Синтез 1-R-4,9-диоксо-1H-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-R-5-ариламино-6H,11H-6,11-диоксоантра[1,2-D][1,2,3]триазол-2-оксидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

<" /

На правах рукописи

ДОЛГУШИНА ЛЮБОВЬ ВИКТОРОВНА

СИНТЕЗ 1-К-4,9-ДИОКСО-1Н-НАФТО[2,3-0] [1,2,3]ТРИА30Л-2-ОКСВДОВ И 3-К-5-АРИЛАМИНО-6Н,11Н-6Д1-ДИОКСОАНТРА[1,2-Б] [1,2,3] ТРИАЗО Л-2-ОКСИДОВ

02.00.03 - органическая химия

2 7 ЯНВ 2077

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Новосибирск - 2010

4843229

Работа выполнена в ГОУ ВПО Красноярском государственном педагогическом университете им. В.П. Астафьева

Научпый руководитель: доктор химических наук,

проф. Горностаев Леонид Михайлович

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

проф. Мороз Александр Аникеевич

кандидат химических наук, Бухтоярова Александра Дмитриевна

Ведущая организация: Российский химико-технологический

университет им. Д.И.Менделеева, г. Москва

Защита состоится «28» января 2011 г. в 915 часов на заседании диссертационного совета Д003.049.01 в Учреждении Российской Академии Наук Новосибирском институте органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН по адресу 630090, г. Новосибирск, проспект акад. Лаврентьева, 9.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Учреждения Российской Академии Наук Новосибирского института органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН.

Автореферат разослан «/^»декабря 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

доктор химических наук Петрова Т.Д.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность. Интерес к хинонам, конденсированным с азотистыми гетероциклами, обусловлен как практической значимостью различных представителей этих классов веществ, так и их оригинальными химическими свойствами. В последние годы среди нафто- и антрахиноидных гетероциклов найдены вещества, обладающие различными видами биологической активности, некоторые из них уже известны в качестве лекарственных препаратов. Например, производные 9,10-антрахинона, конденсированные по положениям 1,9 с пиразольным циклом - антрапиразолы используются в качестве противораковых препаратов, производные антра[1,2-с1]имидазола также проявляют высокую противовоспалительную активность.

С другой стороны, некоторые М-нитрозо-Ь.т-алкил(арил)аминонафто- и -ашрахиноны являются достаточно доступными соединениями. Однако возможности их использования для получения хиноидных азотистых гетероциклов практически не исследованы. Между тем наличие в № нитрозаминогруппе высокореакционноспособных фрагментов (собственно шпрозогруппа, кратные связи) позволяет рассматривать ее в качестве удобиой составляющей для различных внутримолекулярных гетероциклизаций.

До выполнения данной работы в литературе практически не были известны внутримолекулярные реакции между М-нитрозогрулпой и вицинально-расположенным предшественником гопренов. Благоприятное протекание подобных гетероциклизаций могло бы привести к мало доступным иными путями азотистым гетероциклическим производным нафто- и антрахинонов. Поэтому синтез и изучение путей реагирования 2-азидо-3-(Д-Л'-нитрозоамино)-1,4-нафтохинонов и 3-(К-Л,-нитрозоамино)-5-арилам1шо-6Я-6-оксоаптра[1,9-ссЦизоксазолов представляется актуальной задачей.

Цель работы состояла в изучении внутримолекулярных гетероциклизаций И-шпрозаминопроизводных нафто- и антрахинонов, содержащих в вицинальном положении нитреноидный атом азота, определение структуры и свойств образующихся продуктов.

Научная новизна и практическая значимость. В представленной работе впервые дана сравнительная характеристика активности 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона в реакциях с ариламинами. Установлено, что 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинон в одинаковых условиях реагирует с ариламинами в 8-10 раз быстрее, чем 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон.

Впервые установлено, что 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон и 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинон, а также 3,5-дибром-6Я-6-оксоантра[1,9-с(1]изоксазол реагируют с ариламинами в среде диметилформамида и этанола при различных соотношениях быстрее, чем в диметилформамиде.

Впервые установлено, что эти же субстраты, а также 3-бром-5-(и-толуидино)-6Я-6-оксоатра[1,9-с<1]изоксазол реагируют с первичными алифатическими аминами в среде диметилформамида и этанола медленнее, чем в диметилформамиде.

Впервые получены 2-азидо-3-(алкил(арил)-Лг-нитрозоамино)-1,4-нафтохиноны. Найдено, что эти азиды при нагревании в неполярных растворителях легко элиминируют азот и превращаются в 1-алкил(арил)-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-с1][1,2,3]триазол-2-оксиды.

Впервые установлено, что в результате фотолиза 2-азидо-3-(бензил-Л'-нитрозоамино)-1,4-нафтохинона образуется не только 1-бенаия-4,9-диоксо-Ш-нафто[2,3-с!][1,2,3]триазол-2-оксид, но и 2-фенил-1Я-нафто[2,3-с1]имидазол-4,9-дион. На основанш полученных экспериментальных данных, кинетических измерений, с привлечением квантово-химических расчетов предложен согласованный механизм термической циклизации 2-азидо-3-(алкил(арил)-М-нитрозоамино)-1,4-нафтохинонов в 1-алкил(арил)-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-¿1][1,2,3]триазол-2-оксиды, не включающий образование нитренов.

Реакцией шлрозирования 3-алкиламино-5-арш1амино-6Я-6-оксоантра[1,9-ссЦизоксазолов впервые синтезирована группа З-алкил-5-ариламино-бЯД 1Я-6Д1-диоксоантра[ 1,2-с1][1,2,3]триазол-2-оксидов.

Найден синтетический подход к 1-(3-аминопропил)-4,9-диоксо-1Н-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксидам и 3-(3-аминопропил)-5-ариламино-6Я,11Я-

4

6,11-диоксоантра[ 1,2-с1]триазол-2-оксидам, перспективным для испытания их биологической активности.

Впервые обнаружено, что 1-арил-4,9-диоксо-1#-нафто[2,3^][1,2,3]триазол-2-оксиды в спиртовощелочном растворе легко расщепляют хиноидный цикл, что приводит к 2-[(1-арил-2-оксидо-1Я-1,2,3-триазол-5-ил)карбонил]бензойным кислотам - группе неконденсированных диарилтриазолоксидов.

Испытания, проведенные в лаборатории механизмов гибели опухолевых клеток Российского онкологического научного центра им. H.H. Блохина РАМН показали, что аминопроизводные нафтотриазол-2-оксидов на примере клеток аденокарценомы кишки человека НСТ116 проявляют более высокую ангапролиферативную активность по сравнению с известным антираковым препаратом - доксорубицином.

Апробация работы. Основные результаты настоящей работы были представлены на Научных школах-конференциях по органической химии (Москва, 2006; Екатеринбург, 2008; Суздаль, 2009), Международном симпозиуме «Advanced Science in Organic Chemistry»: ChemBridge (Судак, 2006), Международной конференции «Химия и биологическая активность синтетических и природных азотсодержащих гетероциклов» (Черноголовка, 2006), Всероссийской научной конференции «Современные проблемы органической химии», посвященной 100-летию со дня рождения академика H.H. Ворожцова (Новосибирск, 2007), 11ом Ежегодном симпозиуме «JCF-Frühjahrssymposium» (Эссен, 2009), Четвертой Международной конференции СВС-2010 "Современные аспекты химии гетероциклов", посвященной 95-летию проф. А.Н. Коста (Санкт-Петербург, 2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, материалы 5 докладов на международных и всероссийских конференциях, 7 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 123 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (168 наименований). Работа содержит 25 рисунков и 5 таблиц.

5

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1. Особенности аминирования 2,3-дихлор-1,4-нафтохшюнов и 6Н-6-оксоантра[1,9-с(1]изоксазолов

Проведено кинетическое изучение реакции аминирования 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона (1), 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона (2), 3,5-дибром-6#-6-оксоантра[1,9-сс!]шоксазола (3) и 3-бром-5-(и-толуидино)-бЯ-6-оксоантра[1,9-ссЦизоксазола (46).

Установлено, что ариламинирование 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона (1) и 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона (2) (ДМФА - этанол 1:1, 50 °С) ускоряется электронодонорными заместителями в молекулах ариламинов, между логарифмами констант скорости и о-константами заместителей наблюдается линейная корреляция (рис. 1а,б).

,4-ОСН,

----,-Г---i-,---т-, и -

■o;s: AI лд о [0,1 ил o.i -0,5 -0,2 -U,l О 0,1 ОД ОД

а) р = -3,09, г = 0,988, s = 0,065 б)р = -3,15, г = 0,997, s= 0,031

Рис. 1. Зависимость к,фф от с Гаммета для аминирования 2,3-Дихлор-1,4-нафтохинона (а) и 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона (б) ариламинами Ш2-С6Н4-Х в смеси этанола и ДМФА (1:1) при 50 "С

Близкие отрицательные значения реакционных констант р свидетельствуют о сходных механизмах аминирования. Аминирование 2,3-дихлорюглона (2) протекает в одинаковых условиях быстрее, чем 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона (1), что подтверждает не только ориентирующее, но и активирующее влияние пери-расположенной гидроксильной группы в субстрате 2:

г х=он 7Х=он

Спектрофотометрический контроль изучаемых реакций не позволяет зафиксировать присутствие интермедиатов (5) в заметной концентрации. Эти данные позволяют заключить, что стадия образования интермедиатов (5) является лимитирующей.

Установлено, что этанол катализирует реакции ариламинирования нафтохинонов 1,2 и 3,5-дибром-6#-6-оксоантра[1,2-с1]изокеазола (3).

Таблица 1. Кинетические данные аминирования 2,3-дихлор-1,4-нафтохинонов анилином в смесях ДМФА-этанол при 50 °С

Субстрат Соотношение ДМФА-этанол (по объему)

5:1 3:1 1:1 1:3 1:5

2,3-дихлор-1,4-нафтохинон (к-104, сек"1) 1,3 2,1 4,0 6,9 8,3

2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинон (к-104, сек"1) 20,9 27,3 42,1 51,0

Таблица 2. Кинетические данные аминирования 3,5-дибром-6#-6-оксоантра[1,2-(Цизоксазола л-толуидином при 80 °С

Растворитель ДМФА ДМФА-этанол (1:1)

к-104, сек1 29,87 88,33

По-видимому, каталитическое действие этанола объясняется специфической сольватацией интермедиатов 5,8, что повышает скорость их образования:

Результаты, полученные при изучении кинетики алкиламинирования хинонов 1,2,3, а также 3-бром-5-(и-толуидино)-6Н-6-оксоантра[1,9-

ссЦизоксазола (46) в смесях диметилформамида и этанола при их различных соотношениях свидетельствует о том, что этиловый спирт оказывает ингибирующее, а не активирующее действие:

к,фф в ДМФА-ЕЮН (1:1) = 9,2-10"4 сек"1 к,фф в ДМФЛ-ЕЮН (1:5) = 4,9-10-4 сек'1

кэфф в ДМФА = 22,63-10"4 сек"1

к,фф в ДМФА-ЕЮН (1:1)= 13,66-НГ4 сек"'

Очевидно, ингибирующее действие этанола в случае алкаминирования объясняется эффективной сольватацией исходных высокоосновных алкиламинов.

Таким образом, нами получены результаты, позволяющие синтезировать алкиламино-, ариламино-1,4-нафтохиноны и 5-алкил(арил)амино-, 3-алкиламино-5-ариламино-6#-6-оксоантра[1,9-с<1]изоксазолы в

оптимизированных условиях.

2. Синтез и внутримолекулярная гетероциклизация 2-азидо-3-(11-№ нитрозамино)-1,4-нафтохинонови 3-(алкил^-нитрозоамино)-5-ариламиио-6Н-6-оксоантра[1,9-с(1]изоксазолов 2.1. Синтез и гетероциклизации 2-азидо-3-(алкил(арил)-Лг-нитрозоамино)-1,4-иафтохинонов 2-Азидо-3-(алкил-ЛГ-нитрозоамино)-1,4-нафтохиноны получены по следующей схеме:

в) Я = ¡-С4Н9

г)й = СН2С6Н5

Методом ЯМР 'Н-спектроскопии установлено, что азиды (11), как и их предшественники (10), существуют в виде Ъ- и Е-геометрических изомеров. Это свидетельствует о высокой степени двоесвязанности атомов азота в веществах (11).

Азидохиноны (11) при нагревании в бензоле, хлороформе, гептане превращаются в 1-алкил-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-ё][1,2,3]триазол-2-оксиды (12):

На примере 2-азидо-3-(бензил-Лг-нитрозоамино)-1,4-нафтохинона (Иг) спектрофотометрическим методом изучена кинетика циклизации в 1-бензил-

4,9-диоксо-1#-нафто[2,3-с1][1,2,3]триазол-2-оксид (12г) в интервале температур 30-55 °С (рис. 2).

1п1

---------—, !/т

0,005 0,0031 0,0032 .0.0033 0,0034

Рис. 2. Определение параметров активации для циклизации 2-азидо-3-(бензил-Лг-нитрозоамино)-1,4-нафтохинона в бензоле в интервале температур 30-55 °С Еиг (кДж/моль) = 80, 12; ДБ* (Дж/моль-К) = -66,27

Кинетические параметры данной реакции свидетельствуют о сравнительно легком ее протекании и высокой степени упорядоченности переходного состояния или близкого к нему по структуре шггермедиата. Для обнаруженной циклизации можно предполагать следующие пути:

о

Полученные кинетические параметры, а также отсутствие среди продуктов реакции веществ, образование которых обычно связывают с участием свободных нитренов, позволяет заключить, что превращение И—»12 протекает по «ненитреновому» согласованному механизму (в).

Поскольку И-нитрозирование 2-ариламино-3-хлор-1,4-нафтохинонов не всегда приводит к полной конверсии исходных аминов, получение 1-арил-4,9-

диоксо-1Я-нафто[2,3-ё][1,2,3]триазол-2-оксидов (12д-ж) проводилось без дополнительной очистки промежуточных продуктов. Целевые продукты получены с суммарным выходом >50%.

д)АГ=С6Н5

е)Аг = 3-СНэ-С6Н4

ж)Аг = 4-Р-С6Н<

Аналогично были синтезированы 1-11-5-гидрокси-4,9-диоксонафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксиды (13).

7а-б в)Ь=СНгС6Н5 13 >-6

6)Я = С„Н5

2.2. Фотолиз 2-азидо-3-(бепзил-Л'-нитрозоамино)-1,4-нафтохинона

При облучении 2-азидо-3-(бензил-Аг-нитрозоам1Шо)-1,4-нафтохинона (11г) видимой частью спектра при 20-25 °С наблюдалось образование не только 1-бензил-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксида (12г), но и 2-

фенил-1Я-нафто[2,3-с!]имидазол-4,9-диона (14).

Полученные данные могут свидетельствовать о протекании трех конкурирующих процессов: образования нитрена (15) и его превращение в имидазол (14) или триазолоксид (12г), а также циклизацию фотовозбужденного азида в бензилтриазолоксид (12г).

Фотолитические превращения К-нитрозо-И-бензилазида (11г) так или иначе начинаются с фотовозбуждения азядогруппы, поскольку как нами установлено, 2-(алкил-М-нитрозоамино)-3-хлор-1,4-нафтохиноны (10) отличаются гораздо большей фотоустойчивостью.

Представленные в этом параграфе данные могут свидетельствовать о термической циклизации 2-азидо-3-(К-Лг-нитрозоамино)-1,4-нафтохинонов (11) в 1-11-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксиды (12) по согласованному «ненитреновому» пути.

2.3.Внутримолекулярные циклизации 3-(алкил-Лг-нитрозоамино)-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[1,9-сй]изоксазолов в З-алкил-5-ариламино-6Я,11Я-6,11-диоксоантра[1,2-(1][1,2,3]триазол-2-оксиды 3-Алкиламино-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[1,9-с<1]изоксазолы легко нитрозируются нитритом натрия в уксусной кислоте. При этом образуются более глубокоокрашенные продукты, которые отличаются высокой термо- и фоточувствительностью. Спектрофотометрический контроль хода нитрозирования, а также сравнение спектральных характеристик образующихся продуктов с характеристиками исходных 3-алкиламино-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[1,9-сс1]изоксазолов, 3-бром-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[ 1,9-

ссЦизоксазолов, а также 6Н-6-оксоантра[1,9-сс1]изоксазолов, не содержащих в положении 3 заместителей, свидетельствуют о том, что объектом атаки нитрозирующего агента является алкиламиногруппа.

О ™

Г ""

а^'-Н.И'-КУ!»

б) Я1" 4-СНз, Я2 = С2115

в) Я' - 4-С1Гэ, II2 = С4Н9

¡ОЯ'-З-СНз.^-ьСЛ

Обнаружено, что получаемые продукты (16) после выделения и нагревания в растворителях, а также в ходе нитрозирования в уксусной кислоте превращаются в одни и те же вещества - 3-алкил-5-ариламино-6#,11Я-6,11-диоксоантра[1,2-(1][1,2,3]триазол-2-оксиды (17) - новую группу антрахиноновых азотистых гетероциклов. Превращение нитрозосоединений (16) в триазолоксиды (17) наблюдается также на хроматографических сорбентах. Строение триазол-2-оксидов (17) подтверждено методами ЯМР 'Н-спектроскопии, масс-спектрометрии. Из литературных данных известно, что изомеризации производных 6Я-6-оксоантра[1,9-сс1]изоксазолов, содержащих в положении 3 различные, склонные к внутримолекулярному взаимодействию с нитреном заместители, обычно протекает при нагревании исходных веществ выше 100 °С, а изомеризации по «ненитреновому» пути, например, для 3-(Л-фенилкарбоксамидо)-6Я-6-оксоантра[1,9-сс1]изоксазола реализуются при 20-25 °С в условиях основного катализа.

Учитывая легкость изомеризации 3-(алкил-Ы-нитрозоамино)-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[1,9-сс!]изоксазолов (16) в триазолоксиды (17) мы полагаем, что это превращение не включает промежуточного образования нитренов, а протекает по согласованному механизму.

3. Синтез 1-(3-аминопропил)-4,9-диоксо-1#-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-(3-ами110пропил)-5-ариламино-6ЯД Ш-бДХ-диоксоантраЦД-сЩ^^триазол-г-оксидов

Разработаны синтетические подходы к 1-(3-аминопропил)-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-сЦ[1,2,3]триазол-2-оксидам (18) и 3-(3-аминопропил)-5-ариламино-6ЯД1Я-6Д 1-диоксоантра[1,2-с1][1,2,3]триазол-2-оксидам (19), содержащим в пропильном радикале остатки биогенных аминов. В качестве исходных веществ выбраны соответствующие 2-(3-гидроксипропиламино)-3-хлор-1,4-нафтохинон и 3-(3-гидроксипропиламино)-5-(п-толуидино)-бЯ-6-оксоантра[1,9-

сс!]изоксазол. Поскольку нитрозирование 2-(3-гидроксипропиламино)-3-хлор-1,4-нафтохинона провести с удовлетворительным выходом не удается, сначала гидроксильную группу заменили хлором при действии на исходное вещество бензолсульфохлоридом. Синтез целевых продуктов осуществлен по следующей схеме:

о

18а-г

б)К1-СН5,К2 = СН2СН2ОН

в)К,Д2 = (СН2СН2)20

г)И,Д5-(СНгСН2)2к/3

Аналогично получен функционализированный антратриазолоксид (19):

4. Основно-катализнруемое расщепление 1-арил-4,9-диоксо-1//-нафто[2,3-(1][1.2,3]триазол-2-оксидо1!

1-Арил-4,9-диоксо-1#-нафго[2,3-(Ц[1,2,3]триазол-2-оксиды легко

расщепляют хиноидный цикл с образованием 2-[(1-арил-2-оксидо-1#-1,2,3-триазол-5-ил)карбонид]бензойных кислот. 2-[(1-Арил-2-оксидо-1//-1,2,3-триазол-5-ил)карбонил]бензойные кислоты являются представителями новой группы неконденсированных трициклических триазолоксидов. Наличие в молекулах этих веществ карбоксильной группы делает возможной их дальнейшую функционализацию.

кон, с2н5он

д)Я = Н

е) Я = З-СН3

ж)11-4-Р

Установлено, что существенно превышает с!][1,2,3]триазол-4,9-диона.

а)Я-Н

скорость расщепления триазолоксида (12д) скорость расщепления 1-фенил-1Я-нафто[2,3-

Это объясняется большим электроноакцепторным влиянием на реакционный центр триазолоксидного цикла в веществе (12д), чем триазольного в продукте (21).

Место расщепления 1 -арил-4,9-диоксо-1 #-нафто[2,3-с1] [ 1,2,3]триазол-2-оксидов подтверждено методом двумерной спектроскопии (рис. 3).

Рис 3. ЯМР'НШЕЗУ 2- {[1 -(3-метилфенил)-2-оксидо- 1Н-1,2,3-триазол-5-ил]карбонил} бензойной кислоты (206)

Полученные данные свидетельствуют о пространственном взаимодействии протонов Н2, Н6 толильного остатка и прогона Н5 гетероцикла в веществе 206. Такое взаимодействие не наблюдалось бы в случае расщепления триазолоксида 12д в альтернативную 2-{[1-(3-метилфенил)-2-оксидо-1Н-1,2,3-триазол-5-ил]карбонил} бензойную кислоту.

выводы

1. Проведено сравнительное изучение кинетики реакций 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона с ариламинами. Найдена линейная корреляция между логарифмами констант скоростей и о-константами Гаммета. Близкие отрицательные значения реакционных констант р свидетельствуют об одинаковых механизмах данных реакций, причем 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинон в одинаковых условиях оказывается в 8-10 раз активнее, чем 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон.

2. Реакции ариламинирования 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона, 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона, а также 3,5-дибром-6Я-6-оксоантра[1,9-ссЦизоксазола в диметилформамиде ускоряются этанолом, а реакции этих же субстратов с алкиламинами - замедляются им.

3. 2-Азидо-3-(алкил(арил)-Лг-нитрозоамино)-1,4-нафтохино1Ш циклизуются при нагревании в органических растворителях в 1 -алкил(арил)-4,9-диоксо-1Н-нафто[2,3-<1][1,2,3]триазол-2-оксиды. На основании экспериментальных данных предложен маршрут реакции, не включающий образование нитренов.

4. Нитрозирование 3-алкиламино-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[1,9-ссЦизоксазолов в уксусной кислоте нитритом натрия приводит к 3-(алкил-Аг-нитрозамино)-5-ариламино-6Я-б-оксоантра[1,9-ссЦизоксазолам, которые при нагревании легко циклизуются в 3-алкил-5-ариламино-6ЯД1Я-6,11-диоксоантра[ 1,2-с1] [ 1,2,3]триазол-2-оксиды.

5. Анализ литературных данных об изомеризациях 6Я-6-оксоантра[1,9-ссЦизоксазолов, содержащих в положении 3 различные заместители (арилокси-, арилтио-, арилкарбоксамидогруппы), а также полученные в данной работе результаты позволяют заключить, что изомеризация 3-(алкил-Л^-нитрозамино)-5-ариламино-6Я-6-оксоантра[1,9-с(1]изоксазолов в 3-алкил-5-ариламино-6Я,11Я-6,11-диоксоантра[1,2-с1][1,2)3]триазол-2-оксиды протекает по согласованному механизму, не включающему образование нитренов.

6. На основе 2-азидо-3-(3-хлорпропиламино)-1,4-нафтохинона и 3-(3-хлорпропиламино)-5-(и-толуидино)-6Я-6-оксоантра[ 1,9-с(1]изоксазола разработан синтетический подход к 1-(3-аминопропил)-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-

18

d] [1,2,3]триазол-2-оксидам и 3-(3-аминопропил)-5-ариламино-6Я,11Я-6,11-диоксоантра[1,2^][1,2,3]триазол-2-оксидам, перспективным для испытаний их биологической активности.

7. 1-Арил-4,9 -диоксо-1Я-нафто[2,3^][1,2,3]триазол-2-оксиды под действием спиртовой щелочи при 20-25 °С превращаются в 2-[( 1 -арил-2-оксидо-1 Я-1,2,3 -триазол-5-ил)карбонил]бензойные кислоты - новую группу неконденсированных трициклических 1,2,3-триазол-2-оксидов.

Основные результаты диссертаци опубликованы в следующих сообщениях:

1. Радаева Н.Ю., Долгушина Л.В., Сакилиди В.Т., Горностаев JI.M. Циклизация 2-азидо-3-Ы-нитрозо-алю1ламино-1,4-нафтохинонов в 1 -алкил-4,9-диоксо-1Н-нафто[2,3^][1,2,3]триазол-2-оксиды. // ЖОрХ, 2005 - Т. 41. - Вып. 6. - С.926-927.

2. Горностаев Л.М., Долгушина Л.В., Титова Н.Г., Арнольд Е.В., Лаврикова Т.И. Синтез 5-ариламино-6Н,11Н-6,11-дноксоантра[1,2-й]триазол-2-оксидов нитрозированием 3-алкиламипо-5-ариламино-бН-6-оксоантра[1,9^]шоксазолов // ЖОрХ, 2006. - Т. 42. -Вып. 9. - С.1380-1383.

3. Арнольд Е.В., Береснев В.А., Лаврикова Т.И., Долгушина Л.В., Соколова М.С., Горностаев Л.М. Новые пути синтеза и некоторые химические свойства производных антрахинона, конденсированных с пирольными и триазольными циклами. // Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений, "Азотсодержащие гетероциклы", т.1. / Под ред. д.х.н. В.Г. Карцева. -М.: Издано Международным благотворительным фондом "Научное партнерство", МБФНП, 2006. -С.256-258.

4. Горностаев Л.М., Долгушина Л.В., Халявина Ю.Г., Сташина Г.А., Фирганг С.И. Синтез и основно-катализируемое расщепление 1-арил-1Н-нафто[2,3-¿]триазол4, 9-дион-2-оксидов. II Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений, «Современные аспекты химии гетероциклов» / Под ред. д.х.н., академика РАЕН В.Г. Карцева. - М.: Издано Международным благотворительным фондом "Научное Партнерство", МБФНП (International Charitable Scientific Partnership Foundation, ICSPF), 2010. - C.401-403.

19

Основные результаты дисертации доложены на отечественых и международных конференциях:

5. Митрохин Р.В., Долгушина Л.В. О взаимодействии антраизоксазолов с некоторыми нуклеофилами // Материалы международной конференции "Молодежь и химия" - Красноярск, 2002. С.211-214.

6. Долгушина Л.В., Радаева Н.Ю. Синтез и функционализация некоторых 4,9-диоксонафто[2,3-с1]триазол-2-оксидов // Материалы конференции студентов и аспирантов "Молодежь и наука XXI века". - Красноярск, 2004. - С.305-306.

7. Долгушина Л.В., Радаева Н.Ю., Соколова М.С., Подвязный О.В. Синтез некоторых производных 4,9-диоксонафто[2,3-(1]триазол-2-оксидов // Лесной и химический комплексы - проблемы и решения (экологические аспекты). Сборник статей по материалам Всероссийской научно-практической конференции. Том 3 - Красноярск, 2004. - С.279-280.

8. Попова Е.Ю., Федорова Е.В., Долгушина Л.В., Арнольд Е.В. Функционализация некоторых хлорсодержащих производных 1,4-нафтохинона // Молодежь и химия: Материалы международной научной конференции. -Красноярск, 2004. - С.122-124

9. Соколова М.С., Долгушина Л.В., Горностаев Л.М. Синтез и функционализация некоторых ан1ра[1,2]азолов и азинов // IX Научная школа-конференция по органической химии: тезисы докладов - Москва, 2006. - С.135.

10. Бочарова Е.А., Геец Н.В., Терещук С.П., Долгушина Л.В., Горностаев Л.М. Новые аспекты использования нитрозосоединений в органическом синтезе. // International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry - Sudak, Crimea, 2006. - C-037.

11. Горностаев Л.М., Геец H.B., Бочарова E.A., Долгушина Л.В., Лаврикова Т.И., Соколова М.С. Использование С- и N-ншрозосоединений в синтезе ароматических и хиноидных веществ // Материалы Всероссийской научной конференции «СОВРЕМЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ», посвященной 100-летию со дня рождения академика H.H. Ворожцова. -Новосибирск, 2007. - С. 35.

12. Долгушина Л.В., Горностаев Л.М. Особенности образования триазолоксидов

20

путем внутримолекулярного взаимодействия N-нитрозогруппы с нитреном или его предшественником // XI Научная школа-конференция по органической химии: материалы докладов - Екатеринбург, 2008. - С.86-89. 13. Dolgushina L.V., Zvereva M.N., Gornostaev L.M. Experimental and quantum-chemical researches of cyclisation of 2-azido-3-(N-nitroso-N-alkylamino) naphthalene-1,4-diones into the l-alkyl-4,9-dioxo-4,9-dihydro-lH-naphtho[2,3-d][l,2,3] triazole-2-oxide //11th JCF-Friihjahrssymposium. -Essen, 2009. - P. 110.

Подписало в печать 21.12.10 Формат 60x84 1/16. Усл. печ. л. 1,2 Бумага офсетная. Тираж 150 экз. Заказ № 708 Цена свободная

Отпечатано ИПК КГПУ 660060, г. Красноярск, ул. А. Лебедевой, 89, тел/. (391)211-48-00,211-48-65. E-mail:amaIgama2007@ma¡l.ru

Введение.

Глава I. Синтез азотистых пяти- и шестичленных гетероциклов на основе внутримолекулярных циклизаций нитренов и их предшественников (литературный обзор).

1.1. Синтез пяти-, шестичленных азотистых гетероциклов путем внедрения нитрена в связь С—Н.

1.1.1. Гетероциклизации нитренов и их предшественников с орто- или вицинально-расположенными группами, содержащими вр3-гибридный атом углерода.

1.1.2. «Карбазольные» циклизации.

1.1.3. Гетероциклизации 1-алкенил-2-азидоаренов в производные индола.

1.2. Циклизации ароматических о-нитро- и о-нитрозоарилазидов.

1.3. Синтез бензизоксазолов из о-азидокарбонильных соединений.

1.4. Внутримолекулярные циклизации 2-азидоаренов, включающие образование связей азот-азот.

1.5. Синтез гетероциклов на основе Л'-нитрозосоединений.

Глава П. Синтез 1-К-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-К.-5-ариламино-6#Д 1#-6,11-диоксоантра[1,2-с1][1,2,3]триазол-2-оксидов (обсуждение результатов).

2.1. Аминирование 2,3-дихлор-1,4-нафтохинонов.

2.2. Синтез 2-азидо-3-(^-ЛГ-нитрозоамино)-1,4-нафтохинонов.

2.3. Особенности гетероциклизации 2-азидо-3-(Я-7У-нитрозоамино)-1,4-нафтохинонов в 1-Я-4,9-диоксо-Ш-нафто[2,3-бГ][1,2,3]триазол-2-оксидьъ.

2.4. Аминирование 3-бром-5-ариламино-6//-6-оксоантра[1,9-сйГ]изоксазолов.

2.5. Синтез 3-7?-5-ариламино-6Я,11Я-6,11-диоксоантра[1,2-£/][1,2,3] триазол-2-оксидов.

2.6. Синтез 1 -(о)-аминоалкил)-4,9-диоксо-1 /7-нафто[2,3

1,2,3,]триазол-2-оксидов и 3-(оо-аминоалкил)-5-ариламино

6ЯД \Н-в,\ 1-диоксоантра[1,2-(1][1,2,3]триазол-2-оксидов.

2.7. Основно-катализируемое расщепление 1-арил-4,9-диоксо-1#-нафто[2,3-<1][1,2,3,]триазол-2-оксидов.

Глава Ш. Экспериментальная часть.

Выводы.

Хиноны и хиноидные соединения исследуются уже более 150 лет. Хотя и до проявления интереса к веществам этих классов ученых, хиноны выполняли и выполняют важную роль в живых системах. Первые работы были в основном посвящены синтезу хиноидных красителей [1], благодаря которым, начиная с середины XIX века, произошел переворот в красильной' промышленности.

В последние 50 лет хиноидные соединения находят все новые области практического использования: медицинские препараты, аналитические реагенты, компоненты для жидкокристаллических композиций; люминофоры, флуоресцентные метки для биохимических объектов, химикаты для сельского хозяйства [2-6]. Сейчас трудно назвать те области, где не используются хиноны и хиноидные соединения, [7]. Параллельно проводятся работы, связанные с выделением, идентификацией, определением роли хинонов в живых системах [8-10]. Безусловно, кроме практической значимости-хиноны вызывают интерес еще и потому, что их физические и-химические'свойства зачастую оригинальны, а иногда не имеют аналогии в-других классах органических веществ:

Особый интерес в настоящее время вызывают- хиноны и их производные, обладающие лекарственными свойствами. Среди хиноидных соединений известны противоопухолевые, противовирусные, противовоспалительные препараты, витамины [11-12]. Нередко биологическая активность хинонов усиливается, если в- их молекулах присутствуют гетероциклические фрагменты, поэтому актуальным является поиск путей синтеза хинонов, в молекулах которых имеется конденсированный гетероцикл.

В ряде работ показано, что хиноидные соединения, содержащие в своем составе фурановый, пирановый, имидазольный, пиримидиновый, триазольный, триазолоксидный фрагменты обладают различными видами биологической активности [2, 13-15]. Подобные и другие конденсированные хиноны получаются или общими методами органического синтеза, или оригинальными методами.

Известно, что некоторые алкил(арил)аминохиноны при нитрозировании образуют довольно устойчивые ТУ-нитрозоамины. Вместе с тем в литературе отсутствуют данные об использовании IV-нитрозоаминохинонов для синтеза гетероциклических хиноидных соединений. Следует учитывать, что ТУ-нитрозоаминогруппа может служить целым блоком для конструирования гетероцикла. Данные о внутримолекулярном взаимодействии Л/-нитрозоаминогруппы с соседним (вицинальным или орто-расположенным) нитреноидным атомом азота отсутствуют.

Цель работы заключается в изучении внутримолекулярных гетероциклизаций ТУ-нитрозоаминопроизводных нафто- и антрахинонов, содержащих в. вицинальном положении нитреноидный атом азота, определение структуры и свойств образующихся продуктов.

В ходе исследования разработаны или усовершенствованы на основе варьирования растворителей, кинетических измерений, синтетические подходы к 2-алкил(арил)амино-3-хлор-1,4-нафтохинонам и З-алкиламино-5-ариламино-6//-6-оксоантра[ 1,9-сс1]изоксазолам. Впервые показано, что ариламинирование 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 3,5-дибром-6#-6-оксоантра[1,9-сс1]изоксазола ускоряется с увеличением содержания этанола в диметилформамиде. Впервые показано, что 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинон в одинаковых условиях реагирует практически в 10 раз быстрее с ариламинами, чем 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон. Впервые показано, что алкиламинирование 2,3-Дихлор-1,4-нафтохинона и 3,5-дибром-6#-6-оксоантра[] ,9-сё]изоксазола наоборот замедляется при замене диметилформамида смесью, состоящей из ДМФА и этанола.

Путем последовательного нитрозирования 2-алкил(арил)амино-3-хлор-1,4-нафтохинонов и введения А^нитрозосоединений в реакцию с азидом натрия получены 2-азидо-3-(алкил(арил)-А^-нитрозоамино)-1,4-нафтохиноны.

Впервые показано, что 2-азидо-3-(алкил(арил)-ЛА-нитрозоамино)-1,4-нафтохиноны при нагревании в неполярных растворителях элиминируют азот и образуют 1-алкил(арил)-4,9-диоксо-1/-/-нафто[2,3-с1][1,2,3]триазол-2-оксиды - новую группу конденсированных 1,2,3-триазол-2-оксидов. На основании сравнения термических и фотолитических превращений 2-азидо-3-(бешил-]У-нитрозоамино)-1,4-нафтохинона, а. также кинетических данных термолиза этого вещества предложен согласованный механизм образования 1-алкил(арил)-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-с1] [ 1,2,3]триазол-2-оксидов.

Установлено, что 3-алкиламино-5-ариламино-677-6-оксоантра[1,9-сс!]изоксазолы легко нитрозируются по алкиламиногруппе; образующиеся при этом 3-(алкил-Л^-нитрозоамино)-5-ариламино-677-6-оксоантра[1,9-с(1]изоксазолы легко изомеризуются в 3-алкил-5-ариламино-677,1177-6,11-диоксоантра[1,2-(1][Г,2,3]триазол-2-оксиды - новую группу гетероциклических производных 9,10-антрахинона.

Найдены пути функционализации 1-R-4,9 - диоксо -177- и афто [2,3 -d][ 1 ,2,3]триазол-2-оксидов и 3-К-5-ариламино-677,1177-6,11-диоксоантра[1,2-с1][1,2,3]триазол-2-оксидов за счет аминирования хлорпропильной группы, находящейся в триазолоксидном цикле.

Установлено, что в отличие от 9,10-антрахинона производные 1-арил-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3'-с1][1,2,3]триазол-2-оксида при 20-25 °С расщепляются с образованием 2- {[ 1 -(арил)-2-оксидо- Iii/-1,2,3-триазол-4-ил]карбонил} бензойных кислот.

Испытания, проведенные в лаборатории механизмов гибели опухолевых клеток Российского онкологического научного центра им. H.H. Блохина РАМН показали, что 4,9-диоксо-1 -(3-пиперидинопропил)-177-нафто[2,3-с!][1,2,3]триазол-2-оксид, 4,9-диоксо-1-[3-7У-метил-7У-(2'гидроксиэтил)пропил]-1Я-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксид, 4,9-диоксо-1-(3-ДТУ-диметилпропил)- 1Я-нафто[2,3-ё][Г,2,3]триазол-2-оксид и 1 -бензил-5-гидрокси-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксид проявили более высокую антипролиферативную активность по сравнению с известным антираковым препаратом — доксорубицином.

Результаты настоящей работы были представлены на Федеральной итоговой научно-технической конференции «Всероссийский конкурс на лучшие научные работы студентов по естественным, техническим наукам (в области высоких технологий) и инновационным научно-образовательным проектам» (Москва, 2004), Научных школах-конференциях по органической химии (Москва, 2006; Екатеринбург, 2008; Суздаль, 2009), Международном симпозиуме «Advanced Science in Organic Chemistry»: ChemBridge (Судак, 2006), Международной конференции «Химия и биологическая активность синтетических и природных азотсодержащих гетероциклов» (Черноголовка, 2006), Всероссийской научной конференции «Современные проблемы органической химии», посвященной 100-летию со дня рождения академика H.H. Ворожцова (Новосибирск, 2007), 11ом Ежегодном симпозиуме «JCF-Frühj ahrs sy mp о si um» (Эссен, 2009), Четвертой Международной конференции СВС-2010 "Современные аспекты химии гетероциклов", посвященной 95-летию проф. А.Н. Коста (Санкт-Петербург, 2010).

Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам НИОХ им. H.H. Ворожцова И В. Зибаревой, JLC. Филатовой за обеспечение доступа к базам данных STN International, Reaxys; М.М. Шакирову за помощь, оказанную при выполнении данной работы.

105 Выводы

1. Проведено сравнительное изучение кинетики реакций 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона с ариламинами. Найдена линейная корреляция между логарифмами констант скоростей и а-константами Гаммета. Близкие отрицательные значения реакционных констант р свидетельствуют об одинаковых механизмах данных реакций, причем 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинон в, одинаковых условиях оказывается в 8-10 раз активнее, чем 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон.

2. Реакции ариламинирования 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона, 2,3-дихлор-5-гидрокси-1,4-нафтохинона, а также 3,5-дибром-6//-6-оксоантра[1,9-сс!]изоксазола в диметилформамиде ускоряются этанолом^ а реакции этих же субстратов с алкиламинами — замедляются им.

3. 2-Азидо-3-(алкил(арил)-ЛГ-нитрозоамино)-1,4-нафтохиноны циклизуются при нагревании в органических растворителях в. 1-алкил(арил)-4,9-диоксо-1Я-нафто[2,3-с!][1,2,3]триазол-2-оксиды. На основании экспериментальных данных предложен маршрут реакции, не включающий образование нитренов.

4. Нитрозирование 3-алкиламино-5-ариламино-6Л-6-оксоантра[.1,9-ссЦизоксазолов в. уксусной кислоте нитритом натрия, приводит к 3-(алкил-Аг-нитрозамино)-5-ариламино-6//-6-оксоантра[ 1,9-сс1]изоксазолам, которые при нагревании легко циклизуются в З-алкил-5-ариламино-б#,11Н-6,11 -диоксоантра[1,2-с1][1,2,3]триазол-2-оксиды.

5. Анализ литературных данных об изомеризациях 6#-6-оксоантра[1,9-сс!]изоксазолов, содержащих в положении 3 различные заместители (арилокси-, арилтио-, арилкарбоксамидогруппы), а также полученные в данной работе результаты позволяют заключить, что изомеризация- 3-(алкил-Аг-нитрозамино)-5-ариламино-6Л-6-оксоантра[1,9-сс1]изоксазолов в 3-алкил-5-ариламино-6Я,1 Ш-6,11-диоксоантра[1,2-(1][1,2,3]триазол-2-оксиды. протекает по согласованному механизму, не включающему образование нитренов.

6. На основе 2-азидо-3-(3-хлорпропиламино)-1,4-нафтохинона и 3-(3-хлорпропиламино)-5-(и-толуидино)-6#-6-оксоантра[ 1,9-сс1]изоксазола разработан синтетический подход к 1-(3-аминопропил)-4,9-диоксо-1 //-нафто[2,3-с1][1,2,3]триазол-2-оксидам и 3-(3-аминопропил)-5-ариламино-6Н, 11Н-6,11 -диоксоантра[ 1,2-(1] [ 1,2,3]триазол-2-оксидам, перспективным для испытаний их биологической активности.

7. 1-Арил-4,9-диоксо-1Л-нафто[2,3-(1][1,2,3]триазол-2-оксиды под действием спиртовой щелочи при 20-25 °С превращаются в 2-[(1-арил-2-оксидо-Ш-1,2,3-триазол-5-ил)карбонил]бензойные кислоты - новую группу неконденсированных трициклических 1,2,3-триазол-2-оксидов.

107

1. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т.2. Л.: Химия, 1957.- 860 с.

2. Горелик М.В. Химия антрахинонов и их производных. М.: Химия, 1983.- 360 с.

3. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. Л.: Химия, 1976. 344 с.

4. Krapcho P., Maresch J., Miles P. et al. Antracene-9,10-diones and aza bioisosteres as antitumor agents // J. Med. Chem. 1995. - Vol. 2. - P. 803824.

5. Stefanska В., Dzieduszycka M., Martelli S., et al. 6(Aminoalkyl)amino.-substituted 7H-benzo[e]perimidin-7-ones as novel antineoplastic agents // J. Med. Chem. 1993. - №36. - P. 38-41.

6. Krapcho P., Menta E., Oliva A. Synthesis and antitumor evaluation of 2,5-disubstituted-indazolo-4,3-gh.isoquinolin-6(2H)-ones(9aza-anthrapyrazoles) // J. Med. Chem. 1993. - Vol. 41. - №27. - P. 5429-5444.

7. Файн В.Я. 9,10-Антрахиноны и их применение. М.: Центр фотохимии РАН, 1999,- 92 с.

8. Thomson R.H., Naturally occurring quinines. Ed. 2. London-New York. 1971.

9. Музычкина P.A. Природные антрахиноны. Биологические свойства и физико-химические характеристики. М.: ФАЗИС, 1998. 864 с.

10. Жунгиету Г.И., Влад Л.А. Юглон и родственные 1,4-нафтохиноны. Кишинёв: Штиинца, 1978, 95 с.

11. И. Машковский М.Д. Лекарственные средства. В двух частях. 4.1. М.: Медицина, 1993. 736 с.

12. Машковский М.Д. Лекарственные средства. В двух частях. 4.2. М.: Медицина, 1993. 668 с.

13. Oliva A., Ellis М., Fiocchi L., Menta Е., Krapcho А.Р. N-tert-Butoxycarbonyl-N-substituted hydrazines in SNAr Dsplacements. Synthetic

14. Pathways to N-l-substituted anthrapyrazoles, aza-anthrapyrazoles and aza-benzothiopyranoindazoles // J. Heterocyclic Chem. 2000. — 37. - P. 47-55.

15. Zee-Cheng R.K.Y., Cheng GC Antineoplastic: agents, structure-activity relationship. Study of Bis (substituted aminoalkylamino)anthraquinones. // J. Med. Chem. 1978. Vol. 21. P. 291-294.

16. Пат. 2005033048 (WO) Wnt pathway antagonists / Beachy P.A., Chen J.K., Mann R.K. // Chem. Abstrs., 2005, 152, 386022.

17. Reactive intermediate chemistry / Edited by R.A. Moss, M.S. Platz, M: Jones Jr. Wiley: Interscience, 2004: C. 501-593 (Nitrenes, M.S. Platz)

18. Lwowski-W. Nitrenes. New York, Interscience, 1970.

19. Lwowski W. In the chemistry of the azido group», ed. S. Patai, Interscience, London, 1971.-503 p.

20. Iddon В., Meth-Cohn O., Scriven E.F.V., Suschitzky H., Gallagher P.T. Entwicklungen im der Arylnitren-Ghemie: Synthesen und Mechnismen // Angew. Chem.— 1979: 91. — S. 965-982.

21. Makovky A., Lenji L. Nitromethane Physical properties^ thermodynamics^. kinetics of^decomposition; and utilization as fiiel: / Chem: Rev. - 1958: - 58. -P. 627.

22. Smolinsky G., Feuer B.I. Nitrene Chemistry. An Analysis of the Products from the Pyrolysis of 2-Butylazidobenzene. // J. Org. Chem. 1964. - 29: -P. 3097.

23. Sundberg R.J. A Study of the Deoxygenation of Some o-Alkylnitro- and o-Alkylnitrosobenzenes in Triethyl Phosphite. // J. Am. Chem. Soc. 1966. -88.-3781.

24. Sundberg R.J. Insertion reactions during deoxygenation of oalkylnitrobenzenes by triethyl phosphite // Tetrahedron Letters. — 1966. — 477.

25. Smith R.H., Suschitzky H. Syntheses of heterocyclic compounds cyclisation of N-substituted o-nitroanilines // Tetrahedron. 1961. - 16. - 80.

26. Breslow R., Gellman S.H. Intramolecular nitrene carbon-hydrogen insertions mediated by transition-metal complexes as nitrogen analogs of cytochrome P-450 reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - 105. - 6728-6729.

27. Espino C.G., Du Bois J. A Rh-Catalyzed C—H Insertion Reaction for the Oxidative Conversion of Carbamates to Oxazolidinones // Angew. Chem:, Int. Ed., 2001, 40, 598-600.

28. Espino C.G., When P.M., Chow J., Du Bois J. Synthesis of 1,3-Difunctionalized Amine Derivatives through Selective C-H Bond Oxidation. // J. Am. Chem. Soc., 2001,123, 6935;

29. Fleming J.J., FioriK.W., Du Bois J. NoveUminium Ion Equivalents Prepared through' C-H Oxidation for the Stereocontrolled' Synthesis of Functionalized Propargylic Amine Derivatives. // J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 2028-2029;

30. Fiori K.W., Fleming J.J., Du Bios J. Rh-Catalyzed Amination of Ethereal1 Ca-H Bonds: A Versatile Strategy for the Synthesis of Complex Amines // J. Angew. Chem., Int. Ed., 2004,43,4349-4352.

31. Fiori K.W., Espino C.G., Brodsky B.H., Du Bios J. A mechanistic analysis of the Rh-catalyzed intramolecular C-H amination reaction.// Tetrahedron, 2009, 65,3042-3051.

32. Lwowski W. Nitrenes. Wiley, New.York, 1970. 457 p:

33. Lindley J.M., McRobbie I.M., Meth-Cohn O., Suschitzky H. Competitive cyclisations of singlet and triplet nitrenes. Part 5. Mechanism of cyclisation of 2-nitrenobiphenyls and related systems. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1977, 2194-2204

34. Boyer J.H., Lai C.-C. Fragmentation of 2-(2-azidophenyl)pyridine and isomerisation of 5A,5o3-pyridol,2-b.indazole // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1977,74.

35. Reiser A., Wagner H.H., Bowes G. The nitrene intermediate in the photoformation of carbazole from 2-azidobiphenyl // Tetrahedron Lett., 1966, 2635-2641.

36. Reiser A., Bowes G., Home R.J. Photolysis of aromatic azides. Part 1.— Electronic spectra of aromatic nitrenes and their parent azides // Trans. Faradey Soc., 1966, 62, 3162-3169;

37. Reiser A., Willets F.V., Terry G.C., Williams V., Marley R., Photolysis of aromatic azides. Part II . Lifetimes of aromatic nitrenes and absolute rates of some of their reactions. // Trans. Farad.Soc, 1968, V.64,N552,p. 3265-3275;

38. Lehmann P.A., Berry R.S. Flash photolytic decomposition of aryl azides. Measurement of an intramolecular closure rate. // J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 8614-20.

39. Sundberg R.J., Brenner M., Suter S.R., Das B.P. Reactions of alkyl nitrenes. Bond reorganizations in o-biphenylnitrene and phenylnitrene // Tetrahedron Lett., 1970,2715-2718.

40. Sundberg R.J., Heintzelman R.W. Reactivity of aryl nitrenes. Competition between carbazole formation and internal bond reorganization in biphenylnitrenes. // J. Org. Chem., 1974, 39, 2546:

41. Sundberg R.J., Gillespie D.W., DeGraff B.A. Mechanism of photolytic conversion of 2-azidobiphenyl to carbazole. // J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 6193-6.

42. Dyall L.K. Pyrolysis of aryl azides. III. Steric and electronic effects upon reaction rate // Aust. J. Chem, 1975,28,2147-2159;

43. Dyall L.K. Pyrolysis of Aril Azides Neighbouring Group Effects by Orto Carbonyl Groups // Aust. J. Chem, 1977, 30, 2669-2678;

44. Dickson N.J., Dyall L.K. Pyrolysis of aiyl azides. V. Characterization of phenylazo, benzoyl and formyl as neighbouring groups // Aust. J. Chem,1980,33,91-99;

45. Dyall L.K., Kemp J.E. Neighbouring-group participation in pyrolisis of aryl azides // J. Chem. Soc. B, 1968, 9, 976-979.

46. Rozhkov V.V., Kuvshinov A.M., Gulevskaya V.l., Chervin I.I., Shevelev S.A. Synthesis of 2-Aryl- and 2-Hetaryl-4,6-dinitroindoles from 2,4,6-Trinitrotoluene // Synthesis, 1999, 2065.

47. Бастраков M.A., Старосотников A.M., Шахнес A.X., Шевелев С.А. Функционализация 4,6-динитро-2-фенилиндола по положению 7 // Известия академии наук. Серия химическая, 2008, №7, С. 1508-1511.

48. Zincke T., Sckwarz P. // Justus Liebigs Ann. Chem., 1899; 307,28-49.

49. Tappi G., Forni P.V. The bacterial, activity of heterocyclic derivatives of o-quinone //Ann. Chim., 1948, 38, p. 602-613; Chem. Abstr., 1951, 45,.9804f.

50. Tappi G., Forni P:V. Fungistatic and fungicidal action of heterocyclic derivatives of o-benzoquinone. // Farm. Sei. e tec. (Pavia), 1950, 5, p. 241250; Chem. Abstr., 1950,44, 9103i.

51. Tappi G., Forni P.V. Action of heterocyclic o-qionone derivatives against fiingi. // Chem. e ind (ItaL), 1951, 33, p. 135-137; Chem. Abstr., 1951, 45, ' 9804c.

52. Ghosh P.B., Everitt B.J. J. Med. Chem., 1974, 17, p. 203-206.

53. Rathsburg H. Über die Bestimmung der Reibungsempfindlichkeit von Zündstoffen//Anngew. Chem., 1928, 41, S. 1284.

54. Piechowicz T. New priming exposves and their space applications. // In: Util. Elem. Pyrotechniques Explos. Syst. Spatjaux, Colloq.- Intern. (1968). 1969, p. 85-98; Chem. Abstr., 1970, 73, 100617g.

55. Mc Girr R. US3135636 (A) Publ. 1964-06-02 Priority Date: 1962-01-02 Ignition composition containing an alkali metal salt of dinitrobenzfuroxan anda lacqer binder. Chem. Abstr., 1964, 61, 5446c.

56. Piechowicz T. Procédé de préparation d'un explosif d'amorçage. FR1519799 (A)-Publ: 1968-04-05 Priority Date: 1967-02-22; Chem. Abstr., 1969, 71, 31970m.

57. Hardy W.B., Parent R.A. Nouveaux agents dépolarisants pour piles sèches. Pat: 1395886 (France), appl. 1964, publ. 1965; Chem. Abstr., 1965, 63, 14875h.

58. Shaw J:T., Voorhies J.D., Davies S.M. Nouveau composé de benzofiiroxane sulfone et ses applications dans des cellules: électriques perfectionnées. FR1374790 (A) Publ: 1964-10-09 Priority Date: 1963-11-15; Chem. Abstr.,1965,62,7769b.

59. Foley R.T., Bogar F.D. Sci. Techn: Aerosp: Repts, 1968, 6, № 14, p. 2212; Chem. Abstr., 1969, 71, 76647c.

60. Foley R.T., Bomkamp D.H., Thompsom C.D: Govt Repts Announc.,-1972; 72, №>11, p. 102; Chem. Abstr,, 1971, 77, 96228u;

61. Nebe W.J. Method of producing positive polymer images. US4029505 (A) -Publ. 1977-06-14 Priority Date: 1976-05-20; Chem: Abstr., 1977, 87, 203180e.

62. Nacci G.R., Pazos J.F. Dimere nitrosoverbindungen enthaltende photopolymerisierbare massen. DE2533073 (Al) Publ: 1976-07-22 Priority Date: 1975-07-24; Chem. Abstr., 1977, 86, 180729b.

63. Pazos J.F., Nacci G.R. Photo polymerisable compositions. GB1481397 (A) -Publ: 1977-07-27 Priority Date: 1975-04-14; Chem. Abstr., 1978, 88, 43761h.

64. Andersen E., Birkhimer E.A., Bak T.A. An Extension of Hammett's sigma-rho Relation. // Acta chem. scand., 1960, 14, 1899-1904.

65. Boulton A.J., Gripper Gray A.C., Katritzky A.R. Furoxano- and furozano-benzofiiroxan // J. Chem. Soc., 1965, 11, 5958-5964.

66. Abramovich R.A., Davis B.A. Preparation and Properties of Imido Intermediates (Imidogens). // Chem. Rev., 1964, 64, 149-185.

67. L'Abbe G. Decomposition and addition reactions of organic azides. // Chem. Revs., 1969, 69, 345-363.

68. Hall J.H., Behr F.E!, Reed R.L. Cyclization of 2-azidobenzophenones to 3-phenylanthranils. Examples of an intramolecular 1,3-dipolar addition. // J. Am. Chem. Soc., 1972, 94,4952-4958.

69. Боровлев И.В. Органическая химия: термины и основные реакции. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2010. - 359 с.

70. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии, 1991, 558 с.

71. Шарнин Г.П., Головин В.В., Муарлямов Р.И., Сайфуллин И.Ш. Отчет, депонированный во ВНТИЦЕНТР'е. Гос. регистрац. № 77076586. Инв. № Б 628736ю 1977 г. 53 с.

72. Fagley T.F., Sutter J.R., Oglukian R.L. Kinetics of Thermal Decomposition of o-Nitrophenyl Azide. // J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 5567-5570.

73. Patai S., Gotshal Y. // J. Chem. Soc., B, 1966,489-492.

74. Boshev G., Dyall L.K., Sadler P.R. Pyrolysis of aryl azides. II. Naphthyl azides // Austral. J. Chem., 1972,25, 599-606.

75. Andersen E., Birkhimer E.A., Bak T.A. An Extension of Hammett's sigma-rho Relation. // Acta chem. scand., 1960, 14, p. 1899-1904.

76. Хмельницкий Л.И., Новиков C.C., Годовикова Т.И. Химия фуроксанов: Строение и синтез. М: Наука, 1996.-383 с.

77. Boyer J.H., McCane D.I., McCarville W.J., Tweedie А.Т. Pyrido-2,3-furoxane1 // J. Am. Chem. Soc., 1953 75. - P. 5298-5300

78. Lowe-Ma C.K., Nissan R.A., Wilson W.S. Tetrazolol,5-a.pyridines andfurazano4,5-b.pyridine 1-oxiÜes // J. Org. Chem., 1990. 55. - P. 37553761.

79. Stanovnik В., Tisler M. // Chimia, 1971. 25. - P. 272.

80. Boyer J.H., Schoen W. 2,3-\}/-Dinitrosopyridines1 // J. Am. Chem. Soc., 1956 -78.-P. 423-425.

81. Центовский B.M., Евгеньев М.И., Фаляхов И.Ф., Евгеньева И.И., Шулаева И.В., Князев A.B. // ЖОХ, 1987. 57. - С. 660.

82. Licht H.H., Ritter Н. / Proceedings of the 24th- International Annual Conference ICT. Energetic Materials Insensivity and Environmental Awarenes. Karlsruhe, 1993. -P.6/1-8.

83. Ritter H., Licht H.H. Synthesis and Reactions of Dinitrated Amino and Diaminopyridines // J. Heterocycl. Chem., 1995. 32. - P.585-590.

84. Boulton AJ., Ghosh P.B. In: Advances нъheterocyclic Chemistry/ Ed. A.R. Katritzky. New York London: Acad. Press, 1969, vol. 10, P. 1-41. 348 p.

85. Temple C., Kussner C.L., Montgomery J.A. Reaction* of some 4-chloro-5-nitropyrimidines with sodium azide. Oxadiazolo3,4-d.pyrimidine 1-oxides. J. Org. Chem., 1968; 33, 2086-2089.

86. Nutin R., Boulton A.J. J. Furazans and furazan oxides. Part VI. New fiirazano3,4-d.pyrimidine N-oxides: preparation and structure // Chem. Soc., Perkin Trans., I, 1976, 12, 1327-1331.

87. Katritzky A.R'., Rees C.W., Comprehensive heterocyclic chemistry. Vol. 5. Elsevier Science Ltd. 1997

88. Горностаев JI.M., Бочарова E.A.,. Долгушина JI.В., Багрянская И.Ю, Гатилов Ю.В. Синтез 4(6)-амино-6(4)-галоген-2,1,3-бензоксадиазолов // ЖОрХ, 2010, т.46. вып. 5. С. 702-706.

89. Dyall L.K., Kemp J.E. Oxidative cyclisations. I. The mechanism of the oxidation of ortho-substituted anilines with phenyliodoso acetate // Austral. J. Chem., 1967, 20,1625-1633.

90. Boulton A.J., Ghosh P.B'., Katritzky A.R. Heterocyclic rearrangements. Part VI. Rearrangements of 4-acyl- and 4-iminoalkyl-benzoiuroxans: newsyntheses of the anthranil and indazole ring systems I I J. Chem. Soc., B, 1966, 12, 1011-1015.

91. Smalley R.K., Smith R.H., Suschizky H. Thermal rearrangement of 3-(ß-styryl)-2,l-benzisoxazoles. A new synthesis of 3-aryl-4-quinolones and 2-arylideneindoxyls // Tetrahedron Letters, 1978, 23092312.

92. Горностаев JI.M., Левданский B.A. Термические превращения 1-азидо-2-арилсульфонилантрахинонов. Особенности перециклизаций некоторых 3-арилантра1,9^.-6-изоксазолонов//ЖОрХ, 1984, 20, 11,2452-2458

93. Smalley R.K. Anthranils (2,1-Benzisoxazoles) // Adv. Heterocycl. Chem. -1981. -29. -P.l.

94. Krbechek L., Takimoto H. The Thermal Decomposition of 2-Azidobenzylideneamines. //J. Org; Chem., 1964, 29, 1150.

95. Ardakani M.A., Smalley R.K., Smith R.H. 1H- and 2H-indazoles by thermal and photolytic decomposition of o-azidobenzoic acid and o-azidobenzaldehyde derivatives // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1983, 25012506

96. HalM.H. Thermal decomposition of o-azidoazobenzenes. II. Synthesis of 2-substituted benzotriazoles. // J. Org. Chem., 1968, 33, 2954

97. Carboni R.A., Kauer J.C., Castle J.E., Simmons H.E. Aromatic azapentalenes. I.' Dibenzo-l,3a,4,6a-tetraazapentalene and dibenzo-l,3a,6,6a-tetraazapentalene. New heteroaromatic systems // J. Am. Chem. Soc. 1967. -89.-P. 2618.

98. Millson M.F., Robinson R: Methoxylated hexahydro-9:l 1-dimethylcarbazoles //J. Chem. Soc. 1955. - P. 3362-3370.

99. Linneil W.H., Perkin W.H. CCCXXXIV.—Derivatives of acridone and tetrahydrocarbazole // J. Chem. Soc., Trans., 1924. 125. - C. 2451-2460.

100. Fries K., Billig К. Über Abkömmlinge des diamino-2,3-naphthochinons-l,4 // Chemische Berichte. 1925. - S.l 133

101. Crumrine D.S., Brodbeck C.M., Dombrowski P.H., Haberkamp T.J., Kekstas R.J., Nabor P., Nomura G.S., Padleckas H.A., Suther D.J., Yonan J.P.

102. Photocleavage of diarylnitrosamines in neutral media. // J: Org. Chem., 1982, 47. P. 4246-4249.1091 Титова С.П., Аритшч A.K., Горелик M.B. Орто-нитрозодифениламины при перегруппировке Фишера-Хеипа // ЖОрХ, 1986, т. 22, вып. 7, G. 1562-1564.

103. Baker W., Ollis W.D., Poole V.D. Cyclic meso-ionic compounds. Part i. The structure of. the sydnones and related compounds // J. Chem. Soc. 1949. - P. 307-314.

104. Silver R.F., Holms . H.L. Synthesis; of 1,4-naphthoquinones and reactions relating to their use in the study of bacterial? growth inhibition // Canadian J. Chem:- 1968;-V. 46;-№11.-P: 1859-1864:

105. Фокин Е.П., Рюлина А.И., Матошина К.И. Взаимодействие 2,3-дихлор- и 2-хлор-3-ариламинонафтохинонов-(1,4) с пиперидином // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1963.-№1Г. -Выш З. - С.127-129.

106. Мелвин-Хьюз E.A. Равновесие и кинетика реакций; в растворах: М.: «Химия», 1975, 133 с.

107. Asghar В.Н.М., Fathalla M.F., Hamed Е.A. Solvent and Substituent Effects on the Reaction of 2- and; 4-Chloro-3,5-dinitrobenzotrifluorides with Substituted Anilines. // Internationale Journal of Chemical Kinetics, 2009. -41.-12:-P. 777-786.

108. Thomson R'.H. Studies in the juglone series. I. Some halogen derivatives andther reaction with aniline. // J. Org. Chem., 1948, 13 (3) p. 377-383.,

109. Белицкая Л.Д., Колесников B.T. Исследование в области 1,4-нафтохинона. VIL Нуклеофильное замещение в ряду 2,3-дихлор-5-окси-1,4-нафтохинона и его производных // ЖОрХ, 1984, т. 20, С. 1920-1925.

110. Фокин Е.П., Лоскутов В.А., Константинова А.В. ЖОХ, 1967, т. 37, №2, С. 391-394

111. Рубашко С.В, Михалина Т.В., Фокин Е.П. Синтез N-алкилзамещенных 2,3-бисамино-1,4-нафтохинонов. // Изв. СО РАН сер. Химических наук, 1990, вып. 6, 121-127.

112. Общая органическая химия. / под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. Т. 3. / под ред. П.Г. Сэммса Пер. с англ. / под ред. Н.К. Кочеткова. - М.: Химия, 1985.-752 с.

113. Шабаров Ю.С. Органическая химия. М.: Химия, 2000. 848 с.

114. Churakov A.M., Ioffe S.L., Strelenko Yu.A., Tartakovsky V.A. // Tetrahedron Letters, 1996, Vol. 37, p. 8577.

115. VanAllan J.A., Reynolds G.A., Adel R.E. Polynuclear Heterocycles. IV. The Synthesis of Some New Heterocyclic Quinones. // J. Org. Chem., 1962, 27, p. 524-527.

116. Шишкина P.П., Бережная B.H., Фокин Е.П. Термические превращения 2-азидо-3-пиперазино-1,4-нафтохинонов // Изв. АН СССР, серия химическая, 1988. 12. - С. 2822-2827.

117. Moore H.W. Weyler Jr. W. Rearrangements of azidoquinones. VIII. Photolytic rearrangement of 2,5-diazido-l,4-benzoquinones to 2-cyano-4-azido-l,3-cyclopentenediones, precursors to cyanoketene // J. Am. Chem. Soc., 1971 93. - P. 2812-2813.

118. Moore H.W. Weyler Jr. W. Rearrangement of azidoquinones. УЛ. Thermal cleavage of 2,5-diazidoquinones to cyanoketenes. Syntheses of tert-butylcyanoketene // J. Am. Chem. Soc., 1970 92. - P. 4132-4133.

119. Moore H.W., Maurer D.L., Pearce D.S. and Lee M.S. Dealkylation of di-tert-butylhalo-1,4-benzoquinones // J. Org. Chem. 1972, 37 (12), pp 1984-1989

120. Будыка М.Ф. Фотохимия ароматических азидов и нитренов // Химия высоких энергий, 2007, т. 41, №3, с. 213-225

121. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. / пер. с англ. E.JI. Розенберга, С.И. Коппель-М.: Мир, 1976. 542 с.

122. Fiz N., Usero J.L., Casado J. Photolysis of N-nitrosamines in neutral media // International Journal of Chemical Kinetics, 1993, vol. 25, p. 341-352

123. Галушко A.M., Докунихин H.C. Взаимодействие антра1,9^.изоксазол-6-онов с первичными аминами // ЖОрХ, 1979, т. 15, С. 575-581

124. Горностаев JI.M., Зейберт Г.Ф., Золотарева Г.И. Аминирование антра1,9-сё.изоксазол-6-онов // ХГС, 1980, с. 912-915

125. Юносова О.Н., Митрохин Р.В., Лаврикова Т.И., Титова Н.Г., Горностаев Л.М. Селективное алкаминирование 3,5-дигалоген-6Н-6-оксоантра1,9-cd.изoкcaзoлoв // Известия вузов сер. Химия и химическая технология, 2004, т. 47, вып. 8, с. 124-127.

126. Горностаев Л.М., Золотарева Г.И., Верховодова Д.Ш. О кинетике аминирования 5-хлорантра1,9^.-6-изоксазолона // Реакц. способн. орг. соед., 1981, вып. 3(67), с. 421-426.

127. Metoden der organischen chemie (Houben-Weyl) Bd. 7/3c. Stuttgart: Thieme, 1979.-S. 414.113

128. Клименко Л.С., Фокин Е.П. Фотолиз N-нитрозометиламиноантрахинонов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1991. -№9.-С. 2098-2102.

129. Файн В.Я. Электронные спектры поглощения и строение 9,10-антрахинонов. Том II. Дизамещенные 9,10-антрахиноны: — М.: Компания Спутник+, 2003. 83-86.

130. Горностаев Л.М., Левданский В.А., Фокин Е.П. Синтез, термические и фотолитические превращения 1-азидо-2-арилтиоантрахинонов. Перециклизация 3-арилтиоантра1,9-с<1.-6-изоксазолонов // ЖОрХ, 1979, т. 15, вып. 8, с. 1692-1698.

131. Горностаев Л.М., Левданский В.А. О превращениях 1-азидо-2-арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра1,9-сс1.-6-изоксазолонов // ЖОрХ, 1980, т. 16, вып. 10, с. 2209-2215.

132. Горностаев Л.М., Лаврикова Т.И. О внутримолекулярном внедрении 1-антрахинонилнитрена в связь N-H. // ЖОрХ, 1984. т. 20. - вып. 4. - С. 874-878.

133. Cadogan J.I.G., Mickie R.K., Todd М J. Ring Expansion during the Reaction of Simple Aromatic Nitro-compounds with Triethil Phosphite // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1968. - 13. - P. 736-737.

134. Дмитриев Ф.М:, Горностаев Л.М., Грицан Н:П., Ельцов А.В. Фотоперегруппировка 3-арилоксиантра1,9^.-6-изоксазолонов в нафто[2,3^]феноксазин-8,13-дионы // ЖОрХ, 1985. т. 21. - вып. 11. -С. 2452-2461.

135. Горностаев Л.М., Лаврикова. Т.И., Синтез и катализируемая основаниями рециклизация 3-ариламинокарбонилантра1,9-cd.H30Kca3onoHOB //ХГС, 1983, №12, с. 1621-1625.

136. Горностаев Л.М., Лаврикова Т.И. О превращениях 1-азидо-2-антрахинонкарбоновой кислоты и ее эфиров. // ЖОрХ, 1984, т. 20, вып. 10, С. 2208-2212.

137. Ruccia М., Vivona N., Spinelli D. Mononuclear Heterocyclic Rearrangements // Advances in heterocyclic chemistry, 1081, vol. 29, P. 141-169.

138. Ютилов Ю.М., Смоляр H.H. Превращение 3;4бис(формиламино)пиридина в; 4-нитро-1,2,3-триазоло4,5-с.пиридин-2-оксид вреакции нитрования // ЖОрХ, 2004, т. 40, вып. 10, С. 1574-1575.

139. Serve MiE., Fcld W.A., Seybold P.G., Steppel R.N. Synthesys of 1-methyl-1,2,3-benzotriazole 2-oxide // Journal of Heterocyclic Chemistry, 1975, 12 (4), P. 811-812.

140. Krapcho A.P., Gallagher C.E., Hammach A., Hacker M:P., Menta E., Oliva A., Di Domenico R., Da Re G., Lotto A., Spinelli S. Synthesis of hydroxy-substitutedi aza-analogues of antitumor anthrapyrazoles. // J. Heterocyclic Chem. 1998. Vol; .

141. Гордон А., Форд P. Спутник химика: физико-химические свойства; методики, библиография. М.: Мир,1976, 544 с.

142. Радаева Н.Ю., Долгушина JI.B., Сакилиди В.Т., Горностаев? Л.М. Циклизация 2-азидо-3-№нитрозо-алкиламино-1,4-нафтохинонов в 1-aлкил-4,9-диoкco-lH-нaфтo2,3-d.[Г,2,3]тpиaзoл-2-oкcиды // ЖОрХ, 2005 -Т. 41. — Вып. 6. С.926-927.

143. Митрохин P.B., Долгушина Л.В. О взаимодействии антраизоксазолов с некоторыми нуклеофилами // Материалы международной конференции "Молодежь и химия" Красноярск, 2002 С.211-214.

144. Долгушина Л.В., Радаева Н.Ю. Синтез и функционализация некоторых 4,9-диоксонафто2,3^.триазол-2-оксидов< // Материалы конференции студентов и аспирантов ; "Молодежь и наука XXI; века": Красноярск, 2004. - С.305-306.

145. Бочарова Е.А., Геец Н.В., Терещук С.П., Долгушина JI.B., Горностаев JI.M. Новые аспекты использования нитрозосоединений в органическом синтезе. // International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry Sudak, Crimea, 2006. - C-037.