Синтез и физико-химическое исследование молибденовых и вольфрамовых гетерополисоединений галлия (III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

IЛ. Общая характеристика основных структурных типов гетерополисоединений.

1.2. Гетерополисоединения с тетраэдрической координацией центрального атома.

1.3. Гетерополисоединения с октаэдрической координацией центрального атома.

1.4. Природа воды и термические твердофазные превращения в гетерополисоединениях.

1.5. Использование методов неизотермической кинетики для изучения твердофазных превращений координационных соединений.

ГЛАВА П. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика исходных соединений.

2.2. Методы .исследования.

ГЛАВА Ш. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛИБДЕНОВЫХ И ВОЛЬФРАМОВЫХ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ ГАЛЛИЯ (Ш).

3.1. Гексамолибденогаллаты щелочноземельных металлов и аммония.

3.2. Гексамолибденогаллаты пирйдиния и аммония.

3.3. Додекавольфрамогаллиевая кислота и ее соли со щелочноземельными металлами.

3.4. Обсуждение результатов.

ГЛАВА 1У. ТЕРМОЛИЗ И КИНЕТИКА ДЕГИДРАТАЦИИ МОЛИБДЕНОВЫХ И ВОЛЬФРАМОВЫХ ГЕТЕРОПОЛИСОВДИНЕНИЙ ГАЛЛИЯ.

4.1. Термические превращения гекеамолибденогал-латов щелочноземельных металлов и аммония.

4.2. Термические превращения додекавольфрамо-галлиевой кислоты и ее солей со щелочноземельными металлами.

4.3. Кинетика дегидратации молибденовых и вольфрамовых гетерополисоединений галлия.

4.4. Обсувдение результатов.

ВЫВОДЫ.

Актуальность теш. Значительный интерес к изучению гетерополи-соединении (ГНС) обусловлен их интенсивным практическим применением. Уникальность этих соединений, характеризующаяся сочетанием кислотных и окислительно-восстановительных свойств с высокой термической устойчивостью, позволяет использовать их в качестве катализаторов ряда процессов органического синтеза, выделения водорода из воды, защитных покрытий, ингибиторов коррозии, неорганических ионо- и электронообменников, светочувствительных фотохром-ных материалов и аналитических реагентов /1-7/. Поиск новых, более активных в указанных целях ШС, имеет тенденцию к расширению объектов исследования. По сравнению с хорошо изученными соединениями U ж У групп периодической системы Д.И.Менделеева гетеропо-лисоединения элементов Ш группы изучены недостаточно. К настоящему времени исследованы комплексы бора, алюминия и галлия, а подобные соединения индия и таллия практически неизвестны. Из элементов Ш группы в качестве центрального атома в ШС особый интерес представляет галлий, нашедший широкое применение в современной технике благодаря своим ценным физико-химическим и полупроводниковым свойствам. Литературные сведения о гетерополисоедине-ниях галлия ограничены информацией о состоянии их в растворах и о некоторых солях щелочных металлов. В то время, как изучение условий синтеза, строения и свойств его новых комплексов представляет научную ценность и составляет теоретическую основу при создании материалов с заранее заданными свойствами.

Цель работы заключалась в синтезе и физико-химическом исследовании молибденовых и вольфрамовых гетерополисоединений галлия различных структурных типов в виде кислот, солей щелочноземельных металлов (щ.з.м.) и органических оснований, в сравнении свойств полученных соединений в зависимости от состава, природы металла - лиганда и внешнесферного катиона. Основное внимание уделялось изучению термических твердофазных превращений в кристаллогидратах ШС галлия, их устойчивости и кинетики дегидратации.

Научная новизна. Впервые синтезированы 6-молибденогаллаты щелочноземельных металлов, аммония и пиридиния s общими формулами: и ВДИО^ЧУ' "Л0 » Са. Sr. Ьа , а также 12-вольфрамогаллиевая кислота (12-ВГК) и её соли со щ.з.м.:

HyC&aW^o]- nHjD и МеьХ[&а%(у • nHaD, где Х- Н+

Проведено всестороннее физико-химическое исследование соединений и доказана их индивидуальность.

Получены количественные данные о кислотности вольфрамогаллиевой кислоты. Показано, что 12-ВПС является пятиосновной кислотой средней силы.

С использованием методов термического анализа в неизо- и квазиизотермическом режиме, ИК спектроскопии и рентгенофазового анализа детально исследован процесс термолиза полученных соединений. Установлены закономерности превращений молибдено- и вольфрамогаляатов при нагревании и конечные продукты разложения. Показано, что основным фактором, влиящим на их термическую устойчивость, является природа лигандного атома гетерополианиона (ША).

Впервые изучена кинетика дегидратации с применением неизотермических методов и проведена корреляция рассчитанных параметров процесса со строением кристаллогидратов ШС.

Практическое значение работы. Соли ШС со щ.з.м. интересны как модельные соединения оксидных систем, которые позволяют изучать закономерности поликонденсации и, тем самым, принципы образования многих разновидностей связей металл-кислород. Эти вопросы, а также сведения о термической устойчивости, фазовых превращениях и кинетике дегидратации особенно важны для выяснения механизма каталитического действия гетерополисоединений.

Результаты изучения условий выделения молибденовых и вольфрамовых комплексов галлия из растворов могут быть полезны в препаративном плане.

В работе показана возможность использования вольфрамовых ШС галлия в качестве катализаторов выделения водорода из воды и фотокатализаторов гомогенного дегидрирования спиртов, а также эффективных высокотемпературных ингибиторов коррозии алюминия и его сплавов.

Апробация работы и публикации. Результаты работы доложены на Ш, 17, У Всесоюзных совещаниях по химии и технологии молибдена и вольфрама (Орджоникидзе, 1977 г.; Ташкент, 1980 г.; Улан-Удэ, 1983 г.), Х1У Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Иваново, 1981 г.), ежегодных научных конференциях сотрудников Ш СО АН СССР (Улан-Удэ, 1979, 1982 г.г.). Основное содержание диссертации изложено в 8 публикациях.

- 146 -ВЫВОДЫ

1. Изучены условия синтеза молибдено- и вольфрамогаллиевых комплексов с отношением галлия к молибдену (вольфраму), равным 1:6 и 1:12.

Показано, что при разных условиях: кислотности среды (рН 2,5-5,5), мольном соотношении основных компонентов в исходных растворах ( йа : Mo (W) 1:6 - 1:12) наблюдается выделение молибденовых комплексов 6-ряда, а вольфрамовых 12-ряда.

2. Впервые синтезированы 6-молибденогаллаты (6-МПС) щелочноземельных металлов, аммония и пиридиния с общими формулами:

М[йа(0Н)8Моб0^"]- , Руэ[йа(0Н)6Мо60^]' иН20, где - Са, Sr, 6а, X - Щ+, Ру - C5H5NH ; а также 12-вольфрамогаллиевая кислота (I2-BIK) и её кислые соли со щ.з.м.:

HeLGaWfeOifll-rtHaO WeaH[&aW№0i,o]- rtHa0

Индивидуальность соединении подтверждена элементным, кристал-лооптическим, рентгенографическим, термическим анализами, Ж и ПМР спектрами. Установлено, что природа внешнего катиона влияет на гидратный состав молибдено- и вольфрамогаллатов, а также на их растворимость.

3. Методом потенциометрического титрования в водных растворах определены основность и константа диссоциации впервые полученной додекавольфрамогаллиевой кислоты. Показано, что HjtGaW^Oj^-'ftHgO является пятиосновной кислотой средней силы,

4. Изучены термические превращения молибдено- и вольфрамогаллиевых соединений. Установлено, что соли 6-МГК по сравнению с солями 12-ВГК обладают более сложным характером термического разложения, обусловленным удалением кристаллогидратной воды, гидрок-сильннх групп из внутренней сферы ГПА и аммиака (или пиридина).

5. Термоаналитическими исследованиями в квазиизотермических условиях показано, что при термолизе солеи 6-МШ и 12-ВГК происходит наложение разных этапов: дегидратации, дегидроксилирования или удаления конституционной воды, что не позволяет выделить промежуточные термодинамически устойчивые фазы в чистом виде.

6. Методами ИК спектроскопии и рентгенофазового анализа обнаружено, что при обезвоживании гетерополикомплексов 6- и 12-ря-дов не происходит структурных изменений. Дальнейшее нагревание приводит к деструкции анионов, завершавшейся в области экзотермических превращений.

Установлено, что соли щ.з.м. 6-МШ разлагаются с образованием оксидов галлия, молибдена и щ.з.м., а соли 12-ВГК дают смеси состоящие из , W05 и MeWO^, где Me2*- Са, Sft Ва. При термолизе кислоты 12-ВГК образуются оксиды галлия и вольфрама.

7. Обнаружено, что термическая устойчивость вольфрамовых гетерополикомплексов галлия 12-ряда выше по сравнению с молибденовыми соединениями, что обусловлено природой лигандного атома ГПА и его структурным типом.

8. Впервые процесс дегидратации гетерополисоединений изучен методами неизотермической кинетики. Рассчитанные величины кинетических параметров i = 50-107 кДж/моль; А = Ю4-1012 с"1 свидетельствуют об упорядочении структуры на начальном этапе дегидратации.

Показано, что при переходе от высокогидратированных вольфрамогаллатов к низкогидратированным молибденовым соединениям значения кинетических параметров увеличиваются, что интерпретируется с точки зрения строения кристаллогидратов ШС.

9. В работе показано, что вольфрамогаллиевые комплексы могут использоваться в качестве высокотемпературных ингибиторов коррозии алюминиевых сплавов, а также гомогенных катализаторов выделения водорода из воды и фотокатализаторов дегидрирования спиртов.

1. Матвеев К.И., Кожевников И.В. Новые гомогенные катализаторы на основе гетерополикислот. - Кинетика и катализ, 1980, т.21, вып.5, с.1189-1198.

2. Кожевников И.В., Матвеев К.И. Гетерополикислоты в катализе. -Успехи химии, 1982, т.51, вып.П, с.1875-1896.

3. Evolution of hydrogen from agueous solutions of 12-silicon-tungsten heteropolyacid /E.N. Savinow, S.S. Saidfchanow, Y.N. Parmon, K.I. Zamaraev. React. Kihet. Catal. Lett., 1981, v.17, N3-4, p.407-411.

4. Неудачина Л.К., Барковский В.Ф. Особенности механизма сорбции ионов металлов на солях гетерополикислот. Успехи химии, 1981, т.50, вып.9, с.1522-1540.

5. Lizlovs Е.А. Mechanism of the Gorrosion Juhibition of Stainless Steel in Sulfuric Acid by Sodium Holybdophosphate. -Electrochem. Soc., 1967, v.114, N10, p.1015-1018.

6. Brasher D.M., Rhoades-Brown. Sodium dodecamolybdophosphate as a corrosion inhibitor in aqueaes solution. Brit. Corros.1. J. 1973, v.8, p.50-51»

7. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. M.: Госхимиздат, 1962.-422с.

8. Spitsyn V.I., Kazanskii L.P., Torchenkova Е.А. Current Structural and Spectroscopic investigations of Heteropoly Compou- 149 nds. Soviet Scientific Revue. Ed. M.B. Volpin. 1982, v.3, p.111-193.

9. Плямоватый Б.Э. Синтез и исследование свойств некоторых гетерополикомплексов никеля: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Свердловск, 1971. 22с.

10. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Особенности строения кислородных соединений переходных металлов У и У1 групп и возникновение изо и гетерополисоединений. Коорд. химия, 1975, т.1, вып.9, с.1271-1281.

11. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1976. - 567с.

12. Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Сшщын В.И. Структурные принципы в химии гетерополисоединений. Успехи химии, 1974, т.43, вып.7, с.1137-1159.

13. Keggin J.P. The Structure and Formula of 12-Phosphotungstic Acid. Proc. Roy. Soc., 1934, v.A144, p.75-100.

14. Santos J.A. An X ray Study of the Cesium Salts of Certain 12-Heteropoly Acids. Proc. Roy. Soc., 1935, v.A150, p.309-322.

15. Бабад-Захряпин А.А. Кристаллическая структура изо- и гетерополисоединений. Успехи химии, 1956, т.25, вып.II, с.1373-1401.

16. Anderson J.S. Constitution of the Poly-acids. Nature, 1937, v.140, p.850.

17. Evans H.T. Complexes of the Transition Elements of Groups 5 and 6. Persp. Struct. Chem., 1971, v.4, p.1-59»

18. Perloff A. The Crystal Structure of Sodium Hexamolybdochroma-te (III) Octahydrate, Ha^CGrMogO^Hg^eHgO. Inorg. Chem., 1970, v.9, F10, p.2228-2239.

19. Tsingdinos G.A. Heteropoly Compounds of Molybdenum and Tungsten. : Aspects Molybdenum and Relat.Chem.- Berlin, 1978, 64p.

20. Kepert D.L. The structures of polyanions. Inorg. Chem.,1969, v.8, N7, p.1556-1558.

21. Dexter D.D. Silverton J.V. A new structural type for hetero-poly anions. The crystal structure of (НН^Н^СеМо^^Э* 12H20e J. Amer, Chem. Soc., 1968, v.90, И13, p.3589-3590.

22. Kobayaski A., Sasaki Y. The crystal Structure of Л -barium12.tungstosilicate, Л -BagSiW^O^-162^0. Bull. Chem. Soc. of Japan, 1975, v.48, N3, p.885-888.

23. Souchay P. Some important aspects of the chemistry of iso-and heteropolyanions. Pure and appl.Chem., 1963, v.6, Hi, p.61-84.

24. Байдала П., Торченкова E.A., Спицын В.И. Новый метод выделения гетерополикислот и акваполикислот в кристаллическом виде. -Докл. АН СССР, 197Г, т.196, Ж, с.1344-1345.

25. Цыганок Л.П. Химия гетерополикомплексов: Учебн. пособие. -Днепропетровск: Гос. ун-т, 1980. 71с.

26. West S.F., Andrieth L.F. Differential Thermal Analysis of some Heteropoly Acids of Molybdenum and Tungsten. J. Phys. Chem., 1955, v.59, p.1069-1072.

27. A New General Structural Category of Heteropolyelectrolytes. Unusual Magnetic and Thermal Contraction Phenomena /L.C.W. Baker, Y.S. Baker, K. Eriks a. oth. J. Am. Chem. Soc., 1966, v. 88, ИЮ, p. 2329-2331.

28. Космодемьянская Г.В., Садыкова M.M., Спицын В.И. Изучение природы воды в боровольфрамовой кислоте термохимическим методом. -Журн. неорг. химии, 1976, т.21, вып.4, с.942-945.

29. Rollins O.W. Derivatives of the undecatnngstogallate (III) anion. I. Cobalto (II) undecatungstogallate (III). Prepation, properties, structure, and salts. Inorg. Chem., 1972, v.11, U12, p.3114-3118.

30. Rollins O.W., Skolds C.R. Derivatives of the undecatungstogallate (III) anion. Cupro (II) and mangano (II) undecatungstogallate (III) preparation, properties, structure and Salts, -J, Inorg and Bucl Chem., 1980, v.42, H3, p.371-376.

31. Rollins O.W. Hi (II) undecatungstogallate (III). Preparation, properties, structure and salts. J. Inorg. and Uucl. Chem., 1980, v.42, ВЭ, p.1368-1373.

32. Tourne G.P., Toume G.M. Sellout en A. Plorab (II) undecatungstogallate (IH) (7-) de potassium hexadecahydrate. Acta crystallogx. 1982, V.B38, H5, p.1414-1418.

33. Strandberg R. The Structure of 3ffagHo^gP20g2 (^0)2^1 a Compound Containing Sodiumcoordinated 18-Molybdodiphosphate Anions. Acta. Chem. Scand., 1975, v.A29, p.350-358.

34. Кристаллическая структура лютеофосфорновольфрамовой гетерополи-кислоты H6P2W180g2. вЗЗН2о/В.С. Сергиенко, М.А. Порай-Кошиц, С.В. Киселёв и др. Журн. неорг. химии, 1983, т.28, вып.5, c.II97-I203.с

35. Matsumoto K.Y., Sasaki Y. Crystal Structure of Л ~I>2W18062 Anion. J. Chem. Soc., 1975, v.6, p.691-692.

36. Цыганок Л.П., Ткач В.И. Исследование реакций образования и синтез молибдовольфрамовых гетерополикомплексов галлия. Коорд. химия, 1979, т.5, вып.З, с.375-380.

37. Цыганок Л.П., Клейнерман Т.В. О галлиймолибденвольфрамовых ге-терополикомплексах. Дурн. неорг. химии, 1976, т.21, вып.9,с.2395-2399.

38. Цыганок Л.П., Клейнерман Т.В. Синтез и исследование двойных и тройных гетерополикомплексов галлия. Журн. неорг. химии, 1976, т.21, вып.12, с.3196-3198.

39. Цыганок Л.П., Клейнерман Т.В. О вольфрамовых гетерополикомплек-сах галлия. Журн. неорг. химии, 1976, т.21, вып.10, с.2741-2744.3—

40. Dodecatungstophosphoric Acid Hexahydrate, (H^Og )з^1^12040- 152

41. The True structure of Keggin's Pentahydrate from Single-Crystal X-ray and Neutron Diffraction Data /G.M. Brown, M.R. Uoe-Spirlet, W.E. Busing a. oth. Acta Cryst., 1977, V.B33, p.1038-1046.

42. Роде Е.Я. Природа воды в гетерополикиелотах вольфрама. 1урн. неорг. химии, 1958, т.З, вып.12, с.2707-2715.

43. Thistlethwaite W.P. The "normal" 12 molybdophosphates of the alkali metals and ammonium. J. Inorg and Nucl. Chem., 1966, v.28, H10, p.2143-2146.

44. Синтез и термогравиметрическое исследование солей кремнемолиб-деновой кислоты со щелочными и щелочноземельными элементами /Ф.Я. Кульба, Э.Г. Злотников, Ю.А. Макашев и др. 2урн. неорг. химии, 1972, т.17, вып.1, с.189-194.

45. Плямоватый Б.Э., Рождественский Ф.А., Калиниченко И.И. Термолиз молибдоникелатов. Докл. АН СССР, 1969, т.189, ЖЕ, с.99-102.

46. Чуваев В.Ф., Спицын В.И. Относительно термической стабильности гетерополисоединений 12-ряда. Докл. АН СССР, 1977, т.232, #5, C.II24-II26.

47. Лунк Х.И., Чуваев В.Ф., Спицын В.И. Новый критерий оценки термической стабильности гетерополи- и аквополисоединений. Докл. АН СССР, 1979, т.247, ЖЕ, с.121-125.

48. Киселев С .В., Чуваев В.Ф. Исследование термической дегидратации солей лютеофосфорновольфрамовой кислоты. SypH. неорг. химии, 1983, т.28, вып.1, с.118-121.

49. Deltcheff C.R., Thouvenot R., Frank R. Spektres IR et Raman d'heteropolyanions Ж-Шо^2^40 structure de type Keggin. -Spectrochim. Acta., 1976, V.32A, p.587-597.

50. Казанский Л.П. ИК-и КР-спектры кристаллических гетерополикислот и их водных растворов. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1975, ЖЗ,с.502-507.

51. Казанский Л.П., Голубев A.M. Колебательные спектры гетерополи-анионов различных структурных типов. В кн.: Химия соединений Мо (У1) iv (У1). Новосибирск, 1979, с.66-84.

52. Юрченко Э.Н., Детушева Л.Г. Структурная информативность колебательных спектров некоторых гетерополисоединений и ее использование в изучении их свойств. Зурн, структур, химии, 1982,т.23, J&5, с.66-73.

53. Wada Т. Resonance magnetique nucleaire des protons dans le cristal de l'acide phosphomolybdique, Н^ЕИо^О^гЭЕ^О. -C.r. Acad, Sci., 1964, v.259, N3» p.553-556.

54. Казанский Л.П., Потапова И.В., Спицын В.И. Протонный магнитный резонанс и Ж спектры иона диоксония (н5о2)2 в гексагидратах гетерополикислот. Докл. АН СССР, 1977, т.235, №2, с.387-390.

55. Чуваев В.Ф., Бараш А.Б. Конфигурация и подвижность ионовв гексагидратах некоторых гетерополикислот вольфрама. Исследование методом ПМР. Коорд. химия, 1982, т.8, вып.12, с.1664-1668.

56. Исследование состояния фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водных растворах методом ЯМР /Р.Й.Максимовская, М.А. Федотов, В.М. Мастихин и др. Докл. АН СССР, 1978, т.240, И, с.117-120.

57. Evans H.T. Refined Molecular structure of the Heptamolybdate and Hexamolybdotellurate Ions. J. Amer. Chem. Soc., 1968, v.90, N12, p.3275-3276.

58. Kondo H., Kobayashi A., Sasaki Y. The structure of the hexa• molybdoperiodate anion in its potassium salt. Acta crystal-logr., 1980, v.B36, из, p.661-664.

59. Синтез и кристаллическая структура Na2K6MnW6024.i2H20

60. B.C. Сергиенко, B.H. Молчанов, М.А. Порай-Копшц и др. Коорд.химия, 1979, т.5, вып.6, с.936-942.

61. Молчанов В.Н. Молекулярное и электронное строение гетерополи-соединений трех различных структурных типов (1:6, 2:17 и 1:12). Дис. канд. хим. наук. - М., 1982. - 140л.

62. Anderson J.S. Constitution of the Poly-acids. Mature, 1937, v.140, p.850.

63. Roy S.K. Bhattacharya G.C. 6-Heteropoly Tungstoantimonate (Y). J. Indian. Chem. Soc., 1977, v.54, N 6, p. 638640.

64. Бубнова I.А., Ганелина Е.Ш. Натриевые соли гетерополикислот шестивалентного теллура. В кн.: Образование и свойства комплексов переходных металлов на поверхности окисных адсорбентов. Л., 1979, с.66-69.

65. Sloczynski J. Sliwa В. Telluromolybdates of transition metals. Z. anorg.und allg.Chem., 1978, v.438, Ж 1, p.295-304.

66. Сагалович В.П., Тихонова Т.Н., Куплетская Н.Б. Гексамолибдено-периодаты арилдиазония. Журн. общ. химии, 1979, т.49, №7,с.1778-1779.

67. Mishra Н.С., Roy S.K., Ojha А.К. Synthesis of some new hete— ropoly salts. J. Indian. Chem. Soc., 1980, v.57, H9, p.929.

68. Some heteropoly 6 molybdate anions: their formulas, strengths of their free acids, and structural considerations /L.C.W. Baker, G. Poster, W. Tan a. oth. - J. Amer. Chem. Soc., 1955, v.77, N8, p.2136-2142.

69. Wolfe C.W., Block M.L., Baker L.C.W. The dimeric nature and crystallographic unit cell of ammonium 6-molybdochromiate. -J. Amer. Chem. Soc., 1955, v.77, Я8, p.2200.

70. Rollins O.W. Earley J.E. Hexamolybdogallate (III): the free acid Solution, the ammonium and the aquopentaamminecobalt

71. I) salt. J. Amer. Chem. Soc., 1959, v. 81, IT 21, p.5571-5572.

72. Иванов-Эмин Б.Н., Рабовик Я.И. Гексамолибдатогаллаты щелочных металлов. Журн. неорг. химии, 1958, т.З, вып.Ю, с.2429-2432.

73. Wada Т. Resonanse magnetic nucleaire des protons dans KgAlMogOg^-IOHgO ct ses isotypes. C.r. Acad. Sci., 1966, y.263, p.51-53.

74. Fucks J. Brudgam I. Darstellung von Heteropolymolybdaten in organischen Losungsmitteln. Z. Baturforsch., 1977, v.32B, ХГ4, p.403-407.

75. Исследование гексамолибденоалюминатов и гексамолибденогаллатов щелочных металлов и аммония Д.А. Филатенко, Б.Н. Иванов-Эмин, С. Ольгин-Киньонес и др. йурн. неорг. химии, 1973, т.18, вып.З, с.799-803.

76. Гексамолибденоалюминаты и гексамолибденогаллаты лития и натрия /Б.Н. Иванов-Эмин, 1.А. Филатенко, М.Ф. Екценко и др. Коорд. химия, 1977, т.З, вып.9, с.1382-1385.

77. Синтез и рентгеноэлектронное исследование гексамолибденметал-латанионов типа х(0Н)6Мо601^х~6^ /Л.П. Казанский, С. Ольгин-Киньонес, Б.Н. ИвановЭмин и др. Коорд. химия, 1978, т.4, вып.II, с.1676-1683.

78. Казанский 1.П., Ольгин-Киньонес С., Иванов-Эмин Б.Н. ИК- и ПМР спектры гетерополимолибдатов кобальта (Ш). Журн. неорг. химии, 1979, т.24, вып.4, с.958-963.

79. Гексамолибденоалгаминиевая и гекеамолибденогаллиевая кислоты /Б.Н. Иванов-Эмин, Л.А. Филатенко, М.Ф. Екценко и др. Коорд. химия, 1975, т.1, вып.Ю, е.1332-1334.

80. Гексамолибденродиаты тяжелых щелочных металлов и аммония /Б.Н. Иванов-Эмин, С. Ольгин-Киньонес, Н.Ю. Волжская и др. -Журн. неорг. химии, 1977, т.22, вып.9, е.2465-2470.

81. Ольгин-Киньонес С., Иванов-Эмин Б.Н. Синтез и исследование некоторых мономерных молибденокобальтатов (Ш). 2урн. неорг. химии, 1979, т.24, вып.1, с.82-85.

82. Holguin Q.S., Cruz B.C., Campero C.A. Sintesis, estudio у caracterizacion de heteropolimolibdates. Rev. Inst. тех. petrol., 1973, v.5, U3, p.57-62.

83. Иванов-Эмин Б.Н., Ольгин-Киньонес С. Гексамолибденоферраты (Ш) некоторых щелочных металлов и аммония. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978, т.21, №12, с.1721-1724.

84. Ольгин-Киньонес С., Иванов-Эмин Б.Н. Синтез и исследование гек-самолибденоникелатов (П) некоторых щелочных металлов. ЗВурн. неорг. химии, 1978, т.23, вып.2, с.461-467.

85. Ginestra A., Cerri R. Desidratazione с decomposizione ter-mica del cromoesamolibdato di potassio. Gazz. Chim. Ital., 1965, v.95, p.26-32.

86. Keggin J.F. Structure of the Crystals of 12-Phosphotungstic Acid. Mature, 1933, v.132, p.351.

87. Illingworth J.W., Keggin J.P. Identification of the 12-Hete-ropoly-acids and their Salts by Means of X-Ray Powder Photographs. J. Chem. Soc., 1935, v.4-6, p.575-580.

88. Bradley A.J., Illingworth J.W. The Crystal structure of H3PW12040.29H20.- Proc. Roy. Soc., 1936, V.A157, p.113-131.

89. Kraus 0. Zur kristallographischen und chemischen Kenntnis der niederen Hydrate von Heteropolysauren ITaturwiss., 1937, v.25, p.250-251.

90. Strandberg R. The Crystal Structure of a Hydrated Dodecamolybdophosphoric Acid, H3Moi2-P040^H20^29-31* ~ Ac"fca* Chem. Scand., 1975, v.A29, p.359-364.

91. Clark C.J., Hall D. Dodekamolybdophosphoric Acid circa 30-Hydrate. Acta. Cryst., 1976, V.B32, p.1545-1547.- 157 -Т7

92. Кристаллическая структура H^SiMo1204oe13H2° Фейст» Молчанов, Л.П. Казанский и др. Журн. неорг. химии, 1980, т.25, вып.З, с.733-740.

93. Kraus 0. Untereuchungen uber das Krisstallgittervon Hetero-polysauren und deren Salzen. Z. Kristallogr., 1936, v.93, p.379-395.

94. Бернал Д.Д. Роль воды в кристаллических веществах. Успехи химии, 1956, т.25, вып.5, с.643-661.

95. Юхневич Г.В. Ионы гидроксония в гетерополикислотах. Журн. неорг. химии, 1961, т.6, вып.1, с.231-233.

96. Nishikawa К., Kobayashi A., Sasaki Y. The structure of Poly-vanadotungstates. II. The crystal Structure of Kyv^WgO^Q'^HgO. Bull. Chem. Soc. of Japan, 1975» v.48, N11, p.3152-3155.

97. Matsuxmoto K., Kobayashi A., Sasaki Y. The crystal structure of p -K^SiW120^0»9H20, containing and isomer of the keggin ion. Bull. Chem. Soc. of Japan, 1975, v. 48, p.31463151.

98. Allman r., d'Amour H. Die Struktur des Keggin komplexes M12040 -3" am Beispiel des triklinen HaH2 PW^O^'xHgOx = 12-14). Z. Kristallogr., 1975, v.B141, N3-4, p.161-173.

99. Strandberg r. Multicomponent polyanions. 17. The crystal structure of Na^Mo.jgGeO^QCHgC^g, a compound Containing Sodium-Coordinated. Dodecamolybdogermanate Anions. -Acta crystallogr., 1977, v.B33, N10, p.3090-3096.

100. Строение и колебательные спектры гетерополисоединений состава Э5Шо10у2040«пН20 (Э = н, Па). Кристаллическая структура На5 Шо107204().1бн20 /B.C. Сергиенко, 1.Г. Детушева,

101. Э.Н. Юрченко, М.А. Порай-Кошиц. Журн. структур, химии, 1981, т.22, вып.6, с.37-48.

102. Bjjornberg А., Hedman В. Multicomponent Polyanions 27. Crystal structure and electron spin resonanse spectrum of

103. Kg(V2, Mo10)V04Q.13Hg0, a new "one-electron heteropoly blue".-Acta crystallogr., 1980, V.B36, N5, p.1018-1022.

104. Спицын В.й. Колли И.Д. Исследование процесса обезвоживания и термического разложения кремневольфрамата калия. Журн.неорг. химии, 1956, т.1, вып.З, с.445-459.

105. Термическое разложение кремневольфрамата калия на воздухе и в токе водорода /Н.П. Краузольдт, Е.С. Разгон, Д.В. Дробот, В.М. Амосов. 2урн. неорг. химии, 1976, т.31, вып.12,с.3199-3203.

106. Никитина Е.А., Бурис Е.В. Термографическое исследование важнейших насыщенных гетерополикислот. Журн. общ. химии, 1956, т.26, вып.З, с.621-625.

107. Спицын В.И., Чуваев В.Ф., Бахчисарайцева С.А. Исследование "конституционной вода" некоторых гетерополисоединений методом ядерного магнитного резонанса. Докл. АН СССР, 1965, т.160, №3, с.658-660.

108. Исследование термического разложения м^ AiMo6G1Q(OH)g »7Н20 И М3 GaMo6018(0H)6 '7Н20 (М К, Rb, Сs, Ш^) /Б.Н. Иванов-Эмин, Л.И. Филатенко, С. Ольгин-Киньонес, Г.З. Казиев. -Журн. неорг. химии, 1978, т.23, вып.9, с.2378-2382.

109. Ольгин-Киньонес С., Иванов-Эмин Б.Н. Термическое разложение гидратов гексамолибденоферратов (Ш) щелочных металлов. -Изв. АН СССР. Неорг. материалы, 1979, т.15, МО, с.1895-1896.

110. Термическое разложение гексамолибденокобальтов (Ш) щелочных металлов и аммония /С. Ольгин-Киньонес, Б.Н. Иванов-Эмин, Б.Е. Зайцев, Г.З. Казиев. Журн. неорг. химии, 1981, т.26, вып.8, с.2117-2120.

111. Садакова М.М., Космодемьянская Г.В., Спицын В.И. Определение теплоты дегидратации боровольфрамовой кислоты. Журн. неорг. химии, 1974, т.19, вып.2, с.408-412.

112. Ltmk H.I. Cuvaev V.F. Zur Bestimmung des thermischen stabi-litat von Heteropolysauren. Z. Chem., 1979, v.19, H8,p.308-309.

113. Rontgenographishe Hochtemperatimintersuchung der thermischen

114. Zersetzung von Dodekawolframatoboraaure /Н.1. Lunk, M.B. Var-folomeev, V.V. Burljaev a oth. Z. anorg. und allg. Chem., 1980, v.470, ДТ11, p. 64-68.

115. Киселев C.B., Чуваев В.Ф. Исследование термической дегидратации и разложения кристаллической гетерополикислотын6 P2W12°62 '^г0, ~ ЖУРН* неорг. химии, 1982, т.27, вып.З, с.699-703.

116. Киселев С.В., Чуваев В.Ф. Исследование термической дегидратации лютеовольфрамофосфатов кобальта и никеля. Журн. неорг. химии, 1983, т.28, вып.1, с.122-124.

117. Изучение кинетики дегидратации комплексов металлов с органическими лигандами методами термогравиметрии и газовой хроматографии /В.А. Логвиненко, В.М. Горбачев, Г.Ф. Никитченко и др. Изв. Сиб. отд-ния АН СССР. Сер. хим. наук, 1970, вып.5, ЖЕ2, с.11-17.

118. Логвиненко В.А., Николаев А.В. Твердофазные термически активированные превращения координационных соединений. Температурный интервал термолиза и энергия активации процесса. -Изв. Сиб. отд-ния АН СССР. Сер. хим. наук, 1977, вып.З, J&7, с.99-103.

119. Sestak J. Satava V., Wendlandt W.W. The Studies of Heterogeneous Processes by Thermal Analysis. Thermochim. acta, 1973, v.7, p*333-501.

120. Изучение термических твердофазных превращений координационных соединений методами неизотермической кинетики /А.В. Николаев, В.А. Логвиненко, Я. Шестак, Ф. Шквара. Докл. АН СССР, 1976, т.231, М, с.146-149.

121. Кукушкин Ю.Н., Буданова В.Ф., Седова Г.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе. Л., 1981. -175с.

122. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние. 1982. - 127с.

123. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976. -399с.

124. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. -554с.

125. Уэндланд У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. -526с.

126. Кэмпбел Д. Современная общая химия, т.2. М.: Мир, 1975. -275с.

127. Прозоровская З.Н,, Ерохина О.Й., Спицын В.й. Кинетика дегидратации тетрагидрата дисульфата циркония. Журн. неорг. химии, 1977, т.22, вып.9, с.2323-2328.

128. Пилоян Г.О., Новикова О.С. Термографический и термогравиметрический методы определения энергии активации процессов диссоциации. Журн. неорг. химии, 1967, т.12, вып.З, с.602-604.

129. Plunn J.H., Wall L.A. General Treatment of the Thermogra-vimetry of Polymers. J. Res. Hat. Bur. Stand., 1966, v.70A, p.487-523.

130. Zsako J. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data, YI. Some problems of deriving kinetic parameters from TG curves. J. Therm. Anal., 1973, v.5, p.239-251.

131. Пилоян Г.О. Введение в теорию термического анализа. М.: Наука, 1964. - 232с.

132. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.: Химия, 1974. - 220с.

133. Preeman E.S. Carrol В. The Application of Thermoanalytical Technigues to Reaction Kinetics. J. Phys. Chem., 1958, v.62, p.394-397.

134. Vachuska J., Voboril M. Kinetic Data Computation from Hon-isothermal Thermogravimetric Curves of Non-uniform Heating Rate. Thermochim. acta, 1971, v.2, p.379-392.

135. Sharp J.H., Wentworth S.A. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data. Anal. Chem., 1969, v.41, p.2060-2062.

136. Топор Н.Д. Изучение кинетики реакций термического разложения минералов методом получения кривых потери веса. Вестн. Моск. ун-та. Сер. 1У. Геология, 1967, ЖГ, с.84-95.

137. Coats A.W., Redfem J.P. Kinetic Parameters from Thermogravimetric Data. Hature, 1964, v.201, p.64-68.

138. Doyle C.D. Kinetic Analysis of ThermogravimetricData. J. Appl. Polym. Sci., 1961, v.5, p.285-292.

139. Horowitz H.H., Metzger G. A Hew Analysis of Thermogravimetric Traces. Anal. Chem., 1963, v.35, p.1464-1468.

140. Sestak J., Berggren G. Study of th® Kinetics of the Mechanism of Solid-state Reactions at Increasing Temperatures. -Thermochim. acta, 1971, v.3, p.1-12.

141. Satava V. Mechanism and Kinetics from Non-isothermal TG Traces. Thermochim. acta, 1971, v.2, p.423-428.

142. Rollins O.W. Preparation of pure sodium derivatives of hete-ropoly molybdates and tungstates cryoscopic studies in sodium sulfate decahydrate and stability constants for

143. XMo6°24H6 where x is Ga t111) and Cr (HI)* J* Inorg and Euel Chem., 1971, v.33, Ml, p.75-80.

144. Дымов A.M., Савостин А.П. Аналитическая химия галлия. М.: Наука, 1968. - 256с.

145. Бусев А.И., Иванов В.М., Соколова Т.А. Аналитическая химия вольфрама. М.: Наука, 1976. - 238с.

146. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Наука, 1962. - 302с.

147. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.: Химия, 1965. -975с.

148. Физико-химические методы анализа: Практическое руководство /Под ред. В.Б. Алесковсковского, К.Б. Яцимирского. Л., Химия, 1971, с.210-214.

149. Бобранский Б. Количественный анализ органических соединений. М.: Госхимиздат, 1961. - 270с.

150. Paulik J., Paulik P. Kombinierte Derivatographische und Thermogastitrimetrische Untersuchungen von verbindunqen, die unter abspaltung von ammoniak zerfallen. J. Thermal. Anal., 1971, v.3, p.63-72.

151. Paulik J., Paulik P. Complex Thermoanalytical Method for the simultaneous recording of T, TG, DTG, DTA, TGT, DTGT, TD and DTD Curves. Tehrmochim. acta, 1971, v.3, p.13-15.

152. Brown D.H. The preparation, properties, structure, and spectra of 12-tugstochromic (III) acid. J. Chem. Soc., 1962, Sept., p.3322-3324.

153. Brown D.H. The structure of coesium tugsto aluminate. -J. Chem. Soc., 1962, Aug., p.3281-3282.

154. Цыганок Л.П., Резник Б.Е., Клейнерман T.B. Спектрофотометри-ческое исследование реакций образования молибденовых гетеро-поликомплексов галлия в растворе. Журн. неорг. химии, 1974, т.19, вып.8, с.2233-2238.

155. Цыганок Л .П., Клейнерман Т.В. Изучение устойчивости молибденовых и вольфрамовых гетерополикомплексов галлия в во,иных растворах. Журн. неорг. химии, 1974, т.19, вып.8, с.2239-2242.

156. Ткач В.И. Реакции образования и восстановления молибдено-вольфрамовых гетерополикомплексов галлия и их аналитическое применение: Автореф. дис. канд. хим. наук. Днепропетровск, 1980. - 21с.

157. Ткач В.И., Цыганок Л.П., Остапенко В.П. Синтез и исследование в растворе 12-молибдогаллиевого комплекса. В кн.: Физико-химические основы практического использования изо- и гете-рополисоединений. Днепропетровск, 1983, с.14-19.

158. Исследование методом Ж спектроскопии соединений, содержащих ионы Эо|~ /Б.Е. Зайцев, Б.Н. Иванов-Эмин, Л.Г. Коротаева,

159. В.Г. Ремизов. В кн.: Колебательные спектры в неорганической химии. М., 1971, с.300-309.

160. Мохосоев М.В. Исследование молибдатов и вольфраматов элементов 2 и 3 групп периодической системы.: Дис. д-ра хим. наук. Киев, 1969. - 422л.

161. Об акваполивольфраматах щелочноземельных металлов /О.И. Току-нов, Л.П. Кравец, И.П. Кисляков, К.И. Петров. Изв. вузов

162. Химия и хим. технология, 1968, т.II, №12, с.1311-1318.

163. К вопросу о взаимодействии компонентов в системе Иа2Мо04-НЫ03-Ме(Ш3)2-Н20 Ме(Са, Sr, Ва) /Т.Н. Самсонова,

164. B.И. Кривобок, М.В. Мохосоев, P.M. Седнева. В кн.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Вып.1. - Нальчик, 1971,с.197-203.

165. Исследование гексамолибденометаллатов аммония /Б.Н. Иванов-Эмин, С.О. Киньонес, В.И. Ивлиева и др. В кн.: Тез. докл. 1У Всес. совещания по химии и технологии молибдена и вольфрама (г. Ташкент, 22-24 сент. 1980 г.). ч.2, Ташкент, 1980,с.115.

166. Исследование гептагидратов гексамолибденометаллатов аммония методом рентгенографии /Б.Н. Иванов-Эмин, В.И. Ивлиева,

167. C.О. Киньонес, Л.А. Филатенко. Коорд. химия, 1982, т.8, вып.9, с.1217-1218.

168. Накамото К. ИК спектры неорганических соединений. М.: Мир, 1965. - 4Пс.

169. Большаков Г.Ф., Глебовская Е.А., Каллан З.Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорганических соединений. -Л.: Химия, 1967. 168с.

170. Спектры ПМР пиридина, адсорбированного на различных катион-замещенных формах фожазита /И.В. Матяш, М.А. Дионтковская, Г.И. Денисенко, A.M. Калиниченко. %рн. структур, химии, 1971, т.12, ЖЕ, с. 13-18.

171. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия, 1971. - 631с.

172. Захаров А.А., Шаплыгин И.С. Синтез и исследование свойств галлатов и индатов щелочных металлов. Журн. неорг. химии, 1983, т.28, вып.1, C.I07-III.

173. Bafces J.B., Toth L.M. Vivrational spectra of H,-Oj ion incrystalline YI^OgCCgO^g.HgO. J, Chem. Ehys., 1974, v.61, N1, p.129-137.

174. Чуваев В.Ф., Лунк Х.й., Спицын В.И. Исследование боровольфра-мовой кислоты методом ПМР. Докл. АН СССР, 1968, т.181, $5, с.1156-1159.

175. Полотебнова Н.А., Козленко А.А., Фуртунэ Л.А. Количественная оценка кислотности некоторых гетерополикислот в уксуснокислых и водных растворах. Журн. неорг. химии, 1976, т.21, вып.10, с.2745-2748.

176. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964. - 179с.

177. Сцравочник химика. М.-Л., 1964, т.З, с.78.

178. Лебедева Л.И. Типы гетерополимблибденовых кислот. Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. физ. и хим., 1964, Мб, вып.З, с.159-161.

179. Лебедева Л.И. О полимолибденовых соединениях. Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. физ. и хим., 1965, М, с.94-96.

180. Серебренников В.В. О комплексообразовании редкоземельных элементов. Сообщ. о научн. работах Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1953, И, с.50-53.

181. Ьгшк H.J., Lietzke В. Untersuchungen im System HgO-H^O*. Z. anorg. allg.Chem., 1978, v.445, p.202-210.

182. Бабко A.K., Шкаравский Ю.Ф. О двух типах молибденовых гетеро-поликомплексов. Журн. неорг. химии, 1963, т.8, вып.4,с.934-938.

183. Brown D.H., Mair J.A. The preparation properties and structure of 12-tungstocupric (II) acid. J. Chem. Soc., 1962, Oct., p.3946-3948.

184. Rosenheim A., Schwer H. Uber neunhasische Hetearopolysau-ren. Z. anorg. Chem., 1914, v.89, p.224-240.

185. Плямоватый Б.Э., Калиниченко И.И. Исследование продуктов термолиза гетерополикомплексов никеля, Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1970, т.13, вып.4, с.458-460.

186. Сравнительное исследование особенностей термического распада молибдоникелатов (П) и (1У) аммония и парамолибдата аммония /Б.Э. Плямоватый, И.И. Калиниченко, Ю.М. Беляков, Ф.А. Рождественский. Журн. неорг. химии, 1975, т.20, вш.6, с.1580-1586.

187. Синтез и физико-химическое исследование гексамолибденогалла-тов пиридина и аммония /Л.Г. Максимова, Л.В. Тумурова,

188. М.В. Мохосоев, С.Р. Самбуева. Журн. неорг. химии, 1980, т.25, вып.9, с.2416-2420.

189. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 368с.

190. Ma Е. The Thermal Decomposition of Ammonium Polymolybdates II. Bull. Chem. Soc. Japan, 1964, v.37, N5, p.648-653.

191. Ma E. The Thermal Decomposition of Ammonium Polymolybdates I. Bull. Chem. Soc. Japan, 1964, v.37, N2, p.171-175.

192. Glemser 0., Lutz G. Uber Molybdanblau. Z. anorg. und allg. Chem., 1951, v.164, p.17-33.

193. Nassau K., Levinstein H.G., Loiacono G.M. A comprehensivestudy t rival exit tungstates and molibdates of the tyre L2(Mo04>3. J. Phys. Chem. Solids., 1965, v.26, p.1805-1816.

194. Мохосоев M.B. Молибдаты и вольфраматы. В кн.: Химия редких элементов. - Донецк, 1971, с.82.

195. Киселев С.В., Чуваев В.Ф., Спицын В.й. Термические превращения фосфорновольфраматов с отношением P:W = 2:18, Докл. АН СССР, 1983, т.268, ЖЕ, с.118-122.

196. Роде Е.Я., Кротов Н.А. Четырехзамещенная литиевая соль крем-не-12-вольфрамовой кислоты. Журн. неорг. химии, 1963, т.8, вып.4, с.939-949.

197. Синтез и изучение термической устойчивости силиковольфрамата таллия Tl4SiW12o40-8H2o Д.Б. Варфоломеев, Х.й. Лунк, Т.А. То-поренская, В. Хильмер. Журн. неорг. химии, 1982, т.27, вып.12, с.3092-3094.

198. Варфоломеев М.Б., Лунк Х.И., Хильмер В. О термической устойчивости и продуктах разложения силиковольфраматов лития и натрия Li4SiW12040.26H20 и Ha^SiW^O^'17Н20. 2урн. неорг. ХИМИИ, 1983, т.28, вып.5, с.1192-1196.

199. Rashkin J.A., Pierron E.D., Parker D.L. Thermal and in Situ-X-Ray Studies of Some Heteropoly Compounds:

200. H5 BW12°40 •10H20' <Ш4}5 BW12°40 *3H20' Ha6 P2W18°62 *2S2° and (BH^)^ Шо12040 .2H20. J. Phys. Chem., 1967, v.71,p.1265-1270.

201. Синтез и исследование вольфрамогаллиевой кислоты и солей щелочноземельных металлов /М.В. Мохосоев, Л.Г. Максимова,

202. Л.В. Тумурова, Н.А. Суранова. Журн. неорг. химии, 1983, т.28, вып.6, с.1452-1456.

203. Jndex to the x-ray powder data file» American society testing material (ASTM), 1959, 7-210, 7-212, 8-455, 8-457, 8-490.

204. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - 541с.

205. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. I.: Высш. школа, 1981. - 668с.

206. Бахчисарайцева С.А. Исследование некоторых гетерополисоединений методами протонного магнитного резонанса и инфракрасной спектроскопии. Дис. канд. хим. наук. - М., 1965. - 148л.1. УТВЕРЖДАЮ

207. Ба^йЙюктора ШХ АН СССР доктб| -матем. наукг-а I. \ \1. А.П.Захаров1. Щ 1983г.2.— У.'1. АКТкоррозионных испытаний вольфрамовых ГПС галлия 12-го ряда, синтезированных в Институте естественных на.ук Бурятского филиала. Сибирского отделения АН СССР

208. В Институте физической химии АН СССР проведены исследования вольфрамовых ШС галлия в качестве ингибиторов коррозии алюминиевых сплавов при температурах 100-250°С.

209. В лаборатории механизмов каталитических реакций Института катализа СО АН СССР проведено исследование вольфрамогаллиевой гетерополикислоты состава Hg-а в качестве гомогенного катализатора выделения водорода из воды.

210. Зам. зав. лабораторией механизмов каталитических реакций к.ф.-м.н.1. В.Н.Пармон