Разработка катализаторов и изучение закономерностей реакции дегидрирования изобутана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 6

1. Катализаторы дегидрирования низших парафиновых углеводородов

2. Кинетика и механизм реакции дегидрирования изобутана на алгомохромовых катализаторах

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА . 24

1. Описание экспериментальной установки и методик анализа

2. Катализаторы и исходные вещества. зо

3. Проведение опытов

ГЛАВА Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПЫТОВ И ИХ ОБСУВДЕНИЕ . 38

1. Измерение каталитической активности синтезированных образцов в реакции дегидрирования изобутана в изобутилен

2. Исследование кинетики и механизма реакции дегидрирования изобутана

3. Изотопный обмен изобутана и изобутилена с дейтерием на алюмохромовых катализаторах

Актуальность темы. Производство синтетических каучуков является ведущих направлений современной нефтехимической промышленности. В настоящее время в нашей стране практически все важнейшие мономеры для СК, к числу которых относится изобу-тилен, получают, в основном, дегидрированием соответствующих углеводородов на оксидных катализаторах. Затраты на производство мономеров составляют 70% от себестоимости конечной продукции - синтетических каучуков. \

Перспективными планами остального и экономического развития СССР на XI пятилетку и последующий период намечено значительное увеличение объема выпуска синтетических каучуков при одновременном снижении их себестоимости. Высокие технико-экономические показатели, запланированные для всей отрасли, должны быть обеспечены соответствующим ростом производства мономеров как за счет интенсификации уже действующих заводских мощностей, так и внедрения новых перспективных процессов.

Активность и избирательность действия катализаторов - это основные факторы, которые определяют эффективность всего промышленного процесса в целом. Применяемый в настоящее время в промышленности для получения изобутилена дегидрированием изобутана катализатор ИМ-2201 уже не отвечает в должной мере современным требованиям и разработка новых высокоэффективных катализаторов для этого процесса является весьма актуальной и практически важной задачей. Не менее важной является также задача изучения кинетики и механизма реакции дегидрирования изобутилена на катализаторах, рекомендуемых для внедрения в промышленность. /

Цель работы,» Разработка новых высокоэффективных каталити ческих систем/для реакции дегидрирования изобутана в изобутилен; изучений кинетики и механизма для установления кинетической модели процесса, необходимой для его математического моделирования и оптимизации; выдача практических рекомендаций для промышленности. Научная новизна. Выполнено комплексное исследование кинетических закономерностей и механизма реакции дегидрирования изобутана в изобутилен на алюмохромовых катализаторах.

Разработаны высокоэффективные каталитические системы для реакции дегидрирования изобутана в изобутилен. Установлена неаддитивность каталитического действия бинарных смесей алюмохромовых катализаторов разной активности и предложен основанный на этом новый экономичный способ проведения процесса дегидрирования изобутана в изобутилен.

Практическая ценность. Разработаны высокоэффективные катализаторы для реакции дегидрирования изобутана в изобутилен; предложен новый экономичный вариант проведения процесса дегидрирования изобутана на бинарных смесях алюмохромовых катализаторов разной активности (одним из которых является промышленный катализатор ИМ-2201); показана практическая возможность замены дефицитной и дорогостоящей fMA , используемой в качестве носителя при приготовлении алюмохромовых катализаторов отработанной ][-ЖгОз от различных нефтехимических производств.

На новых каталитических системах получены полные кинетические модели процесса дегидрирования изобутана в изобутилен, f необходимые для его Математического моделирования и оптимизации. /

Ожидаемы^' годовой экономический эффект от реализации результатов^дьи?дертации в промьппленности для установки типовой мощностью 50 тыс*тонн изобутилена составит ^ I млн.руб.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 работ.

Апробация. Основные результаты диссертации доложены на республиканской научной конференции молодых ученых-химиков (Баку, 1973 г.), научной конференции молодых ученых-химиков Азербайджана (Баку, 1974 г.), конференции по окислительному гетерогенному катализу (Баку, 1974 г.), Ш республиканской научной конференции молодых ученых-химиков (Баку, 1975 г.), П Всесоюзной конференции по кинетике каталитических реакций "Кинетика-2" (Новосибирск, 1975 г.) и X научных чтениях, посвященных памяти Н.И.Кобозева (Москва, 1984 г.).

Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы.

ОСНОВНЫЕ выводы

1. Выполнено комплексное исследование реакции дегидрирования изобутана в изобутилен, включающее подбор высокоэффективных каталитических систем и их изучение, разработку нового способа проведения процесса дегидрирования на бинарных смесях алюмохромовых катализаторов разной активности, установление кинетических закономерностей и механизма.

2. Разработаны высокоэффективные каталитические системы для реакции дегидрирования изобутана в изобутилен; алюмохромо-рубидиевый (А-4), алюмохромоцезиевый (A-I8), промотированный оксидами рения и празеодима алюмохромокалиевый катализатор (А-24), композиции А-4 + ИМ-2201 и 6А-24 + ИМ-2201, превосходящие по совокупности показателей работы промышленный катализатор ИМ-2201.

3. Установлена неаддитивность каталитического действия бинарных смесей алюмохромовых катализаторов разной активности (одним из которых является промышленный катализатор ИМ-2201) и предложен основанный на этом новый экономичный способ проведения процесса дегидрирования изобутана в изобутилен.

4. Показана практическая возможность замены дефицитной и дорогостоящей , используемой в качестве носителя при приготовлении алюмохромовых катализаторов,отработанной от различных нефтехимических производств.

5. На новых каталитических системах изучены кинетические закономерности и механизм реакции дегидрирования изобутана в изобутилен в стационарной и обусловленной закоксованием нестационарной областях. Стадии десорбции основных продуктов реакции являются быстрыми, в медленных стадиях по каждому из маршрутов (дегидрирование, крекинг) происходит разрыв связи С-Н . Получены полные кинетические модели процесса, необходимые для его математического моделирования и оптимизации.

1. Huppke W.P. , Prey P.E. 1.d.Engng.ChjBm., Industrial Edition, 1933, V.25, N4, p.54-59.

2. Дементьева M.H., Серебрякова В.К., Фрост А.В. Химия твердого топлива, 1937, 8, с. 331-337.

3. Grosse А.V., Ipatieff V.N. Catalytic Dehydrogenation of Gaseous Paraffins.- Ind.Engng.Chem., 1940, V.52, p.268-272.

4. Оболенцев Р.Д., Вершинина К.А., Скворцова E.B. Превращение углеводородов в присутствии окисных катализаторов.- Журн. общ.химии, 195I, т. 21, № 10, с. 1800-1806.

5. Bloch H.S.,Schaad R.S. Dehydroisomerisation of n-Butane. Ind.Engng.Chem.,Ind.Ed., 1946, V.38, N2, p.144-147.

6. Скарченко В.К. Дегидрирование углеводородов.- Успехи химии, 1977, т. 46, вып. 8, с. I4II-I444.

7. Исагулянц Г.В., Розенгарт М.И., Дубинский Ю.Г. Каталитическая ароматизация алифатических углеводородов.- М.: Наука, 1983, 160 с.

8. Carra S., Porni L. Catalytic Dehydrogenation of C^-Hydrocar-bon over Chromia-Alumina.-Catal.Revs., 1971,V.5,N1,p.159-198.

9. Marcilly C.H., Delmon B. The Activity of True Cr^-Alg-O^ Solid Solutions in Dehydrogenation.- J.Catalysis, 1972,1. V.24, N2, p.336-347.

10. Visser G.H. Bulletin de L'Association francaise technique Petrole, 1950, V.80, p.3.

11. Любарский Г.Д., Каган М.Я., Шевлягина H.K. Отчеты физико-химического института им. Л.Я.Карпова по работам 19391941 г.г.

12. Любарский Г.Д. Каталитическое дегидрирование бутана.-Журн. физич. химии, 1940, 14, № 9Ю, с. 1375-1380.

13. Баландин А.А., Зелинский Н.Д., Марушкин М.И., Павлов Л.К. О каталитической дегидрогенизации углеводородов и ее применение к синтезу каучука из газов. Изв. АН СССР, 1942, № I , с. 21-24.

14. Баландин А.А., Зелинский Н.Д., Богданова O.K., Щеглова А.Н. О каталитической дегидрогенизации бутилена в бутадиен.-Каучук и резина, 1941, № 4, с. 4-9.

15. Grosse А.V., Ipatieff V.N., Egloff G., Morrell J.C. The Catalytic Dehydrogenation Process (Gaseous Paraffins to Olefins). Refiner, 1939, V.18, N11, p.100.

16. Burgin By.J., Groll H.P., Roberts R.M. Dehydrogenation of the Lower Paraffins over Activated Alumina Catalyst.- Oil and Gas Journal, 1938, V.37, N17, p.48-55.

17. Polkins H., Miller P. Preparation and Property of Catalyst.- Industrial and Engineering Chemistry, 1957, V.49, N2, p.241-244.

18. Дадашев Б.А., Сарыджанов A.A., Алимамедов Г.Г. Исследование влияния каталитической активности алюмохромовых катализаторов реакции дегидрогенизации н-бутана в зависимости от количества окиси хрома.- Азерб.хим.журн., 1966, № 2, с. 73-75.

19. Pitzer E.W., Owen J.R.,Clark A.A. Improved Butane Dehydro-genation Catalysts.- Ind.Engng.Chem., 1954, V.46, N7, p.1541.

20. КеагЪу К. Catalytic Dehydrogenation.- In. Catalysis / Ed. Emmet. New York, London : Reinhold Publishing Corp., 1955, V.3, p.453-491.

21. Reidel J.C. Oil and Gas Journal,1957,V.55, N48, p.87. Перевод в кн: Новости промышленности органического синтеза, № 12. ГОСИНТИ, М., 1959, 6.

22. Сарыджанов А.А. Исследование влияния окислов редких и редкоземельных элементов на активность ашомохромового катализатора в реакции дегидрогенизации парафиновых углеводородов С4-С5.- Автореф. дисс. канд.хим.наук.-Баку, 1968, 18 с.

23. Дадашев Б.А., Аббасов С.Г. Влияние окиси калия на свойства ашомохромового катализатора.- Азерб.хим.журн., 1976, № 2, с. 16-18; Влияние окиси цезия на свойства алюмохромовых катализаторов.- Азерб.хим.журн., 1974, № 4, с. II—13.

24. Дадашев Б.А., Алиева С.М., Котов Е.И., Сарыджанов А.А. Оптические спектры поглощения и активность окисно-хромовых катализаторов дегидрирования изопентана.- Кинетика и катализ, 1970, № 5, с. 1224-1227.

25. Алиева С.М. Исследование окиснохромовых и окиснованадиевых катализаторов дегидрогенизации оптическим и ЭПР-методами.-Автореф. дис. канд.хим.наук.-Баку, 1972, 20 с.

26. Байрамлы А.А. Исследование влияния окислов некоторых щелочных и РЗ элементов на электропроводность, текстурные и структурные свойства алюмохромовых катализаторов с их каталитической активностью при дегидрогенизации углеводородов

27. С5~С6*~ Автореф. Дис. канд.хим.наук.-Баку, 1973, 24 с,

28. Шуйкин Н.И., Тимофеева Е.А., Добрынина Т.Н. Контактно-каталитическая дегидрогенизация изопентана в зависимости от температуры." Изв. АН СССР, ОХН, 1958, № 5, с. 726-729.

29. Пат. 2424118 (США) Process for the Catalytic Dehydrogenationof Hydrocarbons./ Roberts L., Parker Ш.С, Huffmann A. /- Опублик. 19.08.77.

30. Тимофеева E.A., Шуйкин Н.И., Добрынина Т.П., Петряева Г.С., Плотников Ю.Н. Дегидрогенизация углеводородов на алюмохромовых и алюмохромкалиевых катализаторах различных способов приготовления.- Изв.АН СССР, сер.химия, I960, № 2,с.292-299.

31. Тимофеева Е.А., Шуйкин Н.И., Добрынина Т.П., Петряева Г.С., Плотников Ю.Н. Дегидрогенизация углеводородов на алюмохромовых катализаторах с добавками некоторых окислов металлов.-Изв. АН СССР, сер.химия, I960, № 3, с. 480-483.

32. Пат. 2586377 (США) Dehydrogenation of Hydrocarbons with Synthetic Gel-Type Metal Oxide Catalyst. / Pitzer E.W.1. Опубликовано 19.02.52.

33. Carra S., Forni L., Vintani C. Kinetics and Mechanisms in Catalytic Dehydrogenation.- J.Catalysis, 1967, 7.9, N2, p.154-165.

34. Masson J., Delmon B. Active Phases in Chromia Dehydrogenation Catalysis. The Role of Alkali Metal and Magnesium Additives.- In.Proceedings of the Fifth International Congress on Catalysis. Miami-Beach,Florida, Catalysis,

35. New York, 1973, V.1, p.183-193.

36. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. М.: Мир, 1972, с. 103.

37. Швец В.А., Казанский В.Б. Сб. Проблемы кинетики и катализа, 1968, с. 217.

38. Фридштейн И.Л., Зимина Н.А., Ваняшина К.А. Влияние восстановления и окисления на активность алюмохромовых катализаторов,- Кинетика и катализ, 1961, т. 2, вып. I, с. 103—III.

39. Фридштейн И.Л., Зимина Л.А., Ваняшина К.А. Влияние восстановления и окисления на активность алюмохромовых катализаторов.- Кинетика и катализ, 1963, т. 4, вып. 2, с. 286-293.

40. Стерлигов О.Д., Елисеев Н.А. Влияние природы окиси алюминия на свойства алюмохромокалиевого катализатора дегидрирования изопентана.- Нефтехимия, 1965, т. 5, № 5, с. 809-814.

41. Стерлигов О.Д., Елисеев Н.А. О процессе разработки алюмохромокалиевого катализатора при дегидрировании изопентана.-Нефтехимия, 1964, т. 4, № 3, с. 399-405.

42. Тюряев И.Я., Гусакова Л.А. Изменения активности и состава алюмохромовых катализаторов при их регенерации.- Кинетика и катализ, 1963, т. 4, № 4, с. 601-604.

43. Маслянский Г.Н., Бурсиан Н.Р. Влияние обработки газами на активность хромового катализатора.- Зйурн.общ.химии, 1947, т. 18, вып. 2, с. 208-212.

44. Тюряев И.Я. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования.- Изд-во "Наукова Думка", Киев, 1973, с. 271.

45. Печерская Ю.И., Казанский В.Б. К вопросу о связи каталитической активности окиснохромовых катализаторов с валентным состоянием хрома.- Кинетика и катализ, 1965, т. 6, вып. 2, с. 357-360.

46. Рубинштейн A.M., Словецкая К.И., Бруева Т.Р. Исследование адсорбционных свойств алюмохромового катализатора дегидрирования парафинов.- Кинетика и катализ, 196I, т. I, вып. 3,с. 455-463.

47. Словецкая К.И., Рубинштейн A.M. 0 валентном состоянии хрома в активных центрах.- Кинетика и катализ, 1966, 7, № 2,с. 324-344.

48. Словецкая К.И., Гитис К.М., Дмитриев Р.В., Рубинштейн A.M. Об окислении водой восстановленного алюмохромового катализатора.- Изв.АН СССР, сер.химия, 1969, № I, с. 196-197.

49. Van Reijie L.L.,Sachtler W.M.H.,Gosse P.,Brouwer D.M. The Active Sites on Chromia/Alumina Catalysts.-In: Proceedings of 3-rd International Congress on Catalysis.Amsterdam,1964, V.2, p.829-844.

50. Stone P.S. Anales Real Societe Espan fis у guim., 1965, Bd.61, p.109; Chimia, 1969, V.23, p.490.

51. Кольцов В.В., Винникова Н.И. Газ.промышленность, 1959, № 5, с. 36.

52. Скарченко В.К. Каталитическое дегидрирование углеводородов.-Успехи химии, 1971, т. 40, вып. 12, с. 2145-2173.

53. Гитис К.М., Розенгарт М.И., Казанский Б.А. О каталитических свойствах хлоридов хрома в реакциях дегидрирования и дегид-роциклизации н-гексана.- Докл. АН СССР, 1967, 1974, № 6,с. I33I-I333.

54. Каляев Г.И. Исследования закономерностей дегидрирования н-бутана на окиснохромовых катализаторах в условиях обратимого отравления их водяным паром. Автореф. дис. канд.хим.наук. М., И0Х,АН СССР, 197L, 24 с.

55. Миначев Х.М., Ходаков Ю.С., Каляев Г.И., Нестеров В.К.0 природе каталитической активности хромсодержащих катализаторов в реакции дегидрирования парафиновых углеводородов.-Нефтехимия, 1969, № 5, с. 677-679.

56. Казанский В.Б., Дорогочинский А.З., Розенгарт М.И. Влияние объемной скорости на ароматизацию гексана.- Кинетика и катализ, 1961, т. 2, № 2, с. 258-262.

57. Швец В.А., Казанский Б.А. Изучение структуры адсорбционных центров алюмохромовых катализаторов по их оптическим спектрам.» Докл.АН СССР, 1966, т. 167, № 6, с. I33I-I334.

58. Ходаков Ю.С. Закономерности подбора и прогнозирование активности окисных катализаторов гидрирования, перемещения двойной связи и гидрирования низших углеводородов.- Автореф. дис. докт» хим.наук.- Москва, 1976, 48 ©v

59. Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение структуры адсорбционных центров алюмохромовых катализаторов дегидрогенизации парафинов по спектрам ЭПР.- Кинетика и катализ, 1966, т. 7, вып. 4, с. 712-722.

60. Тюряев И.Я. Особенности процесса дегидрирования н-бутана до н-бутилена в первые минуты работы катализатора после его регенерации.-Журн.приклад.химии, 1961, т.34, № 3, с.703-707.

61. Любарский Г.Д., Ермакова С.К., Пшежецкий С.Я. Кинетика гидрирования бутилена на хромово-алюминиевом катализаторе. Журн.физич.химии, 1957, т. 31, вып. 7, с. 1492-1500.

62. Стерлигов О.Д., Елисеев Н.А., Беленькая А.П. Влияние промотора на свойства алюмохромового катализатора.- Кинетика и катализ, 1967, 8, № I, с. I4I-I45.- 109

63. Boutry P., Courty P., Daumas J., Montarnal R. Oxydation Dehydrogenation du N-Butane gur Molybdate de

64. Cobalt-Recherche dumecanisme.-Bull.Soc.chim.Fr.,1968,N10,4050.

65. Ерофеев Б.В. Обобщенное уравнение химической кинетики и его применение к реакциям с участием твердых веществ,- Докл. АН СССР, 1946, т. 52, № 6, с. 515-518.

66. Барабанов Н.М., Тюряев И.Я., Мухина Т.Н. О термическом дегидрировании этана.- Химия и технол. топлив и масел, 1959, № 8, с. 19-23.

67. Шендрик М.Н., Усачева Н.С. Сопоставление активности алюмо-хромового катализатора в реакциях дегидрирования изобутана и бутана.- Кинетика и катализ, 1969, т. 10, вып. 3,с. 669-672.

68. Шеццрик М.Н., Боресков Г.К., Горяинова P.M., Слинько М.Г. Метод исследования катализаторов, быстро меняющих активность в процессе реакции.- Кинетика и катализ, 1962, т. 3, вып. 5, с. 797-799.

69. Любарский Г.Д., Мериляйнен С.К., Пшежецкий С.Я. Кинетика де-гидр1фования н-бутана.- Журн.физ.химии, 1954, т. 28, вып. 7, с. 1272-1279.

70. Скарченко В.К. Дегидрирование углеводородов.- Киев, "Наукова Думка", 1981.- но

71. Шендрик М.Н., Боресков Г.К., Кирилюк Л.В. Исследование реакции дегидрирования бутана циркуляционным методом.- I. Кинетика образования бутиленов и углеотложения.- Кинетика и катализ, 1967, т. 8, вып. I, с. 79-87; 1969, т. 10, вып. 2,с. 280-288.

72. Тимошенко В.И., Буянов Р.А. Кинетика одностадийного дегидрирования бутана в дивинил.- Кинетика и катализ, 197I, т. 12, вып. I, с. 124-132.

73. Михайлов Р.К., Бушин А.Н. Производство изобутилена дегидрированием изобутана. Серия: Производство синтетических каучуковом., Изд-во ЦНИИГЭНефтехим, 1968, 27 с.

74. Киперман С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций.- М., Изд-во "Наука", 1964, 607 с.

75. Happel J. Study of Kinetic Structure Using Marked Atoms.- Catal.Reviews, 1970, V.6, N2, p.221-260.

76. Happel J., Hnatow M. Resolution of Kinetic Models by Steady State Tracing.-J.Catalysis, 1976, V.42, p.54-59, N1.

77. Happel J., Hnatow M. Kinetics of the Isobutane -Isobutene--Hydrogen System Using Tracers.- Ind.Engng.Chem.,Fundamentals,1973, V.12, N3, p.263-267.

78. Masson J., Bonnier J.-M., Delraon B. Etude cinetique de la deshydrogenation on Catalytique de Isobutane sur le systeme Al203-Cr203.-J.Chim.phys.chim.biol.,1979,V.79,N5,p.458-464.

79. Шмулевич Э.А., Баснер M.E., Большаков Д.А., Коробов В.И., Салтыков А.И., Нефедова А.И., Орехова Н.Ф. Кинетика одностадийного дегидрирования изопентана в изопрен.- Журн.физ.химии, 1974, т. 48, вып. 7, с. 1885-1889.

80. Тимошенко В.Н. Кинетика одностадийного дегидрирования бутана в дивинил на алюмохромовом катализаторе.- Автореф.дис. канд.хим.наук.- ИК СО АН СССР, Новосибирск, 1969, , 22 с»

81. Розенталь А.Л., Набережнова Г.Н. Изменение активности хром-алюминиевого катализатора дегидрирования бутана при отложении кокса.-Кинетика и катализ, 1974, т. 15, вып. I,с.190-193.

82. Войкина Н.В. Исследование закономерностей дегидрирования изопентанов в изопрен на катализаторе КИ.- Автореф. дис. на соискание уч.ст.канд.хим.наук.- Москва, 1975,26 с,

83. Ходаков Ю.С., Антошин Г.В., Миначев Х.М. К вопросу об определении эффективности катализаторов проточно-циркуляционным методом.-й^урн.физ.химии, 1967, т. 41, вып. 5, с. II58-II59.

84. Боресков Т.К. Количественная характеристика каталитической активности.- Кинетика и катализ, 1962, т. 3, вып. 4,с. 470-481.

85. Тимошенко В.И., Буянов Р.А., Прошин О.А. Безградиентный реактор для изучения кинетики процессов на катализаторах быстро меняющих активность.- Кинетика и катализ, 1969,т. 10, вып. 3, с. 681-685.

86. Корнейчук Г.П. Безградиентные реакторы для исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов.- Кинетика и катализ, 1962, т. 3, вып. 4, с. 518-519.

87. Корнейчук Г.П., Высоченко В.Г., Константинова Н.А. Усовершенствованные безградиентные реакторы с поршневым турбули-затором для исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов.- Кинетика и катализ, 1966, 7, вып. 2,с. 358-361.

88. Корнейчук Г.П. Разъемный герметический безградиентный реактор. Сб. Катализ и катализаторы, "Наукова Думка", Киев, 1970, вып. 6, с. 157-159.

89. Корнейчук Г.П., Высоченко В.Г. Безградиентный реактор с вибрирующим взвешенным слоем катализатора. Сб. Катализ и катализаторы, "Наукова Думка", Киев, 1971, вып.8, с. 103-109.

90. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. Москва, Изд-во "Химия", 1974, с. 376.

91. Давыдова Р.И., Киперман C.J1., Николаева Н.В. 0 кинетике дегидрогенизации изопропилового спирта в жидкой фазе. I. -Кинетика и катализ, 1963, т. 4, вып. 4, с. 605-613.- из

92. Киперман С.Л., Николаева Н.В. О применении принципа проточно-циркуляционного метода к изучению кинетики гетерогенных каталитических реакций в жидкой фазе.- Кинетика и катализ, 1961, т. 2, вып. 6, с. 936-939.

93. Daunes R.Gas analusis with termoconduktiwitu» London^1939

94. Гаджи-Касумов B.C. О кинетике дегидрогенизации циклогек-сана на окиснохромовых катализаторах.- Автореф. дис. канд.хим.наук.- М., ИОХ, 1966, 17 с.

95. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.И. Лабораторные методы получения чистых газов. М., Госхимиздат, 1963.

96. Пат. 853242 (Великобритания) Process and Apparaturs for the dehudrogenation of Hudrocarbons/H.Kroeper,R.Platz.

97. Заявл. 15.02.1958 (ФРГ), опубл. 2ДХ-1960 г.

98. Топчиев А.В., Кренцель Б.А., Перельман А.И., Роде Т.В. Окиснохромовые катализаторы для полимеризации этилена.-Изв. АН СССР, отд.хим.наук, 1959, № 6, с. 1079-1087.

99. Киперман С.Л., Гаджи-Касумов B.C. Об оценке влияния обратной реакции при трактовке кинетических закономерностей. Изв. АН СССР, сер.химия, 1965, с. ШО-ШЗ.

100. Гориути Г.З. Как найти кинетическое уравнение обратной реакции.- В сб. "Проблемы физической химии", М., Госхимиздат, 1959, вып. 2, с. 39-49.

101. Темкин М.И. Кинетика стационарных сложных реакций.- Механизм и кинетика сложных каталитических реакций.- М., Изд-во "Наука", 1970, с. 67-72.

102. Теснер П.А., Ечеистова А.И. Изучение процесса роста сажевых частиц при помощи электронного микроскопа.-Докл. АН СССР, 1952, т. 87, № 6, с. I029-I03I.

103. Баландин А.А., Рубинштейн A.M. Исследование параллельных реакций дегидрогенизации на смешанных катализаторах.- Журн.физ.химии, 1935, т. 6, вып. 5, с. 576-589.

104. Баландин А.А., Котелков Н.З. Катализ циклогексана и дендритная гипотеза отложения угля.- Изв. АН СССР, отд.хим.наук, 1942, № 4, с. 230-231.

105. Баландин А.А., Котелков Н.З. Дегидрогенизация и разложение циклогексана при высоких температурах над металлическими катализаторами.- %рн.прикл. химии, 1942, т. 15, вып. 3, с. 138-150.

106. Башкирова Г.С., Киперман С.Л. К анализу кинетических уравнений.- Кинетика и катализ, Х970, т. II, вып. 3, с. 631-637.

107. Франк-Каменецкий Д.А. Условия применимости метода Боден-штейна в химической кинетике.- %рн.физ.химии, 1940,т. 14, вып. 5-6, с. 695-700.

108. Франк-Каменецкий Д.А. Кинетика сложных реакций.-Успехи химии, 1941, т. 10, вып. 4, с. 373-415.

109. НО. Малиновский О.А., Тимошенко В.И. Оценка условий квазистационарного протекания химических реакций.- Тезисы докладов на Ш Международном симпозиуме по гетерогенное катализу, Варна, 1975, с. 126.

110. I. Меландер Л. Изотопные эффекты в скоростях реакций.- М., "Мир", 1964.

111. Кембол Ч. Каталитический обмен углеводородов с дейтерием.- В кн.: Катализ. Вопросы избирательности и стерео-специфичности катализаторов. М.: ИЛ, 1963, с. 248-292.

112. Исагулянц Г.В., Слинкин А.А., Гаджи-Касумов B.C., ГУдков B.C., Баландин А.А., Федоровская Э.А. Исследование дегидрогенизации и дейтерообмена циклогексана на окиси хрома с добавками окиси лития.- Кинетика и катализ, 1970, т. II, вып. 5, с. II84-II88.

113. Рубинштейн A.M., Словецкая К.И., Клячко-ГУрвич А.Л., Бруева Т.Р. Адсорбция циклогексана на хромалюмокалиевом катализаторе.-Докл.АН СССР,1963,тЛ51,№ 2,с.343-346.

114. Рубинштейн A.M., Словецкая К.И., Бруева Т.Р. О хемосорб-ции углеводородов на дегидрирующем алюмохромкалиевом катализаторе.- Сб. "Методы исследования катализаторов и каталитических реакций", Новосибирск, 1965, т. I,с.276-285.

115. Буянов Р.А. Закоксование и регенерация катализаторов дегидрирования.- Новосибирск, Изд-во "Наука", 1968,64 с.

116. Казанский В.Б. Изучение координации поверхностных ионов хрома в алюмохромовых катализаторах и ее изменений при адсорбции различных молекул.- Проблемы кинетики и катализа, 1968, т. 13, с. 233.

117. Казанский В.Б. Природа дырочных радиационных дефектов на поверхности окислов и их роль в адсорбции и катализе.-Кинетика и катализ, 1978, т. 19, вып. 2, с. 279-291.

118. Розенгарт М.И., Фундылер Й.Н., Бурштейн К.Я., Кримонд Т.Я. Реакционная способность парафинов, олефинов и диенов в реакции каталитической дегидроциклизации.- Изв. АН СССР, Сер. хим., 1974, с. 1258-1262.

119. Краткое содержание padо- Выполнение Объем^длани- в т.ч. Организа- Экономическийпп Наименование ты в 1983г. руемый на по кв.(тн) ция, где эффектработ 1984г. I II Ш 1У предусматривается внедрение6 7 8 9

120. Катализатор 6А-24С для дегидрирования изобутана

121. Получение катализатора 6А-24С в объеме 60-70тн (С тешштамакский з-д СК) и испытание его в процессе дегидрирования изобутана.10

122. Стешштамак-скии з-д СК, Сумгаитский п/оОргсинтез1. Зам.,

123. Копия верна: Уч. секретарь,1. V;Кканд.хим<г:< о, .г ' ж1, ;« // ''V/Cii 1 'iff *1. КАСУМ0В K.M.1. ОСМАНОВ У.О.1.экономический эффект составит 1,2млн.руб/ год.