Синтез (25-100 С) из водных растворов двойных гидратированных нитратов иттербия со щелочными металлами, аммонием и магнием тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Министерство высшего и среднего специального образования УССР

ДНЕПРОПЕТРОВСКИЙ ОРДЕНА ПУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИШКО-ТШШГИЧЕЕШ ИНСТИТУТ им.Ф.Э.ДЗЕРЯИНСНОП)

На правах рукописи

ОШШЗН Валентина Ивановна

УДК 541.123:541.61:546.175

СИНТЕЗ (25-100 °С) ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ДВОЙНЫХ ГИДР АКТИРОВАННЫХ НИТРАТОВ ИТТЕРБИЯ СО 1Щ0ЧНЫШ МЕТАЛЛАМИ, АММ0НИВ1 И МАГНИЕМ

02.00.01 - кгэрганнческая хиыия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Днепропетровск - 199С

Работа выполнена в Полтавской инженерно-строительной институте

Научный руководитель: заслуженный деятель науки и

высшей школы Украинской ССР доктор химических наук профессор Шевчук Василий Григорьевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук профессор

Шхахотник Владимир Николаевич

кандидат технических наук доцент

Гирич Тамара Ефимовна

Ордена ДружЗы народов Ведущая организация: университет дружбы народов

им. П.Луцумбы

Защита диссертации состоится КЛ^ШХ 1990 г.

в/З/ЗО часов на заседании специализированного совета К 068.13.02 при Днепропетровском химико-технологическом институте по адресу: 320640, Днепропетровск, пр.Гагарина, 8.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Днепропетровского химико-технологического института

•Автореферат разослан " 1990 г.

Ученый секретарь специализированного

Совета Науменко

К.Х.Н. доцент - Раиса Павловна

О Р ;

'j. '¡oenrj |

............ " I

гдол I

^лгдц^М-) Актуальность темы. Среди соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) нитраты игравт валную роль в технологиче-сглх процессах разложения сырья с последующим разделением лантаноидов на подгруппы кристаллизацией, соосаддекием, экстракцией и ионным обменом. Нитраты РЗЭ используптск для получения сверхнизких температур к электролитов гальванических Банк.

В связи с тем, что в литературе тлеются отрывочные данные со фазовый равновесиям нитратов IA и НА подгрупп периодической системы Д.И.Менделеева с РЗЭ и больсая часть их относится к температура-,* 10-30 °С, выполненная работа весьма своевременна и актуальна.

Работа встолнялась по заданию АН СССР, исходя из плана научных исследований по естественным и общественным наукам на 1936-19Э0 годы. Том 2. Естественные науки. Проблемы "Неорганический синтез" (код 2.I7.I), "Термический анализ в неорганической химии" (под 2.19.2.2).

Целью настоящей •работы является:

- изучение фазовых равновесий в водно-солевых нитратных системах ряда шелочных металлов, аммония, магния и иттербия;

- выяснешгг хиетзма взаимодействия нитратных солей и взаимного их влияния на совместную растворимость;

- синтез и выявление закономерностей образования двойных нитратов иттербия, шелочных металлов, аммония и магния, и определение возможности их практического применения.

Научная новизна. Впервые в 21 нитратной водно-солевой системе в широком интервале температур (25-100 изучены гетерогенные равновесия и закономерности взаимодействия соле!:, построены диаграммы их растворимости.

Определены условия кристаллизации исходных солей к двойных соединении иттербия, калия, аммония, руоидия и цезия.

З'стаковлено, что с повышением температуры и увеличением радиуса одновалентных зсатионоэ щелочных металлов ксмплексообразукпая способность иттербия с кигли возрастает.

На залету взносится:

- изучеш1е вязовых товковеспИ в водно-солевых системах KéK0,-Yb(H03)7-H20Ué-Li-Ce,NH4) при 25-100 °С, ККОэ -

-¿¡б(..о_)2-уь{к5~)3-н2о л вхорхияв в неё спсгеш кко3 --/Yb(K0i)3/-üE(K03)2 - н20 при 25 °С;

- синтез двойных нитратов в зависимости от их конгруэнтной или икконгруэнтноЯ растворкости;

- изучение йкпико-хи;.ггческЕХ своСств НЬУЬ02 к СвУЬ02

к их использование в качестве добавок в лю:.шно$орше составы.

Практическая ценность. Результаты проведенных исследований ;.-.огут оыть использованы при разработке и совершенствования гехколог;лес::гх к::трап:гх операций разлояеши r.ar— нерал'кого сырья, предварительного разделения лрчтаноидов на подгруппы, концентрирования и получения соединений иттербия, их оччетке, синтезе :,-.атер;алов с особы:.;:; свойствами. Использование кттербиатов рубидия и цезия в качестве добавок в люмино^юршй покрытия позволил:! повысить на 3-5Í значения светового потока и улучзить стабильность световых и цветовых характеристик газоразрядных ла\ш низкого л высокого давления, что подтверждено акто;.; завода ГРЛ (г.Полтава Адробадкя работы. Основные результаты били представлены на УН Всесоюзной кон]>ереншЕ. по химии и технологии редких мелочных элементе? (Апатиты,7963), 711 Всесоюзном совещании по физпко-хкг.лчесюыу анализу (Фрунзе,I96S),III Всесоюзно!; конференции по физпко-хшятчеыаы основам, технологии сегкетоэлектрическкх и родственных материалов (Звенигород, 1588), XII Украинской ресштбликанскои конференции по неорганической ХШЛ1Е (СпмрерополъДЭВЭ), ежегодных научных : он-уерекциях инженерно-строительного и кооперативного институтов (Полтава, I932-J.99C),

По теме диссертации опубчикот ано IG п латггГ.: работ. Стттуктура и Оиъе-í работы. Диссертация состоит из введе пия, литературного обзора, экспериментально?: части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы из IOS нак-иенованпй . Она изложена на 156 страницах, включает 41 рисунок и 47 таблиц.

СОДЕШНИЕ РЛБОга

Обзор литературы посвящен сведениям о фазовых водных равновесиях тройных и чзтзерных систем с участием солей РЗЭ и других компонзнтс.1. Проведено обсуаденг е фкзигсо-хг -мических свойств двойных нитратов КЗЭ, которые подучили другие авторы (А.К.Молодкин, З.К.Одинец, Б.Н.К^занов-Эчнн) препаративным путем.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исходны^ вещества. Использованные в работе реактивы имели квалификации "ч.д.а", которые дополнительно очи-дали перекристаллизацией из водных растворов.

.Методы исследования. Растворимость и фазовые отношения компонентов в тро/.ных и четверной водно-солевьгх системах изучали изотормичзсанм ыетодсц гри 25, 50, 100 °С. Равновесие фаз наступало через 2-7 суток.

• Определение состава кристаллизующихся солей проводили по методу Скрейнецакерса, химическим, кристаллосптиче-скиы анализа!«!. Полученные данные пересчитывались на солевой состаЕ и залгм накосились на диаграммы растзориксе-ти.

Синтэзирозсншгз дзойные нитраты исследоватась химическим, крксталлооптичьскм!, !.'.икрофот1графичес1.;ш, рент-генофазоЕыи. ИК спектроскопическим, термографическим, пикнсматричэскга и другими методами.

Петрографическое определение констант нитратных солеЯ проводили под микроскопом МИН-8 в проходящем -аетв в иммерсионных жидкостях набора ИЖ-1. Плотность кристаллов определяли «шшокзтричоски в бензоле. Рентгенограммы полученных двойных нитраточ и продуктов их прокаливания снимали на /РОН-З с использовагием Си к* - излучения и никелевого фильтра, а ИК спектры на спектрофотометре ин - 20 в интервале частот от 400 до 4000 см-1. ДГА проводили нр дериватографе ^ - 1000 в платиновых и кварцевых тиглях с платино-плагинородиевой терыопарой в пределах 20-500

Показатели преломления насыщенных растворов измеряли на рефрактометре УРД-1.

Фазовые равновесия в водно-солевых системах, содержащих нитраты иттербия, щелочных металлов, аммония и магния изучали изотермическим методом растворимости. По экспериментальным данным строили изотермы и политерш растворимости систем.

СистемаХ.1Н03-УЪ(ко3)3- н2о при 25, 50, 100 °С характеризуется простой диаграммой растворимости, где разграничены поля кристаллизации исходных компонентов, т.е. нитрата трехводного лития при 25 °С и безводного нитрата лития при 50-100 °С, а также четырехводного нитрата иттербия. Кривая изотермы растворимости при 25 °С в средней части имеет разрыв, так как твердая фаза системы в данной области находится в жидком состоянии за счет ввделения смесью кристаллогидратов лития и иттербия водьг в количестве, достаточном для растворения твердого "остатка".

На политерме растворимости Иа11С>3-УЬ (мо3)3-н2о разграничены пределы кристаллизации исходных компонентов нитратов натрия и иттербия. Содержание нитрата иттербия

0 эвтонической точке составов растворов увеличивается, а его пределы кристаллизации немного уменьшается.

Подитерма растворимости системы оо3-гь(1<о3)3- ы2о характеризуется образованием конгруэнтно растворимого соединения кно3» хъ(Ж)3)3 . 2 н2о . при 25 °С изотерма рзстворимости состоит из двух ветвей кристаллизации исходных солей: кно3 и хъ(ыо3)3. 4 и2о,а при 50 и 100 °С изотермы растворимости характеризуются кристаллизацией ш>3, кж>3.уь(ыо3)3.2 и^о, уъ(И03)3« . 4- н2о . Повышение температуры (50-100 °С) способствует процессу коыплексообразования, где в широком концентрационном пределе кристаллизуется соединение составг

г . т . о

1 . 1

Полигерма растворимости системы ш^ио^ - ть(ио^)^-- н2о имеет три концентрационных предела кристаллизации таких твердых фаз: нитрата аммония, как УЪ(ко3), .4 н20 и конгруэнтно растворимого двойного нитрата нн^ло^ . .Yb(N03)3 . 3 н2о .Кривая изотермы растворимости при 100 °С в средней части имеет разрыв, обусловленный переходом твердой и жидкой фаз в стеклообразную юдауп массу. При таких условиях проявляется гомогенное состояние фаз, при котором не представляется возможным синтез при 100 °С двойного соединения.

Изотермы растворимости щ-и 100 °С систем кьь'О^ . *ъ(но3)3-н2о и свн03- уъ(к03)3- н20 в средней части имеют такке ргзрыв, который обусловлен теми, же факторами, которые характерны для системы Lino, .

£Ы5д_______ ^/^i.^YSfn,), зил

х ю

i

ta

Л А, § «з i

о

ttWBJ.. па.

Рлс. I. Политерка, растворимости системы КЬЫ03 - УЬ(Н03)э - Н20

- б -

Из рис. I видно, что при 25 и 50 °С происходит в определенных концентрациях солей кристаллизация двойного нитрата къноэ. уь(ж>3)3. 3 н20 , а при 100 °С участок кривой Bg - ¿g отвечает гомогенной еидкой стеклообразной массе кидкой и твердой фаз.

На политерьшческой диаграмме растворимости системы СвН03- УЬ(Л'03)3 - н2о при 25 , 50 °с (рис. 2) разграничены три участка кристаллизации твердых фаз: Свнс>3 -¿,В1 - А2В2 - А3в'3 , ШН03)3 . 4 НгО - -

- c^Dj - Б3 D3 и конгруэнтно растворимого двойного

нитрата ceNo3 . хь(но3)3.з н2о в2с2. Дучи,

сходящиеся в точках F, и?2 , отвечают выделению в твердую фазу соединения состава CeliO, . íb(nq,)3. 3 н20 .

fi, ft-c» но,- vi кл

/ YtW.-iwj i

О ЖЗ U U MU со

Yi/AlOO,,«!!. % —

Рис. 2. Полигерма растворимости системы CaH03 - Yb(K03)3"- HjO

При повышении температуры наблюдается уменьшение концентрационных пределов кристаллизации 1:1:3.

Система «^ОГО-^-Ш'га^-^о при 25 °С является простой и относится к эвтоническоцу типу, хотя если срав -нивать её с другими нитратами РЗЭ и, в частности, как установил Д.И.Менделеев, нитраты Ьа, ль и Рг дапт соединения состава Ьа(№з,Рг)(Ж)3)3.ИвСко )2. 24 иго. Изотерма растворимости системы содержит две ветви кривой растворимости: ветвь АВ отвечает ввделению в твердую фазу но • 6 а^о и УЪ(И03)3.4И20-вс Нитрат иттербия оказывает сильное высаливающее действие на нитрат магния.

В четверной системе имеются поля кристаллизации исходных солей КК03 , ЛЙ(Н03)2 .6 н20 И ГЬ(Л03)3. 4н.,,0 . наи -больиую часть диаграммы занимает поло (в %) :х:;оп - 60,08, затеи н2о - 36,82 и уь(по3)3. 4Н2о -'2,97.

Эавтонический состав солей четверкой системы характеризуется таким показателем (%): шц - 16,81 ^^(.'¡о^)^- 5,37, ХЬ(1Ю3)3 - 58,15.

Синтез и физико-химические свойства двойных нитратов

На основе данных фззовых диаграмм водно-солевых систем осуществлен синтез кристаллов нитратов иттербия, щелочных металлов и подония, имеющих состав кло3. уь(:;сц) 3 .2 н2о ; НН4И03 ЛЬ(Н03)3 .3 Н20 ; Къ1103 .УЬОГО^ . з Н20 СвЯо3 .УЬ(ио3)3 . 3 н2о .. Физико-химические свойства соединений изучены химическим, кристаллооптическим, рентгено-фазовым, ИК спектроскопическим, термографическим методами и подтверждают их индивидуальность. Получены микрофотографии кристаллов и определены некоторые константы нитсатных соединений (табл. I).

При качественном сопоставлении рентгенограмм исход -ных солей и двойных гидратированных нитратов, установлено, что совпадение основных линий интенсивности но наб.то-дается. Количество линий исходных веществ в значительной

Таблице. I Константы нитратных соединений

Соединение

;Плот-{ность ¡кг/мз

! I

¡Молярный объем, ьг/иоль

¡Удельный}

Температура полного обезвоживания,

°С

"гьею,;.,. 4 н2о 2,015 213,93 0,50 150

кио.,' 2,10 48,15 0,476 -

:,н4м03 1,66 48,20 0,602 -

иьио, 3,12 47,27 0,320 -

с ано^ 3,69 52,82 0,27 -

уь(1Ю3)3. г н2о 2,56 193,82 0,39 250

НН4Ь03. УЬ(Н03)3.3 Н20 2,63 187,48 0,38 218

иьао3 . уъ(но3)3.з н2о 2,70 207,61 0,37 300

СаШ3 . УЬ(Н03)3.3 Н20 2,78 218,69 0,36 225

степени меньше, чем у двойных нитратов. Таким обуазои, рентгенограммы позволяют качественно доказать наличие независимых решеток двойных нитратов, отличных от исходных нитратных солей калия, аммония, рубидия, цезия и иттербия.

. Из всех синтезированных двойных гидратированных нитратов иттербия, калия, аммония, рубадия, цезия наиболее подробно изучены ИК спектры кко 3лъ(но3)3.2 н2о продуктов его термического разложения, а также исходных солей кно^ и уъ(ыо3)3 . 4 н20 (рис.3). Кристаллогидрат .4Н2о имеет высокочастотные полосы 3370 и 3230, 1645 см"*, отвечающие фундаментальным колебаниям молекул воды, а широкая полоса фиксирует влияние либрационных колебаний в области 400-4000 см"''". Она указывает на наличие водородных связей между молекулами воды в структуре, «ак это имеет место в жидкой воде. Здесь проявляется большое сходгтзо ИК спектров соединений и к~дкой воды

Рис. 3. ПК .пектры поглощения соединений: i - кн03; 2 - yb(k03)3 .4 hjo; 3-7 -JUi03.ïb(N03)3.2H20; 8 - остаток ïb2°3

На кривых I и 2 (рис. 3) имеются полосы, относящиеся ît внутренним фундаментальным колебаниям нитратных ионов. Характер спектра ни .para калия свидетельствует о высокой симметрии нитрат-иона в структуре D3h , как у свободного иона, но отличие от последнего вкракает^я присутствием в спекгрэ к:;о3 полос колебаний 1780 , 2080.

Следует отметить, что лолосы выссих порядков, отнэ-ченные на кривой I двумя зводочками, отзываются весьма полезными для вкяснениг присутствия нитрата калия в сложных по вещесТЕэнному составу материале«, в частности, продукте нагревания дгойной соли, проба 3, кривая 7. Последняя по числе, положению, форме полос идентична кривой I нитрата калия в области Г'00-2Ь00 см"^, но интенсивность всех полос ниже, rix как в продукте нагрев,. ,ir. есть е™ё ■одна фаза - оксид Ybo03» которому присущи полосы 580 и

440 см-*. Спектры нитратогруппы в составе двойной соли КЫ03. Yb(H03)3. 2 Н20 (кривая 3),ib(N03)3. 4Н20 (кривая 2) ИКНО3 (кривая I) имеют свои полосы, которые приведены в табл.2. Как видно, величина расщевлениял^ = =9 ^(В^) -9 , характеризующая степень ковалентности связи металлнитратогруппы двойной соли, равна 180 см~*. Кроме того, в ИК спектрах гидратных соединений наблюдаются либрационные, валентные и деформационные колебания воды:"? (н2о)= 3200-3600;5(H2O}«I645-I650tf(H2O)'-550 см-1.

Обращает внимание качественная идентичность кривых 2 и 3 нитратов иттербия и двойного иттербия-калия, т.к. ИК спектр является индивидуальной характеристикой структуры соединений.

Характер спектра нитратогруппы в обоих случаях определяется природой связи его с катионом иттербия, присутствие хе катиона калия и связанной с ним нитратогруппы не находит выражения в исследуемой части ИК спектра, представленной полосами собственных колебаний структурных нитратов-ионов и молекул воды.

Таблица 2

Волновые числа полос поглощения нитратогруппы в ИК спектрах, см~*

Соединение j^CA,) !-} gU^U,) jV^jVVff^B,)

:_1 1 ! ii _tii(Aj.)

КН0г*Ъ(Н03)3.2Н20 1330 1050 760 1510 820 180

yb(n03)3.4 h20 1330 1050 760 1510 820 180

кноз 1400 1090 720 1780 830 380

Для соединениякы0з.уь(Н03)3.2 н2о получены интересные результаты о роли воды в построении решетки соли для случая нагревания её до 100 °С. Такая темпера -тура взята в соответствии с данными термического анализа,

указывающего на удаление воды. Термические превращения невозможно глубоко и достоверно исследовать вне установления температурного генезиса вещественного состава и структурного состояния объектов работы. Для таких целей весьма эффективным представляется динамический метод ИК спектроскопии, ибо разруиенио кристаллических решеток является следствием возрастания амплитуд тепловых колебаний атомов в узлах розетки, а ИК спектр - это и есть характеристика таких колебаний. В данном сдучае ИК спектр четко фиксирует в соадинекчи наличие молекул воды, нитра-тогрушы и другие данные. После нагревания соединения до 100 °С структура образца оказалась в измененном состоянии.

В спектре 4а определяется нахождение новой фазы соединения, что указывает ка то, что термообработка нэ возвращает претерпевцуп необратимое состояние соль к её исходному состоянию.

Гидратация двойной соли на воздухе, переход её из состояния твердого плотного расплава (проба 8) в жидкое состояние нэ привел к качественному изменения ИК спзктра. Это заключение говорит о том, что жидкость представляет собой кристаллоид. Она как бы содержит ыикронристаллы, идентичные макрокристаллам. Рассмотренный иатериал по соединению OO-j.YMiro^)^ н2° н его производным следует отнести к ргдгаш явлениям. Здесь сохраняйся качествекньгэ показатели ИК спектров двойного гидратированного нитрата 1:1:2 при резком изменении агрегатного состояния от кристаллического (твердого) к водному раствору. Проведены ИК спектроскопичзские исследования и других двойных ни -тратов и их огарков. Из рассмотренного материала видно, что изучаемыз вещества целесообразно рассматривать комплексно, используя декныз дориватографии и ИК спектроскопии, которые дополняют друг друга и дают обпирную информацию для нитратных соединаний. Термографические исследования нитрата иттербия и двойных нитратов характеризуются термическими эффектами, которым отвечают соответствующие

температура и изменения массы соединений, потеря воды с последующим разложением двойных нитратов и выделением оксидов азота ( рас. 4).

Двойные гидратированные нитраты калия, аммония, рубидия и цезия, а также обезвоженные, при внесении в качестве добавок-активаторов в лшинисцентные составы газоразрядных ламп не показали положительного действия, а наоборот гидратированные соединения уменьшили светоотдачу лши-ниспентных лаьш. Двойные соединения кмо3 . ХЪ(Ж>3)3 , НК N03 • ^Ь(Н03)3Е ЛЫ103 . УЬ(Н03)3, СвШ3 ЛЪ(Н03)3 оказались нейтральными г составах люминофоров, а огарки от терлолиза двойных соединений рубидия и цезия при определенных добавках улучшили светоотдачу ламп на 3-5 про- ' пеьтов, что позволило подать заявку на способ получения . нового люминисцентного состава.

ШВОДЫ

1. Угодами физико-химического анализа проведено исследование фазовых равновесий в концентрационной в гемпо-рагурюы (25-100 °С) интервалах в системах

щко3 - гь(ко3)3- н2о (иг-м, На, к, ка4,къ ,са, не) -И03 - ^(К03)2 - УЬ(В03)3 - н20 . Построены изотерлы и политерс: этих систем, что позволило проследить процессы химического взаимодействия солей, их взаимного влияния на совместную растворимость. Установлены количество, состав, температурные и концентрационные пределы кристаллизации образующихся фаз.

2. Экспериментально по вышеуказанным данным произведен синтез кно3 . уь(ко,)э.2 н2о , шдно3. хь(но3>3.? н2о, ИЪИ03 . УЬ(Н03;, . 3 Н20 Е СвК03 . УЬ(1!03)3 . 3 Нг0 .

3. Для сравнительного контроля устстовления химического равновесия звдисих и твердых фаз систем, наряду с методом "остатка" Скрейнемакероа, приманены графические построения водных диаграмм и диаграмм соотношения жидких с твердых фаз.

Дерпзатогра.м.ш: а - Ньио7 .ïb(iro,), . 3 üo0; 3 - CaflO^ . . з'н,0

4. Установлено отрицательное действие температуры 100 °С на кристаллизацию двойных соединений, при которой в системах ян4, Hb, GaiJO^ -Yb(N03)3- н2о проявляется процесс комплексообразования, но постоянно исчезают твердые фазы в предэвтоничаской и эвтонической областях, об -разуя с жидкой фазой однородную стеклообразную массу.

5. Показано, что водная система нитратных солей калия, магния и иттербия при 25 °С является эвтонической, где имеются поля кристаллизации кмо^, Hg(ito3)2 .6 н20

и *ь(ш3)3 .4 н2о .

6. Методами ДТА, ИК спектроскопии, рентгеноспек-трального, кристаллооптического, пикнометрического, микроскопического и расчетным путем дана физико-химическая характеристика синтезированных нитратных соединений иттер -бия-калия, ашония, рубидия и цезия.

7. Исследовано влияние легирующих добавок гидратиро-ванных и безводных двойных нитратов, а также продуктов их термолиза, введенных в люминофорныо составы. Установлен положительный эффект светоотдачи люминофоров, содержащих продукты разложения двойных нитратов иттербия - рубидия или цезия.

Основные результаты диссертации опубликованы:

1. Взаимодействие солей в системе нитрат калия - нитрат иггербия - вода при 25-60 °С / В.Г.Шевчук, Б.Н.Лебединский, В.И.Омелян и др. П Реализация достижений научно-технического прогресса - магистральное направление интенсификации деятельности потребительской кооперации: Тез.докл.обл.науч.конф. 20-22 февраля 1986 г. - Полтава, 1986. - С.148.

2. Омелян В.И. Политерма растворимости системы нитрат аммония - нитрат иттербия - вода // Роль потребительской кооперации а осуществлении социально-зкономиче -ской политики партии: Тез.докл.обл.науч.конф. 15-18 фезра.-э 198Э г. - Поятааа, 1988. - С. 17).

3. Омелян В.И., Лебединский Б.Н. Система нитрат калия -

- нитрат иттербия - вода при IOO °С Л Роль потребительской кооперации в осуществлении социально-экономической полигики партии: Тез.докл.обл.науч. юэнф. 15-18 февраля 1988 г. - Полтава, 1988. - С.176.

4. Омелян В.И., Стороквнко Д.А., Шевчук В.Г. Система K!K>3-Yb(N03)3 - Н20 при 25-50 °С // Дурн.неорган, химии. - 1988.- Т.ЗЗ, вып.2.- С.4Б0-481.

5. Омелян В.И., Сторокенко Д.А., Шевчук В.Г. Политерма растзоримости системы ыкоз-УЪСЯО^з - Н,0 Л Еурн. неорган.химии. - 1938. - Т. 33, вш.7. - C.I882-I833.

6. Взаимодействие хлоридов, нитратов, сульфатов лития с редкоземельными элементами и гркспметилентетраа-мном

в водных растворах при 25-100 °С / Шевчук В.Г., Иваниц-кая И.А., Омелян В.И. и др. }! УП Всесояз.конф. по химии и технологии редких целочдах элеиектоз: Тез.докг.-Апатиты, IS88. - С.35.

7. Условия образования и некоторые свойства двойные нитратов редких щелочных металлов и РЗЭ / Шевцук В.Г., Дргачко А.Г., Омелян В.И. и др. // УП Есесопз.конф. по химии и технологии редких цэлочных элементов: Тез.докл.

- Апатиты, 1588. - С.33.

8. Синтез и физико-химические исследования двойных нитратов, сульфатов рубидия и цезия с кальцием, лантаном, неодимом, иттербием / Стороженхо Д.А., Иваницкая И.Д., Омелян В.И. и др. // УП Всесояз.конф. по химии и технологии редких целочнпс элементов: Тез. доги. - Апатиты, 1988. - С.38.

9. О всаливании-высаливании в водных растворах хлоридов, сульфатов, нитратов лития и редкоземельных элементов

/ Бунякина Н.В., Омелян В.И., Сторокенко Д.А. и др. // УП Всесоиз.сове'д. по физико-химичзскоьу анализу: Тез. дохл. - Фрунзе, 1988. - С.227.

1С. Получение и исследование монокристаллов двойных нитратов щелочных и редкоземельных элементов / Шевчук В.Г., Дрючко А.Г., Омелян В.И. и др. П Ш Всесоюз. конф. по физико-химическим основам технологии сегнетоэлектриче-ских и родственных материалов: Тез.докл. - Москва-Звенигород, 198В. - С.95.

11. Омелян В.И., Стороженко Д.А., Шевчук В.Г. Система кко^-уь(ноз)3- н2° при °С ^ ДУР"» неорган, химии? - 1989. - Т.34, вып.4. - С.1078-1079.

12. Омелян В.И., Сторокенко Д.А., Шевчук В.Г. Политерма растворимости системы ННдНО^ -'¿0(1103)3 - Н^О

// Дурн.неорган.химии. - 1989. - Т.34, вып.5. - С.1356--1356.

13. Омелян В.И., Дрючко А.Г., Шевчук В.Г. Политерма растворимости системы НлИ03 - уь(йо3)3 - н20

П Е^урн. неорган.химии. - 1989. - Т.34, вып.8.-С.2166-2167.

14. Синтез и свойства нитратных координационных соединений щелочные и редкоземельных элементов / Дрючко А.Г., Вигдорчик А.Г., Омелян В.И. и др. П ХП Укр.респ.конф. по неорган, химии; Тез.докл. - Симферополь, 1989. -Т.2. - С.266.

15. Омелян В.И., Шевчук В.Г. базовые равновесия в системах 1Лко3-уь(ко3)3- н2о и свыо3-уь(но3)3- иго

1/ Дурн.кооргач.химии. - 1990. - Т. 35, вып. 2 - С.504--506,

16. Шевчук В.Г., Смелян В.И. Система кко3 - Мв(Л03)2-УЬ(ко3)3- н2о при 25 °С /V Дурн. неорган, химии. -- 1990. - Т. 35, вып.З. - С.744-746.