Синтез ароматических трет.бутилдиазеноксидов на базе нитросоединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

^РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУЙ)РГАНИЧЕСКОИ ХИМИИ им. Н.Д.ЗЕПИНСКОГО

си

На правах рукописи УДК 542.91.'547.546:547.5!:С.-

ДЖЕТИГЕНОВ Бекмурат Алсеитович

СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ ТРЕТ.БУТИПДИАЗЕНОКСИДОВ НА БАЗЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

Специальность D2.00.03 - Органическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва 1993

Работа выполненав лаборатории химии нитросоедмнений Института органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН Научные руководители: академик РАЬ

ТАРТАКОВСКИЙ В.Д кандидат химических нау;

КАЛИНИН А.Е

Официальные оппоненты: доктор химических нау

профессо] ПЕРЕВАЛОВ В.П доктор химических нау ЗЛОТИН С.Г

Ведущая организация: Московский государственны!

университет имени М.В.Ломоносоэг

Защита состоится " " /и'а/з'Та 1993г. в /¿^-'часо на -заседанмии специализированного' совета К 002.62.02 п присуждению ученой степени кандидата химических наук, в Институт органической химии РАН по адресу: 117913, ГСП-1, г.Москва, В-334, Ленинский пр., д.47. .

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИОХ РАН

Автореферат разослан " " С/Ьгб'/лЪл^? 1993г.

Ученый секретарь специализированного совета

ИОХРАН ' доктор химических наук

'¿¿¿0.!/ Н.Я. Григорьева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работу. В настоящее время растет интерес к химии диазеноксидов. Эти продукты в ряде случаев проявляют высокую биологическую активность, свойства жидких кристаллов, а в последнее зремя стали активно использоваться для синтеза полиазотистых хединекий, в том числе, содержащих новые гетероциклические :истем^, Вое это делает актуальным синтез, азоксипродуктов эазличного строения и разработку новых путей их получения.

В тоже время, практически единственном источником этих »единений являлись ароматические нитрозосоединения. Их зтносительно малая доступность, нестабильность, канцёрогенность и г.п. существенно сдерживают развитие химии диазеноксидов. Очевидно, что замена нитрозосоединения на нитроаналоги позволило 5ы сделать диазеноксиды более доступными.

Цель работы. 1. Разработка метода синтеза ароматических трет-'»утилдиазеноксидов ¡на базе легко доступных нитроароматических оединений. 2. Определение границ использования данного, метода. >. Изучение особенностей взаимодействия нитросоединений с ¡агниевыми и литиевыми производными аминоз.

Научная новизна. 1. Предложен новый метод синтеза роматических трет-бутилдиазеноксидов на база ароматических итросоединений. 2. В ходе исследования получен 3,3-диметил-1-енил-триазен-2-оксид, первый представитель триазен-2-оксидов, эдержащих органические заместители при обоих концевых М-атомах, также 1-гидрокси-бензо-1,2,3-триазол-3-оксид, первый предста-лтель ряда новых гетероциклических соединений, содержащих тидрокеи'1,2,3-триазол-3-оксидную группировку. Пнзктимапхап значимость работы Значительно расширена

сырьевая база для получения ароматических диазеноксидов. Получены недоступные ранее незамещенные по азоту трет-бутилазокемпроизводные пиразола и триазола.

Апробация работы. По теме диссертации опубликовано 6 печатных работ в центральных журналах. Результаты работы докладывались с опубликованием тезисов на V Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений^ Черноголовка 1991 )

.Структура и обьем работы. Диссертация изложена на 105 страницах машинописного текста, содержит 6 таблиц, 52 схемы. Состоит из введения, четырех глав,, выводов. Список литературы м-.лочает 125 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1.Реакции нитроароматических соединений с магниевыми и литиевыми производными алифатических аминоо.

В работе изучена возможность синтеза 1Ч-арил-1^Г-алкилдиазен-М-

сксидов по следующей схеме: . .

ArN02 + • KNHMct -» ArN(0)=.NR

В качестве нитрокомпонентов использованы нитробензол и его производные, содержащие такие заместители, как Cl, Br, NH2, NHR, NR2. OR, а также вторую нитрогруппу в орто-, мета- или пара-

положении.

В качестве аминных компонентов использованы магниевые производные алифатических аминов (И = н-бутил, изо-пропил, трет-бутил и аллил). Кроме того изучены особенности поведения более реакционноспссобных У-производных аминов.

В ходе исследования установлена возможность распространения данного метода на синтез алкилгетероциклических диазеноксидов.

1:1 Реакции нитробензола с магниевыми и литиевыми производными алифатических аминов.

Реакционная способность магниевых и литиевых производных аминов изучалась на примере их реакции с простейшим представителем нитроароматическиих соединений - нитробензолом.

Магниевые и литиевые производные аминов были получены в виде монометаллированных соединений при действии эквимолярных количеств Е<МдВг или Вии на соответствующий гмин.

В ходе исследования установлено, что нитробензол (1) в реакции с магнезиламинами (2а-с) в ТГФ дает лишь продукты восстановительной самоконденсации.

М{?ШМеВг(2а-с) 2.н2О

РЬ-ИО,-* РЬ-К=>1-Г]1 + РЬ-»=К-Рп •

О

1 п-Ви (а), ¡-Рг (Ь), АНу! (с)

Такое направление процесса, по-видимому, объясняется повышенной восстановительной способностью соответствующих

магниевых производных, за счет легкости отрыва гидрид-иона из СС-положения к анионному центру.

Использование магниевого производного трет-бутиламина (3), в котором исключена такая возможность, позволило получить диазеноксид с приемлемым выходом.

I .мс3сынмгвг о) гн2о . '

РЬ->чт02 '-Р11-Н=К-СМез + РЬ-К=Ы-СМе3

О

1 4(60%! 5(15%)

Конденсация медленно проходит в расгаоре ТГФ уже при 20°С и ускоряется при нагревании, практически без изменения соотношения продуктов реакции, При снижении температуры ниже (Р 3 выпадает из раствора и реакция полностью подавляется.

Оптимальный выход азокси-продукта достигается при четырехкратном избытке 3.

Побочное образование азо-продукта (5), по-видимому происходит через стадию восстановления нитро- до нитрозо-группы и

' л

последующей конденсации .последней с 3 , поскольку отдельным опытом показано, .что'4 не восстанавливается до 5 при кипячении с 3, а нитрозобензол (6) практически мгновенно реагирует с 3 с образованием 5. ' При проведении последней реакции было установлено, что в качестве примесей к основному продукту

образуются зквимолярные количества 4 и аэоксибензсла.

КЗ) ! .

2.Н20 )

№N0 -*РЬ№ЫСМе34РЬК=НСМе3^РМ=^Р11

* | ' ♦

о О

I I

с 5 (00%) 4 (5%) (5%}

Появление 4 в рассматриваемом случае, очевидно, объясняется окислением интермедиата под действием нитрозобензола, восстанавливающегося при этом до азоксибензола. ■

При переходе к М-литиезым производным аминов реакционная способность реагентов существенно повышается. Так реакция {-ВиЫНи (7) с 1 при -40°. заканчивается за 5 минут и позволяет получить соответствующий диазеноксид (4) с выходом 75% без примеси азо-произвс]дног6.

км^сшш (7)

1.Н5С '

РЬ1*02-► Р11№КСМе,

^ ■

о

1 4 (75%)

Реакция проводилась в гексане. Добавление ТГФ снижает скорость реакции, что, по-видимому, объясняется координацией 7 с ТГФ. Повышение температуры реакции снижает ее селективность и приводит к смолообразованию.

Высокая реакционная способность №-литиевых производных при конденсации с нитро-группой, позволила получить диазеноксиды на основе алкиламинов с первичными и вторичными углеводородными радикалами. Литиевые производные (8а,Ь) значительно хуже, чем 7 растворимы в гексане, так что для проведения реакции требуется повышение температуры, либо добавление ТГФ для повышения растворимости реагентов. Это снижает селективность процесса и не позволяет достигнуть хороших выходов • целевых диазеноксидов. (9а,Ь). Наличие в 8а,Ь а-водородных атомов, как й в случае Мд-производных способствует образованию азоксибензола.

1. КЖШ (8а,Ь)

2. Н2°

1'ЬК02 -с рик(6)--кы +

1 9а (9%)

Я = п-Ви (а), ¡-Рг(Ь) Ь (45%)

Таким образом, предложенный метод дает хорошие результаты лишь для получения трет-бутилазоксипроизеодНых, поэтому дальнейшие исследования проводились в основном с производными трет-бутиламина (3,7),

1.2, Реакции замещенных нитробензолов с1-ВиЫНМдВг (3).

1.2,1, Реакции гапоидзамещенных нитробензолов.

При проведении 'реакции 3 с орто-, мета- и пара-галоидзамещенными нитробензолами, наблюдалось образование продуктов конденсации,

Ш-

ны

N0,

1(3) а.н2о

-о

Н=Н—СНе3

а1 0

Н=М—СМ»з

На! в-во т-ра время азокси азо

(С) (час) % %

о-С! (10) 66 3 33 40

м-Вг 01) 66 3 50 50

р-С! (12) 66 3 59 .19

Соотношение продуктов реакции зависит от условий ее проведения. Выход азосоединений несколько ¿ыше чем в случае 1, что, по-видимому, связано с облегчением восстановления нитрогруппы при введении акцепторных заместителей в ядро. Повышение температуры

также сопровождается усилением восстановительных процессов. При комнатной температуре' реакция проходит медленно и требует многочасовой выдержки, однако, в таких мягких условиях удалось выделить уияизомер соответствующего диазеноксида (13) .который в растворе постепенно и необратимо переходит в транс-форму.

1.

ко2 м=м

1©г— о

10 транс-13 (12%) цис-13 (28%) (26%)

Образование /./мс-продуктов в ходе синтеза азоксисоединений нехарактерно, так что наблюдаемый результат, очевидно, указывает на ройь'координации сучастием магния и, возможно, хлора (поскольку только в случае о-хлорпроизводного был зафиксирован /дас-изомер) на стадии формирования диазеноксидного фрагмента.

1.2.2. Реакции нитроанилинов.

Введение в орто-положение к нитрогруппе заместителя с достаточно выраженными злектронодонорными свойствами -группировки (МНЯ (где Я = 51Мез, СМез), несколько повышает скорость

реакции и значительно увеличивает долю целевого диазеноксида. ИЗ) _ КЗ).

г.-n. ^т" д.

2^(^"^ЭДГ

О Я = 51Ме3 к - СМе3 О

(14) (15)

В то же время, незамещенный о-нитроанилин (16) в условиях

реакции дает лишь о-нитрозоанилин (17).

1. з

■ ©С ^ос

16 .17 (40%)

При рассмотрении реакций 3 следует учитывать, что этот реагент, кроме отмеченной выше способности к конденсации с нигроароматичёскими соединениями и определенной восстановительной активности, . очевидно, обладает высокой основностью, нуклеофильностыо, способностью металлировать субстраты с подвижным протоном и координировать с заместителями, обладающими свободной Электронной парой.

Кроме . того, для инте'рпритации полученных результатов приходится принимать, что 3 в растворе находится ввиде ассоциатов и в таком же виде взаимодействует с субстратами, что накладывает определенные пространственные требования на реакционный'центр.

С учетом вышеизложенного, изменение направления реакции ь случае 16 можно связать с металлированием последнего под действием 3 и соответствующим изменением характера нитрогруппы в образующейся соли.

16 17

Введение объемных .заместителей к Ы-атому, при наличии дополнительного экранирования аминогруппы соседней нитрогруппой, что имеет место в случае 14 и. 15, по-видимому, препятствует металлированмю и дает возможность для прохождения нормальной конденсации с образованием соответствующего диазеноксида.

В случае п-нитроанилиноз, независимо от объема заместителя при Г^томе аминогруппы, нитрогруппа не вступает з реакцию конденсации. По-видимому, при отсутствии дополнительных стерических препятствий, создаваемых о-нитрогруппой, даже 1М-замещенные п-нитроанилины способны металлироваться при •действии 3, причем, образующиеся магниевые соли могут находиться в виде ассоциатов, что препятствует их восстановлению до нитрозопроизсодных.

При переходе к 21, в котором отсутствуют подвижные протоны при аминном атоме азота, металлирование становится невозможным и в продуктах реакции, появляется соответствующее азокси-производное (22), правда выход его не высок. В реакционной среде п ревал и руют 23 и 24.

о

! '

но, n =и смв з м—мсме3 n0

1 Л X Л. ^НСМв,

ф^ф , ф . фг-

О 0 0 О .'

21 22(6%) 23 (47?/о) 24(47%)

Образование двух последних, повидимому, связано с легкостью восстановления 21 до нитрозосоединения в условиях проведения

конденсации. Поскольку такому восстановлению' должны способствовать акцепторные заместители, следует допустить, что пиперидиновый фрагмент теряет сбои донорные свойства за счет координации с избытком магниевого реагента. В таком случае 24 может образовываться за счет нуклеофиль'ного замещения в ядро, активированное двумя акцепторными заместителями.

1.2.3. Реакции с нитрофенолами.

При переходе от нитроанилинов к нитрофенолам наблюдается сходная картина реакции, к которой добавляется возможность замещения ОН-груп'пировки на!-ВиЫН-фрагмент.

О-нитрофенол (25) не реагирует с 3, а его триметилсилильное и '

метильное производные (26 и 27 соответственно) образуют

диазеноксиды, причем в двух последних случаях наблюдается

частичное замещение силокси- и метокси-группировок. В случае

стеричзск^ менее затрудненной метокси-грулпы, этот процесс

становится доминирующим. . '

о о

25, 26

Я = 5¡Мез (25) (56%) (28%) (14%)

Ме (26) (24%) (14%) (60%)

Инертность незамещенного фенола можно связать с его мегаллированисм и образованием нереакционноспособной хелатной

магниевой соли, окислительный потенциал которой недостаточен для зосстановления нитро- до нитрозогруппы в условиях реакции.

Вг I

п-Нитрофенол (20) на первой стадии реакции, по-видимому, гакже переходит в магниевую соль, которую, учитывая возможность юста-точно жесткой координации магния с анионным центром, чфжно , представить воиде равновесной смеси двух форм, с 1реобладанием (А), .

А В

При действии избытка 3, по-видимому, происходит (минирование карбонильной группы в (А), что после гидролиза трмводит к получению 20.

28 20(100%) Аналогичные результаты ' дает использование риметилсилильного производного п-нитрофенола (29), которое, в Л71ичии от о-произеодного (26), очевидно, вступает з реакцию

пгоеметаллированмя, а образующаяся при этом магниевая соль реагирует по схеме приведенной выше.

' Интересно отметить, что п-нитрозофенол (30) дает нормальный продукт конденсации по нитрозогруппе, что укладывается в предложенную выше схему с учетом того, что реакционная способность нитрозо-фрагмента на несколько порядков выше чем у нитрогруппы.

¿НСНвз

ОМдВг м' N0

ОИвВ!

^ИСМСд

(ЖдШ

Нг0

30 (98%)

Поскольку в п-нитроанизоле (31) возможность металлирования под действием 3 отсутствует, он также-дает нормальные продукты

коидансации.

Н^НСМе,

0 Не

31

0 Не (68%)

1.3. Реакции динитробензолов сЬВиМНМдВг (3) и {-ВиЫНи (7).

При действии 3 на п-динитробензол (32) образуется смесь диазокси (33) и азо-,азокси- (34) продуктов с преобладанием последнего, причем ни понижение температуры, ни снижение

пропорции реагент/субстрат не приводит к изменению соотношения

продуктов реакции, лишь снижая конверсию субстрата.'

о

1.3

М=МСМе3

н2о

32 33 (25%)

Преимущественное образование 34 и отсутствие соответствующего гй/с-азо-продукта, очевидно объясняется облегчением восстановления одной из нитрогрупп в 32 до нитрозо- и быстрой конденсацией последней с 3. Образующийся при этом азо-фрагмент, находящийся в пара-положении к нитрогруппе, очевидно, не способствует восстановлению и в то же время повышает ее способность к конденсации с 3. Аналогичный эффект, по-видимому, оказывает и трансформация нитротруппы в азокси-фрагмант, поскольку в продуктах реакции отсутствуют продукты, сохранившие одну нитрогруппу.

Применение более сильного нуклеофильного реагента 7. приводит в основном к процессам нуклеофильного замещения в ароматическом ядре.

1.7

н2о —>

Ме^.ч

(20%)

(20%)

г.

2

Замещению подвергается одна из нитрогрупп, либо водород е с-положении к нитрогруппе. В качестве ОКИСЛМТСЛ'Л при нуклеофи льном замещении водорода выступает,по-видимому элиминированный при замещениии нитрогруппы нитрит-ион, поскольку в реакционной смеси не наблюдается продуктоЕ восстановления нитрогруппы.

В м-динитробензоле (35) заместители мало влияют друг на друга, однако, согласованно действуют на распределение электронной плотности в кольце. Поэтому в реакционной смеси образующейся при действии 3 обнаруживаются продукты со всеми возможными сочетаниями нитро-, азокси- и азо-фрагментов, а также продукт нуклеофильного Замещения в ароматическое кольцо в о-положение к нитрогруппам. Выход продуктов зависит от соотношения реагент/субстрат.

' Переход к более сильному нуклеофильному реагенту 7 эпрозождается повышением доли нуклеофильного замещения здорода.

1.7

N0,

2. н20

мо,

01: О

N0,

N0, МО

«НСИе3

но,

35 (25%) (25%) (14%)

качестве окиСЛ14Тепя при таком замещении выступает исходный 5страт.

. В о-динмтробеизоле (36) взаимное влияние нитрогрупп ражается даже сильнее, чем в пара-производном (32), так что йствие 3 с хорошим выходом приводит к единственному продукту ансформации субстрата - азо-азокси-производному (37).

1.3

N0,

НО,

2. н,0

М=НСМ«з =ЫСМе3

38

37 (95%)

1.4. Реакции 1-Ви№НМдВ| (3) и {-ВиМНУ (7) с гетероциклическими соединениями.

Бензофуроксан реагирует с 3, образуя тождественный ученному из о-динитробёнзола (36)

1.3

г-л

I

о

2. М20

М=МСМе3

Н—ММе, 1

37 (47%)

Аминонитрофуразан , как и о-нитроанилин (16) конденсируете по нигрогруппе лишь в силилированной форме (38) с образование*

аме,

соответствующего диазеноксида.

\ ? Г- 1-З

п 2 п. г П Н|°» „ .

и N ♦ N N <*-— --* ч.-.к

0 0 и 0

^ Р3

н--

т

н2ы

(18%)

(30%)

38

(42%)

Аналогичная реакция проходит при использовании РЬИ(МдВг)2

г. .

Данный метод синтеза несимметричных алкил-арил диазеноксидов может быть распространен. на другие С н итрогетероц и или чесние соединения. Таким образом были пол учеНь продукты, недоступные обычными методами. Так, при обработке 3 ьитропиразола (39) и 3(5)-нитро-1,2,4-триазола (40) образуются соответствующие диазеноксиды (41) и (42).-

1.3

и

, з

Н0г

39, 40 X = СИ, (39,41),

н-^-н

к9А,

м2

N (40, 42)

МдВг

л ^м-—-:

К=НСМе3

о

41 40%,

42 95%

Наличие подвижного протона при гетероатоме цикла не мешает образованию целевых ' азоксмсоединений, однако требует дополнительного избытка реагента, расходуемого, очезидно, на солеобраэование.

• И-нитрогетероциклические соединения, ■ в отличии от З-нитропроизводных, по-видимому, непригодны для синтеза хгответствующих диазеноксидов, в связи с легкостью денитрования гаких систем,

■ Поскольку алифатические №-нитросоедимения денитруются ■руднее, нам удалось осуществить конденсацию по нитрогруппе шметилнитрамина (43). При этом был получен первый представитель ювого класса соединений - триазен-2-оксидов, не содержащих етерозаместителей при триазеновом фрагменте.

При попытке провести аналогичную конденсацию с 3 аблюдалось образование сложных, трудноразделяемых смесей, не меющих азоксифраментов, Аналогичный эффект имеет место, при гйствии 7 на 43, где из продуктов реакции удалось выделить лишь 3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексан, образование которого, лощимому, обусловлено высокой основностью реагента, чцеппяющего NN02 от субстрата -с образованием [ МеЫ=СН2 1. ггорый далее тримеризуется.

1.5. Реакции с М-нитросоединениями.

о

43

(25%)

1.6. Окисление ароматических азосоединений надбеизойной

кислотой.

Проведено окисление ряда несимметричных азосоединени полученных в данной работе в ходе синтеза соответствующих азока продуктов. В качестве окислителя использовалась надбензойна кислота (44). Процесс проходит селективно, что открывае возможность синтеза дмазеноксидов, региоизомерных получаемы непосредственно из нитросоединений по предложенному нам методу.

рьсо3н

11СбН4>}=:МСМез-»- КСйН4К-КСМез

V

О

в %

И >95

0-С1 >95

р+С1 >95

о-М(0)=МСМез >95

р-ОН ^ >95

При окислении о-аминозамещенного азосоединения образует продукт внутримолекулярной циклизации 45.

45 (93%).

При действии 44 на о-аминоазокипрсизводное получ! представитель нового класса гетероциклических соединений гидрокси-1,2,3-бензотриазол-3-оксид (46). •

О

о

48 (40%)

Выводы

1. Разработан метод получения ароматических трет-бутил-диазеноксидов на базе нитроароматических соединений и установлены границы его применения.

2.( Показано, что У-производное трет-бутиламина обладает более высокой реакционной способностью, чем Мд-производное, и не способствует побочному образованию азо-продуктов, но склонно к реакциям замещения в ароматическое кольцо.

3. Показано, что в конденсацию с нитробензолом способны вступать гакже и-производные других аминов (п-ВиЖИ, ¡-РгЖУ), однако, зыход. целевых диаэеноксидов невысок, а наличие ОС-водородных »томов приводит к появлению продукта восстановления нитробензола, азоксибензолу.

к Показано, что использование в реакциях с нитробензолом Мд-фоизводных аминов, содержащих СХ-водородные атомы, приводит ишь к восстановлению нитробензола, причем, наряду с .зоксибензолом образуется азобензол.

. Впервые, при непосредственном формировании М-М-связи в лкилароматическом диазеноксиде зафиксировано получение ермодинамически не выгодного цио производного.

6. На примере 3-нитр'опиразола,. 3(5)-нитро-1,2,4-триазола и N-триметилсилиламинонитрофуразгна показана возможность использования предложенного метода для синтеза гетероциклических трет-бутилазоксипроизводных.

7. Показано, что окисление ароматических трет-бутилдиазенов проходит в дисггальное положение к ароматическому кольцу вне зависимости от характера заместителей.

8. В ходе исследования получен 3,3-диметил-1-фенил-триазен-2-оксид, первый представитель триазен-2-оксидов, не имеющих гетеро-заместителей при N-атомах, а также 1 -ги дрокси-бензо-1,2,3-триазол-3-оксид, первый представитель ряда гетероциклических соединений, содержащих новую гетероциклическую ' 1 -гидроксм-1,2,3-триазол-3-оксидную группировку.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В РАБОТАХ:

1. Апасов Э.Т., Джетигенов B.f\., Калинин' A.B., Стреленко D.A., Тартаковский В.А. Синтез ; 1-трет.бугил-2-арилдиазен-2-оксидоэ реакциями 1-BuNHMgBr с нитробензолами // Изв. АН СССР. Сер. хим.* 1991,-N6.-C,1394-1397.

2. Апасов Э.Т., Джетигенов Б.А.,' Калинин A.B., Тартаковский ВА Синтез 1-<ренил-3,3-диметилтриазен-2-оксида и соответствующего триазена на основе нитросоединений и N-магнийбромидов II Изв. АН СССР. Сер. хим.-1991.- N 6.-С.1450-1451.

3. Шепелев Е.В., Костикова H.H., Джетигенов Б.А., Калинин А.В, N-. литиевые производные алифатических аминов в синтезе 1-алкил-2-фенилдиазен-2-оксидов. II Изв. АН СССР. Сер. хим.-1991,- N 6.-С.1452-1454. •

4. Anacos Э.Т., Чураков A.M., Джетигенов Б.А., Калинин A.B. Синтез 1-гидрокси-1,2,3-бензотриазол-3-оксида//Тез. докл. на\/ Всесоюзн. конф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. -Черноголовка. 1991. С.149.

5. Апасов Э.Т., Шепелев Е.В., Джетигенов Б.А., Калинин A.B., Стреленко Ю.А., Тартаковский В.А. Синтез гетероциклических азоксисоединений из С-нитрогетероциклических соединений и металлических производных трет.бугиламина. И Изв. АН. Сер. хим.-1992.- N 7.-С.1653-1654.

6. Апасов Э.Т., Шереметьев А.Б., Джетигенов Б.А., Калинин A.B., Тартаковский В.А., Взаимодействие силмлированного аминонитро-фуразана с N-магниевыми производными аминов. II Изв, АН. Сер. хим,-1992,- N 8.-С.1916-1917.

7. Апасов Э.Т., Джетигенов Б.А., Калинин A.B., Тартаковский В.А. Неожиданное направление реакций о-динитробензола и бензофуроксана с t-BuNHMgBr. // Изв. АН. Сер. хим.-1992.- N 8.-С.1935-1936.

Ротгшринт 1.ГШП Заказ й 54. Тирах - 90 экз