Получение гидроксилсодержащих олигоуретанов и покрытий на их основе с использованием реакции циклокарбонат-амин (аммиак) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ И ПОКРЫТИЙ НА ИХ ОСНОВЕ (Обзор литературы).

1.1 Изоцианатные способы получения полиуретанов и покрытий на их основе.

1.2 Неизоцианатные способы получения полиуретанов и покрытий на их основе.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2 Л Характеристика исходных материалов.

2.2 Методы исследования.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОКСИЛ СО ДЕРЖАЩИХ ОЛИГОУРЕТАНОВ.

3.1 Синтез уретангликолей.

3.1.1 Уретангликоли на основе циклокарбонатов и диаминов.

3.1.2 Уретангликоли на основе циклокарбонатов, аммиака и альдегидов.

3.2 Синтез гидроксил со держащих олигоуретанов.

3.2.1 Олигоуретаны на основе уретангликолей.

3.2.2 Олигоуретаны на основе Р-уретаноспиртов.

ГЛАВА 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ОЛИГОУРЕТАНОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ И ПОКРЫТИЙ.

4.1 Уретанформальдегидные олигомеры и покрытия на их основе.

4.1.1 Уретанформальдегидные олигомеры, полученные с использованием диаминов.

4.1.2 Уретанформальдегидные олигомеры, полученные с использованием аммиака.

4.2 Покрытия на основе порошковых композиций из гидроксилсодержащих олигоуретанов и эпоксидных олигомеров.

4.3 Водорастворимые гидроксилсодержащие эпоксиуретановые олигомеры и покрытия на их основе.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы. Полиуретаны (ПУ) относятся к полимерным материалам, имеющим большое промышленное значение. На их основе получают синтетические волокна, эластомеры, пеноматериалы, пластические массы, герметики, резины, клеи, лакокрасочные материалы (ЛКМ) и др.

Полиуретановые ЛКМ образуют покрытия (Пк), отличающиеся высокой эластичностью, твердостью, абразивостойкостью, декоративными и электроизоляционными свойствами, адгезией к различным материалам, атмосфере- и водостойкостью, устойчивостью к действию растворителей и других химических веществ.

Однако широкое использование полиуретанов в производстве ЛКМ сдерживается существующим способом их получения, основанном на применении диизоцианатов, которые являются высокотоксичными, нестабильными к действию влаги воздуха и дорогими продуктами.

В последнее время проводятся поиски неизоцианатных путей синтеза полиуретановых пленкообразующих веществ. Среди них особое внимание уделяется использованию уретанообразования по реакции циклический карбонат-амин. Однако, разработанные при этом материалы по различным причинам (отсутствие исходных веществ, недостаточная растворимость компонентов в доступных растворителях и др.) пока не нашли практического применения. Поэтому поиски новых неизоцианатных путей синтеза полиуретановых пленкообразующих веществ, основанных на использовании доступного отечественного сырья, весьма актуальны.

Цель работы заключалась в разработке неизоцианатных способов получения уретансодержащих олигомеров на основе доступного отечественного сырья с использованием реакции циклический карбонатамин (аммиак) и изучение пригодности синтезированных олигомеров для формирования лакокрасочных Пк.

Научная новизна работы. Разработан способ получения уретангликолей (УГ), заключающийся во взаимодействии альдегидов с Р-уретаноспиртами (УС). Предложен механизм реакции.

Изучены основные закономерности реакции поликонденсации УГ с образованием гидроксилсодержащих уретановых олигомеров (УО) и найдены оптимальные режимы ее проведения. Показано, что У О могут быть получены также взаимодействием УС с формальдегидом.

Изучена реакция УО с формальдегидом и смесями формальдегид -спирт, что позволило разработать способ получения уретанформальдегидных олигомеров (УФО).

Исследован процесс отверждения смесей УО с эпоксидными олигомерами (ЭО).

Разработан способ синтеза водорастворимых эпоксиуретановых олигомеров (ЭУО) по реакции УГ с модифицированными ЭО.

Практическая ценность работы. Показано, что разработанные с использованием доступных исходных веществ УФО, водорастворимые ЭУО, а также порошковые смеси УО с ЭО могут быть использованы в качестве пленкообразующих веществ для формирования Пк, сопоставимых по своим свойствам с Пк, полученными с использованием диизоцианатов.

Апробация работы. Отдельные разделы работы были представлены на девятой и десятой международных конференциях студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 1998,2001 г.г.), научно-практической конференции "Энергосбережение в химической технологии 2000" (Казань, 2000 г.), седьмой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров "Олигомеры 2000" (Пермь, 2000 г.) 7

Объем работы .Диссертация состоит из четырех глав. В первой главе дан литературный обзор методов получения ПУ и полиуретановых Пк как с использованием изоцианатов, так и неизоцианатных.

Во второй главе приведена характеристика исходных веществ и описаны методы исследования.

Третья глава посвящена изучению кинетики реакции диаминов с моноциклокарбонатами, синтезу УГ и олигоуретанов на их основе.

В четвертой главе приведены сведения о разработке способов получения УФО, водорастворимых ЭУО, порошковых композиций на основе УО, а также изучении возможности их использования для формирования Пк.

На защиту выносятся:

1. Способ получения УГ на основе УС и альдегидов.

2. Способ получения У О по реакции УС с формальдегидом.

3. Способ получения УФО, пригодных для формирования Пк.

4. Порошковые композиции на основе смесей У О с ЭО.

5. Способ получения водорастворимых гидроксилсодержащих ЭУО, пригодных для формирования Пк.

ВЫВОДЫ

Разработаны неизоцианатные способы получения гидроксилсодержащих олигоуретанов и покрытий на их основе с использованием реакции циклический карбонат-амин (аммиак).

1. Изучена кинетика реакции образования уретангликолей (УГ) при взаимодействии диаминов с моноциклокарбонатами. Показано, что реакция имеет общий второй порядок и первые порядки по реагентам.

2. Разработан способ получения УГ без использования диаминов, заключающийся во взаимодействии альдегидов с Р-уретаноспиртами -продуктами реакции циклокарбонатов с аммиаком. Изучена кинетика и предложен механизм реакции.

3. Исследованы основные закономерности реакции поликонденсации УГ с образованием гидроксилсодержащих уретановых олигомеров (УО). Определены оптимальные режимы ее проведения. Синтезированы образцы УО, различающиеся молекулярной массой и химическим строением.

4. Разработан способ получения УО по реакции р-уретаноспиртов с формальдегидом.

5. Разработан способ получения уретанформальдегидных олигомеров (УФО) взаимодействием УО с формальдегидом или смесями формальдегид - алифатический спирт.

6. Показано, что УФО могут быть использованы в качестве пленкообразующих веществ при получении покрытий с высокими физико-механическими и защитными свойствами.

7. Разработаны порошковые композиции на основе смесей У О с эпоксидными олигомерами, пригодные для формирования качественных покрытий.

113

8. Разработан способ получения водорастворимых гидроксилсодержащих эпоксиуретановых олигомеров по реакции УГ с модифицированными низкомолекулярными эпоксидными олигомерами и показана возможность их использования для получения покрытий.

1. Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов. - М.: Химия, 1968. -470 с.

2. Липатов Ю.С. Структура и свойства полиуретанов / Ю.С. Липатов, Ю.Ю. Керча, Л.М. Сергеева. Киев: Наукова думка, 1970. - 278 с.

3. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Л.: Химия, 1973. -303 с.

4. Керча Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1979.-225 с.

5. Маличенко Б.Ф. Фторсодержащие полиамиды и полиуретаны. Киев: Наукова думка, 1977. - 230 с.

6. Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972.-344 с.

7. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ. Л.: Химия, 1978. - 392 с.

8. Яковлев А.Д. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе / А.Д. Яковлев, В.Ф. Здор, В.И. Каплан. Л.: Химия, 1979. - 254 с.

9. Технология лаков красок О.В. Орлов, Т.Н. Фомичева, А.З. Окунчиков и др. М.: Химия, 1980. - 392 с.

10. Ю.Сорокин М.Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ / М.Ф. Сорокин, Л.Г. Шодэ, З.А. Кочнова. -М.: Химия, 1981.-448 с.

11. Керча Ю.Ю. Термопластичные полиуретаны // Синтез и физикохимия полимеров (полиуретаны). Киев: Наукова думка, 1976 - вып. 19 -С. 3-12.

12. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1972. - 390 с.

13. Кирпичников П.А. Химия и технология синтетического каучука / П.А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. -Л.: Химия, 1970.-528 с.

14. Роговин З.А. Основы химии и технологии синтетических волокон, Т.2, -М.: Химия, 1974.-343 с.

15. Берлин А.А., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров. М.: Химия, 1976. - 295 с.

16. Кардашев Д.А. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976. - 503 с.

17. Безизоцианатные методы получения полиуретанов / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.M. Гарипов и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1981. - №5. - С. 22-25.

18. Реакция циклокарбонат амин и ее использование для получения полиуретанов и полиуретановых покрытий / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.M. Гарипов и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. - 1985. - №6. - С. 27-30.

19. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972.-625 с.

20. Мономеры для поликонденсации / Под ред. В.В. Коршака: Пер. с анг. -М.: Мир, 1976.-632 с.

21. Morgan P.W. Condensation Polymers: bu Interfacial and Solution Methods. New-York - London - Sudney. - 1965. - 342 p.

22. Kwolek S.L., Morgan P.W. Preparation of polyamides, polyurethanes, polysulfonamides and polyesters bu low temperature solution polycondensation // J. Polym. Sci. 1964. - V.2A, - P. 2693-2703.

23. Пат. 912863 ФРГ. Herstellung von Polyuretanen / L. Wagner, P. Schlack // Chem. Zent. 1955. -№ 1. - P. 230.

24. Фрунзе T.M., Курашов В.В.,Козлов Л.В. Успехи в области межфазной поликонденсации // Усп. химии. 1961. - Т.30, - С. 593-618.

25. Hall Н.К., Morgan P.W. Kinetics of reaction of acyl chlorides. V. Reaktions of acyl chlorides with substituted preparing in benzche solution // J. Org. Chem. 1956. -V.21, - P. 249-250.

26. Bender M.L. Jones J.M. Nucleophilic reactions of morpholine with the bensoyl halides. The presence of an element effects // J. Org. Chem. -1962. N21,- 11. P. 3771-3774.

27. Wittbleker E.L., KatzM. Polyurethanes // J. Polym. Sei. 1959. - V.40, -P. 367-375.

28. Пат. 2973333 США. Polyuretane polymer / M. Katz, E.L. Wittbecker // РЖ Хим.- 1962.-№ 9,-П 484.

29. Пат. 3089864 США. Polyurethane product / М. Katz, E.L. Wittbecker // РЖ Хим. 1965. - № 3. - С206.

30. Пат. 701238 Великобритания, Production of polyuretanes // РЖ Хим. -1956. -№6. -П605.

31. Dyer Е., Hammond R.J. Thermal degradation of N-substited polycarbamats // J. Polym. Sei. 1984. - V.24A, - № 1. - P. 1-14.

32. Пат. 3254056 США. Polyurethane elastomers from polyether bis-chloroformate and diamine / J. Lovell // РЖ Хим. 1968. - № 3. - С 219.

33. Пат. 2731446 США. Polyurethane from Piperasine.

34. Lyman D.J., lung S.L. Ordered copolymeres // J. Polym. Sei. 1959. -P. 407-418.

35. Пат. 907599 ФРГ. Verfahren zur Herstellung linear polymerer amid and uretan - gruppenhaltiger Kondensation produkte / H. Hoffe, H. Ufer // РЖ Хим.- 1956.-№7.-11215.

36. A.c. 445316, МКИ С 08 G 18/32. Способ получения соединений с уретановыми группами / A.A. Берлин, Н.В. Варламова, Т.Я. Кефели, P.M. Стронгин, Ю.М. Альтшулер, Б.И. Коломазов, A.B. Ефимов // Б.И.- 1976.-№25.-С. 214.

37. Синтез и исследование свойств олигоуретанметакрилатов и полимеров на их основе / A.A. Берлин, Н.В. Варламова, М.А. Коршунов, Т.Я. Кефели, B.C. Михлин, В.А. Абдулсаламов // Высокомолекул. соедин. Сер. А. 1980. - Т.22, - № 3. - С. 683-690.

38. А.С. 238151 СССР, МКИ С 08g. Способ получения полиуретанов / З.Н. Пазенко, А.В. Голубев, С.В. Валитова // Б.И. 1969. - № 9. - С. 84.

39. А.С. 249621 СССР, МКИ С 08g. Способы получения полиуретанов / З.Н. Пазенко, А.Н. Мухова, К.А. Корнев // Б.И. 1969. - № 25. - С. 68.

40. Пазенко З.Н., Голубев А.В., Корнев К.А. N-Замещенные полиуретаны с гидроксильными группами // Синтез и физико-химия полимеров (полиуретаны). Киев: Наукова думка, 1970. - Вып.6. - С. 42-50.

41. Голубев А.В., Пазенко З.Н. N-Замещенные полиуретаны с гидроксильными группами // Синтез и физико-химия полимеров (полиуретаны). Киев: Наукова думка, 1971. - Вып.8. - С. 45-49.

42. Пазенко З.Н., Корнев К.А. Синтез линейных полиуретанов и полиоксазолидонов с гидроксильными группами в цепи // Успехи химии полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1972. - С. 147-150.

43. Miyake Y., Osaki S.,Hirata Y. New method for preparing saturated and unsaturated aliphatic polyuretanes // J. Polym. Sci. 1969. - Al. - V.7, -№3. - P. 899-916.

44. Пат. 51-52131 Япония, МКИ С 08 G 18/16. Получение полиуретанов по реакции карбаматов с полиолами / Н. Ямадзаки // РЖ Хим. 1978. -№ 20. - С427.

45. Пат. 944310 Англия. Polyurethanes / L. A. Haggis, A.Lambert // РЖ Хим. 1965.-№ 13.-С260.

46. Пат. 3645982 США. Synthesis of poly(alliluretane) / D.W. Larson // РЖ Хим. 1972. - № 24. - C396.

47. Gleim C.E. The synthesis and polymerisation of some allyl esters of carbamic acid//J Am. Chem. Soc. 1954. -№ 1. - p. 107-117.

48. Пат. 2748103 США, МКИ С 08g.Copolymers of vinyl esters with N-alylurethanes and hydrolysis products thereof / W.J. Priest // РЖ Хим. -1959.-№8.-29582.

49. Пат. 3931086 США, МКИ С 08 F 16/04. Thermosettigen acrilic emulsions baser on N-methyl allyl carbamates / M.K. Lindemann // РЖ Хим. -1976.-№ 19.-C338.

50. Пат. 3165498 США. Novel polymers of unsaturated carbamates / W.E. Bissigner // РЖ Хим. 1966. - № 9. - C291.

51. Пат. 46-96534 Япония, МКИ С 09 Д 3/80. Способ получения самосшивающихся полимеров / М. Кумэ, М. Хомма, Т. Индзука // РЖ Хим. 1977,-№3.-Т724.

52. SogaK., Hosoda S., Ikeda S. Copolymerization of carbon dioxide and ethilenimine //Makromol. Chem. 1974. -B.175. -№ 11. -P. 3309-3313.

53. SogaK., Hosoda S., Ikeda S. // J. Chem. Soc. Jap.: Chem. and Industr. Chem. 1978. - № 2. - P. 246-252.

54. Kagiya Т., Matsuda T. Copolymerization of carbon dioxide and N-phenylenimine // Polym. J. 1971. - V.2, - № 3. - P. 398-406.

55. Soga K., Ikeda S. Copolymerization of carbon dioxide and N-phenylenimine // J. Polym. Sci. B. 1973. - V.l 1, - № 7. - P. 479-481.

56. Михеев В.В., Светланов H.В., Гарипов P.M. Взаимодействие органических карбонатов с аминами. I. Реакция алкилфенилкарбонатовс первичными алифатическими аминами // Журн. органич. химии. -1982. Т.18, - № 2. - С. 246-251.

57. Взаимодействие органических карбонатов с аминами. 2. Реакция алкилфенилкарбонатов со вторичными аминами / В.В. Михеев, P.M. Гарипов, Н.В. Светлаков и др. // Журн. органич. химии. 1982. -Т.18, - № 10.-С. 2118-2121.

58. Михеев В.В., Гарипов P.M., Светлаков Н.В. Взаимодействие алифатических аминов с диалкилкарбонатами. Черкассы, 1985. -6 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 52 хп-85 деп.

59. Пат. 896718 США. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen / H. Back, О. Neumann, L. Trautmann // РЖ Хим. 1956. - № 6. - 17604.

60. Получение линейных полиуретанов / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.M. Гарипов, Т.С. Неустроева. Черкассы, 1981. - 5 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 363 хп - Д 81.

61. Matzner M., Kurkju K.P., Cotter R. The chemistry of chloroformâtes // Chem. Rev. 1964. - V.64, - № 6. - P. 645-668.

62. A.c. 912734 СССР, МКИ С 08 G 71/04, С 09 Д 3/72. Способ получения полиуретанов, пригодных для покрытий /В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.M. Гарипов // Б.И. 1982. - № 10. - С. 46.

63. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Гарипов P.M. Полиуретановые покрытия из полиаминов и олигомеров с фенилкарбонатными группами // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1982. - № 4. - С. 11-13.

64. Эпоксидно-уретановые покрытия / B.B. Михеев, Н.В.Светлаков, P.M. Гарипов и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1982. - № 6. - С. 34-35.

65. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Гарипов P.M. Покрытия из эпоксидно-карбонатных смол // Лакокрасочн. материалы и их применение. -1982. № 5. - С. 28-29.

66. Пат. 1720693 ФРГ, МКИ С 08 G 71/04. Lineare hochmolekulare Polyurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung / H. Krimm, H. Schnell,

67. G. Lenz // РЖ Хим. 1977. - № 14. - C258.

68. Пат. 1720706 ФРГ, МКИ С 08 G 71/04.Thermoplastische, lineare hochmolekulare Polyurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung /

69. H. Krimm, H. Schnell, G. Lenz.

70. Пат. 172761 ФРГ, МКИ С 08 G 71/04. Lineare hochmolekulare Polyurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung / H. Krimm, G. Lenz, H. Schnell.

71. Тростянская И.И. О некоторых путях синтеза уретановых полимеров с использованием реакции циклокарбонат амин: Автореф. дисс.канд. хим. наук: 02.06.06. - Л.: ВНИИСК, 1977.-21 с.

72. Строганов В.Ф., Савченко В.Н.,Омельченко С.И. Циклокарбонаты и их применение: Хим. промышленность. Сер. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. М.: НИИТЭХИМ, 1984. - 23 с.

73. Пат. 2935494 США. Multiple cyclic carbonate polymers from erythritol dicarbonate / J.M. Whelan, W.P. Samuels // РЖ Хим. 1962. - № 3. -П170.

74. Пат. 3072613 США. Multiple cyclic carbonate polymers / J.M. Whelan, R.J. Cotter // РЖ Хим. 1964. - № 19. - C245.

75. Пат. 3084140 США. Polyhydroxy polyurethans / A.E. Gurgiolo, L.B. Wilbur, J.C. Smith // C.A. 1963. - V. 59, - № 1. - 822.

76. Пат. 2887491 США. Bis-(carbonatoproxy)-dioxane / А.Е. Gurgiolo // РЖ Хим. 1960. - № 24. - 97633П.

77. Пат. 2993030 США. Process for polymerizing vinylene carbonate / G.E. Ham, M. Zief// РЖ Хим. 1962. - № 19. - П345.

78. A.C. 359255 СССР, МКИ С 08 G 22/04. Способ получения полиуретанов / Г.Н. Петров, Л.Я. Раппопорт, И.И. Тростянская, Б.И. Файнштейн, М.Д. Королькова, А.Л. Шапиро, В.А. Ренькас // Б.И. -1973. -№ 1.

79. Синтез и некоторые свойства полиоксипропиленгидроксиуретанов / И.И. Тростянская, Е.Е. Сендерская, Ю.А. Львов и др. // Промышленность синтетического каучука. 1979. -№ 11. - С. 14-17.

80. Полиуретановые эластомеры без применения диизоцианатов / Л.Я. Раппопорт, Г.Н. Петров, И.И. Тростянская и др. // Каучук и резина.-1981,-№ 1.-С. 25-28.

81. Фиговский О.Л. Повышение защитных свойств неметаллических коррозионностойких материалов и покрытий // Журн. Всесоюзн. Хим. общества. 1988. - Т. 33, - № 3. - С. 271-276.

82. Крейдлин Ю.Г. Разработка и исследование полиуретановых мастик для химически стойких полов с покрытием из плит: Автореф. дис.канд. техн. наук. М.: Всесоюзн. науч.-иссл. и проект, ин-т полимерных строительных материалов, 1979. - 21 с.

83. A.c. 970856 СССР. Способ получения полиуретановых покрытий / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, В.А. Сысоев, М.А. Шмелькова. Не подлежит опубликованию в открытой печати.

84. Строганов В.Ф., Савченко В.Н., Зайцев Ю.Г. О модификации эпоксиполимеров циклокарбонатами // Композиционные полимерные материалы. 1987. - Вып. 33. - С. 41-47.

85. Исследование релаксационных свойств сетчатых полимеров на основе эпоксициклокарбонатных композиций с аминным отвердителем / В.Ф. Строганов, В.Н. Савченко, Э.М. Ягунд и др. // Высокомол. соед. -Сер. А. 1989. - Т. 31, - № 7. - С. 1389-1393.

86. Эпоксидные композиции, модифицированные циклокарбонатными олигомерами / Б.И. Куценок, Ю.В. Емельянов, В.А. Федорова и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1983. - № 1. - С. 4-5.

87. A.c. 630275 СССР, МКИ С 09Д 3/72. Мастика для полов / О.Л. Фиговский, Ю.Г. Крейдлин, Э.В. Григорьева, Е.Г. Кутухин, В.Л. Винарский, Л.Я. Раппопорт, Л.Я. Мошинский // Б.И. 1978. -№.40. - С. 82.

88. A.c. 908769, МКИ С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь / О.Л. Фиговский, Э.В. Григорьева, В.Л. Винарский, Ю.Г. Крейдлин, В.Ф. Строганов, Е.Г Кожуховская, Д.С. Солдатенко, М.Г. Зайцев, Г.П. Буянова, А.К. Пасанаев, М.М. Самошина // Б.И. 1982. - № 8.

89. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Степанова Г.С. Получение акрилуретановых покрытий безизоцианатным способом // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1984. - № 5. - С. 23-24.

90. А.С. 1154890 СССР. Уретаны для получения полимеров, используемых в качестве пленкообразующих веществ для покрытий /В.В. Михеев, Г.С. Степанова, Н.В. Светлаков, Е.В. Казьмина. Не подлежит опубликованию в открытой печати.

91. Получение метакриловых эфиров уретаноспиртов / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, Г.С. Степанова, Т.Б. Нивина. 1986. - 4 с. - Деп. в ВИМИ. - Сб. рефератов НИОКР, обзоров, переводов и деп. рукописей серии XII. - Вып. 1.

92. Воробьев Ю.П., Мещерякова З.М. Меламино-формальдегидная смола ГМ-3 // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1976. - №5. - С.81-82.

93. Долгопятова Т.А. Результаты освоения процесса синтеза пропиленкарбоната // Нефтепереработка и нефтехимия. 1978. - № 4. -С. 33-34.

94. Коренькова О.П., КвашаВ.Б. Алкиленкарбонаты и пути их использования // Хим. промышленность. 1961. - № 9. - С. 33-38.

95. Тростянская И.И., Гаврилова О.П., Коротышева В.В., Раппопорт Л.Я. Синтез уретансодержащих гликолей // Тр. ин-та / Ленинградский технологич. ин-т. 1975. - Вып. 5. - Ч. 1. - С. 8-10.

96. Dyer Е., Scott H. The Preparation of Polymeric and Cyclic Urethans and Ureas from Ethylene Carbonate and Amines // J. Am. Chem. Soc. 1957. -V. 79, - № 3. - P. 672-675.

97. Раппопорт Л.Я. Новые уретансодержащие эластомеры и реакционноспособные олигомеры (синтез, свойства, применение): Автореф. дис.д-ра хим. наук / Ин-т хим. физики АН СССР. М., 1983.-35 с.

98. DelabyR., ChabrierP., NajerH. 2-Hydroxyethyl polymethylene dicarbamates and their derivatives // Compt. rend. Acad. Sei. 1952. -V. 235,-P. 376-378.

99. Михеев В.В., Светлаков H.B., Семенова Л.В. Синтез полиэфируретанов безизоцианатным методом. Черкассы, 1983. -5 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 1241-хп-Д83.

100. Семенова Л.В., Михеев В.В., Светлаков Н.В. Синтез полиэфируретанов безизоцианатным способом // Разработки молодых ученых, специалистов и студентов производству: Тез. докл. научн,-техн. конф. - Казань, 1983. - С. 43.

101. Михеев В.В., Светланов Н.В., Семенова JI.B. Использование уретангликолей в качестве блокированных диизоцианатов // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1983. - № 6. - С. 5-6.

102. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Семенова Л.В. Отверждение эпоксидных олигомеров уретангликолем и его диацетатом // Лакокрасочн. материалы и их применение 1986. - № 4. - С. 11-13.

103. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Семенова Л.В. Отверждение эпоксидных олигомеров уретангликолями // Проблемы химии и технологии прогрессивных лакокрасочных материалов: Тез. докл. I Всесоюзн. совещания. Ярославль, 1985. - С. 61.

104. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Степанова Г.С. Отверждение акриловых сополимеров уретангликолем // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1987. - № 6. - С. 26-28.

105. Михеев В.В., Гарипов P.M., Гафиатуллин Н.Г. Синтез эпоксиуретановых олигомеров по реакции олигоэпоксидов с уретангликолями // Высокомолекул. соединен. Сер. Б. 1989. -Т. 31, -№12.-С. 915-917.

106. А.с 1497198 СССР. МКИ С 09Д 3/58, С 08 G 59/40. Композиция для покрытий / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, Н.Г. Гафиатуллин, P.M. Гарипов // Б.И. 1989. - № 28.

107. A.c. 1240766 СССР, МКИ С 08 G 71/04, С 09 Д 3/72. Водорастворимый олигомерный уретан для получения водостойких самоотверждающихся покрытий и способ его получения / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, Л.В. Семенова, Э.М. Файрушина // Б.И. 1986. -№24.-С. 81.

108. Михеев В.В., Семенова Л.В., Светлаков Н.В. Получение водорастворимых эпоксиуретановых олигомеров и покрытий на их основе // Химия и технология элементорганических соединений иполимеров. Межвузовский сборник научных трудов. Казань, 1988. -С. 120-125.

109. Михеев В.В., Светлаков Н.В., Семенова Л.В. Водоразбавляемый эпоксидноуретановый олигомер и катафорезные покрытия на его основе // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1987. - № 5. -С.13-15.

110. Покрытия на основе малеинизированных масел, модифицированных уретангликолями / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.P. Гильманов, Н.К. Шафигуллин, Н.М. Шаяхметова. Черкассы,1986. 5 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, № 995-хп.

111. Гильманов P.P., Михеев B.B., Светлаков H.B. Водоразбавляемые уралкидные олигомеры для получения покрытий методом анодного электроосаждения // Молодые ученые Татарии производству: Тез. докл. республ. научн.-практич. конф. - Казань, 1986. - С. 27.

112. Водоразбавляемые уралкидные олигомеры и анафарезные покрытия на их основе / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.P. Гильманов, Н.К. Шафигуллин // Лакокрасочн. материалы и их применение.1987. № 6. - С. 9-11.

113. Михеев В.В., Гильманов P.P., Светлаков Н.В. Водоразбавляемые олигоуретанакрилаты для УФ-отверждаемых покрытий // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1989. - № 3. - С. 18-21.

114. Омельченко С.И. Прогрессивные лакокрасочные материалы на основе гетероцепных пленкообразователей // Журн. Всесоюзн. хим. общества.- 1988.-Т. 33,-№ 1.-С. 12-20.

115. Ямский В.А. Полиуретановые лакокрасочн. материалы // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1995. - № 2. - С. 19-22.

116. Кольцов Н.И., Ефимов В.А. Полиуретаны // Соросовский образовательн. журн. 2000. - № 9. -С. 31-36.

117. Губен-Вейль. Методы органической химии, т. II. М.: Химия, 1967. -1032 с.

118. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Госхимиздат, 1962. - 534 с.

119. Практикум по физической химии. / Под. ред. C.B. Горбачева. М.: Высшая школа, 1966. - 512 с.

120. Справочник химика, Т. 1. Л.: Химия, 1971. - 1072 с.

121. Торопцева A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / A.M. Торопцева, К.В Белгородская, В.М Бондаренко. Л.: Химия, 1972.-415 с.

122. КарякинаМ.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1977. - 240 с.

123. Методы анализа лакокрасочных материалов С.Т. Байбаева, Л.А Миркинд, Л.П. Крылова и др. М.: Высшая школа, 1976. - 512 с.

124. К вопросу о корреляции между равновесным модулем высокоэластичности и числом сшивок в жестких сетчатых полимерах / В.Ф. Бабич, Ю.М. Сиверигин, A.A. Берлин и др. // Механика полимеров. 1966. - № 3. - С. 3-6.

125. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544с.

126. Якубович C.B. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. М.-Л.: Госхимиздат, 1952. - 480 с.

127. Adams Р., Baron F. Esters of carbamic acid // Chem. Rev. 1965. -V. 65,-№5.-P. 567-602.

128. Инфракрасная спектроскопия полимеров И. Дехант, Р. Дант, В. Киммер и др. М.: Химия, 1976. - 472 с.

129. Nemirovsky V.D., Skorokhodov S.S. Kinetic study of aminolysis of poly (vinelen carbonate) and related model compounds. J. Polym. Sei. -1967. - part С 3. - № 16. - P. 1471-1478.

130. Взаимодействие органических карбонатов с аминами. III. Реакция аминов с алкиленкарбонатами / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков,

131. B.А. Сысоев и др. // Журн. органич. химии. 1983. - Т. 19, - № 3.1. C. 498-501.

132. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии: В 2 кн.: Пер. с анг. -М.: Мир, 1973.-Кн. 1.-519 с.

133. ИнгольдК. Теоретические основы органической химии: Пер. с анг. М.: Мир, 1973. - 964 с.

134. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии: Пер. с анг. -М.: Химия, 1971.-280 с.

135. Михеев В.В. Получение полиуретанов и покрытий на их основе с использованием реакции аминов с органическими карбонатами. -Дисс.докт. хим. наук. Казань, 1991. -420 с.

136. Михеев В.В., Сысоев В.А., Зайнуллина JI.T. Синтез уретангликолей// Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, - Вып. 10. -С. 1697-1699.

137. Пат. 689705 Англия. Glycol monocarbamates / J.V. Marcel // С.A. -1954.-V. 48, -№ 12. 7055d.

138. Сорокин М.Ф., Лялюшко K.A. Практикум по химии и технологии пленкообоазующих веществ. М.: Химия, 1971. - 261 с.

139. Вирпша 3., Бжезинский Я. Аминопласты. М.: Химия, 1973. - 343с.

140. Особенности реакционного поведения гидроксиуретанов (ß-оксиэтилкарбаматов) / Л.Я. Раппопорт, О.П. Гаврилова, Р.Х. Зачеславская и др. // Журн. орг. химии. 1983. - Т. 19, - № 7. -С. 1420-1423.

141. A.c. 1770324, МКИ С 08 g. Способ получения полиуретанового форполимера для изготовления пенопласта / А.Г. Лиакумович., П.А Кирпичников, Л.В. Семенова и др. // Б.И. 1992. - № 39. - С. 74.

142. Михеев В.В., Зайнуллина Л.Т. Синтез олигоуретанов с концевыми гидроксильными группами // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, -Вып. 8.-С. 1378-1382.

143. Михеев В.В., Сысоев В.А, Зайнуллина Л.Т. Получение олигомеров с концевыми гидроксильными группами // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: Тез. докл. 9 Междунар. конф. Казань, 1998. - С. 31.

144. Шитов B.C. Порошковые полиуретановые покрытия // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1979. - №6. - С. 24-27.

145. КоршакВ.В., Виноградова C.B. Равновесная поликонденсация. -М.: Химия, 1968.-442 с.

146. Поликонденсация в тонком слое / А.С.Фомин, В.И. Митрошина,

147. B.Д. Коржов и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. -1983. -№3.- С. 20-22.

148. Липатов Т.Э., БакалоЛ.А., Сироткинская А.Л. Взаимодействие уретановой группы с оловоорганическими катализаторами // Синтез и физико-химия полимеров. Киев: Наукова думка, 1971. - Вып. 8.1. C. 68-70.

149. Михеев В.В., Зайнуллина Л.Т. Синтез и отверждение уретанформальдегидных олигомеров на основе 1-метил-2-гидроксиэтилуретана // Журн. прикл. химии. 2000. - Т. 73, -Вып. 12.-С. 2022-2025.

150. Пат. 2398166 ГДР. Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyuretanen / P. Falke, A. Meyer, M. Pfeifer // РЖ Хим. 1985. - № 18. -C513.

151. Заявка. 2309862 ФРГ. Verfahren zur N-Methylolierung von Diisocyanatpolyadditionsprodukten / K. Wagner, H. Muller // РЖ Хим. -1975.-№ 13.-C325.

152. Пат. 1570556 ФРГ. Verfahren zur Herstellung von anionische gruppen aufweisenden Polyuretanen / W. Keberle, D Dieferich // РЖ Хим. 1980. -№ 15.-C448.

153. Михеев В.В., Зайнуллина Jl.T. Уретанформальдегидные олигомеры и покрытия на их основе // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1999. - №11. - С. 29-31.

154. Михеев В.В., Зайнуллина Л.Т. Синтез и отверждение уретанформальдегидных олигомеров // Олигомеры 2000: Тез. докл. 7 междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Москва -Пермь - Черноголовка, 2000. - С. 123.

155. Зайнуллина Л.Т., Михеев В.В. Получение уретанформальдегидных олигомеров и покрытий на их основе // Энегосбережение в химической технологии 2000: Тез. докл. нуачн.-практ. конф. Казань, 2000. -С.182.

156. Взаимодействие перфторуглеводородных добавок с лаком МЛ-37 в процессе пленкообразования / Квасников М.Ю., Долинская И.И., Киселев М.Р. и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. -1995.-№7-8.-С. 20-24.

157. Сырье и полуфабрикаты для лакокрасочных материалов. Справочное пособие / Гольдберг М.М. и др. М.: Химия, 1978. 510 с.

158. Структура и свойства акрилполиэфируретановых покрытий/ Кузнецов М.С., Тартаковская A.M., Лившиц P.M. и др. // Лакокрасочн. материалы и их применение. 1984. - №1. - С. 8-9.

159. Оценка деформационных свойств набухших лакококрасочных пленок / Лукьянов В. В., Прокофьева Т.А., Давыдова Е.В. и др.// Лакокрасочн. материалы и их применение. 1983. - №1. - С. 40-42.131

160. Михеев В.В., Сысоев В.А., Зайнуллина Л.Т. Синтез и отверждение уретанформальдегидных олигомеров // Лакокрасочн. материалы и их применение. 2000. -№5. - С. 22-25.

161. Кузьмичев В.И. Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе / В.И Кузьмичев, Р.К. Абромян, М.П. Чалин М.: Химия, 1986. - 252 с.

162. Яковлев А.Д. Порошковые краски. Л.: Химия, 1987. - 216 с.

163. Пронина И.А., Непомнящий А.И., Леоньтева Л.Я. Полиуретановые порошковые материалы // Лакокрасочн. материалы и их применение. -1978,-№6.-С. 77-79.

164. Омельченко С.И., Кадурина Т.Н. Модифицированные полиуретаны. Киев: Наукова думка, 1983. -226 с.

165. Михеев В.В., Зайнуллина Л.Т. Отверждение порошковых композиций на основе эпоксидных и уретановых олигомеров // Лакокрасочн. материалы и их применение. 2001. - №4. - С. 3-5.

166. Зайнуллина Л.Т., Михеев В.В. Получение покрытий из порошковых эпоксиуретановых композиций // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: Тез. докл. 10 Междунар. конф. Казань, 2001. - С. 62.