Синтез и исследование карборанилзамещенных тииранов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Шустова, Тамара Владимировна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Караганда МЕСТО ЗАЩИТЫ
1984 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.03 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Синтез и исследование карборанилзамещенных тииранов»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Шустова, Тамара Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.3-

Глава I. Методы синтеза и реакционная способность тииранов.б

1.1. Краткие исторические сведения .6

1.2. Реакции тииранов с электродильными реагентами .10

1.3. Реакции тииранов с нуклеофильными реагентами .14

Глава П. Синтез и исследование карборанилзамещенных тииранов.*.27

11.1. Реакции с электрофильными реагентами . 30

11.2. Реакции с нуклеофильными реагентами . . . 44

II. 3. Полимеризация карборанилзамещенных тииранов .72

Глава Ш. Экспериментальная часть .79

III.I. Реакции с электрофильными реагентами . 82-93 Ш.2. Реакции с нуклеофильными реагентами . . . 94-115 Ш.З, Полимеризация карборанилзамещенных тииранов .115

Выводы.117

 
Введение диссертация по химии, на тему "Синтез и исследование карборанилзамещенных тииранов"

Химия карборанов, возникшая в начале шестидесятых годов и являющаяся следствием интенсивных исследований химии гидридов бора не потеряла своего значения и в настоящее время, когда стали известны способы получения и превращения практически всех основных классов карборановых соединений. Зто связано с перспективами практического использования производных карборанов в медицине, радиоэлектронике, полимерной промышленности и ряде других отраслей, многообразием теоретических проблем, вытекающих из особенностей их ртроения и специфики влияния карборанового ядра на свойства связанных с ним функциональных групп и целым рядом других не менее важных аспектов.

В ряду производных карборанов особый интерес представляют карборанилзамещенные тиираны, которые на фоне других карборановых соединений до последнего времени оказались не исследованными. Между тем, исследование карборанилзамещенных тииранов позволяет получить дополнительную информацию о строении' и свойствах эпитиосоединений, о механизме раскрытия тииранового цикла под действием различных реагентов и влиянии на него природы заместителей, разработать пути целенаправленного синтеза новых типов карборановых соединений, обладающих комплексом полезных свойств.

Целью настоящей работы являлось:

- синтез и исследование свойств карборанилзамещенных тииранов.

- Выявление закономерностей и специфических особенностей их химического поведения в реакциях с электрофильными и нуклеофиль-ными реагентами.

- Установление влияния электроноакцепторного карборанильно-го заместителя на направление раскрытия тииранового цикла.

- Разработка методов целенаправленного синтеза ранее неизвестных серусодернащих карборановых соединений и изыскание путей их практического применения.

Научная новизна и практическая ценность полученных результатов

В диссертации впервые систематически исследованы свойства и превращения карборанилзамещенных тииранов.

Показано, что раскрытие тииранового цикла в ряду 3-С5-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов протекает однозначно со стороны незамещенного атома углерода.

На основе исследованных реакций синтезированы ранее неизвестные в карборановом ряду дигалогендисульфиды, хлорсульфоны, амиды, галоидтиоацетаты, триметиламмониййодиды, сульфокислоты, аминотиолы, тиазолидины, циклические дитиомеркаптали, дитиолат-ные комплексы кобальта и никеля, ди- и тетратиолы, тритиокарбо-наты, изотиурониевые соли и другие соединения.

Изучена полимеризация ряда синтезированных тииранов в присутствии анионных и катионных инициаторов и на её основе получены новые типы высокомолекулярных соединений, обладающие пленкообразующими свойствами.

Проведено электрофильное и нуклеофильное десульфирование 3-(&-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов и первичное испытание ряда производных тииранов на биологическую активность.

Выявлены закономерности и специфические особенности химического поведения карборанилзамещеиных тииранов, связанные с электроноакцепторными и пространственными эффектами карборапильных заместителей, показаны перспективы дальнейшего развития химии тииранов и их производных.

Основное содержание диссертации изложено на 137 страницах машинописного текста, иллюстрировано '¿О рисунками и II таблицами. Основные результаты работы доложены и обсуждены на X научно-практической конференции молодых ученых и специалистов химиков Казахстана (Алма-Ата, 1978 г.), на научно-практической конференции, посвященноГ 60-летию Казахской ССР и Компартии Казахстана (Караганда, 1980 г.) и на научных конференциях профессорско-преподавательского состава КарГУ (Караганда, 1982, 1983 гг.).

 
Заключение диссертации по теме "Органическая химия"

ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически исследовано взаимодействие -о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов с электрофильными и нуклео-фильными реагентами.

2. Показано, что 3-(5-о-карборанил)-1,2-эпитиопропаны под действием электродоильных реагентов (HCl, CI2, Br2, З^» CHgCOCI, CHgCOBr , CH^OJ и CgH^COCl) раскрывают тиирановый цикл регио-селективно со стороны незамещенного атома углерода.

S. Найдено, что действие галогенов на З-(Н-о-карборанил)--1,2-эпитиопропаны протекает однозначно с образованием карбора-нилсодержащих дигалогендисульфидов. легко окисляющихся хлором . в водной среде до сульфохлоридов, которые в реакциях с N-метил-анилином практически количественно превращаются в карборанил-замещенные сульфамиды. Реакции o-CR-о-карборанил)-! ,2-эпитио-пропанов с галоидангидридами кислот также приводят к нормальному раскрытию тииранового цикла с образованием соответствующих тиоацетатов.

4. Установлено, что действие хлористого водорода на -о-карборанил)-1,2-эпитиопропаны в среде уксусного ангидрида сопровождается образованием карборанилзамещенных тиоацетатов, которые в присутствии хлористого водорода в метаноле при комнатной температуре дают смесь галоидтиола и тиирана, а при нагревании количественно превращаются в соответствующие тиираны.

5. Изучено направление раскрытия тииранового цикла -о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов под действием разнообразных нуклеофильных реагентов.

6. Показано, что раскрытие тииранового цикла карборанилза-мещенных тииранов под действием аминов С М- метиланилина, анилина) протекает в соответствии с правилом Красуского со стороны незамещенного атома углерода с образованием карборанилзамещен-ных аминотиолов, легко превращающихся при обработке альдегидами и кетонами в тиазолидины.

7. Найдено, что взаимодействие 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпи-тиопропанов с тиофенолом , меркаптокаборанами в присутствии ал-коголята натрия приводит к нормальному раскрытию тииранового цикла с образованием вторичных меркаптосульфидов.

8,.Действием гидросульфида калия на карборановые тиираны в спиртовой среде впервые синтезированы карборанилзамещенные ди- и тетратиолы. Показано, что ди- и тетратиолы легко конденсируются с параформом, бензальдегидом и ацетоном с образовани- ' ем циклических меркапталей. В реакциях карборановых дитиолов с хлоридами кобальта и никеля образуются дитиолатные комплексы, а с уксуснокислым кадмием - соответствующие меркаптиды.

9. Реакции 3-(£-о-карборанил)-1,2-эгштиопропанов с 1л*А1Н^ приводят к преимущественному образованию вторичных тиолов, легко окисляющихся перекисью водорода в уксусной кислоте до соответствующих сульфокислот.

10. Установлено, что реакции 3-(5-о-карбораиил)-1,2-эпитио-пропанов с С2Н5М^Вг , С^Н^; (СбН5)3Р, СН3^ , (СбН5)2РС1 дают продукты десульфирования - аллил-о-карбораны.

II, Изучена полимеризация 3-(Д-о-карборанил)-1,2-эпитио-пропанов в присутствии эфирата трехфтористого бора и карбора-нилсодержащих меркаптидов кадмия и на ее основе синтезированы термостойкие карборанилсодержащие полимеры, обладающие пленкообразующими свойствами.

12. На основе исследованных реакций выявлены некоторые закономерности химического поведения &-(К-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов, связанные с электроноакцепторными и пространственными эффектами карборанильных заместителей, и синтезированы ранее неизвестные в карборановом ряду: дигалогендисульфиды, хлорсульфоны, сульфамиды, галоидтиоацетаты, триметиламмониййо-диды, сульфокислоты, аминотиолы, тиазолидины, дитиомеркаптали, дитиолатные комплексы кобальта.и никеля, ди- и тетратиолы, полисульфиды и другие соединения, могущие представлять научный и прикладной интерес.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Шустова, Тамара Владимировна, Караганда

1. Пакен А.Н. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.-Л.: Госхимкздат, 1962.-963 с.

2. Эмануэль Н.М., Дымент О.Н., Блюмберг Э.А. Современные методы получения окиси этилена и окиси пропилена,- К. Бсес.хим. о-ва им. Д.И.Менделеева, 1969, т.14, № 3, с. 248-262.

3. Иоффе Д.В., Рачинский Ф.Ю. Тиоокиси алкиленов.- Успехи химии, 1957, т.26, № 6, с. 678-688.

4. Зандер М. Тиираны.- Успехи химии, 1968, т.37, № 3, с.433-468.

5. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Реакционная способность эпитио-соединений.- Успехи химии, 1976, т.45, № I, с.71-105.

6. Коротнева Л.А., Белоновская Е.П. Современное состояние проблемы полимеризации и сополимеризаник алкенсульфидов. Успехи химии, 1972, т. 41, № I, с. 150-175.

7. Сергеев В.А., Неделькин Б.И. Серусодержащие полимеры.- В сб.: Успехи в области синтеза'э'дементооргалических полимеров. М., Наука, 1980, с. 124-153.

8. Staudinger Н., Pfenninger Р. Über die Einwirkung von Schwefeldioxid auf Diphenyldiazomethan.- Chem.Ber.,1916, Bd.49t S. 1941—1951.

9. Delepine M.M. Sur le Sulfure d'ethylene C^S.-Bull. Soc.

10. Chim.Prance, 1920, N 27, p. 740-744. 12. Schonberg A., Fatceen K., Sammour A. Organic SulÎufc Compounds. Synthesis of Ethylenes and Ethylene sulfides by Action of Diazoalkanes on Thioketones.- J.Amer.Soc., 1957, vol. 79, N 22, p<,6020.-6023'.

11. Schonberg A., Knoefel W. Über Reactionen von Diaryldiazo-methamem mit Dixanthogenen under Bildung von Diarylmethy-len — bis xathogenaten und deren Fragmentierung. Chem. Ber., 1970, Bd. 1G3, И 3, S. 938-948.

12. Schonberg A., Konig В., Singer E. Über die unterschiedliche Einwirkung von Diazomethanen auf nicht enolisierbare Thio-carbonulverbindungen. Abhängigkeit der Reactionsprodukte von Sterischen Einflüssen.— Chem. Ber., 1967, Bd. 100, N 3, S. 767-7,77.

13. Metzner P. Composes organigues sulfures. Thioacetones «L, ß-ethylenigues: reaction avecles diazoalcanes.- Bull.Soc.Chim. Prance, 1971, N 7-8, p.2297-2300.

14. Strausz O.P., Gunning H.E. The Reactions of Sulfur Atoms. I. The Addition tot Ethylene and Propylene.- J.Amer.Chem. Soc., 1962, vol. 84, N 21, p. 4080-4o84.

15. Strausz O.P., 0*Callaghan W.B., Lown E.M., Gunning H.E. Reactions of Sulfur Atoms. Arrhenius parameters for the Addition to Olefins and Acetylenes.- J.Amer. Chem. Soc., 1971, vol. 93, H 2, p.559-560.

16. Сергеев B.A., Колычев B.C. Исследования в области оксазоли-нов. О взаимодействии роданистоводородной кислоты с окисью этилена.- Ж. общ.химии, 1937, т.7, вып.9, с.1390-1396.

17. Von Tamelen Е.Е. The Formation and Ringopening of Alkene Sulfides.— J.Amer.Chem. Soc., 1951, vol. 73, N 7, p.3444-3448.

18. Price C.C., Kirk P.F. Some Observations on the Reaction of Alkali Thiocyanates with Epoxides.- J.Amer.Chem.Soc. 1953, vol. 75, N Ю, p.2396-2400«

19. Bordwell F.G., Andersen H.M. The Reaction of Epoxides with Thiourea.— J.Amer.Chem. Soc., 1953, vol. 75, N2o, p.4959-4962.

20. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Федюипша Т.И. Образование и превращения тииранового цикла в полимерной матрице.-Докл. АН СССР, 1976, т.227, № I, с.104-107.

21. Султанов Р.А., Гараманов A.M., Байрамов Г.К., Кулизаде Ф.А. Худояров И.А. Кремнийорганические тиираны.- Ж.общ.химии, 1980, т.50, вып.5, с.1071-1079.

22. Нуретдинова О.Н. О реакции эпоксисоединений с солями 0,0-диалкилтио- и 0,0-диалкилдиткофоспорных кислот.- Е.общ. химии, 1969, т.39, вып.9, с.2141-2142.

23. Нуретдинова О.Н., Арбузов Б.А. 0 взаимодействии 0,0-диэтил-jB-окси- ^-хлорпропилдитиофосфата и JS-окси- ^-хлорпропилтиоацетата с основаниями. -Изв.АН СССР.Сер.хим., 1970, № I, с.145-147.

24. Нуретдинова О.П., Арбузов Б.А. Реакция эпоксисоединений с солями тиокислот.- Изв.АН СССР. Сер.хим., 1971, 1 2,с.353-358.3

25. Нуретдинова О.Н., Арбузов Б.А. Синтез тиоокисей Д-каре-на.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1975, № 4, с.962-963.

26. Searles S., Lutz E.F., Наув H.R. , Mortensen H.F. Ethylene sulfide.— Org.Synt. , 1962, vJ 42, p. 59-61.

27. Goodman L., Baker B.R. Potential Anticancer Agents. The conversion of Cyclopentene Sulfide.— J.Amer. Chem. Soc., 1959-, vol. 81, N 18, p. 4924-4926.

28. Votz M.A., Perkins P.P. Tetramethylethylene Sulfide.- J.Amer. Chem. Soc., 1929, vol. 51, N 11, p. 35o8-3511.

29. Петров К.А., Сокольский Г.А. Реакция обмена галоидов в <Л- хлорсулъфидах.- Ж. общ.химии, 1957, т.27, вып.10,с.2711-2727.

30. Нуретдинова О.Н., Гусева Ф.Ф., Арбузов Б.А. Термическое разложение 2-оксиаякилтиоловых эфиров кислот*фосфора.-Изв. АН СССР. Сер.хим., 1976, II, с.2625-2627.

31. Jarvis В.В., Dutkey S.D., Ammon H.L. Stereochemistry of1,3-Eliminations from Dibromosulfoxides.— J.Amer.Chem.Soc., 1972, vol. 94, N 16, p.2136-2138.

32. Hesse G., Reichold E.t Maymdar S. Über die Einwirkung von Schwefeldioxid auf Diazoverbindungen.il. Äthylensulfon.-Chem. Ber., 1957,- Bd. 90, N 10,1, S. 2106-2113.

33. Этлис B.C. Некоторые реакции аминотиокарбоната.- К.орган, химии, 1965, т.1, № 4, с.730-735.э. Dittmer D.C., Levy G.G. An Episulfoxide and Episulfone by Oxidation pf Dibenzoylstilbene.- J.Org.Chem., 1965, vol. 30, N 2:, p. 636-638.

34. Беккер P.A., Попкова В.Я., Кнунянц И.JI. Перфтортиираны.-Кзв. АН СССР. Сер.хим.,1983, & 7, с.1692.

35. Беккер P.A., Попкова В.Я., Кнунянц И.Л. Трифторметилтии-ран.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1983, № 7, с.1688.

36. Ethylene Sulfide)» In frared Spectrum, Vapor Pressure and Some Thermodynamic Properties.— J.Amer.Chem. Soc., 1951, vol, 74, N 11, p. 2795-28oo.

37. Алексанян В.Т., Кузъянц Г.М. Колебательные спектры тиира-на.- Ж.структур, химии, 1971, т.12, № 2, с.266-271.

38. Davies R.E. Cyclic sulfides. I. Ultraviolet Soectra of

39. Ethylene Sulfides.- J.Org.Chem., 1958, vol. 23, N 2, p. 216-218.

40. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Шевченко В.И. Донорно-акцеп-торная природа трехчленных насыщенных гетероциклов.-Докл. АН СССР, 1976, т.226, Д? 6, C.I35I-IS54.

41. Фокин А.В., Коломиец А.Ф. Химия тииранов.- М.- Наука, 1978.- 344 с.

42. Фокин А.В., Коломиец А.Ф. Строение и методы синтеза тииранов.- Успехи химии, 1975, т.44, $ 2, с.306-334.

43. Эпштейн П.Ю., Усов И.А., Ивин С.З. Исследование в областигалоидалкилсульфидов. II. Реакция алкиленсульфидов с галоидами и хлористым сульфурилом.-Ж.общ.химии, 1964, т.34, вып. 6, с. I948-I95I.

44. Stewart J.M. Reactions of Epithioethylbenzene »Styrene SulfideOw— J.Org.Chem., 1963, vol. 28, N 2, p.596-598.

45. Stewart J.M. Configurational Relationships Among Some Sulfoxides.— J.Org.Chem., 1964,, vol. 29, N 6, p.1655-165?.

46. Линькова М.Г. Исследование в области трех— и четырехчленных серусодержащих гетероциклических соединений.- Дисс. докт.хим. наук.- Москва, 1972.- 266 с.

47. Ивин С.З. О реакции алкиленсульфидов с галоидангидридами карбоновых кислот.-S.общ.химии, 1958, т. 28, Ji I, с. 177184.

48. Эпштейн Г.Ю., Усов И.А., Ивин С.З. Исследование в области галоидалкилсульфидов. I. Расщепление пропиленсульфида хлористым водородом,- Ж.общ.химии, 1963, т.33, вып. II,с. 3638-3640.

49. Helmkamp G.К., Pettitt D.J. Mechanism of the Desulfurization of Episulfides with Methyl Jodide.- J,0rg,diem,, 1964, vol.,29, N. 11 ,p.3258-3262.

50. Нуретдинова O.H. Присоединение этил- и ф;енилхлорфосф;Иновк алкиленсульфидам.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1965, tè 10, с. I90I-I902.

51. Ивин С.З., Шелакова И.Д. 0 реакции алкиленсульфидов с ал-килдихлорфосфинами. Ж.общ.химии, 1965, т.35, !Ь 7, с.1120-II2I.

52. Delepine М.М., Esehenbrenner S.J. Recherches sur les sulfures d fehhylene-1,2,-Bull.Soc.Chim.Prance,1923,II33,p.7o3-711.

53. A.6. II8334 СССР . Способ увеличения стойкости жиров и жиро содержащих продуктов. / Ф.Ю.Рачинский, А. С. Г,1о ежу хин,

54. H.M.Славачевская, Л.К.Танк.- Опубл. в Б.И., 1959, }Ь 7.

55. А.С. I9I543 СССР . Способ получения fi- арилтиоэтилмер-каптанов /Л. А. Калуцкий, А. Ф. Коломиец, II. К. Близнюк. -Опубл. в Б.И., 1967, ïb 9.

56. А.с. I948I0 СССР . Способ получения 1-бензилтио-2-арил-тиоэтиленов. / Л.А.Калуцкий, А.Ф.Коломиец, ■ H.К.Близнюк.-Опубл. в Б.И., 1967, № 9.

57. А.-с. 202963 СССР . Способ получения j8-арилэтилтиоглико-левых кислот и их производных. /Л.А.Калуцкий, А.Ф.Коломиец, Н.К.Близнюк.- Опубл. в Б.И., 1967, № 20.

58. Snyder H.R., Stewart J., Liegler J. The Synthesis of Ami-nomercaptane from Olefin Sulfides.- J.Amer.Chem.Soc.,1947, vol.69., N 11, p.2672-2674.

59. Oddon A., Wylde J. Cinetigues et mecanismus d'ouverture des- ■ vepisulfures par lesamines secondaires.-Bull.Soc.Chim.France, 1967, N 5, P.1603-1607.

60. Рачинский Ф.Ю., СлавачеБская H.M., Коффе Д.Б. Меркалтоами-ны.1./-Меркаптоэтиламин и его N-замещенные.- Ж.общ.химии, 1958, т.28, вып. II, с.2998-3003.

61. Рачинский Ф.Ю., Славачевская Н.М., Совалкова Л.К. N-Заме-щенные 1,2,3,4 тетрагидрохинолинк.- Ж.общ.химии, 1961, т.31, вып.8, с.2751-2761.

62. Юрьев Ю.К., Дятловицкая С.Б. Этиленсульфид в синтезе гетероциклических соединении с двумя гетероатомами. И. Синтез 2-алкил-3-(карбэтоксидифенил)- 2-фенил-З- (карбалкоксифенил)-тиазолидинов.- Е.общ.химии, 1957, т.27, вып.7, с.1787-1792.

63. Новицкий К.Ю., Юрьев Ю.К., Олейник А.Ф. Исследование в ряду фурана. ХХ1У. N- (fi -меркаптоэтил J фу pdy рил амины и фурфурил-тиазолидины.-Е.общ.химии, 1963, т.33, вып.1, с.68-71.

64. Булавин Л.Г. Меркаптоалкиламины. I. Этиловые эфиры N-(2-меркаптоэтил,)-(¿-аминокислот и некоторые'их реакции.-Ж.орган, химии, 1971, т.7, вып.10, с.2086-2093.

65. Булавин Л.Г. Меркаптоаякилашшы. П. Взаимодействие тиира-на с первичными аминами и вторичными N- (2-меркаптоэтил) аминами синтез N, N -ли (2-меркаптоэтил) аминов.-S. орган.химии,1971, т.7, вып.12, с.2604-2610.

66. Snyder H.R., Stewart J.M.„ Liegler J.В. The Synthesis of

67. Mercaptans from Olefin Sulfides.- J.Amer. Chem. Soc, 194:7, vol.69, N 11, p. 2675-2677.

68. Мастрюкова T.A., Одпоралова В.II., Кабачник М.И. 0 реакции диалкилдитиофосфатов с этиленсульфидом.-Ж.общ.химии, 1958, т.28, вып.6, с.1563-1568.

69. КамернЕЦККЙ А.В., Турута A.M. Реакционная способность и конформация систем с трехчленными гетероциклами, сопряженных с ненасыщенной группировкой.- Успехи химии, 1982, т.51,вып.9, с. I5I6-I540.

70. Culvenor C.C.J., Davies W., Heath N.S. Reactions of Ethylene Oxides. Part I. Preparation of Ethylene Sulphidesv and Trithiocarbonates.— J.Chem. Soc., 1946, N 11, p.1o5o-1052.

71. Culvenor C.C.J., Davies W., Heath N.S. The Preparation and Reactions of Aliphatic and Alicyclis Ethylene Sulphides.-J.Chem.Soc., 1949, N 2., p.282-287.

72. Moore G.G-, Porter M. Some Reactions of 1:2 Epithiooctane.-J.Chem.Soc., 1958, N 5, p. 2062-2064.

73. Поконова Ю.В.Галоидсульфиды Способы получения, свойства,применение галоидтиоэфиров .-Л.:Ленингр.Ун-т, 1977.- 224 с. 85. Mousseron М., Canet М. Qelgues reactions de reduction par

74. AeLiH^ en serie CyclohexanigueBull.Soc.Chim. Prance, 1951, N 9—10, p. 792.

75. Mousseron M. Reactions de reduction par l'hydrure d'aluminium et de lithium.- Bull. Soc.Chim.Frace, 1952, N 1112, p. 1042—1o53.

76. Bordwell G.G., Andersen H.M., Pitt В.M. The Reaction of Thiacyclop ropanes (Olefin Sulfides) and Thiacyclobutanes with Organolithium compounds.- J.Amer. Chem. Soc.,1954,vol. 76, N 4, p.1082-1085.

77. Sehuetz R.D., Jacobs R.L. Preparation and Desulfurisation of Some unsymmetrially substituted Thiiranes.— J.Org.Chem., 1961, vol. 26, N 9-, P. 3467-3471.

78. Neireiter N.P., Bordwell P.G. Stereochemistry of the Removal of Sulfur from Episulfides by the Action of Phenyllithi'um and Triethylphosphite.— J.Amer.Chem.Soc., 1959, vol. 81, N 3',p. 578-580.

79. Boileau S., Siegwalt P. Polymeres du sulfure d*ethylene et du sulfure de propylene.-Gomt.Rend., 1961, vol. 252, N 7, p.882-884.

80. Reynolds D.D., Fields D.L., Johnson D.L. Mercaptoethylation. VII. Preparation of Some Cyclic sulfides.- J.Org.Chem., 1961, vol. 26, N 12, p. 5130-5133.

81. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Рудницкая Л.С. О реакциях нукле-офильного раскрытия тииранового цикла оксисоединениями,-Изв. АН СССР. Сер.хим., 1974, № 12, с.2841-2843.

82. S3. Вергизова Т.В., Вьюнов к.а., родин А.А., Гинак А.И. Реакции тииранов.УП. Механизм раскрытия тииранового цикла фенолом в присутствии хлористого аллила при основном катализе.-К.орган.химии, 1983, т.19, выи.6, с.1322-1325.

83. Вергизова Т.В., Вьюнов К.А., Родин A.A., Гинак А.И. Реакции тииранов.УП. Механизм реакции раскрытия тииранового цикла

84. R -фенолами в присутствии З-хлор-1-пропена при основном катализе.- Ж.орган.химии, 1983, т.19, вып.II, с.2424-2428.

85. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Федюшина Т.И. 0 раскрытии тииранового цикла галогеноводородами.- Изв.АН СССР. Сер.хим., 1975, 1Ь 3, с.670-673.

86. Denney D.D., Boskin M.J. Concerning the Mechanism of the Reaction of Trisubstited Phosphines with Episulphides.-J.Amer.Chem.Soc., 1962., vol,82, N 17, p.4736-4738.

87. Greighton A.M., Owen L.N. Some Carbohydrate Episulphides.— J.Chem.Soc., 1960, N 3, p. 1024-1029.99„ Jgbal S.M., Owen L.N. Dithiols from cyclic Trithiocarbonates. -J.Chem. Soc., 196o, N 3, p.1o3o-1o36.

88. Граймс P. Карбораны.- M.: Мир, 1974,- 264 с.

89. Кенжетаева В.Д., Казанцев A.B., Захаркин Л.К. Синтез и некоторые превращения 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпоксипропанов.-I.общ.химии, 1976, т.46, №2, с.340-348.

90. Казанцев A.B., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Синтез и некоторые превращения карборановых тииранов.- В сб.: Теоретические основы переработки минерального и органического сырья. КарГУ, Караганда, 1978, с.63-69.

91. Lautenschlaeger P., Schwarz N.V. The Synthesis of Episul-phides from olefins and sulfur Monochloride.- J.Org.Chem., 1969, vol. 34, N 12, p.3991-3998.

92. Захаркин Л.И., Шустова Т.В., Казанцев А.В. Некоторые превращения 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов.- Ж.общ.химии, 1981, т.51, }Ь. 5, с.1071-1073.

93. Казанцев А.В., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Некоторые превращения карбораноЕЫХ тииранов.- Изв.АН Каз.ССР Сер.хим., 1979, }Ь 2, с.72-74.

94. Казанцев А.В., Шустова Т.В. Окислительное расщепление кар-борановых тииранов и дигалогендисульсТидов.- Изв.АН Каз.ССР.фр.!хим. ,1979; )Ь 6, с.76-78.

95. Davies W., Savige W„E. The Reactions of Prophlene sulphide with Acetylchloride and Related compounds.— J.Chem. Soc., 1950, N 1i, p. 317-322.

96. Davies W., Savige W.E. The Direction of Ring, opening of Some Unsymmetrical Ethylene Oxides and Sulphides.-J .Chem. Soc., 1951, N 3, p. 774-779«

97. Helmkamp G.K., Pettitt D.J. Desulfurization of Thiiranes with Jodine.-J.Org.Chem., 1962:, vol. 27, N8, p.2942-2943.

98. НО. Шустова T.B.,0 синтезе З-(к-о-карборанил)- 1,2-эпитиопро-панов и их производных.- Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим., I9C2, 1Ь 2, с.62-64.

99. I. Казанцев А.В., Шустоьа Т.В., Антонович В.А., Зах:аркин Л.И. О некоторых реакциях 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпитио- и 1,2-димеркаптопропанов.- S.общ.химии, 1984, т.54, № 3, с. 579-583.

100. Jbers J.A., Holm R.H. Modeling Coordination Sites in Me-tallobiomolecules.— J.Rharm.Sei., 1980, vol.209, H 4453, p.223-235.

101. Wragg R.T. Metal Thiolates as Jnitiators for the polime-risation of Alkylene sulphides, J.Chem.Soc.,1969, N 16, p. 2087-2D92.1114. Pat 696774, (Germany) .Mercaptans containing Sulfur bound like ether/W. Reppe.- C.A., 194o, vol. 35, p.5909.

102. Pat. 2497422 (USA). Alkoxythiols/H.R. Snyder, J.M. Stewart-a.A.,195o, vol. 44, p. 1025.

103. Казанцев А.В., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Реакции 3-(R--о-карборанил)-1,2-эпитиопропаиов с некоторыми нуклеофильными реагентами.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1982,9, с.2134-2137.

104. Takeda Н. Phenylglycidyl ether derivatives. VI. Reaction of Phenoxypropylene sulfide with amines of Grignard reagents.- J. Pharm.Soc. Jap., 1971, vol. 92, p. 1117-1122.

105. Шустова Т.В. Синтез и реакции карборановых тииранов с электрофильными и нуклеофильными реагентами.— В сб.: Тезисы докладов научно-практической конференции, посвященной 60-летию Казахской ССР и Компартии Казахстана ^Караганда 1980, с.98-99.

106. Schroeder A. Polymer Chemistry of. Boron Gluster Compounds. -Jnorg.Macromol.Revs, 1970, vol. 1, N 1,p.45-73.

107. Сергеев Б.А., Неделышн Б.И., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Полимеризация 3- (органил-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов.-Изв.АН СССР. Сер.хим., 1983, Я 8,' с.1905-1907.

108. Рафиков С.Р., Ионов Е.И., Алеев Р.С., Данилов Б.Т. Термическая стабильность и физические переходы в полиметилен-и полиэтиленсульфидах.- Высокомол.соединения-, 1978, т.20, № 3, с.516-521.

109. Цетлин Б.Л., Гаврилов В.И., Беликовская Н.А., Кочкин Б.В. Прибор для исследования термомеханических характеристик полимеров.- Заводск.лаборатория, 1956, т.22,.*3, с.352-355.

110. Gottlieb В.Н. Sulfur Addition wi-th the aid of Thiophos-phorylchloride and the catalysis of triaryl Thiophospha-te Tormation.— J.Amer.Chem.Soc., 1932, vol. 54, N 2, p.748-750.

111. Жигарева Г.Г. Синтез и исследование С-кислород-, азот-и серапроизводнкх карборанов.- Дис. . канд.хим.наук.-Москва, 1974,- III с.