1997. V.120. P.125-138

141. А. Вайсбергер, Д. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. ТупсА Органические растворители. -М: Изд.-во ин.лит., 1958, 154с.

142. Van Hook, A.V. Tobolsky The thermal decomposition of 2,2-azobis-isobutyronitrile// J. Amer. Chem. Soc., 1958, vol. 80, №4, p. 779-782

143. C. Gadelle, G. Clement Liquid-phase radical oxidation of aromatic hydrocarbons.// Bull. Soc. chim. France, 1967, № 4, p. 1175-1182

144. И.М. Кольтгоф, Е.Б. Сэндел Количественный анализ. М.: Госхимиздат. 1941,493с.

145. Э.Ф. Брин, С.О. Травин Моделирование механизмов химических реакций//Хим. физика, 1991, т. 10, №6, с.830-835.

146. Н.М. Эмануэль // Хим. физика, 1982, № 11, с.91.

147. Г.А. Разуваев, J1.M. Терман Радикальные реакции перкарбонатов. I. Термический распад дибензил- и дициклогексилпероксидикарбонатов в бензоле и изопропиловом спирте // Ж. общ. хим., 1960, т.30, №7, с. 2387.

148. З.С. Карташева, О.Т. Касаикина Термический распад дициклопероксидикарбоната в растворителях различной природы // Изв. АН СССР. Сер.хим., 1991, №1, с.48.

149. И.В. Захаров, Ю.В. Гелетий Маршрут автоокисления органических соединений через ион металла и бромидный катализ // Нефтехимия. 1986. Т.26. №6. С.776

150. И.В. Захаров, Ю.В. Кумпан Кобальтбромидный катализ окисления органических соединений IV. Механизм каталитического распада гидропероксида // Кинетика и катализ. 1993. Т.34. № 6. С.1026

151. Г.М. Кузнецова, З.С. Карташева, O.T. Касаикина Кинетика автоокисления лимонена// Изв. РАН Сер. хим, 1996, №7, с.1682-1685.

152. Г.М. Кузнецова, Т.В. Лобанова, И.Ф. Русина, О.Т. Касаикина Кинетические характеристики инициированного окисления лимонена.// Изв. РАН, Сер.хим, 1996, №7, С. 1676-1681

153. J.L.Kahl, W.E.Artz, E.G.Schanus // Lipids, 1988, V.23, N 4, P. 275.