Синтез и некоторые превращения азотсодержащих фенолоформальдегидных олигомеров и пути их использования тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

яЯЕСШШЙ ё^ЧШ-ИССЩ06АШЬСйИЙ-ТЕХШдаШЧЕ5СКИЙ .. 'институт ПО ПОЛУЧЕНИЮ'и'переработке низшдалжшршх •

ОЛЕ&ЫОВ С ОШТНЫМ ЗАВОДОМ (БНШОЛШН и 03) СНЕЦИШЗИРОаАННЫЙ СОВЕТ К 103.05.01 ■ - .

На прарах рукописи

САЛАЕВА ХЕЙРлИСА АЕДШГА нызы -.

СИНТЕЗ И НЕ1ЮТОШЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ДЗДТСОДЕРЖАЩХ ФЕНРЛОФОР-МАЛЬДЕГЙДШХ ОЛИГОМЕРОВ И 11УТИ ИХ ИСИОЛЬЗОВАМ "•

Специальность'02.00.06 — Химия вусокомоле}улярных . соединений •

А В Т О Р б;'4- К' Р А Т . ' ,

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Баку г 1990

Работа выполнена:в Ордена Трудового Красного Знамени Институте Нефтехимических' процессов им. академика ¡О.Г.Мамед-алиева Академии Наук Азербайджанской ¡ССР.

Научные руководители:

Доктор химических наук, . клен-корр. АН'Азерб'1СР, •

профессор . ' Р.Г.РИЗАЕВ

• Кандидат химических наук, .

ст. науч. сотр.. "'.'.. Я.Г.АВДШАЕь

' Официальные оппоненты: '

Доктор химических наук, профессор ' А.А.ЭФЙ>4ИЕБ

Доктор химических наук ■ Н. Т. }£АХРЛ]у1АН0В

Ведущее Предприятие: Научное-Производственное объединение "Автопромттериапы" (г.Морава) (у ■

Защита состоится "1990 г. в Л?----час

на заседании специализированного Совета К.103.Оо.01 при ШИН Олефин по адресу: 370025, г.баку, ул.Комсомольская, <;9.

С диссертацией можно ознокомиться в библиотеке ГМЫОле^ин.

Автореферат разослан ".С*?..1990 г.

Ученый секретарь . специализированного, совета, 'Л • "у7

д.Т.н. " • ' ' ' ^.Я.йГЛКи^ЬА'

ОБЩАЯ ХАРАКГЬРИС1ИКА РАБОТЫ •'.■'•. '

Актуальность работы. В планах развития народного хозяйст-как у нас, так и за рубежом,уделяется особое внимание» уве-■щю производствасфенолформальдегиднък олигомеров, пласта- ■• IX масс иа их основе,,тал как фенолформадьдегидные олиго-■ благодаря доступности, надежности источников природного г занимают весомое местс? в общем объеме мирового производ-синтетических смол и поэтому являются одним из перспектив->лигомеров. п

Современные масштабы развития техники предъявляют к фено-1мальдегидным одигомерам самые разнообразные требования,т.е. юние их свойств, пленение структуры олигомера, првращение-новый класс соединений. ' <». •

Всевозрастающие требования в качеству•полимерных материалов • нове фенолформальдегидных дяигрмеров, расширение области их Чения способствуют развитию исследлвшйй в области химии и логии модификации фенолформальдёгиднре олигомеров, пр'евра-их в новый класс соединений - в соли и сульфосоли ол.игоме-

^ сходя из перспективности долучения и применения модифгцкро-)с, азотсодержащими соединениями фенолоформальде чадных олиго-, их солей и сульфосолей, усовершенствование метода синтеза иологии их, .является актуальной задачей.

-1ель и задача диссертационной работы': ' ■ тедование реакции "получения иодифициррванных. бензилг&шом, ¡аг4идом,бензогуанамином фенолфо'р»кальдегидньк олигомеров но-шного типа, их солей и сульфосолей; • ... , ° гедование. состава* изучение, физико-химических характеристик ¡тановление структур модифицированных смол и их солей; >ление основных, эксплуатащонных характеристик модифициро-1ых фенолаформальдегидных олигомеров и их сохиЯ и сульфосо-

клие путей практического применения модифицированных бен-мином, бензамидом и бензогуанаминоц фенолформальдегидньк омерав, их солей и сульфосолей.

ачная: новизна- работы.:'5 работе осуществлена модификация ~ формальдегидных ол'игомеров Сензиламином, бензамидом и бен-

зогуанамином в кислой среде и впервые осуществлен синтез солей и сульфосолей модифицированных фено^формальдегидных олигомеров Ксследоьаны структуры синтезированных продуктов в зависимости от разновидностей строений применяемых модификаторов и кинетик реакции получения модифицированных фенолформальдегидных олигомеров в кислой среде. .

4 . Исследованы физико-механические,электрофизические свойства' модифицированных олигомеров и показано,что'модификация бензиламином, бензаыидом, бензогуанамином фенолоформальдегид-ного олигомера в кислой среде улучшает твердость, прочность, теплостойкость, светостойкость»стойкость к облучению, к щелоча и кислотам, йлёктрофизические покьиатели модифицированных фена формальдегидных олигомеров перевосходят.показатели немодифицир ванных фенолформальдег}1Дных олигомеров полученных в кислой и щ лочной средах. "•

Изучены химические, физико-химические свойства и другие характеристики солей модифиодрованных олигомеров и выявлено,чт они обладает лучшими деэмульгнрущими, а сульфосоли фено'лофюр-мальдегидных олигомеров пластифицирующими свойствами в бетонны смесях. ' ■ ; ' . ■ '' ! ■

Практическая ценность. Полученные фенолформальдягидные о, гомеры модифицированные бензиламином, бензачздом и бепзогуамам ном в кислой среде по физико-механическим, электрофизическим и другим эксплуатационном показателям на много рревосходят извес ные фенолформальдегидные олигомеры и поэтому могут быть исполь зовшш в.'качестве антикоррозийных покрытий,•лаков, эмалей 'электроизоляционных покрытий, для приготовления.композиций,заливоч ных компаундов, для-изготовления электротехнических изделий,дл улучшения физико-механических характеристик реиинськх изделий» Соли и сульфосоли щелочных металлов модифицированных олигомеро могут быть применены в йаЧестНэ добавок к тцердкк су.&згсу. для повышения стойкости режущих инструментов от абрпзгкчого 'изнашивания, в* качестве добавки к бетонной .смеск,.для ьрочнзети бето на, в качестве деэкульгатороь для.разрушения стойких нефтяных эмульсий и т.д-. Разработан также способ •получения 'кодифиц>;рова ных фенолфермадьдегмдиых: 'олигомеров нонолачюго типа на .-.-цп но: установке с дополни.елып&"приспособлет«".: длл ггу.ачн .''..чд^ф-лка горл, -поэтому разгаСотамшй процесс?' мске? почты- Оеп кужчк'ния

i применен для промышленного получения'Ф&нолоформальдегид-олигомеров. Кроме того впервые разработай,метод: получения !й и еульфосолей »модифицированных фенолофррмальдегидных оли-. :ров, которые обладает высокими поверхностно-активными свой- ,.

¡МИ. ■'•'.'•■'.

На-основе приведенных исследований составлены исходные sue ira-проектирование опытно-промышленной установки по про-детву 'модифицированных- фенблоформальдегидных олигомеров, , .ительство которой должно завершаться в конце 1990 г.- • : На существующей установке 0U3 получены партии модифициро-цх олигомеров с соответствующими-электрофизическими, фиэи- . имическими показателями и физико-механичг;ркйш'-свойстваш. Синтезированные на опытной установке продукты использованы зиноьнх смесях, для получения клиновидных ремней, для применил порошковых композиций,, для изготовления олекъротехни-их Изделий. Из модифицированного бензогуанамцном <ренолофор-дегидного олигшера'получена К-солъ Модифицированного бензо-акино'м фенолоформальдегидного олигомёра, - которая исцользова-составе карандачюй твердой смазки применяемой в. металоОра-е и использованы в многочисленных организациях страны. : Апробация работы.Результаты работ были дгдожёны на III на-й конференции молодых ученик Ин-та Нефтехимических процессов зССР, "25-2? дек; 19.89 г. ,.и .на- Республиканском" научйо-техни-ом конференции, Баку,-IÖ-9Ü октября,.1990 г. • -Публикации работы. Но результатам выполненных исследований чено'два Положительного решения lia авторское свидетельство, убликованыо ,;гат!И. •..-■■.• .'• '••• ' . " ' .Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изло-на 141 страницах, содержит 15 рисунков, 12 таблиц, 117 ок на'литературу и Iti приложений. -, ; '. ■ Первая глава посвящена анализу, литературных'источников по ченчю и применению фенолоформальдегидньх олигомеров моди^и-ранных азотсодержащими соединениями, -превращениям модифи-ванпых олигомеров'в соЛи'н- сульфо соли ■ олигомеров,' области • ^пользования. . . ~ ' ' .

iio второй' главе приведены результаты «о модификации фвно-pj/Шьдегидных олигомеров-в кислой среде, химическому иседо-i.iB состава и-изучению физико-химических, лектро^.иичеекмх, хо-иёханкческих свойств модифицирование' ааигеморгш.а-м r<i:>y

солей и сульф^солей олигомеров, изучению их характеристик.

В третьей главе приведены результаты применения модифш рованных фенолфс^мальдегидных олигомеров и их солей и сульфс лей в различных областях.

Автор благодарит. сотрудников ИШШ АН АзССР, ¿¡ингечаурсг го 110 "Азрезинотехника", СКТШ "Кристалл", ОШ ИНХ11 АН Азерс <ССР -за содействие при испытании и освоении конкретных матери лов полученных в настоящей работе.

■ ' ' . ' ОСНОВНОЕ ШДЕШШЕ РАБОТЫ. ■

I. Синтез Модифицированных азотсодержащими соединениям

■ . фенолформальдегиДных ол.-. гомеров.

Модификация бензидаммком, бензвшдом, бензогуанамином ф; нолофорыальдегидных олигомеров новолачного. типа осуществляло! в кислой среде при- постоянном мольном соотношении фенола, и мальдегида равным I : 0,Ь5, а мол.'соотношение фенола-и модис катора изменялась в интервале 1:0,1 - 0,4, продолжительность опыта 1-3 часа, температура-процесса 60-95°С. Установлено, чт оптимальными условиями модифицированных фенолоформальдегидныа олигомеров в кислой среде являются: в случае использования в качестве модификатора .бенэиламина, соотношение фенола: бензил амина I:- 0,3, температура Ь0°С к продолжительность реакции 2 часа при которых достигли максимальные значения выхода п использовании бензамида соотношение фенола к бензашда было -1:0,3, температура Ь5°С,'продолжительность реакгчи 3 ч. при к торых выход составляет 93%, в.рлучае применения в качестве мо дифккатора бензогуанамина соотношение фенола-и.бензогуанамина I : 0,4, температура процесса Э50С,продолжительность реакции 3 часа, при которых выход составляет 92 %. ■

- дяя реакции ек;гееза. модифицированных фенолформадьдегид-ных олигомеров использован ранее разработанный метод многофак-торнога планирования и выявлено,.чтг экспериментальные результаты хорошо'согласуются с,расчетными-данными. . : .

Синтезированные модифицирование фенолоформаЗьдегадные олигомеры подвергнуты химическим к физико-химическим исследова ни ям. Определены элементные составы, содержание, гидроксильнкх групп; массовая доля своей Дно го фенола, температура каплепаде-

я, содержание летучих веществ, "плотность й другие характе-етгша (таблица 1.1.). . ' " »

-■ е Таблица 1 Л..

Результаты химчесдшх и физико-химических исследований состава иэдаргшровашаи (^еноло^ормальдегидных олйгоме-ров.

- Немец. - а 1од. Ф Ф 0

о я а з а т ел и ! ¿20 аензогуан-акин 0.4 " . ■ оензил-аыин 0,3 Сензакмд ;о,з.

юсовая Даля сво-дагаго фенола. % 10-15 2 . а . 3 1 ' 5

»державна" гадрак- ■ ивьшх групп. % 15.2 ю.ь 11.75 ' 1*2.75

акссть 50 %-ияго жтснового р-ра > Ь 3-4 4Й 35 ( ; . . " 36 40 .

зсмл желатинизации ■м 1а6°С. кип' _ , 365 ' - - зво ' 367

2£34Я высыхания при. Х)°С, мин т " 20 * 35 ■■. 50

гмяература капле- . эдёния, ^ • 95-105 85 ! " 70 70

эдержание азота V - - ' ' 12,56 " ■. 3,91 . 5,24

ч .Структуры модифицированных феноло^ормальдегидных олигоме-ов новолачного типа определены на ШР спектрометре ¿МО? С и а-ИЛ спектрометре 0Н-2О. Но результатам 11ЫР и ИК и химических налйзов модифицированных (¡[йнолоформальдегиднш олигоцеров окно предположить, что в условиях модификации формальдегид с /Я» группой модификатора образует *.мвсн1-й/н , которая реаги-уя на ^енольное ядро образовавшегося ^енолсформальдегидного лигокера приводит к получению модифицированного олигсыера ь ледующей схеме.

- а -

иг 6

О »4 он

~ • -От С4-Ш-С4г0

он У О-сош, м

л~-* -Т^-СН^МН-СО-ф

«Л* .' <<Нг

н/^лЛ^ ОН ^

' -> • • •-¿yCH¿~NH-kN^H

Физико-механические, теплофиэические, электрические сг.о отБД олигомеров были изучены после их отверждения, так как х рактеристики стверадешш олигомеров могут предсказать о(.пл? их применения.'

Модифицированные олигомеры были отвередсчь: при тсьпсраг, ре 1Ш°С а течении 3 часов.

шизако-механические, теплофизические и злектрн^чх-кие ¡.-^ казат-ели модифицированных олигомеров в отличие нсгмл:,.%уу рованных отверждепных гексаметклентетраамином гидных олигомеров имеют сравнительно высокие энпчен.гч (ьтй.; ца 1.2.).

Отверзденные модифицированные олигомери кроргсУ'Дчг ног дифицированкые олигомеры по' твердости ¡¡о Бринечк ь 1,14-1 раз, по теплостойкости в 1,77-1,91 раз, по элсктр.гч- .'коР чц* ности в 1,44-1,46 и чц>д.

В процессах отверждения ыододицкрован* пк ГИД.1ЫХ олигомеров кроме НМР, ИК-сиектроскопии ( ьло содержание гель-фракции {%■), так,как критерием степей.; отвер дения является и содержание гель-фракции. Оксгракци.-- оСразцо отеерждекнкх модифицированных ^еноло^ормальдегидш • < тглср проводили с испо ьзойайгсм в качестве окетраткру- лсп> а;еьтч

¡тока.

,„ Таблица I „2.

-£изико-ыеханичес£ие, диэлектрические показатели отверж-деиных модифицированных бензиламином, бензамидом и бен-. зогуанашно фенолофориальде гкдшх олигомеров.

, о , „ ™ а „ „ Немод.ФаО • йод, <в Ф О _

казателк • ¿лтнрпнпр- - —^-п-

та^? Бензиламин Бензамид Бензогуа-

тиЬ'° ■ ■■ намин

лень отверждения

92

95

93 .

94

езионная прочность,

л - '__'

•-.. I.

■ I

рдость по Бринелю,

226

275 о 2в0 ». 290

лостойкость по Вика

НО

Щ

200

210

чность на удар, см -_

1а

15

25

чность при изгибе,мм 2

. I

I

I

льное объемное, соп-

ивления, Ом-см • 1,2.10^ 0.7-Ю*° 6'5«1010 М.З-ГО

ктрическая прочность \ ' .

, кЬ/мм;__63 ' 91- ' ' 92 • 62

Д5

■Д5

гене угла диэл^'стри- . ких потерь ■ _0,009

0.004 0,001 - 0.002

яектрическая'прони- • (/.ость при частоте -Гц, 100°С! '. " 3,02

2,5й.

2,40

й результате было выяйлена, что в течение 3-х часов и ¡енчатем ;;одъомо ^бйпёратуры-до 1иО°С содержание г<?ль-$р-1и, в,зависимости от структуры модификатора, составляет

л.• _ '

Создание антифрикционных самосмазывающихся пластмасс:(АСП) различи)« областей современной техники является важной на-

3

I

V - ... - ■ - -10 —

учной и технической задней.

Представ.Juso интерес вотшшьзяжаш® в сшиагашг M1U ю качестве связующего шж-гомера, ках облг^шсцего' юшшлетигам шгЕхзЁггдаэаж сшгйигш ш m ueç> вус очередь, терао-и rauscwtocnœ, шшш фдпаж>-иЕжшш-чесюши свойствами. иссаэдэвЕЗЕге кгж тершвцрШЕИшшш!: сшейёягш. Ь качестве ангадяЖЕрЕОИинк шшвазшжювкй Saasa пщивиашинш ойлздаь-Ъщие снаэывапцвкаг ш£гшш даигулжрк »шетйдаш. lîir-

пытуекые ^эдзи^шрроъгаашв ^.сшихгщаркг^дагхданг -'глжпялс^ш нш-иальчаш* в порошок "м caaaraEEü'sr е'ншгйшлшпгЕахгяа aças шшкшшвш; 40:60 на вадыдах, ..дагреяшж да Тй-вЛ) ш тгяешве ишпшшык ¡мк-нут. Исследуя те^ш^тгрошиг н^жешк SDhi «шии© мдащицр^гшш® пых -фенолз^ариальдепстЕХ ШН' рш з&жягшщ! при зкшшг I ак>-на - снижения BOTgüiroyeara тгргшш M жааш. - ежа-

CiLibïioro саз^Щ^вя» тгрЕШ® ¡где: юпкпгдапЕлш кгат^тг

эясшяуатярвшгмл*. 111 зша — шаышвдан ищгащдеЕиигл -граши iaOO-ÄÄJ. ' • ' .. . ■•■ "■

ИроведнЙш® шпщшгшаяш далзж втамашаета. ояфздэпипь» чш> иод!(ф«пфвравашше фетми^даргалшдезгйдаш'.е сшигсыеря* отлшиягия iregcv.-пектиЕньши магераадиш шзшшшсеЕаш дриадаШв .рагаж ngjoisä«« ш мааишостроеяаи и щртаг .рйяаиягаж вз^идашк® хтаиа'-люгаии

, ■ Изучав» вшдейстЕнж ювачениЛ кип .твжнгашге.

диэлектрических харагаерсетпаж «апи1Щ1И98р11:вянкаж дегцдшк ошшф>8 имеет вшишиие Ефваеттзкипге ;грт

создании июерошов душ радвиашгавйягш адаргетякк:* :мшл":'2г.1ги;::г,. космонавтики к т.п.

.Образцы нодврарроьавввта ^'таамйяртвдагяиикгч': атзшашя? были подвергЧУ® юэдейягвве' гтавгамщртжа: С®""*'' кгцкосте»' '£Ю> рад/сек., срн теиаертй^уре С, вшод®© 1£гЛжк р, бес-

прерывной откачке'обьши даейш œ цдавиагэ 7 -«кла» »©етдазваь-ны зашсикосгш ' ажаираиртвщяротапе 4 £ ))» тндав<>!п<;* дукзнш-трических потерь t^fSi * дрзшщяе82аш& взравд£?:дазс:ж )) коди^ицированны». ^ешшга^ршльдападнЕх вяопгяигри» wr aj-isatasE •• воздействий ганм&-~ дучшш Со®. "Ланашяжет, -vira в< -■■жг^-.ллжгга; ст структур; ивджртамра изиедаюея всскдагаккс вг:гаэ«ш®гж» Так до ШЕ<^т раджавдш чаклжшва гтккше ••fcra&œ-

ли (l,2-3)-lL,-f а оосле вкштежя рщщекж »• wrvw;*: Т-вижш уровень показателе.! остфтсв оотя шжгг-лмяв.». г п- K^eic-pa-icisiH pafti'asç::! в течения 2-3 чм>-ф дат 5-gp-

■• - H - .

гзотздшЕЫнпго J* я ¿ ¿гонга •обрнзэпав'й характер я по-

зтщр жа^дапкзгаз» яэгяшеткй^^и ¡лсд -оВзгучшием дога жсглэ-¡Зйяша ягродзжгпв(цдашвкпвви itíp врана -Збзгзпгннкл & кзменвЕтся теяшгатгаашна.

'Z (Dîîîetsb згашей :и «дпазройзлЕй щелячшх тяЕтгпптв жздкфя-цй-шаннЕХ жзгтаЬиЕзгвящими создкнениями фэнслсфорназгьдегяд-яшх апкгпкарпп« ]

ЗгшкпоГ: ¡интерес .'прздсгакялхт ¡преврщннкя з есАя .и сугьфэ-сндзк всда^.'ггщрпЕШпшх фпколсфорг,®лВДЕГ11днкх тажгамерав.--

©апи ИШПОЧЯЕХ якаткишв мадг^'лцкрзвнннпх дщналсфоркшгъдеттд-Ш( сяпигаиерзв спь тавикодеГотвипм ртсстЕЕ.'пзшиго жцдй-

¿litînçnïsaiiînroa (пзкгонера да SO !й-наго :рст-вэра щэлдая шря йзстно-лнании ша Ж !чшлъ жадкфицпрпнштягсэ ¡crairnitspa tu fait; '0T5"í> ч. ¿lHL - .. _ .i-""-.-.-

¿Цпн цкя^гения осупыросстЁЙ, ащдочтцкрзванмйЯ сзнилг.^зрхзцлг-дрдгэдвкт танптггар ^улкрпетшясл ¡конуе-ггрирппагягп'Г! ;стряйй жясто-■пгяТ: (viîiiO) щрн тпшитратлфв да 1£КЯ&»\-э«гвя танпкхцёКствита :на ^рвацсшпацткние ш^юл^^жзяьацгЕвдгагз пхгтганера жзд'шм ржгг-Ш5]рал W'ïï.-ILMJ; лхшдт»яи_ ггулкрзксл:! ^пкглкрзркальийгдци^ -гклнгэ-иедша.

С&пи ¡и ,Е1Епоч1шх гпстшглав ÇHHD-

ЛГТЛтр»аШ1дДСП!Щ!ЕЯ СПЛИГПКВрЯВ :хггрЕзв стгпгорнхтСЕ. ТВ шэде-

ÍÍÍbjhtohh япнкдхигаетщ® яетпнгзнии зяеттаряв зз&злдеп&ас :кпн-unucgawig сполс? ¡^етц^иштртеат'ли .{{гапэтв^дртшедштэднгх :слягэ-иеруо. ЗцлшкзпшШй .икзгу/лнгетпр ипщйирелк :н2годпм ткэрягптк 'кгж-дщаглнпгто нншгаяншз ¡ркгнгприв <сш15й ггсацк^какрзхгзшЕас" снлгсгядаряв ит гтрянтпо шдкгсии-акзда ((то&йЕЛ))_ ¡Срган iiisœzraiBisx -.з^яезизз лй'нмгге :гге?г.^адн;1е ¡натяясниа, (бгнганав нпшзггнам, :пвк»из,пррк> ::д?!;5п:!.'н::: in гргвппль ;имв2Т ДЕ-есль го-

дащшпцргзванпагв i'í-жгпть шпц^цадрыошшхяа Фгнзташгоягац.'^кшга-Яарашзлгапкднппп гаитаждра ажсзваюгет T2J5 шрп

ifcncpi-rrpni;:";: граствага ссвшаяшзшйггаго ffiUöf« (ЩЁ> m £ЦД 'S-

iiçieûT.w^sCTES вй^ряшо даемзуянпЕид» яшгтЕ-чаггся :в тчм, 'шв «Iii жартаз ¡рхстдаджжэт m ащдё ^^язтааф'яввшрш ¡HSjirelI шв-ps.v'vgjiT m шздязй® 'чикзь ih сСжсям ицкяясця^рящрит шзгзкоазпкггь _ -зяетргипта жкшзгала шщгсйй.

ifE-iBsrjj (бягаиэтшшятм

рпя;» йшпа якшитшва дрш давязриеавчри и^гяйй ж цжааяи-

нш..° содержанием воды.и солей ( таблица 2.2) . Применение К-соли модифицированного бенэиламином ^енолофорьлльдегидного олигоме-ра приводит к полной деэмульсации нефтей - до 99-100 %.•

• "Таблица 2,1.

Межфазное натяжение растворов некоторых солей модифици-рованных,фенолофоршльдегидных олигомеров. '■

Наименование испытае-мых образцов

Меэк^азное натяжение,мН/м, водных растворов образцов солей на границе с керосином при концен-

.0,01 ! ;0,05 0,1

|\1а»-соль модифицированного бензиламином фенолр-формальдегидного олигомера 7,6 5,1 . 3,6

К -соль модифицирован- . ного бензиламином феноло-формальдегидного сшйгоыера 5,9 ■ 4,3 • ' 2,6 ,

А/л-соль модифицированного . бензашдомфе/йлофор-мальдегидного одигомера • . 6,0 ' 4,0 .

К -соль модифицированного бензамидом фенолофор-мальдегидного рлигомера . - ' 6,9 ' .4,7 ' . ■3,4 •

• Ма-соль модифицированного бензогуанамином фено-лоформальдёгидногб олигомера ' ■. • . ■ 9,2 \ 5,6' 4,Ц '

: К -'соль модифицированного, бензагуанвмияом фено- лофор«Ш1ьдег«дного. олигомера : -. ■■"■ ■ Б.7 ... ¿.У 4,9

раююль известные ' НЧК '' деэиульга-' Ш-10 ■ Т°Р". ' : Диссоль'ван-". 6,5. ; 12,1 " 13,3 • ' 4,4 6,2. '8,7 . 3,1 . ■ 2.4 : 4-,Г . 7.5 :' ■ '1,3 ..

' ...... ..... Таблица 2.2.

Деэмульсация недтей с применением К-соли модифицирован-t ного бензилаыином фенолоформальдёгидного "олигомера.

Расход К-соли Исходное нефти с обводненностью, %

мод. бензилами-, ном * .ноло^ор-ь'альдегэдкого о.тигомера, % на эмульсию 8,0 14,0 20,0 20 32 56*

содержа ние воды после дёэиульсации i 1

0,026 0,94 0,04 б/воды 0,68 0,71V 0,51

ü, i о 0,36 0,42 о/воды 0,19 отсут, 0,12

0,1 0,3 С,12 0,22 С,12 0,12 0,6

С, lo следы 0,24 ' 0,1 0,06 0,36 o,ia

3. ilyrrr реализации модифицированных фРчолосрормальдегид-н'чч олкгпкеров я их превращения.

лодп^ицирогшаи'о .*.сноло+ор:.:альдйгидныо олигомеры бензила:.::-'.':- -!.:. «,оч:«вглад>м. (.'епзогу а<к&инск и их соли и сульдосоли по ссс.'': "'!•;"юк;л; ::apí\:crej-::cгикам могут применяться в различ-

• {лаетчх |;р«/.к.'лет>сг;» ir наряду с. которм/м наедены пути •:::•; чvoiirическоîî реализации.

i-голкгоиерн моди¿.ициреванше бензил-

г.;.:-!-!'..: .-г. rearme ь кашегпо добавки в резинувую. смксь .1-1 11 I, ."'г тг.;.а.1: ,у„~уч .а«т лрочностн;.:е свойства резины.

:л нр>:«* .-снкоЯ у«гачог:э uü "Азрезннотехники" получены у i",' ¡ -.;.-n'v ni venovs роя/.кк ->1-1411 с применением- ¿одифя- • ,; . '-.--.!,:. ■•¡••.;,н , сиг яо^ерп-аяьдегсадного. олкгомера, ;."г, -гл * т: : --¡>;» к.' '■'■'•■ ".V пл:;.:.: «¿.чзкко-исканическийл лйказа-

' Тас^уда 3.1.

¿".*>■";;•>-*" • a>:;¡ iericrc Cfc.r'hrna резины без добавки, и с до' -ы !.': : : г .¿.снсло^ормальдегидного олигомерз.

..ропзвэдетвенная производственная резина oi-I il4 резина Ы-1414 с добавкой Мод.'&Ю

I

3

- М -

. 1 - ' - > "3 -.

Прочность ицЛ растшшяия 0,6.

Огозсстедыюе дддинетш? "ЗЮ.

□ри разрыва, % . .- , . 2з0 . .

Сстезсогае аддаикдае, $ не Caiee 15 ■4.

Твердость ТЙР fcÜ ' &S

Шаспршость, <*га.ед. . ... . "йиЩ-0,2э "

• »I'

' иади^идароаадаый 6еызг$гуагаашжш фешда^редздЕГВДШй шагомер правел успешное кяахяне в soaaf&tc Е свсго-

н терыосгь^?кат» Б кгг-геетэе иоарший юо реаргягурй заявки bi- --1215 £ша прагатсадека агтяеЕетгрсазгшая звцапшя asaa- в которой в кадастре' саадущага шаашаовади бегз-зогуанамшои ¡азяодпдарит^гздш^ сшгшер,-'

■_" I ¡игцрнтированнгя -з агония гивчт» на сснзве шиздра^аровак- -" ного бензегуакякигои фешад^ривдадегададго ¿яиггаазра, кмэет твердость 0|7э ~щеж шсзас&нзсз кр» температура- сос-

тавляет 3 ч., прочность''на удлр аО ск, изгл£ I ш, вдреакя

I беи.

Qgppatgf Mq^jmgtgo»aKiS3r беизаламиши, бешаюдаш, Бег-ас- ' гуанвишом аицхжерсв ксгашшв в Истрас-

ком фаииде Всесаааного Здентротехгаческогч института tue. -В*И.Панина. Рвэу»тв?ы кешгганай ерказахи, что иисл-уеше образца кмерт лудам &ялвхгре9есше иок&звте*а, теняоегсйхость, адгмиоууш п|и»ви1иь и установлена пригодность jpg создания

•й^^ммянк-ще^ рвдааяа,- та ¿»бдоемне » состав; ibefßpl еатзш щтшшююй ш иегажлорсэЕущюс установках » iriwtwwy"» Wii wro бензогуниитюм фёналофорнолщагидного " ■'"эдцчя^-^У 'яка-сказка приводит ас повыие-т

«во ¡яецШсоеж-фёжуф; шВДдфотоа.. Сказанная сыаака под наз-"" ■■jwwjfoiriifi^Bjl^ АЯ АзССР- ео'вюстйо c-CnlEii -с 03 "Крис-

талл^. ' ' .' -- .. ' . .

. .Испытания "разработанного карандаша твердой счозхи типа

ВМ-проводились при изготовлении деталей из различных марок - стали и сплавов на операциях токарной обработки; фрезовация, сверления, развертывания, • нарезания резьб, строгания и т.д.

Основным критерием определения эффективности применения твердой смазки принимались: стойкость режущего инструмента, иерхоьатость обработанной поверхности деталей.

Производственные испытания карандашей твердой смазки показали, что.стойкость режущего инструмента в среднем повышается в 2 - 2,5 раза. V

Карандаш твердой смазки использовали многочисленные организации страны, как 110 "Камаз", 110 "Авиазавод" г.Пермь,. Верто-, летногпроизводственное объединение и Казань и др. предприятия.

. .. Фактический экономический эффект,от внедрения каравдаш^ ■твердой смазки типа БМ составил 2913000 млн. рублей.

' Большой научный и практический интерес в последние годы вызывали исследования,, направленные на полу'едая'высокоэффективных синтетических олигомерных. продуктов,, называемых суперпластификаторами, применяемых в технологии бетонных работ для " улучшения,свойств бетона. ' - .

Результаты Исследований показали, что. добавка К-соли суль-фокислоты модифицированного бензогуанамином фенолоформальдегид-нсго олигомера в количестве 0,2-0,3 % от массы компонентов в состав бетонной смеси приводит к повышению прочности бетона и тем самым указанная соль отвечает требованиям, предявляемым суперпластификаторами.

йК воды . _ ::

1. Синтезированы модифицированные фенолоформальдггидаые рлигомеры азотсодержащими соединениями бензилакиком,"оензами-дом, бенэогуанаминсм в кислых средах. . .• ^

2. С помощью.современных химических и физических методов анапиза установлены- структуры модифицированных фенола^рмаль-дегидных олигомеров.

3. доказано, что по физико-химическим, электрофизическим, физико-механическим характеристикам модифицированные феноло-

^формадьдегидн'Ые олигомеры получаемые в кислых" средах' значительно 'превосходят немодидмциро ванные фенол оформальдегидные олиго- ' меры. ... ' ' ■.•'■.'!•■'

4. Выявлено, что модифицированные фенолоформальдеГидные

• ■ V, - 16 -

олагомеры обладает высокой стойкостью к радиаций, при этом они сохраняют достаточно стабильные диэлектрические характеристики. - / ' ■ ; V • ...

5. Разработаны методики синтезов.срлей и сульфосолей щелочных металлов модифицированных феноло^орцацадогиднкк 'олиго-меров.' . - , '• ч , ■

5. Найдено, что синтезированные соли являются пмерхност-но-активными веществами и'могут ,применяться в разлкчньх областях. '''-.' , '•,;'■" /'■'•_

7. Доказано, что модифицированные олигом'еры могу! быть использованы в качестве: ' :

• - пластификатора резиновых смесей на основе хлорпрен'ового каучука в резинотехнике;

связующих композиционных материалов для •г^учо.ния де-1 тадей электротехнического назначения; •

- связующих композиционных материалов для получения де-. ■талей машиностроения

■ .• .Б. НаВДегр, что соли и суль^осоли модифицированных фено-лофорцальдзгидных олигомзров могут быть использованы в качестве: ■. -. . . ' "

. - кошонента'тверда Я. смазки, повышающей стойкости метая-" ■дорежущих инструментов;

. супервдйСт»%икатора, .увеличивающего иодвикность .оетон-

ной смеси и прочность бетона; ' • ; 6 , •

' ;' - деэкульгатора^для .рбезвошвания и рбесс'оливания стойких нефтяных эмульсий,' ' '. '. «•'

'Основное содеркокиа/диссертации изложено в следующих • ; . •' • ' -работах: ' г'

. I. Ад*. по' Заяви«? 43512.94/05 от, -17.Ц.'Й7.;.."Э|галь для пола./... - .Р.Г,Риза£В,;Т.А;Гадаиев, й.Р.Абдуллаев', 'В.С^Ахмедов,' . • Х.А.Салаева и:др. -Доложительное рекс&ис» от 13.0?.Ш, ,

2, Гулиева Р.З., Садаева X.А. Отверждение модифицированных с. ■' азотсодержащими;соединениями .$еноло^ррмальдегидньй, оли—. '•. "гомеров."//. Щ. научная,конференция молодых ученых инсти-^

тута"Нефтехимических процессов ад,, академика 3.Г.Мамод-' ,'. '■■ 'аяиева':АН-„Аэррб.ССР:''Тез1до'кл. '25-27• декабря ДЭоУ.-Баку.

3. Абдуллаев Я.Г., Ахмедов С.М., Салаева Х.А.¿Зейналлы С.М., Пошел^й Л.Д. Деструкция модифицированных фенолоформальде-гидных .олигомеров.- Деп. рукопись в ШЩТИ, 1990,. № 2/90-1390. , . '" - . -

4. Исмайлов М.М., Ахмедов С.М», Абдуллаев Я.Г., Садаёва Х.А., ЗеГчаллы С.М.. Влияние гамма-облучения ка- диэлектрические свойства плёнкообразующих покрытий на основе модифициро-

, ванных смол.- Деп. -рукопись в ВИНИТИ, 1990, № if/91-I390.

¡5. Гулиева Р.З., Салаева Х.А. Отверждение модифицированных азотсодержащими соединениями фенолоформал'ЬдегиДных олигоме-ров.- Деп. рукопись в ШШТИ, 1990, № 2272~в?0.

6. A.c. по заявке 4720154/04 от I4.07.I9ä9. Способ разрушения нефтяных эмульсий./ й.Г.Абдуллаев, Р.Г.Алиев, С.'¿'.Ахмедов, С.М.Зейналлы, Н.А.Мехтиева, Х.А.Салаева, Л.Н.Сулей-майова. Положительное решение от I2.Q7.J.990; "

7. Абдуллаев Я.Г., Ахмедов С.й., Салаева Х.А.Мусаева A.C. Структура и физические свойства модифицированного бенза- "

.. мидом фенолоформальдегидного оли1"омера //' Республиканская научно-техническая конференция "Модифи. ация полиолефинов, их переработка, ь^ойства и применение". Тез. докл. 18-20 октября. 1990 -Баку. ...,".• ...';. '■ -

Иодвюаяо к жеч?пТ1 .'Ш.ЭОг. Згказ № 183.0<5т>ен 1,0 «.л.Ткря* 100 • ИНШ к з. ССР. Ь' КУ, Твльлова, 30