Особенности фазовых и химических превращений оксидных соединений p- и d- металлов в замкнутом объеме тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Толчев, Александр Васильевич АВТОР
доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Челябинск МЕСТО ЗАЩИТЫ
2001 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Особенности фазовых и химических превращений оксидных соединений p- и d- металлов в замкнутом объеме»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Толчев, Александр Васильевич

Введение.

1. Состав, структура и термические превращения мелкодиспер сных оксидов р - и d - металлов (обзор литературы ).

1.1. Состав и структура оксидных соединений.

1.1.1. Оксидные соединения железа (II) и железа (III).

1.1.2. Система А1203 -Н20.

1.1.3. Оксидные соединения Ti (IV), Со (II) и Со (III), Sb (V).

1.2. Фазообразование из растворов.

1.2.1. Гидролитический синтез

1.2.2. Метод окисления.

1.2.3. Механизм формирования оксидных соединений железа (III).

1.3. Фазовые и химические превращения труднорастворимых оксидных соединений в растворах.

1.3.1. Рентгеноаморфные соединения.

1.3.2. Кристаллические соединения.

1.3.3. Механизмы фазовых и химических превращений труднорастворимых оксидов в растворах.

1.4. Термолиз гидратированных оксидов р - и d - металлов.

1.4.1. Превращения оксигидроксидов железа (III).

1.4.2. Особенности превращений гидратированных диоксида титана и пентаоксида сурьмы.

1.4.3. Фазовые и химические превращения в системе А1203 - Н20.

1.5. Постановка задачи исследования

2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методики проведения экспериментов.

2.3. Методы исследования.

3. Формирование из растворов оксидных соединений железа (III) и титана (IV) в открытом и замкнутом объёмах.

3.1. Фазообразование в системах Ре804 - Н20 - Н70Н" - 02(0) в квазистационарных условиях.

3.1.1. Система Ре804 - Н20 - Н70Н~ - О.

3.1.2. О составе и структуре фазы «ферригидрит».

3.1.3. Система Ре804 - Н20 - Н+/ОН" - 02.

3.2. Фазо-и кристаллообразование в системах ТЮ2-803-Н20 и Т12(804)з/Т1С13 - Н20 - 02.

3.2.1. О кристаллизации моногидратов сульфатоксида титана (IV).

3.2.2. Особенности термического гидролиза сернокислых растворов титана (IV) в гидротермальных условиях.

3.2.3. Фазообразование в системах Т12(804)3ЛлС13 - Н20 в замкнутом объёме.

3.2.4. Закономерности формирования из растворов оксидных соеди нений титана (IV) в замкнутом объёме.

4. Термолиз оксидных соединений р - и ё - металлов на воздухе и замкнутом объёме.

4.1. Термолиз оксидных соединений р - и с! - металлов на воздухе.

4.1.1. Закономерности фазовых и химических превращений оксигидроксидов железа (III).

4.1.2. Кристаллообразование и структурные изменения при термических превращениях гидратированного диоксида титана.

4.1.3. Особенности термолиза Ыа, Н- форм гидрата пентаоксида сурьмы.

4.1.4. Факторы, влияющие на формирование монодисперсного корунда при термообработке у - А1(ОН)3.

4.2. Термолиз оксидных соединений р - и d - металлов в замкнутом объёме.

4.2.1. Влияние продуктов дегидратации на кинетику и механизм превращений у - А1(ОН)3 и Fe(OH)3 в замкнутом объёме.

4.2.2.Термолиз гидрата пентаоксида сурьмы.

5. Закономерности превращений оксигидроксидов р - и d - металлов при термообработке в растворах в открытом и замкнутом объёмах.

5.1. Термообработка открытом объёме.

5.1.1. Превращения оксигидроксидов железа (III).

5.1.2. Кинетика массообмена в системе «FeOOH - раствор».

5.1.3. Механизм фазовых и химических превращений оксигидроксидов железа (III) в растворах электролитов.

5.1.4. Превращения оксигидроксидов кобальта (III), марганца (III) и титана (IV).

5.2. Особенности превращений оксигидроксидов железа (III) в гидротермальных условиях.

5.2.1. Факторы, влияющие на кинетику преващений метастабильных FeOOH в замкнутом объёме.

5.2.2. Кристаллохимический аспект фазообразования в системе FeOOH - растворы электролитов».

 
Введение диссертация по химии, на тему "Особенности фазовых и химических превращений оксидных соединений p- и d- металлов в замкнутом объеме"

Актуальность проблемы. Изучение физико-химических процессов, реализующихся при фазообразовании и термических превращениях мелкодисперсных систем (МДС) с размером кристаллов от нескольких единиц до сотен нанометров является одной из актуальных проблем современной химии. Научный и практический интерес к таким системам обусловлен тем, что они по сравнению с аналогичными крупнокристаллическими объектами обладают специфическими, а порою и уникальными свойствами[1-10]: магнитными; электрическими; повышенной реакционной способностью; пониженной температурой плавления и полиморфных превращений и др. . Теоретические и экспериментальные исследования МДС свидетельствуют, что размер частиц определяет, наряду с другими термодинамическими параметрами, состояние мелкодисперсной системы. Это позволило И. В. Тананаеву дополнить формулу физико-химического анализа материалов "свойства - состав - структура" еще одним параметром - "дисперсность" [3].

Типичными представителями МДС являются оксидные соединения металлов с постоянной и переменной степенью окисления, широко используемые в качестве пигментов, катализаторов, магнитных, полировальных и ионообменных материалов, компонентов керамики и др. Формирующиеся в условиях высоких (до 105) пересыщений [11,12] оксидные МДС вследствие развитой удельной поверхности и повышенной концентрации дефектов, обладают избытком свободной энергии и являются метастабильными по своему фазовому, химическому и дисперсному составу. Это предопределяет возможность реализации в МДС фазовых и химических превращений, процессов роста кристаллов, приводящих к уменьшению свободной энергии системы и образованию равновесных для данных термодинамических условий фаз. 6

Методы синтеза оксидных МДС многочисленны [6,13-15]. Особенностью оксидных соединений металлов является их малая растворимость [16], поэтому при их синтезе используют, как правило, методы кристаллизации из растворов с участием химических реакций, например, щелочной или термический гидролиз водных растворов солей металлов [17-20]. Для получения оксидных соединений металлов с переменной степенью окисления, наряду с гидролитическими, широко используется метод, основанный на окислении растворов солей или суспензий гидроксидов этих металлов [21,22].

Исследования физико-химических процессов при фазообразовании в растворах сопряжено с рядом проблем принципиального характера. Прежде всего, из-за низкой растворимости оксидных соединений металлов в водных растворах и отсутствия прямых экспериментальных методов изучения кри-сталлообразующих комплексов (КОК) остаются дискуссионными вопросы о составе и структуре КОК, особенно в концентрированных растворах электролитов, механизме образования и роста кристаллов труднорастворимых МДС. Кроме того, фазовый, химический и дисперсный состав формирующихся МДС определяется сочетанием термодинамических (температура, давление, концентрации реагентов и др.) и кинетических (скорость протекания химических реакций) параметров, поэтому для получения конечных продуктов с заданными и воспроизводимыми свойствами необходимо детальное изучение вопроса о взаимосвязи между параметрами синтеза с вышеуказанными характеристиками МДС. Необходимо также учитывать, что вследствие развитой поверхности, МДС обладают повышенной реакционной способностью, поэтому не исключено химическое взаимодействие кристаллов формирующихся фаз с компонентами раствора, что может оказывать существенное влияние на процессы кристаллообразования.

Как правило, из растворов, оксидные соединения металлов синтезируют в открытом объёме (температуры < 100 °С, атмосферное давление ). 7

Вследствие этого, из-за низкой равновесной концентрации кристаллобразую-щего вещества в растворе 10"4 ч- 10"5 моль/дм3 [23]), рост кристаллов протекает с малыми скоростями, а процессу фазообразования нередко предшествует латентный период. Известно [16], что в гидротермальных условиях, т.е. в замкнутом объёме, растворимость оксидных МДС возрастает, а это может оказывать инициирующее влияние на процессы фазо- и кристаллообразования труднорастворимых соединений. Однако, данный вопрос недостаточно полно освещен в литературе, что стимулировало проведение систематических исследований в этом направлении.

Процессы фазообразования оксидных МДС при термолизе гидратиро-ванных соединений на воздухе исследованы довольно подробно. Известно, что характер превращений таких МДС зависит от целого ряда факторов: способа получения исходных МДС; их состава, структуры и дисперсности; наличия примесей и дефектности кристаллов. Вместе с тем, представляют интерес исследования фазовых и химических превращений гидратированных оксидов при термообработке в условиях повышенного парциального давления собственных газообразных продуктов термического разложения (Ргаз.), т.е. в замкнутом объёме. Известно [5,10], что этот фактор (при значениях Ргаз~ 10"3 МПа) влияет на кинетику превращения гидратированных оксидных МДС, замедляя протекание реакций дегидратации, разложения, окисления и др. Однако, не исключено, что взаимодействие между газообразными продуктами разложения (вода, кислород) и твердой фазой, особенно при повышенных температурах и Ргаз., может оказывать инициирующее влияние на превращения оксидных МДС, о чем свидетельствует, в частности, эффект Топли-Смита [10].

Существующие технологии получения оксидных МДС, например неорганических пигментов, абразивных материалов и др., характеризуются рядом недостатков, основными из которых являются низкая эффективность, высокая энергоемкость, большое количество отходов, а также токсичность некоторых 8 конечных продуктов синтеза. Так, технологии производства красного пигмента на основе мелкодисперсного а-ОРегОз [14] обладают следующими недостатками: низкими потребительскими свойствами пигмента (прокалочная технология и способ Рутнера) из-за полидисперсности в результате спекания кристаллов а-Ре203 в атмосфере химически активных газов, содержащих соединения серы или хлора, а также дополнительными затратами на утилизацию этих газов; осадочный способ позволяет получать высококачественные марки пигмента, однако характеризуется низкой производительностью и трудностями при утилизации низкоконцентрированных растворов. Кроме того, каждая из этих технологий позволяет варьировать размер кристаллов а-Ре203 лишь в ограниченном диапазоне размеров, возможном для данного способа, и не способна охватить весь спектр цветовых оттенков, а, следовательно, и существующий ассортимент красного железооксидного пигмента.

Другим примером является полировальный материал на основе оксида хрома(Ш), относящийся к токсичным веществам [24]. При полировании, в результате механохимических реакций, особенно в присутствии воды, часть ионов Сг(Ш) поверхностного слоя кристаллов окисляется до Сг(У1), которые в результате реакции гидратации образуют легкорастворимые соединения, переходящие в жидкие стоки, что усугубляет экологическую обстановку в промышленной зоне предприятий.

Таким образом, в теории и практике синтеза оксидных МДС существует ряд проблем научного и прикладного характера, которые могут быть решены в результате систематических исследований физико-химических процессов, реализующихся при формировании и дальнейших фазовых и химических превращениях оксидных соединений в замкнутом объёме.

Целью работы является изучение особенностей фазо- и кристаллообразования оксидных соединений р- и с1- металлов в замкнутом объёме, выявление основных закономерностей и механизмов их химических превращений. 9

Объекты и методы исследования. Объектами исследования являлись мелкодисперсные, в том числе гидратированные, оксиды железа(Ш), кобаль-та(Ш), титана(1У), сурьмы(У), алюминия и др., а также продукты их фазовых и химических превращений, образующиеся при термообработке на воздухе, в замкнутом объеме, или в водных растворах различных электролитов, в том числе и в гидротермальных условиях. При проведении экспериментов использовался комплекс физико-химических методов исследования (рентгенография, электронная микроскопия, изо- и неизотермичесчкая термогравиметрия, во-люметрия, ИК-, ЯМР-, и у-спектроскопия, нейтронно-активационный и объемно-аналитические методы анализа), позволяющие с высокой степенью достоверности интерпретировать экспериментальные данные.

Научная новизна работы: 1. Изучены закономерности фазообразова-ния при окислении в квазистационарных условиях концентрированных растворов сульфата железа(П) и суспензий гидроксида железа(П) в открытом и замкнутом объёмах. В координатах "рН - температура" установлены области формирования фаз "ферригидрит", а-, у- и б-БеООН, а также Ре304. Уточнен состав "ферригидрита" (Ре20з'0,4280з'2,05н20), который относится к ряду сложных по анионному составу основных солей железа(Ш).

2. Впервые показано, что при термическом гидролизе сернокислых растворов титана (IV) в гидротермальных условиях ( t=130-И70oC), в отличие от термогидролиза в открытом объёме, формируется монодисперсный гидрати-рованный диоксид титана с глобулярной структурой агрегатов со средним размером от десятых долей до нескольких микрометров. Выявлены основные факторы, приводящие к формированию столь необычной морфологии частиц.

3. Установлено, что фазовые и химические превращения труднорастворимых оксигидроксидов железа (III), кобальта (III), титана (IV) и др. при термообработке в растворах электролитов, как в открытом, так и в замкнутом объёмах осуществляются по механизму « растворения - осаждения». Метода

10 ми нейтронной активации и у - спектрометрии экспериментально доказано наличие массообмена между твердой и жидкой фазами в процессе превращения труднорастворимых оксигидроксидов железа(Ш). Установлено, что лимитирующей стадией механизма «растворения - осаждения» являются реакции взаимодействия на границе раздела «твердое тело - раствор».

4. Предложена модель фазо - и кристаллообразования равновесных а - РеООН и а - Ре203 при гидротермальной обработке метастабильных у-,5- РеООН в концентрированных растворах щелочи (0,5<Снаон^12,5 моль/л.). Для данных растворов рассмотрены состав и структура биядерных кристалло-образующих комплексов железа(Ш), проанализированы элементарные реакции, протекающие при встраивании этих комплексов в различные кристаллографические плоскости а - РеООН и а - Рег03.

5. Выявлены особенности термолиза порошкообразных оксидных систем в замкнутом объёме. Установлено, что химические превращения гидратиро-ванных оксидов в атмосфере собственных продуктов разложения (например, пары Н20) осуществляются по механизму «растворения - осаждения» и сопровождаются ростом кристаллов равновесной фазы. На примере у-А1(ОН)3 (гидраргиллит) показана инициирующая роль паров воды, выделяющейся при дегидратации, на механизм превращений у- А1(ОН)3 -»у- АЮОН —>ос-А1203, что проявляется в существенном (на ~700 °С ) понижении температуры формирования корунда по сравнению с открытой системой.

6. Впервые, при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы (ГПС) в замкнутом объёме получен практически однофазный 8Ь205, который при прокалке в открытой системе не формируется. Установлены температурные границы образования и устойчивости этой фазы. Рентгенографически определена структура 8Ь205, который кристаллизуется в рамках гексагональной сингонии.

Практическая значимость. Полученные результаты были использованы при разработке универсальной, экологически чистой технологии гидро

11 термального синтеза монодисперсных железооксидных пигментов высокого качества [25]. Оптимальные режимы технологии отработаны на опытной установке ОАО "Институт Гипроникель" (г. Санкт - Петербург) и опытно-промышленной установке, созданной в опытном цехе пигментов Челябинского филиала научно-производственной фирмы "Пигмент". Гидротермальная технология позволяет синтезировать практически весь марочный ассортимент красного железооксидного пигмента высокого качества а также эффективный антикоррозионный пигмент с пластинчатой формой кристаллов, известный в литературе как "железная слюдка".

Разработана и внедрена технология синтеза экологически чистого абразивного микропорошка для полирования на основе корунда марки АМПК [26], являющегося эффективным заменителем оксида хрома(Ш). Выпускаемый на Южноуральском заводе радиокерамики полировальный микропорошок успешно применяется на ряде шарикоподшипниковых заводов России и СНГ на стадии финишной доводки поверхности шариков. Кроме того, микропорошок с положительным результатом испытан при полировке мрамора Ко-елгинского месторождения , а также может применяться для полировки изделий из стекла, пластмасс и др. материалов. Экологическая чистота микропорошка марки АМПК подтверждена гигиеническим сертификатом .

Результаты проведенных исследований могут быть также использованы для усовершенствования существующих и разработки новых технологических процессов синтеза оксидных МДС на основе титана(1У), сурьмы(У), ко-бальта(Ш) и др. Новизна предлагаемых технических решений подтверждена шестью авторскими свидетельствами, включая патент России.

12

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведены систематические исследования процессов фа-зообразования и химических превращений оксидных соединений р- и с!- металлов в замкнутом объёме (гидротермальные условия, термолиз в атмосфере собственных продуктов разложения). Установлены механизмы и лимитирующие стадии фазовых и химических превращений и основные факторы, влияющие на дисперсный и фазовый состав, а также габитус кристаллов промежуточных и равновесных фаз. Выявлены особенности формирования и дальнейших фазовых и химических превращений мелкодисперсных оксидов в замкнутом объёме.

2. Изучены закономерности фазообразования при окислении в квазистационарных условиях концентрированных растворов сульфата железа (II) и суспензий гидроксида железа (II) в открытом и в замкнутом объёме. Показано, что в замкнутом объёме, в условиях повышенного парциального давления кислорода воздуха, формируются фазы а -,у -,§ - РеООН и Ре304, а при окислении пероксидом водорода в открытом объёме, помимо указанных выше, образуется фаза «ферригидрит». Для открытого и замкнутого объёмов, в координатах «рН0 - температура» установлены области формирования этих фаз. Уточнен химический состав «ферригидрита» (Ре203' 0,42 803' 2,05 Н20 ) и сделано предположение, что он относится к ряду сложных по анионному составу основных солей железа (III).

3. Показано, что при термическом гидролизе сернокислых растворов титана (IV) в гидротермальных условиях ( I =130-Ч70°С), в отличие от термогидролиза в открытом объёме, формируется монодисперсный гидра-тированный диоксид титана (ГДТ) с глобулярной структурой агрегатов со средним размером от десятых долей до нескольких микрометров. Проведён анализ элементарных физико-химических процессов, реализующихся

236 при термогидролитическом осаждении ГДТ в замкнутом объёме, выявлены основные факторы, приводящие к формированию столь необычной морфологии частиц.

4. Установлено, что фазовые и химические превращения труднорастворимых оксигидроксидов железа (III), кобальта (III), титана (IV) и др. при термообработке в растворах различных электролитов, как в открытом, так и в замкнутом объёме осуществляются по механизму « растворения - осаждения» и сопровождаются ростом кристаллов образующихся фаз. Методами нейтронной активации и у - спектрометрии экспериментально доказано наличие массообмена между твердой и жидкой фазами в процессе превращения труднорастворимых оксигидроксидов железа (III). Дано теоретическое обоснование эффекта инициирующего влияния, находящихся в растворе ионов низшей, по сравнению с ионами твердой фазы, степени окисления, на превращения соответствующих оксидных систем. Проанализированы элементарные реакции, протекающие в процессе превращений труднорастворимых оксигидроксидов в растворах различных электролитов. Установлено, что лимитирующей стадией механизма «растворения - осаждения» являются реакции взаимодействия на границе раздела «твердое тело - раствор».

5. Выявлены особенности фазо - и кристаллообразования ос- FeOOH и а - Fe203 при гидротермальной обработке метастабильных FeOOH в концентрированных растворах щелочи (0,5 < CNaoH ^ 12,5 моль/л.). В рамках механизма «растворения - осаждения» предложен возможный состав бия-дерных кристаллообразующих комплексов, который в ряду слабокислых, нейтральных и щелочных растворов меняется в последовательности: [Fe2(OH)6' 4Н20]° -> [Fe2(OH)7' ЗН20]" -> [Fe2(OH)8' 2Н20]2". Рассмотрены элементарные реакции, протекающие при встраивании этих комплексов в различные кристаллографические плоскости ос - FeOOH и а - Ре2Оз, и объ

237 ясняющие зависимость химического состава равновесных фаз и габитуса (изометричный либо пластинчатый) кристаллов а - Ре2Оз от концентрации и состава растворов, в которых осуществлялась термообработка метаста-бильных РеООН.

6. Выявлены особенности превращений порошкообразных оксидных систем при их термолизе в замкнутом объёме. Установлено, что химические превращения гидратированных оксидов в атмосфере собственных продуктов разложения (например, пары Н20) осуществляются по механизму «растворения - осаждения» и сопровождаются ростом кристаллов равновесной фазы. Напротив, в открытом объёме (прокалка на воздухе) химические превращения в аналогичных объектах реализуются по механизму твердофазных топохимических реакций, а процессы роста кристаллов протекают в образовавшемся оксидном соединении при температурах I «0,6-^0,81 пл , где I пл - температура плавления данного оксида. На примере у-А1(ОН)3 (гидраргиллит) показана инициирующая роль паров воды, выделяющейся при дегидратации, на превращение у-А1(ОН)з —» а-А12Оз, что проявляется в существенном (на -700 °С ) понижении температуры формирования корунда по сравнению с прокалкой на воздухе.

7. Впервые, при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы в замкнутом объёме получен практически однофазный пентаоксид сурьмы (8Ь205), который при прокалке на воздухе не формируется. Установлены температурные границы образования и устойчивости этой фазы, составляющие ~ 330 и 850°С, соответственно. Показано, что основным фактором, способствующим формированию 8Ь205 является избыточное парциальное давление кислорода, выделяющегося при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы в замкнутом объёме. Рентгенографически определена структура 8Ь205, который кристаллизуется в рамках гексагональной сингонии .

238

8. Установлено, что в открытом объёме кинетика и стадийность процесса дегидратации оксидных систем определяется динамикой их водородной подрешетки, и наличием в структуре неэквивалентных по конфигурации (одно, -двух -и трехспиновых) кислородно-водородных группировок, что проявляется в широком температурном интервале дегидратации гидратированных диоксида титана и пентаоксида сурьмы, в структуре которых обнаружены такие группировки. Замещение по реакции ионного обмена этих группировок на ионы одновалентных металлов стабилизирует структуру гидратированных оксидов (например, Na,H -формы гидрата пентаоксида сурьмы), сдвигая процессы химических превращений в область более высоких температур. Механохимическая активация исходных гидратированных оксидов, вследствие инициирования процессов дегидратации и дефектообразования, а также наличие затравочных кристаллов способствует снижению температуры образования равновесных фаз и формированию монодисперсной мелкокристаллической системы.

9. На основании полученных результатов разработаны научные основы экологически чистых технологий получения монодисперсных оксидов железа (III) и алюминия (III) а- модификаций со средним размером кристаллов от нескольких нанометров до нескольких микрометров.

239

ЗАКЛЮЧЕНИЕ практическая значимость работы)

Результаты исследований, изложенные в диссертации, были использованы нами при разработке ряда технологических процессов синтеза оксидных соединений р- и d- металлов [25,26, 366].

В частности, нами [25] предложена универсальная гидротермальная технология синтеза лессирующих и кроющих красных железооксидных пигментов (КЖП), позволяющая путем изменения режимов стадий окисления и термообработки в широких пределах (от 0,05 до 0,5 мкм) варьировать средний размер кристаллов, а, следовательно, и цвет пигмента.

Исходным сырьем для пигментов служат железный купорос (отход производства пигментного диоксида титана или металлургических предприятий, который также можно получать растворением железной стружки в серной кислоте), а также гидроксиды натрия или аммония. Побочным продуктом автоклавной технологии является сульфат натрия или аммония, первый из которых может использоваться в стекольной и целлюлозно-бумажной промышленности, а второй - в качестве минерального удобрения.

Автоклавная технология включает следующие стадии:

1) приготовления растворов сульфата железа(П) и щелочи;

2) окисления высококонцентрированных (концентрация железа(П) не менее 1 моль/л) водных растворов сульфата или суспензий гидроксида железа (II) кислородом воздуха при квазистационарных значениях температуры и pH реакционной среды, величина которой поддерживается непрерывной подачей в реактор раствора щелочи, до полноты окисления железа (II) не менее 0,99;

3) гидротермальной термообработки образовавшейся при окислении суспензии оксигидроксидов железа (III) в периодическом или непрерывном режиме в автоклавах при температуре 160-200 °С;

230

4) отделения маточного раствора (раствор сульфата натрия или аммония с концентрацией не менее 1 моль /л) от пигмента, упаривания и сушки кристаллической соли с использованием традиционных технологических приемов;

5) отмывки пигмента от водорастворимых солей (промывные воды полностью используются на стадии приготовления растворов сульфата железа (II) и щелочи), поверхностной обработки пигмента ПАВ (алюмо-силикатная обработка не требуется) и сушки пасты пигмента в распылительной сушилке.

Основные переделы автоклавной технологии апробированы на опытной автоклавной установке АО института Гипроникель, а также на опытно-промышленной автоклавной установке, созданной в опытном цехе пигментов Челябинского филиала ОАО научно - производственной фирмы "Пигмент", на которых уточнены режимы стадий синтеза красных железооксидных пигментов различной дисперсности и наработаны опытные партии лессирующего и кроющих КЖП.

Качественные показатели образцов красных железоокисных пигментов, полученных гидротермальным способом, сведены в таблице 1, из которой следует, что по своим потребительским свойствам данные пигменты не уступают, а по таким пигментным показателям как "маслоемкость" и "укрывистость" превосходят соответствующие лучшие мировые аналоги этих пигментов. Высокие потребительские свойства пигментов, полученных гидротермальным способом, обусловлены с одной стороны их монодисперсным составом, а с другой - относительно низкой величиной поверхностной энергии кристаллов, которые формируются в условиях близких к равновесным. Вследствие этого данные пигменты не склонны к агрегированию и достаточно равномерно распределяются в различных связующих и материалах.

Образцы красных железооксидных пигментов с положительным эффектом испытаны в производстве лакокрасочных материалов, бумаги и пласт

231 масс (кроющий пигмент), а также в производстве синтетических полиамидных волокон (лессирующий пигмент).

Гидротермальная технология получения красных железооксидных пигментов имеет ряд преимуществ по сравнению с традиционными способами синтеза: а) она является безотходной, т.к. маточный раствор, подвергается упарке с получением побочного товарного продукта, а промывные воды используются при растворении железного купороса и щелочи; б) вследствие применения высокоэффективных процессов гидротермальная технология характеризуется значительно меньшей металло- и энергоемкостью ;

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Толчев, Александр Васильевич, Челябинск

1. Бучаченко А. И. Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы // Успехи химии. 1999. Т. 68. №2. С. 99-117.

2. Гусев А. И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Екатеринбург: Изд-во УрО РАН. 1998. 200 с.

3. Тананаев И. А., Федоров В. Б., Морохов И. Д., Малюкова JI. В. Основы фи-зикохимии веществ в метастабильном состоянии и перспективы их использования // Изв. АН СССР. Неорганич. материалы .1984. Т. 20. № 6. С. 1026- 1033.

4. Петров. Ю. И. Физика малых частиц. М.: Наука. 1982. 359 с.

5. Третьяков Ю. Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов: Учеб. пособие. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. 256 с.

6. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции. М.: Химия. 1978. 360с.

7. Moritz Т., Reiss J., Diessher К. et. al. Nanostructured crystalline Ti02 through growth control and stabilzsation of intermediate structural building inits // J. Phys. Chem. 1997. V.101. N 41. P.8052 8053.

8. Болдырев В. В. Механохимия оксидов // Оксиды. Физико-химические свойства. Сб. трудов V Всероссийской научной конференции. Екатеринбург, 2000. С. 94-97.

9. Вербовенко А. Н., Карташов В. В., Мухаметдинов И. Р. О перспективе применения нанопорошков для улучшения свойств оксидной керамики // Там же. Екатеринбург, 2000. С.121-122.

10. Ю.Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1983. 360 с.

11. Буянов Р. А., Криворучко О. П. Разработка теории кристаллизации малорастворимых гидроокисей металлов и научных основ приготовления ката240лизаторов из веществ этого класса // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 33. С.765-775.

12. Клещёв Д. Г., Шейнкман А. П., Плетнёв Р. Н. Влияние среды на фазовые и химические превращения в дисперсных системах. Свердловск: УрО АН СССР, 1990. 248с.

13. Хазин Л. Г. Двуокись титана. Д.: Госхимиздат, 1976. 76с.

14. Беленький Е.Ф., Рискин И. В. Химия и технология пигментов. Д.: Химия, 1974. 656с.

15. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии: Поверхностные явления и дисперсные системы. М: Химия, 1982. 400с.

16. Лидин Р. А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Справочник по неоргани -ческой химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 320с.

17. Назаренко В.А., Антонович В. П., Невская Е. М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979.192с.

18. Бурков К. А., Бусько Е. А., Лилич Л.С. Термодинамические характерис-тистики реакций гидролиза и образование гидроксокомплексов // Химия и термодинамика растворов. Вып. 4. Л.: 1977. С.15-43.

19. Пыхтеев О. Ю., Ефимов А. А., Москвин Л. Н. Гидролиз аквакомплексов железа (III) // Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. Вып.1. С. 11-21.

20. Einaga Н. Hydrolisis of titanium (IV) in aqueous sodium, hydrogen chloride solution//J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1979. V. 12. P. 1917-1919.

21. Берг Л. Г., Прибылов К. П., Егунов В. П., Абдурахманов Р. А. О термической дегидратации гидроокиси железа (III) // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14. № 9. С. 2302 2307.

22. Химическая энциклопедия. В 5т.: Т.З / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Большая Российская энциклопедия., 1992. 639с.241

23. Камнев А. А., Ежов Б. Б., Маландин О. Г., Васев А. В. Исследование процесса растворения гетита ( ос- FeOOH) в щелочных растворах // Журнал прикладной химии. 1986. Т.59. №8. С.1689-1693.

24. Окись хрома техническая. Технические условия. ГОСТ 2912-79. П.2.2.

25. Агафонов Г. П., Клещев Д. Г., Толчев А. В. и др. Универсальная гидротермальная технология синтеза железоокисных пигментов // Лакокрасочные матер, и их применение. 1999. № 7-8. С. 41-46.

26. Патент №2109026. Россия. Экологически чистый абразивный микропорошок для полирования на основе оксидов алюминия и 3d- метал- лов и способ его получения / Клещев Д. Г., Викторов В.В., Толчев А. В. и др. Заявл. 11.06.96. Опубл. 20.04.1998.

27. Реми Г. Неорганическая химия. М.: Мир, 1974. Т.2. 774 с.

28. Гипергенные окислы железа / Под ред. Н. В. Петровской. М.: Наука. 1975. 206 с.

29. Bernal J. D., Dasgupta D. R., Mackay A. S. The oxides and hydroxides of iron and theirs structural interrelationships // Clay Miner.Bull.l959.V.4.N 21.P.15-30.

30. Misawa Т., Hashimoto K., Shimodaria S. The mechanism of iron oxide and oxyhydroxides in aqueous solutions at room temperature // Corrosion Sei. 1974. V.14.N21.P. 15-30.

31. Feitknecht W. Uber die Oxydation von festen Hydroxyverbindungen des Eisens in wassririgen Losungen // Zs. Elektrochem. 1959. Bd. 63, N 1. S. 34-43.

32. Datta N. C. Chemistry of iron (II) oxides and oxyhydroxides // J. Sei. Industr. Res. 1981. V. 40. N 9. P. 571-583.

33. Simon A., Emous H. H. Untersuchungen am Magnetogrammtreger. IX. Die Oxydation von Eisen (II)- hydroxyden und die Bildung von Magnetiten in Pufferlosungen // J. praktische Chem. 1961. Bd 73. Ht 1-2. S. 163-171.

34. Deiss E., Schikorr G. Uber das Ferrohydroxyd (Eisen-2-Hydroxyd) // Ibid. 1928. Bd. 172. N 1-2. S. 32-42.242

35. Feitknecht W., Keller G. Uber die dunkelgrünen НуdroxyVerbindungen des Eisens // Zs. anorg. allgem. Chem. 1950. Bd. 262. N 1-2. S. 61-62.

36. Минералы: Справочник. T.2. Вып.З. M.: Наука, 1976.

37. Летюк. JL М., Шинко М. Н., Тихонов В. С., Федоров А. Н. Особенности структурных превращений в системе железо- кислород // Кристаллография. 1986. Т. 31, №4. С. 812-814.

38. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. М.: Мир. Т 2. 1972. 871с.

39. Detourney V., Derie R., Chodsi M. Etüde de 1 oxydation par aeration de Fe(OH)2 en milieu chlorure // Zs. anorg. allgem. Chem. 1976. Bd. 427, N 3-4. S. 265-273.

40. Detourney V., Chodsi M., Derie R. Etüde cinetique de la formation de goethite par aeration de gels d hydroxyde ferreux // Ind. Chim. Belg. 1974. V.39, N3. P. 695-701.

41. Хейфец В. Jl., Ротинян А .А. Изобарные потенциалы образования труднорастворимых окислов и основных солей и pH растворов, равновесных с твердой фазой // Журн. общ. химии. 1954. Т. 24, № 6. С. 930-936.

42. Jnouje К. What is iron oxyhydroxide ? // Kagaky to Kogyo. 1974. V27. N8. P. 571-578.

43. Рыжак И. А., Криворучко О. П., Буянов Р. А. и др. Изучение генезиса гидроокиси и окиси трехвалентного железа // Кинетика и катализ. 1969. Т. 10. № 12. С. 377-385.

44. Albrecht W. Н., Wedekind Е. Kennzeichnung der verschiedenen Arten von Eigenschaften // Zs. anorg. allgem. Chem. 1931. Bd. 202, N 3-4. P. 209-226.

45. Krause A., Cichowna M. Struktur und Polymerezation des braunen Orthoferrihydroxyds // Ibid. 1932. Bd 204. N 1-2. S. 20-28.

46. Krause A., Torno H. Struktur und quantitative Trennanggoalterser Eisen (III) Hydroxyde // Ibid. 1933. Bd. 211. N 1-2. S. 92-112.243

47. Glemser О., Reick G. Zur Bindung des Wassers in den Systemen A1203 / H20, Si02/ H20, Fe203 / H20 // Ibid. 1958. Bd. 297. N 3-4. S. 178-188.

48. Powder diffraction file: search manual fink method inorganic // Swarthmore. 1977.

49. Вевере И. Э., Май JI. А. Реакционная способность а-, у- и |3 модификаций оксогидроокисей железа FeOOH к кислотам // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1980. №4. С. 408-414.

50. Май Л. В. Кислотно-основные свойства гидроокисей и оксогидроокисей железа // Там же. С .402-407.

51. Subrt. J, Hanslik Т., Tlaskal J. et al. Teplena stabilita y-oxihydroxidu zeleziteho (lepidokrokitu) ve vodnych suspenzich // Silikaty. 1980. V. 24. N 3. S. 255-264.

52. Andreeva D., Mitova J., Tabakova Т., Andreev A. Formation of goethite by oxidative hydrolysis of iron (II) sulphate. // J. Mater. Sci. Mater. Electron. 1994. V. 5.N3.P. 168-172.

53. Патент №5480571 США. НКИ 252/62.56. Способ получения игольчатых частиц гетита и игольчатых частиц магнитного оксида железа. / Изоаи М., Харада Т., Курата Т. и др. Заявл. 21.09.94. Опубл. 2.01.96.

54. Nitshmann Н. Reaktionslenkung durch Keimebeobachtungen bei der Oxydation von Eisen in Eisen (Il)-sulfatlosung // Helv. Chim. Acta. 1938. Bd. 21. S. 1609-1618.

55. Пешехонова J1. А., Брагина М. И. О влиянии скорости синтеза на свойства желтого железоокисного пигмента // Журн. прикл. химии. 1970. Т. 43. № 9. С.1949-1955.

56. Распопов Ю. Г., Шейнкман А. И., Бубнов А. А. и др. Влияние структуры затравочных кристаллов на рост гетита и гематита // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1983. Т.19. № 2. С. 299-301.

57. Arnek R., Shulter К. Termochemical study of hydrolytic reactions. 7. A recalculation of calorimeter data on iron (III) hydrolysis // Acta Chim. Scand. 1968. V.22. N 4. P.1327-1330.

58. Бетехтин А. Г. Минералогия. M.: Госгеологиздат. 1950.

59. Hund F. Eisen (III)- Oxyhydroxyde und Oxyde y-FeOOH und y-Fe203 2 neue Risenoxydpigments // Farbe und Lack. 1963. Bd. 63. N 11. S. 814-819.

60. Krause A., Moroniowna K., Przybylski E. Uber Silberferrite X. Mitteilung y- FeOOH aus Ferrokarbonat und Umwandlung des y-FeOOH in a- FeOOH // Zs. anorg. allgem. Chem. 1934. Bd. 219. N 1-2. S. 203-212.

61. Schwertmann V. Uber die Synthese deinierter Eisenoxyde unter vershiedenen Bedengungen // Zs. anorg. allgem. Chem. 1959. Bd. 298. N 5-6. S. 337-348.

62. Solcova A., Subrt J., Hanousek F. et al. Priprava fazove cicteno lepidokrokitu z portoki siranu zeleznateno // Silikaty. 1980. V. 24. N 2. S. 133-141.

63. Распопов Ю. Г. Кристаллохимический аспект роста кристаллов лепидок-рокита и гетита из растворов сернокислой соли железа (II) // Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М., 1982. С. 87-93.

64. Barton Т. F., Price Т., Dilliard J. G. The production of y-FeOOH from Fe S04 in the presence of EDTA // J. Colloid, and Interface Sei. 1990. N 1. P. 122-127.245

65. Weiser H. В., Milligan W. О. X-ray studies of the hydrous oxides. V. Beta ferric oxide monohydrate // J. Amer. Chem. Soc. 1935. V.39. N 2. P. 238-241.

66. Dasgypta D. R., Mackay A. L. (3- ferritte oyhydroxide and green rust // J. Phys. Soc. Jap. 1959. V.14. N 7. P. 932-935.

67. Mackay A. L. (3- ferritte oyhydroxide // Mineral. Mag. 1960. V.32. N 250. P. 545-557.

68. Oswald H. R, Feitknecht W. Uber die Hydroxychloride Me(OH)Cl (Me= Mg, Co, Cu, Zn, Fe, Mn, Ca, Sn) // Helv. Chim. Acta. 1961. V. 44, N 3. S. 847-858.

69. Kan S., Li D., Zhang X. et. al. Structural development sequence for uniform prismatical |3 -FeOOH single crystals // J. Colloid and Inetrface Sci. 1996. V. 180. N 1. P. 111-115.

70. Краснобай H. Г., Распопов Ю. Г., Клещев Д. Г. и др. Закономерности фазо-образования в системе Fe(OH)2 Н20 - 02 // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31. №9. С. 2215-2219.

71. Gheith Н. Differential thermal analysis of certain iron oxides and oxide hydrates //Amer. J. Sci. 1952. V.250. N9. P. 2646-2651.

72. Чухров Ф. В., Звягин Б. Б., Горшков А. И. и др. Ферроксигит новая модификация 5'- FeOOH // Изв. АН СССР. Сер. геологич. 1976. №5. С. 5-24.

73. Francombe М. Н., Rooksby Н. P. Structure transformations effected by the dehydration of diaspore, goethite and 8-ferrite oxide // Clay miner. Bull. 1959. V. 4. N21. P. 1-14.

74. Dasgupta D. R. Topotactic transformations of iron oxides and oxyhydroxiders // Indian J. Phys. Proc. Indian Ass. Sci. 1961. V. 35. N 8. P. 401-419.

75. Попов Г. M., Шафрановский И. И. Кристаллография. М.: Высш. школа. 1972.

76. Gallagher К. J., Feitknecht W., Mannweiler U. Mechanism of oxidation of magnetite to y-Fe203//Nature. 1968.V. 217.N 5134.P. 1118-1121.246

77. Химический энциклопедический словарь. Гл.ред. И. J1. Кнуняц. М.: Сов. Энциклопедия. 1983.192с.

78. Solcova A., Subrt J., Vins J. et al. Priprava a- Fe203 (hematitu) a a FeOOH (goethitu) oxidacnim srazenim vodnich rozoku siranu zeleznateho // Cemicky prumysl. 1984. R. 34, N 8. S. 407-410.

79. Solcova A., Subrt J., Bechine K., Zapletal V. Priprava krystalizanich zarodky pro vyrobu srezenych zelessitych cerveni. // Chemicky prumysl. 1984. N 8. S. 403-406.

80. A. C. № 213689. ЧССР. МКИ 3 COl G 49/06. Zpusob pripravy zarodnu pro krystalizaci primo srazene zelezite cervene.

81. Ray S., Ray A. Studies on phase transition of syntetic y-Fe203 H20 // Indian J. Phys. 1959. V. 33. N 2. P. 101-102.

82. Kulp S. L., Trites A. F. Differential thermal analysis of natural hydrous ferric oxides //Am. minerals. 1951. V. 36. N 1. P. 23-30.

83. Химическая энциклопедия. В5т.: Т. 1. / Ред.кол.: Кнуняц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Сов. Энцикл. 1983. 623 с.

84. Калинина А. М. О связи между структурой и характером термических превращений различных соединений окиси алюминия / В кн. Химия и технология глинозема. Труды IV Всосоюзного совещ. Новосибирск, Сиб. Отд. Изд. Наука. 1971. С. 360-369.

85. Mackenzie К. J. D. The oxides of aluminium other then A1203 // J. Brit. Ceram. Soc. 1968. N2. P. 183-193.

86. Белецкий M. С., Рапопорт M. Б. Исследование соединений алюминия, образующихся при высоких температурах // Докл. АН СССР. 1951. Т. 80. Вып. 50. С. 751-754.

87. Белецкий М. С. К вопросу о структуре окиси, обрзующейся на поверхности алюминия//Там же. 1953. Т. 91. № 1. С. 89-91.247

88. Cochram N. Aluminium Suboxides formed in reaction of aluminium with alumina // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. P .2190-2191.

89. Collin A., Balot J. P., Colombun Ph. et. al. High temperature behavior of ion rich alumina // Solid state chem. 1982. Proc.2 Eur. Conf. Veldhoven, Amsterdam, 1983. P. 279-282.

90. Kerrigan J. V. Studies on the transport and decomposition of alfa- aluminium oxide // J. Appl. Phys. 1963. V.34. N 8. P. 3408-3410.

91. Wartenberg H. Zur kenntnis der Tonerde // Z. anorg. Chem. 1952. Bd. 269. S. 76-85.

92. Филоненко H. E., Лавров И. В., Андреева О. Е., Певзнер Р.Л. О глинозем -ной шпинели АЮ А1203 // Докл. АН СССР. 1953. Т. 115. С. 583-585.

93. Yamaguchi G., Yanagida Н. Study on the reductive spinel- a new spinel formula A1N- A1203 //Bull. Chem. Soc. Jap. 1959. V. 32. N 11. P. 1264-1265.

94. Липпенс Б. К., Стеггерда Й. Й. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир. 1973. 203 с.

95. Ervin G. Structural interpretation of the diaspore corundum and boehmite-- y- A1203 transitions // Acta cryst. 1952. V. 5. N 1. P. 103-107.

96. Шкрабина P. А., Мороз Э. M., Левицкий Э.А. Поломорфные превращения окисей и гидроокисей алюминия // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. № 5. С. 1293-1299.

97. Tachi Sato. Thermal decomposition of aluminium hydroxides. // J. Therm. Anal. 1987. V. 32. N2. P. 67-70.

98. Candella L., Perlcnuter O. D. Structures and kinetics of the decomposition of Al(OH)3 // AIChEJ. 1986. V. 32. N 9. P. 1532-1544.

99. Brown J. E., Clark D., Elliot W. W. The termal decomposition of aluminium hydroxides // J. Therm. Anal. 1987. Y. 87. N 60. P. 5-13.248

100. Криворучко О. П., Буянов Р. А., Федотов М. А. и др. О механизме формирования байерита и псевдобемита // Журн. неорган, химии. 1978. № 7. С. 1798-1801.

101. Чалый В. П. Гидроокиси металлов. Закономерности образования, состав, структура и свойства. Киев: Наук, думка. 1972. 160 с.

102. Matsumura Т. The electrical properties of alumina of high temperatures // Canad. J. Phys. 1966. V. 44. N 8. P. 1785-1698.

103. Калинина A. M. О полиморфизме в ходе термического превращения окиси алюминия // Журн. неорган, химии. 1959. Т. 4. Вып. 6. С. 1260-1269.

104. Ушаков В. В., Мороз Э. М. Рентенографические исследования оксидов алюминия // Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. № 4. С. 963-973.

105. Кузнецова Т. Ф., Соболенко Н. М. Влияние способа осаждения гидро -ксида алюминия на формирование пористости ксерогеля // Неорган, материалы. 1992. Т. 28. № 5. С. 1000-1005.

106. Krivoruchko О. P., Zolotovskij В. P., Bujanov R. A. et al. Synthesis of Al(III)--Cr(III) spinels by conjugation of solid phase interactions followed by dehydratation of hydroxides // IX Inter. Symp. Reactivity of Solids. Cracow. 1980. P. 821-827.

107. Wintruff W. Phasenumwanlung von aluminium oxide bei 500 bis 1200° // Kristall und Technick. 1974. Bd. 4. N 9. S. 391-403.

108. Левицкий Э. А., Гагарина В. А. О воспроизводимости дисперсной структуры окиси алюминия при высоких температерах // Кинетика и катализ. 1972. Т.13.№3. С. 779-783.

109. Neuchaus A. Uber ionenfarben der kristalle und minerall am beispiel der chromfarbungen //Zeit. Krist. 1960. Bd. 113. N2. S.195-233.

110. Абрамов A. H., Кирин С. Г., Кузнецов А. И. и др. Электронная структура и оптические свойства а- А1203 // Физика тв. тела. 1978. Т.21. № 1. С. 80-85.249

111. Kingery W. G., Meiling G. E. Transference number measurements of aluminien oxide // J. Appl. Phys. 1963. V.32. N 3. P. 556-558.

112. Harrop P. J., Cramer A. E. The high temperature electrical conductivity of single crystal alumina // Brit. J. Appl. Phys. 1963. V.14. N 2. P. 335-339.

113. Lopasso E. M., Gamboa J. J., Andrade Astiqueto J. M. et al. Enhancing effect of Cl2 atmosphere on transition aluminas transformation // J. Mater. Sei. 1997. V.32. N12. P. 3299-3304.

114. Гаршин А. П., Гропянов В. M., Лагунов Ю. В. Абразивные материалы. Л.: Машиностроение . 1983. 231 с.

115. Уэллс А. Структурная неорганическая химия . В Зт. Т.2: Пер. с англ. М.: Мир. 1987. 696 с.

116. Горощенко Я. Г. Химия титана. Киев: Наук, думка. 4.1. 1970. 415 с.

117. Долматов Б. Д., Шейнкман А. И. Исследование структуры гидороокиси титана (IV) в зависимости от условий её получения // Журн. прикл. химии. 1970. Т. 43. №2. С. 249-252.

118. Бекерман Л. И., Добровольский И. П., Ивакин А. А. Влияние состава раствора титана (IV) и условий осаждения на структуру твердой фазы. // Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. № 2. С. 418-422.

119. Горощенко Я. Г , Бирюк Л. И. О составе гидроокиси титана, полученной из сернокислых растворов // Укр. хим. журн. 1968. Т. 34. № 1. С. 54-58.

120. Добровольский И. П. Химия и технология оксидных соединений титана. Свердловск: УрО АН СССР, 1988. 171 с.

121. Егоров Ю. В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. М: Атомиздат. 1975. 198 с.

122. Имото Ф., Камэко С. Термическое поведение гидратированной двуокиси титана //Кочё качаку дзасси. 1971. Т. 74. № 4. С. 591-597.250

123. Бирюк JI. И., Горощенко Я. Г., Калиниченко А. И. О составе продуктов гидролиза сульфата титанила // Укр. хим. жури. 1973. Т. 39. Вып. 3. С. 230- -234.

124. Бирюк Л. И., Горощенко Я. Г., Хандрос Э. Л. О строении продуктов гидролиза сульфата титана // Укр. хим. журн. 1973. Т. 39. Вып. 5. С. 504 -506.

125. Шейнкман А. И., Касперович В. М., Клещев Г. В. Исследование строения гидролизной двуокиси титана методом электронной микроскопии и рентге-ностуктурного анализа // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. Т. 7. № 10. С. 1794-1798.

126. Гольдштейн Л. М., Шейнкман А. И., Бобыренко Ю. Я. и др. Влияние сульфат-ионов на процесс рекристаллизации гидратированной двуокиси титана при прокаливании // Журн. прикл. химии. 1973. Т. 46. С. 299-302.

127. Бирюк Л. И., Горощенко Я. Г., Калиниченко А .И. О процессе старения гидроокиси титана//Укр. хим. журн. 1971. Т. 37. № 10. С. 1063- 1065.

128. Лимарь Т. Р., Савоськина А. И., Андреева В. И., Манк В. В. О составе гидроокиси титана // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14. № 9. С. 2307-2312.

129. Тищенко А. Р., Кокот И. Ф. Получение и свойства гидроокиси титана (IV) // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1970. Т.З. № 4. С. 461-464.

130. Хаконов А. И., Конторович С. И., Щукин Е. О. Термическое изучение процессов старения "титановых кислот" в маточном растворе // Изв. АН СССР. Неорганич. материалы. 1974 Т. 10. № 11. С. 2095 -2096.

131. Беккерман Л. И. Исследование дегидратации и кристаллизации аморфной гидроокиси титана// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. Т. 12. С. 548-550.

132. Брагина М. И., Бобыренко Ю. Я. Инфракрасные спектры поглощения некоторых сульфатов четырехвалентного титана // Журн. неорган, химии. 1968. Т.13. вып. 10. С. 2675- 2680.

133. Годнева М. М., Мотов Д. Л. Химия подгруппы титана. Сульфаты, их растворы. Л.: Наука. 1980. 175 с.251

134. El- Akkad Т. М. Effect of thermal dehydratation on surface characteristics of titania gels // Thermochim. Acta. 1980. V. 37. N 3. P. 269-277.

135. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп / Р. Н. Плетнев, А. А. Ивакин, Д. Г. Клещев и др. М.: Наука, 1986. 160 с.

136. Бирюк JI. И. Исследование состава гидроокиси титана, осажденной из сернокислых растворов / Атореф. дис. .канд. хим. наук. Киев, 1973. 29 с.

137. Леках Н. Б. Гидролиз растворов титанилсульфата и ферросульфата в широком интервале температур / Дисс. канд. хим. наук. Харьков, 1964. 167 с.

138. Памфилов А. В., Пельтихин С. В., Соболев И. И. Характеристики серно -кислых растворов четырехвалентного титана // Журн. прикл. химии. 1947. Т. 20. Вып. 1-2. С. 63-68.

139. Biltz W., Lehrer G. A., Rahlfs О. Verwendung des Ammoniak Extraktionsverfahren bei Hydroxyden und Oxyhydraten // Zs. anorg. allgem. Chem. B, 1940. Bd. 244. N 3-4. S. 281-316.

140. Некрасов Б. В. Курс общей химии. М.; Л.: Госхимиздат, 1952.

141. Бирюк Л. И., Горощенко Я. Г. Исследование влияния кислотности среды на процесс старения гидроокиси титана // Журн. неорган, химии. 1977. Т.22, № 3. С. 602- 605.

142. Weiser Н. В., Milligan W. О. The state of colloidal systems of hydroxides // Chem. Rev. 1939. V. 25. N 1. P. 15-20.

143. Бирюк Л. И., Горощенко Я. Г., Хандрос Э. Л., Калиниченко А. И. Изменение состава и строения гидроокиси титана в зависимоси от нагревания // Укр. хим. журн. 1971 Т. 37. № 12. С. 1221-1224.252

144. Williams W. J., Gillam A. N. Separation of uranium from sea water by adsorbing colloid flotation // Analyst. 1978. V. 105. P. 1239-1243.

145. Hisao Y., Yoshihro O., Fumito N., Toshifumi M. The collection of uranium from sea water withs hydrous vetal oxide. II. The mechanism of uranium adsorption on hydrous titanium (IV) oxide // Bull. Chem. Soc. Jap. 1980. V.53. N l.P. 1-5.

146. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. M.: Мир, 1966. 188 с.

147. Вольхин В.В., Онорин С.А. Сорбционные свойства гидратированной двуокиси титана и продуктов ее обезвоживания // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1976. Т.12, № 8 С. 1415-1418.

148. Перехожева Т. Н., Шарыгин JI. М., Малых Т. Г. Кислотные свойства сорбента на основе гидратированного диоксида титана // Радиохимия. 1982. Т. 24, №3. С.295-298.

149. Levi Н. W., Schiewer Е. Austauschadsorption von Kationen an Ti02 aq. II. Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten fur den Cs-H und Na-H-Austausch // Radiochim. acta. 1968. Bd. 9. H. 2/3. S. 160-165.

150. Enriquez M. A., Fraissard O. P. Decomposition de 1' acide formique sur 1' anatase. Cinetique de deshydration et nature des sites actifs // J. Chem. Phus. 1981. V. 78. P. 458-460.

151. Jnoue Y., Yamazaki H. Studies of the hydrous titanium oxide ion exchanger. V. The stability of the hydrogen form in air // Bull. Chem. Soc. Jap. 1980. V. 53. P. 811-812.

152. Bonsack J. P. Ion-exchange and surface propertios of titania gels from Ti (IV) sulfate solution // J. Colloid. Interface Sci. 1973. V. 44. N 3. P. 430-442.

153. Shoji K., Keizo Т., Fumito J. Removal of heavy metals from wastewater by using complex oxide gels // J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. 1979. V. 9. P. 1250-1255.253

154. Корюкова В. П., Ковальчук Л. И., Шабанов Е. В. Особенности структуры и свойств гидратированного оксида титана, полученного сернокислым способом из ильменита // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1980. Т. 16. № 9. С. 1684-1686.

155. Плетнев Р. Н., Денисова Т. А., Ивакин А. А. Состояние водорода в гидроокиси титана // Журн. прикл. химии. 1977. Т. 50. № 10. С. 2362 2364.

156. Розенталь О. М., Денисова Т. А., Плетнев Р. Н., Ивакин А. А. Взаимосвязь протонной структуры и стехиометрии гидроокиси титана // Журн. прикл. химии. 1980. Т.53. № 1. С. 13-18.

157. Enriques М. A., Dormieux-Morin С., Fraissard J. Application of the NMR to the study of the superfical constitutive water of rutil // Appl. Surf. Sci. 1980. V. 50. N2. P. 180-196.

158. Dormieux-Morin C., Enriques M . A., Sauz J., Fraissard J. Regin lattice prot on NMR study of constructive water of titanium oxides ( rutil, anatase, amorphous oxide ) // Colloid. Interface Sci. 1983. V. 95. N 2. P. 502-512.

159. Денисова Т. А., Плетнев P. H., Переляева JI. А., Цветкова М. П. Физико-химическое исследование продуктов взаимодействия гидратированной двуокиси титана с NaOH. Свердловск: Ин-т химии УНЦ АН СССР; 19 с. Деп. в ВИНИТИ 2. 08. 83, № 4280-83.

160. Химическая энциклопедия : В 5 т.: Т. 2 / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Сов. Энцикл., 1990. 671 с.

161. Пятницкий И. В. Аналитическая химия кобльта. М.: Наука, 1975. 165.Sugimoto Т., Matijevic Е. Colloidal cobalt hydrous oxides. Preparation andproperties of monodispersed Co304 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. V. 41. N 2. P. 165-172.254

162. Новиков Б. Г., Матерова Е. А., Белинская Ф. А. К вопросу о природе и стабильности осажденных полисурьмяных кислот // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. Вып. 6, С. 1566- 1572.

163. Оленькова И. П., Плясов JI. М. Пирохлорный мотив в структуре окислов сурьмы // Журн. структурн. химии. 1978. Т. 19. № 6. С. 1040- 1046.

164. Abe М., Ito Т. Synthetic inorganic ion-exchang¿ materials. V. Preparation and properties of so-called antimonic (Y) acid // Bull. Chem. Soc. Jap. 1968. V. 41. N2. P. 333-342.

165. Srewart D. I, Knop O., Ayasse C., Woodhams F. W. D. Pyrochlores. VII. The oxides of antimony: an X-ray and Mossbauer study // Canad. J. Chem. 1972. V. 50. N5. P. 690-701.

166. Клещев Д.Г. Фазовые превращения в системе H-Sb-O / Дис.канд. физ.мат. наук. Свердловск: Урал, ун-т, 1979. 112 с.

167. Новиков Б. Г., Белинская Ф. А., Матерова Е. А. Получение и некоторые свойства кристаллического сурьмянокислого катиона // Вестник ЛГУ. Сер. физ,- хим., 1969. № 10. Вып. 2. С. 97- 105.

168. Abe М., Ito Т. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XII. Some observations of surface structure and cation-exchange behavior of three different antimonic acids // Bull. Chem. Soc. Jap. 1968. V. 41. N 10. P. 2366-2371.

169. Бурмистров В. А., Клещев Д. Г., Конев В. Н., Плетнев Р. Н. Состояние протонов в гидрате пятиокиси сурьмы // Докл. АН СССР. 1981. Т. 261. № 2. С. 366-368.

170. Simon A., Thaler Е. Zur Kenntnis der Oxyde des Antimons // Zs. anorg. und allgem. Chem. 1972. Bd. 162. S. 253-278.

171. Белинская Ф. А., Милицина Э. А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы (V) // Успехи химии. 1980. Т. 49, Вып. 10. С.1904- 1936.255

172. Abe M. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XVII. Ion-exchange Equilibria of Cristalline Antimonic (V) Acid with Alkali Metals // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1979. V. 41. P. 85-89.

173. Lefebvre J., Gaymard F. L' acid antimonique echangeur d' ions. Capacite et selectivite vis-a-vis des cations alcalins et alcalino-terreux // C.r. Acad. sci. 1965. V. 260. N26. P. 6911-6914.

174. Baetsle L. H., Huys D. Structure and ion-exchange characteristics of polyantimonic acid // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1968. V. 30. N 2. P. 639-649.

175. Трофимов В. Г., Шейнкман А. И., Клещев Г. В. О пятиокиси сурьмы в кристаллическом состоянии // Журн. структурн. Химии. 1973. Т. 14. № 2. С. 275- 279.

176. Abe М., Ito Т. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XXV. Change in the ion-exchange selectivity by thermal treatment of crystalline antimonic (V) acid toward alkali metal ions // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1980. V. 42. N 11. P. 1641-1644.

177. Белов H. В. Очерки по структурной минералогии. / В кн. Минералоги -ческий сб. Львов, геолог, об- ва. при ун- те. 1950. № 4. С. 27.

178. Клещев Г. В., Трофимов В. Г., Клещев Д. Г., Шейнкман А. И. Структурные исследования гидратата пятиокиси сурьмы // Кристаллохимия. 1976. Т. 21. Вып. 4. С. 832-833.

179. Клещев Г. В., Шейнкман А. И., Трофимов В. Г., Клещев Д. Г. Дегидратация гидрата пятиокиси сурьмы / В кн.: Тез. докл. Всесоюзн. совещ. по химии твердого тела. Свердловск: Первоуральск, 1975. С. 79- 80.

180. Конев В. Н., Клещев Д. Г., Шейнкман А. И., Клещев Г. В. Фазы, образующиеся при дегидратации гидрата пятиокиси сурьмы // В кн.: Физика металлов и их соединений. Свердловск: Урал, ун-т, 1978. С. 178-182.

181. Skapski А. С., Rogers D. The crystal structure of SbNb04, a- Sb2 04 and SbTa04 // Chem. Communs. 1965. V. 23. P. 611-617.256

182. Rogers D., Skapski A. C. The crystal structure of a Sb204: a new polymorph. // Proc. Chem. Soc. 1964. Dec., P. 400-401.

183. Ванин A. E., Конев В. H., Клещев Д. Г. и др. О состоянии воды в гидрате пятиокиси сурьмы и продуктах ее дегидратации / В кн.: Физика металлов и их соединений. Свердловск: Урал, ун-т, 1978. С. 183-189.

184. Конев В. Н., Клещев Д. Г., Ванин А. Е. и др. Ионы водорода как стабили -заторы пирохлорных структур продуктов разложения гидрата пятиокиси сурьмы / Тез. Докл. II Всесоюз. совещ. по химии твердого тела. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1978. С. 135.

185. Габуда С. П., Михайлов Г. М. Исследование реориентации и диффузии молекул воды в цеолитах методом ЯМР / В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела. М.: Атомиздат, 1967. С. 146- 149.

186. Simon A., Thaler Е. Uber Antimon Pentoxydhydrate // Zs. anorg. und allgem. Chem. 1927. Bd. 161. S. 113-118.

187. Молодцова В. В., Тарасова JI. В., Дзисько В. А. и др. Влияние условий получения на величину поверхности и фазовый состав катализаторов на основе окислов сурьмы // Кинетика и катализ. 1972, Т. 13, Вып. 5. С. 1258- 1267.

188. Баличева Т. Г., Рой H. Н. Изучение строения продуктов поликонденсации оксисоединений Sb(V) методами ИК- спектроскопии и термического анализа. /В кн.: Проблемы современной химии координационных соединений. Л.: Изд-во ЛГУ. Вып. 4. С.231- 265.

189. Островский Д. И. , Карасева Т. А., Валах В. Я. Изучение водородных свя -зей в гидратированных пентаоксидах сурьмы методом комбинационного рассеяния света // Укр. физ. журн. 1995. Т. 40. № 6. С. 548-550.

190. Патент № 05213785. США. НКИ И 23/617. Непрерывное получение пентаоксида сурьмы / Дентон Ф., Митчел К., Гелльбер Д. И др. Заявл. 21. 10. 91. Опубл. 25.05.93.257

191. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. Пер. с англ. JL: 1973.

192. Топтыгина Г. М., Морозов И. С. Исследование системы TiCU -H2O-HCI при 0° //Журн. неорган, химии. 1961. Т. 6, № 7. С. 1685- 1692.

193. Hasel J. F., Мс Nabb W. M., Santini R. The formation and titration of colloidal vanadic acid // J. Phys. Chem. 1953. V. 57. N 2.

194. Буянов P. А., Рыжак И. А. Механизм зарождения и роста кристаллов гидроокиси алюминия в маточных растворах // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. №5. С. 1265-1268.

195. Бурков К. А., Лилич Л. С. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах // Проблемы современной химии координационных соединений. Л: ЛГУ, 1969. Вып. 2. С. 134-158.

196. Schofield R. Т ., Taylor A. W. The hydrolysis of aluminium solt solutions // J.Chem. Soc. 1954. Dec. P. 4445-4448.

197. Bolzan J .A., Arvia A. J. Hydrolytic equilibria of metallic ions. II. The hydrolysis of Fe (II) ion in NaC104 solutions // Electrochim. Acta. 1963. V. 8. N2. P. 375-385.

198. Furman S. S., Garner C. S. Absorption spectra of vanadium (III) and vanadium (IV) ions in complexing and non-complexing media // J.Amer. Chem. Soc. 1950. V. 72. N4. P. 1785-1789.

199. Perrin D. D. The stability of iron complexes // J.Chem. Soc. 1959. N 5. P. 1710-1719.

200. Петров Т. Г., Трейвус. Е. Б. Касаткин А. А. Выращивание кристаллов из растворов. Л.: Недра. 1967. 175 с.258

201. Liberti A., Chiantell V., Corigliano F. Mononuclear hydrolysis of titanium (IV) from partition equilibria // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1963. V. 25. N 4. P. 415 427.

202. Клинцова А. П., Барсуков В. JI. Растворимость касситерита в воде и водных растворах NaOH при повышенных температурах // Геохимия. 1973 . № 5. С. 701 -702.

203. Барсуков В. Л., Клинцова А. П. О растворимости касситерита в воде и водных растворах NaOH при 25° С // Там же. 1970. № 10. С. 1268-1272.

204. Лобанов Ф. И., Савостина В. М., Сереженко Л. В. и др. Изучение ком-плексообразования титана (IV) с теноилтрифторацетонатом и гидроксил-ионами методом распределения // Журн. неорг. химии. 1968. Т. 14. № 4. С. 1077- 1081.

205. Shoji Н., Mabuchi Н., Saito N. Solvent extraction studies of the hydrolysis of antimony (III) in tracer concentrations // Bull. Chem. Soc. Jap. 1974. V. 47. N 10. P. 2502-2507.

206. Антонович В. П., Невская Е. М., Суворова Е. Н. Спектрофотометрическое определение константы гидролиза мономерных ионов сурьмы (III) // Журн. неорг. химии. 1977. Т.22. № 5. С. 1278- 1283.

207. Buekenkamp J., Herrington К. D. Ion-exchange investigation of the nature of titanium (IV) in sulfuric acid and perchloric acid // J.Amer. Chem. Soc. 1960. V. 82. N 12. P. 3025-3031.

208. Buekenkamp J., Herrington K. D. Ion-exchange investigation of the nature of iron (II) in sulfuric acid and perchloric acid // Jbid. 1960. V. 82. N 12. P. 3022 3025.

209. Gordon G., Brubaker С. H. A study of the electron exchange reaction between Tin (II) and Tin (IV) in aquous sulfuric acid solution // Jbid. 1960. V. 82. N 17. P. 4448 4456.259

210. Инцкирвели Jl. И, Колосов И. В., Варшал Г. М. Изучение гидролиза железа (II) методом ионного обмена// Журн. неорган, химии. 1975. Т.20. № 9. С. 2388- 2391.

211. Набиванец Б .И., Лукачина В. В. Гидроксокомплексы титана // Укр. хим. журнал. 1964. Т. 30. № 11. С. 1123- 1128.

212. Siddal Т. Н., Vosburg W. С. A. Spectrophotometric study of the hydrolysis of iron (III) ion // J. Amer. Chem. Soc. 1951. V. 73. N 9. P. 4270-4272.

213. Якубов X. M., Оффенгенден E. А., Палчевский В. В. Влияние температуры на гидроксильное комплексообразование трехвалентного железа // Комплексообразование в окислительно-восстановительных системах. Душанбе: Изд-во Тадж. ун- та, 1972. С. 52- 59.

214. Sommer В. A., Mergerum D. W. Kinetic study of hydroxoiron (III) dimer // Inorg. Chem. 1970. V. 9. N 11. P. 2517-2520.

215. Arnek R., Schylter K. Thermochemical study of hydrolytic reactions. 7. A recalculation of calorimeter data of iron (III) hydrolysis // Acta Chim. Scand. 1968. V. 22. N4. P. 1327.

216. Lander C., Winkel A. Uber amphotere oxyhydrate, deren Wassrige losungen und kristallisierende verbindungen. X. Uber die aggregation hydrolyserprodukte der wassrigen eisen (III)- salzlosungen // Z. anorg. allegm. Chem. 1930. Bd. 193. N1-2. S.1-2.

217. Звягинцев О. E., Лопатто Ю. С. Четырехъядерные оксигидрокомплексные соединения трехвалентного железа // Жур. неорган, химии. 1961.Т.6 № 4. С. 863-869.260

218. Spiro T. G., Allerton S. E., Renner J. et al. The hydrolitic polimerisation of iron (III) //J.Amer. Chem. Soc. 1966. V. 88. N 12. P. 2721-2726.

219. Cookson D. S., Smith T. D., Pilbrow J. et. al. An electron spin resonance study of the hydrolytic products formed by titanium (III) trichloride in aqueous solutions //Austr. J. Chem. 1975. V. 25. N 5. P. 999-1004.

220. Newman L., La Pleur W. J., Brosaides F. J., Ross A. M. A spectrophotometry investigation of vanadium (V) species in alkaline solutions // J.Amer. Chem. Soc. 1958. V. 80. N17. P. 4491-4495.

221. Komura A., Hayashi M., Imanaga H. Hydrolytic behavior of oxavanadium (IV) ions // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. V. 50. N 11. P. 2927-2931.

222. Brady G. W., Kurkjian C. R., Lyden E. F. X et. al. The structure of an iron core analoge of ferritin // Biochemistry. 1968. V. 7. N 6. P. 2185-2192.

223. Magini M. Structural relatioships between colloidal solutions and hydroxide gels of iron (III) nitrate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. V. 39. N 3. P. 409-419.

224. Flynn С. M. Hydrolysis of inorganic iron (III) salts // Chem. Rev. 1984. V. 84. N 1. P. 31-41.

225. Baes C. F., Messmer R. E. The hydrolysis of cations. New York: Wiley-Inter-science, 1976. 533 p.

226. Химические применения мессбауэровской спектроскопии / Под ред. В.И. Гольданского. М: Мир, 1970. 504 с.

227. Daniele P. G., Rigano С., Sammartano S., Zelano V. Ionic strength dependence of formatiion constants. XVIII. The hydrolysis of iron (III) in aqueous KNO3 solutions // Talanta. 1994. V. 41. N 9. P. 1577-1582.

228. Пинаев А. К. Энергия Гиббса образования гидроксомплексов трехвалентного железа // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35 № 8. С. 2054-2056.261

229. Thrieerr-Sorel A., Larpin J., Mongin G. Etude cinetique de la dehydratation de la goethite a- FeOOH sous pression controlee de vapeur d' eau // Pr. Comis. ceram PAN. Krakowie. Ceramica. 1980. N 30. P. 99-105.

230. Ichikawa T., Inouye K. Evolved gas detection of iron oxyhydroxides // J. Thermal. Anal. 1976. P. 399- 410.

231. Giovanoli R., Brutsch R., Stadelmann W. Thermal decomposition of y- and a- FeOOH // J. Amer. Chem. Soc. 1975. P. 302-307.

232. Михайличенко А. И., Нефедова H. В., Каратеева Е. Ю. Термическая дегидратация а- оксигидроксида железа (III) // Жури, неорган, химии. 1997. Т. 42. № ю. С. 1627-16-30.

233. Котиков В. С., Распопов Ю. Г., Шейнкман А. И. Влияние дисперсности частиц на малярно- технические характеристики желтого железоокисного пигмента// Лакокрасочн. матер, и их применение. 1978. № 5. С. 14-16.

234. Knight R. J., Sylva R. N. Precipitation in hydrolysed iron (III) solutions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36. N 3. P. 591-597.

235. Горощенко Я. Г. Физико-химические основы гидролиза сульфата титана // Тез. докл. конф. по химии и технологии титана. Киев, 1969. С. 5-7.

236. Современная кристаллография. В 4 т.: Т. 3. Образование кристаллов. / А. А. Чернов, Е. Н. Гиваризов, X. С. Багдасаров и др. М.: Наука. 1980. 407 с.

237. Weinberg Michael С. Induction time for crystall growth. // J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 170. N 3. P. 300-302.262л i

238. Music S., Maljkovic M., Czakonagy I. Effect of urea on the hydrolysis of Fe ions in aqueous solutions at elevated temperature // Mater. Heft. 1997. V. 31. N 1-2. P. 43-48.

239. D'Sullivan E. C., Ward A. J. Obvious and nonobvious influenses of surfactants on the formation of monosized particles // Langmuir. 1994. V. 10. N 9. P. 2985-2992.

240. Клещев Д. Г. Бубнов А. А., Краснобай Н. Г. и др. Структура поверхности мелкокристаллических соединений железа, осажденных из солевых растворов // Тез. научн. сообщ. I Уральск, конф. " Поверхность и новые материалы". Свердловск. 1981. Ч. 1. С .57.

241. Шейнкман А. И., Клещев Д. Г., Заровнятных Н. Е., Сирин В.Ф. Образование фазы типа ярозит при синтезе железной лазури // Журн. прикл. химии. 1977. Т. 50. №9. С. 2099-2101.

242. Долматов Ю. Д. О состоянии титана (IV) и его изменениях в процессе термического гидролиза сернокислых растворов // Журн. прикл. химии. 1969. Т. 42, №8. С. 1725-1732.

243. Weiser Н. В., Milligan W. О., Cook Е. J. X-ray studies of the hydrous oxides. X. Anatase and rutile modification of titania // J. Phys. Chem 1941. V. 45. N 8. P.1227-1234.

244. Первушин В. Ю. Получение обогащенных по титану продуктов и синтез из них пигментного диоксида титана / Дис. . канд. техн. наук. Челябинск, 1985. 210 с.

245. А. С. № 191816. СССР. Сернокислотный способ разложения титаносодер-жащего сырья под давлением / JI. И. Ермаков. Заявл. 20.04.64. Опубл. 26.07.67.

246. Ермаков JI. И. Получение растворов сернокислого титана под давлением // В кн. Минеральные пигменты. JI.: 1970. С. 40-46.263

247. Маренкова И. H., Лундин А. Б., Булатов И. К., Калиниченко И. И. Кине -тика взаимодействия гидратированного диоксида титана с серной кислотой //Журн. прикл. химии. 1982. Т. 55. №6. С. 1252-1256.

248. Добровольский И. П., Тюстин В. А., Калиниченко И. И. и др. О взаимодействии гидратированной двуокиси титана с серной кислотой // Журн. неорган. химии. Т.23. Вып. 9, С. 2359-2361.

249. Чуприк В. Ф., Копылев В. А., Бордукова H. Н. Фазовый состав продуктов взаимодействия Ярегского лейкоксенового концентрата с серной кислотой // Лакокрасочн. матер, и их применение. 1981. № 3. С. 16-18.

250. Белокосков В. И. Исследование сульфатов титана в системе ТЮ2 SO3 - Н20 методом растворимости в интервале температур 100-300 °С // Журн. прикл. химии. 1971. Т. 6. № 6. С. 1442-1452.

251. Самойлова Г. Г., Калиниченко И. И., Садыков Р. М. Исследование состава продуктов кристаллизации из растворов сульфата титана (IV) в концентрированной серной кислоте // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31, № 6. С. 1403-1407.

252. Леонтьев Е .А., Лукьянович В. М., Неймарк И. Е. и др. Исследование структуры гелей двуокиси титана независимыми методами // Изв. АН СССР. Отд-ние хим. наук. 1958. № 9. С. 1037-1044.

253. Берестнева 3. Я., Корецкая Г. А., Каргин В. А. Электронно-микроскопическое исследование ТЮ2- золей и механизм образования коллоидных частиц // Коллоидный журнал. 1950. Т. 92, № 5. С. 338-341.

254. Jerman Z. Beitrag zur Untersuchung der Hydrolyse von Sulfatlosungen des vierwertigen Titans // Coli. Czechosl. Chem. Com. 1966. Bd. 31, N 8. S. 3280 3286.264

255. Тюстин В. А. Исследование механизма формирования дисперсной фазы в растворах сульфатных соединений титана (IV) / Дис. . канд хим. наук. Свердловск, 1978. 209 с.

256. Kijama М., Takada Т. Iron compounds formed by the saerial oxidation of ferrous salt solutions // Bull. Chem. Soc. Jap. 1972. V. 45. N 10. P. 1923-1924.

257. Садыков P. M., Лукшина С. H. Исследование продуктов гидротермальной переработки металлического титана // Исследования по проблемам малоотходных технологий неорганических пигментов. М., 1986. С. 69-75.

258. Krause A., Borkowski А. Der Einflus von Р043+- Ionen auf die Oxydation des Fe(OH)2 mit Luftsauerstoff und die Verhinderung der Magnetitbildung sowie die Struktur der Oxydationsprodukte // Monatsh. Chem. 1963. Bd. 94. Ht. 2. S. 460 465.

259. Krause A., Borkowski A. Der Einflus von Fremdanionen auf die Luftoxydation von Fe(OH)2 und die Struktur der Oxydationsprodukte // Zs. anorg. allgem. Chem. 1963. Bd. 326. N 3-4. S. 216-224.

260. Kijama M. Conditions for the formation of Fe304 by the air oxidation of Fe(OH)2 suspensions // Ibid. 1974. V. 47. N 7. P. 1646-1650.

261. Распопов Ю. Г., Клещев Д. Г., Шейнкман А. И. и др. Основные стадии синтеза железооксидных пигментов из растворов Fe (II) // Журн. прикл. химии. 1987. Т. 60. № 5. С. 1101-1105.

262. Mann S., Sparks N. Н. С., Couling S. В. et.al. Crystallochemical characterisation of magnetic spinels prepared from aqueous solution // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.l. 1989. V. 85. N 9. P. 3033-3044.

263. Ishikawa Т., Yasukawa A., Kandori K., Orli R. Textures of tetradecahedron S-FeOOH particles and their thermal decomposition products // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. V. 90. N17. P. 2567-2570.265

264. Патент № 5508017. США. Способ получения игольчатого а-оксигидро-ксида железа. Опубл. 16. 04. 94.

265. Andreeva D., Mitov J., Tabakova Т., Andreev A. Formation of goethite by oxidative hydrolysis of iron (II) sulphate // J. Mater. Sci. Mater. Electron. 1994. V. 5.N3.P. 168-172.

266. Domingo C., Rodrigues-Clemente R., Blesa M. Morphological properties of a-FeOOH, y- FeOOH and Fe304 obtained by oxidation of aqueous Fe (II) solutions // J. Colloid and Interface Sci. 1994. V. 165. N 1. P. 244-252.

267. Baltpurvins K. A., Berns R. C., Lawrance G. F. et al. Effect of Ca2+, Mg2+ and anion type on the aquey of iron (III) hydroxide precipitates // Environ Sci and Technol. 1997. V. 31.N4.P. 1024-11032.

268. Kang Y. S., Risbud S., Rabolt J. F., Stroeve P. Syntetis and characterisazion of nanometer-size Fe304 and y-Fe203 particles // Chem. Mater. 1996. V. 8. N 9. P.2209-2211.

269. Weiss J. The autoxidation of ferrous ions in aqueous solution. // Experientia. 1952. V.9.N1. P.61-62.

270. George P. The oxidetion of ferrous perchlorate by molecular oxygen // J. Chem. Soc. 1954. V.12. P. 4349-4359.

271. Сысоева В. В., Ротинян А. А. К вопросу о механизме реакций окисления ионов двухвалентного железа кислородом // Журн.прик.химии. 1977. Т. 44. № 1. С. 254-260.

272. Клещев Д. Г. Влияние среды на формирование и превращения мелкодисперсных систем на основе оксидных соединений металлов переменной валентности / Дисс. . док. хим. наук. Челябинск. 1990. 311с.

273. Патент № 1066766 (Великобритания). Impovements in or relating to the preparation of hydrated ferric oxide // Products chimiques Pechiney-Saint-Gobain. Publ. 26.07.67.266

274. Черная С. С., Мациевский Б. П. Сопоставление данных редоксиметрии с некоторыми кинетическими параметрами реакции окисления сульфата железа (II) кислородом // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1980. № 3. С. 319-324.

275. Prasad Т. Р., Ramasastry V. V. Oxydation of ferrous hydroxide suspensions. III. // J. Appl. Chem. Biotechnol. 1977. V. 27. N 2. P. 409-414.

276. Буянов Р. А., Криворучко О. П., Рыжак И. А. Изучение механизма зарождения и роста кристаллов гидроокиси и окиси железа в маточных растворах// Кинетика и катализ. 1972. Т. 13, № 2. С. 470-478.

277. Федотов М. А., Криворучко О. П., Буянов Р. А., Золотовский Б. П. О некоторых особенностях механизма гидролитической полимеризации ионов Fe3+ в водных растворах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. № 8. С. 1705-1710.

278. Бажал И. Г., Куриленко О. Д. Переконденсация в дисперсных системах. Киев: Наук. Думка. 1975. 216 с.

279. Iones I. D., Gortrer R. А. Free and bound water in elastic and non-elastic gels. // J. Phys. Chem. 1932. V. 36. N 2. P. 387-436.

280. Pannetier I., Bregeault I.- M., Djega-Mariadasson G. Sur quelques aspects de la dissociation thermique du sullfate de fer (II) heptahydrate // Comp. Rend. Acad. Sei. 1964. V. 258. N 10. P. 2832-2835.

281. Krause A., Niklewski B. Hemmungskorper, welche die Alterung und Wasserabgabe des rontgenographisch amorphen Eisen (III)- hydroxyd- Gels verhindern. //Z. anorg. allgem. Chem. 1934. Bd. 219. N 1-2. S. 213-224.

282. Collepardi M., Massidda L., Rossi G. Cristallizzazione di goethite ed ematite per in vecchiamento del gelo di idrossido ferrico // Rend. Sc. Mineral. Italiana. 1977, V.29.N l.P. 251-270.

283. Wolska E. Zur Kentniss der kunstlichen Alterung aluminium haltiger Eisen (III) - hydroxide // Monatshefte für Chemie. 1975. Bd. 106, N 4. S. 905-913.267

284. Nishino I., Sawo Т., Ohsumi K., Ito H. Reaction on rates of amorfus iron Hydroxide with nickel and cobalt ions in high temperature water // J. Nucl. Sci. and Technol. 1989. V. 26. N 12. P. 1121-1129.

285. Рябинин А. И., Дорощенко Г. А. Образование гидрогелей в системах TiCl4-H20-HCl и TiCl4-H20-HN03 // Укр.хим.журн. 1974. Т. 40. № 5. С. 462-464.

286. Беккерман JI. И., Бобыренко Ю. Я., Шейнкман А. И. О взаимодействии амофного гидроокисного соединения титана с серной кислотой // Журн. прикл. химии. 1971. Т. 44. № 1. С. 7-11.

287. Кюри. П. Об образовании кристаллов и о капиллярных постоянных их различных граней // П. Кюри. Избранные труды. М.: Л., 1966. С. 114-117.

288. Ду Ю., Чжан Ю., Цзяс X. и др. Исследование структуры и процесса фазовых прквращений 5-FeOOH // Ули Сюебоао. 1979. Т. 28. № 6. С. 773-782.

289. Клещев Д. Г., Бубнов А. А., Шейнкман А. И. и др. Об инициировании фазовых переходов и коалесценции высокодисперсных оксидных соединений железа (III) / Тез. Докл. IV Всесоюзн. конф. по химии тв.тела. Свердловск, УНЦ АН СССР. 1985. Т. 2 С. 91.

290. Патент № 1172229. Япония. Порошок комбинированных частиц оксида железа и его получение // Катамото Цутому, Курадо Норихиро. Заявл. 26.12.87. Опубл. 07.07.89.

291. Hiller J. Е. Phasenumwandlung im Rost. // Werkstoffe und Korrosion. 1966, Ig 17. H. 11. S. 943-951.

292. Van Oosterhout G. W. The transformation of y-FeOOH to a-FeOOH // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. V. 29, N 5. P. 1235-1238.

293. Bechine K., Subrt J., Hanslik T. et. al. Transformation of syntetic y-FeOOH (lepidocrocite) in aqueous solution of ferrous sulfate // Z. anorg. allgem. Chem. 1982. Bd. 489, N6. S. 186-196.268

294. Keller P. Vorkommen, entstehung und Phasenumwandlung von ß-FeOOH in rost. // Werkstaffe un Korrosion. 1969. Jg. 20. Ht. 2. S. 102-108.

295. Van Schuylenborg J., Sanger A. M. H. The electrocinetic behaviour of iron and aluminium-hydroxides and oxides // Ree. Trov. Chim. Pay Bas. 1949. V. 68. N 11. P.41-44.

296. Бубнов А. А., Распопов Ю. Г., Плетнев P. H. и др. Превращение мелкокристаллического a-FeOOH в процессе гидротермальной обработки // Журн.неорган.химии. 1985. Т. 30. №> 4. С.848-851.

297. Чертов В.М., Окопная Н.Т. Гидротермальное модифицирование гидроокиси кобальта // Укр. хим. журн. 1977. Т. 43. № 2. С. 207-208.

298. Каппап Т. S., Panda Р. К., Jaleel V. A. Preparation of pure boehmite, а-А12Оз and their mixtures by hydrotermail oxidation of aluminium metal // J. Mater. Sei. Lett. 1997. V. 16. N 10. P. 830-834.

299. Mendelovici E., Villalba R., Sagarzazy A. Proceedings of iron oxides at room temperature. I. Solid state conversion of pure a- FeOOH into distinctive a-Fe203 // Mat. Res. Bull. 1982. V. 17. N 2. P. 241-243.

300. Mendelovici E., Sagarzazy A., Villalba R. Proceedings of iron oxides at room temperature. II. Mechanochemical reaction effects on the structure and rurfoce of pure synthetic lepidocrocite // Ibid. N 8. P. 1017-1023.

301. Klissurski D. G., Bluskov V. N. Mossbauer study of the mechanochemical dehydration of y-FeOOH // Solids State Chem.: Proc. Inter. Symp. Solid State Chem. Karlovy Vary, 1986. P. 136-137.

302. Böhm J. Rontgenographische Untersuchung der mikrokristallinen Eisenhydroxydminerale // Z. Kristallogr. 1928. Bd. 68. Hf. 5. S. 567-585.

303. Wateri Famio, Van Landuyt J., Delavignette P., Amelinek S. Elektron micrroscope study of dehydratation transformations. I. Twin formation structure in hematite derived from goethite // J. Solid. State Chem. 1979. V. 29, N 1. P.137-150.269

304. Divigneaud P. H., Derie R. Shape effects on crystallite size distributions in syntetic hematites from X-ray line-profile analysis // J. Solid. State Chem. 1980. V. 34, N3. P. 323-333.

305. Bannevil-Svendsen M. Beta-Fe203 eine neue eisen (Ill)-oxydstructur // Naturwiss. 1958. V. 45. N 22. S. 542.

306. Добровольский И. П. Влияние фазового состава и структуры на физико-химические свойства белых пигментов // В кн.: Тез. докл. второго Всесо-юзн. совещ. по химии твердого тела. Ч. 1. Свердловск, 1978. С. 14-16.

307. Добровольский И. П., Конотопчик К. У., Типикина Н. В.Особенности синтеза грубо дисперсной двуокиси титана // Там же, С. 178.

308. Шейнкман А. И., Тюменцев В. А., Фотиев А. А. Рекристаллизация диоксида титана, стимулированная фазовым превращением // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1984. Т. 20. № 10 С. 1692-1694.

309. Шейнкман А. И., Касперович В. М., Клещев Г. В. О влиянии примесей на рост кристаллов при прокаливании двуокиси титана // В кн.: Вопросы физики твердого тела. Челябинск: ЧГПИ. 1973. вып.4. С. 100-106.

310. Тюменцев В. А. Формирование кристаллов в ультрадисперсной системе, стимулированное химическими или фазовыми превращениями // Автореф. дисс. . док. хим. наук. Челябинск. 1999. 39 с.

311. Бурмистров В. А., Рябышев Ю. М., Рябышев В. Ю. Термолиз гидрата пентаоксида сурьмы на первой стадии восстановления Sb(V) до Sb(III) // Жур. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 5. С. 737-738.

312. Бурмистров В. А., Адрианова Н. Е., Рябышев В. Ю., Рябышев Ю. М. Изменение структуры гидрата пентаоксида сурьмы при ионном обмене и термолиз его замещенных Ag, Н30- форм // Изв. РАН. Неорган, матер. 1997. Т. 33. № 12. С. 1475-1477.

313. Ханамирова А. А., Адимосян А. Р., Апресян JI. П. Получение из технического гидроксида алюминия малощелочного, высокодисперсного корунда270для тонкого полирования // Журн. прикл. химии. 1998. Т. 71. Вып. 3. С.356-361.

314. Ханамирова А. А., Адимосян А. Р., Апресян Л. П. Получение из алюми-нийсодержащего • сырья малощелочного, высокодисперсного корунда для тонкого полирования // Там же. 1998. Т. 71. Вып. 2. С. 198-204.

315. Ханамирова А. А., Оганесян П. Л., Адимосян А. Р., Апресян Л. П. Получение из технического гидроксида алюминия малощелочного, высоко -дисперсного корунда для тонкого полирования // Там же. 1998. Т. 71. Вып.10. С.1600-1603.

316. Oberbah Т., Gunter С., Werner G. et. al. Influence of different amount of hematite seedugs on the temperature of phase transformation of transition aluminium into corundum // Thermochim. Acta. 1996. V. 271. P.155-162.

317. Carim Altaf H., Rohrer Gregory S., Dando Neal R. et. al. Conversion of diaspore to corundum: A new 6- alumina transformation sequence // J. Amer. Ceram. Soc. 1997. V.80. N 10. P. 2677-2680.

318. Патент № 4822592. США. НКИ. 423/627. Producing alpha alumina particles acidic steam / Misra Chanakya. Заявл. 08.02.88. Опубл. 18.04.89.

319. Koruderlieva S. N., Platchkova B. R. Effect of the compression pressure on the phase transition y-Al203 -> a-Al203 // J. Mater. Sci. Lett. 1997. V.16. N 20. P. 1662-1663.

320. Thompson К. Т., Wutzcovitch R. M., Bukowinski M. S. T. Polymorphs of alumina predicted by first principles: Putting pressure on the ruby pressure scale // Science. 1996. V.274. N 5294. P.1880- 1882.

321. Попович А. А., Василенко В. H., Аввакумов Е. Г. Механохимческий синтез в неорганической химии . Новосибирск: Наука, 1990.

322. Susuki Y., Abe О., Ikasaki F. Prozess of production of amorphous oxides in a planetary mill // J. Soc. Powder Technol., Jap. 1995. V. 32. N 9. P. 639-643.271

323. Ильин А. П., Широков Ю. Г., Прокофьев В. Ю. Механохимическое активирование глинозема // Изв. РАН. Неорган, матер. 1995. Т.31. № 7. С. 911-915.

324. Карагедов Г. Р., Ляхов Н. 3. Влияние механохимической активации на спекание оксида алюминия // Там же. 1997. Т. 33. № 7. С. 817-821.

325. Роде Е. Я. Кислородные соединения марганца. М.: Изд-во АН СССР, 1952.411с.

326. Физические величины: Справочник / Под ред. И. С. Григорьева, Е.З. Мелихова. М.: Энергоатомиздат,1991. 1232 с.

327. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. 205 с.

328. Миркин Л. И. Рентгеноструктурный анализ. Индицирование рентгенограмм. Справочное руководство. М.: Наука, 1981. 496 с.

329. Китайгородский А. Н. Рентгеноструктурный анализ мелкокристалли -ческих и аморфных тел. М.-Л.: ГИТТЛ.1952. 588 с.

330. Габуда С. П., Плетнев Р. Н. Применение ЯМР в химии твердого тела. Неорганическая кристаллохимия. Екатеринбург: Изд-во « Екатеринбург», 1996. 468 с.

331. Плетнев Р. Н. Спектры ПМР поликристаллических гидратов // Свердловск: Ин-т.химии УНЦ АН СССР. 1974. 33 с. Деп. В ВИНИТИ 30.06.74. №21119-74. Деп.

332. Артеменко А. И., Малеванный В. А., Тикунова И. В. Справочное руководство по химии. М.: Высш. шк., 1990. 303 с.

333. Крешков А. П. Основы аналитической химии. Том. 1., 2. М.: Химия. 1976.

334. Багаутдинова Р. Р., Клегцев Д. Г., Толчев А. В. и др. Электронно энергетические состояния гидроксоаквакомплексов Ре (II) // Физико - хими -ческие процессы в неорганических системах. Сб. научн. тр. Екатеринбург : УрОРАН, 1996. С. 35-39.272

335. Первушин В. Ю., Толчев А. В., Денисова Т. А. и др. Низкотемпературная модификация Ti0S04 // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. Вып. 5. С. 1096-1099.

336. Первушин В. Ю., Толчев А. В., Корниловских С. Я. и др. Закономерности взаимодействия обогащенных по титану продуктов с серной кислотой // Журн. прикл. химии. 1991. Т. 64. № 7. С. 1466-1470.

337. Багаутдинова Р. Р., Толчев А. В., Клещев Д. Г., Первушин В. Ю. Фазооб-разование в системе «FeS04 Н20 - Н70Н" - Н202» // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72. № 10. С. 1588-1592.

338. Толчев А. В., Клещев Д. Г., Краснобай Н. Г. и др. Превращения микрокристаллического 8- FeOOH при термообработке на воздухе и в растворах // Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1988 Т. 24. № 6. С. 964-968.

339. Толчев А. В. Фазовые и химические превращения мелкодисперсных гид-ратированных оксидов поливалентных металлов на воздухе и в растворах // Дисс. . канд. хим. наук. Свердловск. 1990. 182 с.

340. Макатун В.Н. Химия неорганических гидратов. Минск: Наука и техн. 1985

341. Первушин В. Ю., Денисова Т. А., Толчев А. В. И др. Структурные изменения ги^ратированного диоксида титана при старении на воздухе и термообработке // Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. № 4. С. 855-859.

342. Толчев А. В., Клещев Д. Г. Термолиз Na,H форм гидрата пентаоксида сурьмы // Журн. неорган, химии. 1987. Т. 32. № 7. С. 1582-1586.

343. Stewart D. J., Knop О. Pyrochlores IV. Praparative chemistry of sodium and silver antimonates and related compounds // Canad. J. Chem. 1970. V. 48. № 8. P.1323-1334.

344. Cirilli V. The properties in A1203 Fe203 - solutions sistem // Gas. Chim. Ital. 1950. V. 80. P. 347.

345. Tolchev A. V., Lopushan V. I., Kleschov D. G. et al. The features of crustal formation during hydrargillite dehydratation in a closed spase // Abstracts of III Internanional conference ICSC 99. Obninsk, Russia. 1999. P. 110.273

346. Клещев Д. Г., Поляков А. А., Толчев А. В. и др. Образование Sb205 при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы в замкнутой системе // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1983. Т. 19. № 9. С. 1505-1507.

347. Толчев А. В., Лопушан В. И., Клещев Д. Г., Викторов В. В. Особенности фазо- и кристаллообразования при дегидратации у А1(ОН)3 в замкнутом объеме // Тез. докл. девятой национальной конф. по росту кристаллов (НКРК-2000). Москва, 2000. С. 622.

348. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир. 1976. 399 с.

349. Волькенштейн Ф. Ф. Физико-химические процессы на поверхности полупроводников. М.: Наука, 1973. 400 с.

350. КлещевД. Г., Толчев А. В., Белопухов С. Л., Плетнев Р. Н. О механизме фазовых и химических превращений метастабильных оксогидроксидов железа (III) в растворах // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1991.Т. 27. № 8. С. 1665- 1669.

351. Толчев А. В., Клещев Д. Г., Плетнев Р. Н. и др. Кинетика и механизм превращений оксигидроксидов железа в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38. № 4. С. 625-630.

352. Белопухов С. Л., Клещев Д. Г., Толчев А. В. и др. Кинетика массообмена1. Л Iмежду (у-),5- FeOOH и Fe в растворе // Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36. №5. С. 1286-1287.

353. Радиохимия и химия ядерных процессов / Под ред. Мурина А. Н. Л.: Госхимиздат, 1960. 784 с.

354. Толчев А. В., Багаутдинова Р. Р., Клещев Д. Г. и др. Фазовые и химические превращения y-FeOOH в растворах NaOH // Изв. РАН. Неорган, материалы. 1996. Т. 32. № п. с. 1377- 1380.

355. Багаутдинова Р. Р., Клещев Д. Г., Плетнев Р. Н., Толчев А. В., Коптев И. В. Факторы, влияющие на кинетику превращения а(5)- FeOOH —» а--Fe203 // Там же. 1998. Т. 34. № 5. С. 584-586.

356. Урьев Н. Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980. 320 с.

357. Langmuir D. Particle size effect on the reaction Goethite -» Gematite + water //Am. J. Sci. 1971. V. 271. N2. P. 147-156.

358. A. C. № 1542906 СССР, МКИ С 01 G 49/06. 1989. Способ получения мелкодисперсного гематита. / Авторы: А. В. Толчев и др. .

359. В соответствии с договоренностью направляем Вам рёз^ьтаты испытаний образца "железная слюдка" полученной в количестве 40 г. в августе 1991 г.

360. Железная слюдка" исследовалась в качестве пигмента-наполнителя в рецептурах термостойких эмалей на основе полиорганосилоксанвь для покрытий, работающих до температур 600°С. Из-за малого количества пигмента проведены ограниченные испытания.

361. С учетом того, что защитные свойства цремнеорганических покрытий после нагрева находятся на относительно низком уровне, улучшение эти: свойств у термостойких покрытий имеет большое практическое значение.

362. При наличии укрупненного образца "железной слюдки" (в количестве 150-200 г.) целесообразно провести более обстоятельные и широкие испытания в различных типах пленкообразующих для представления обоснованной рекламы.

363. Одновременно сообщаем, что вопрос финансирования производства "железной слюдки" в настоящее время не имеет конкретных решений из-за сложных экономических отношений и из-за реорганизации структур управления и производства.

364. При установлении нормального финансового положения наши взаимные интересы должны быть обсуждены дополнительно.1. Исполнено

365. ПРИЛОЖИ 1ИЕ: Результать Начальник лабораторииисх. дата