Синтез и свойства металлокомплексов макрогетероциклических соединений, содержащих три тиадиазольных и три замещенных пиррольных фрагмента тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Макрогетероциклические соединения и их металлокомплексы. 7 Строение, синтез, свойства

1.1.1. История открытия макрогетероциклических соединений

1.1.2. Номенклатура

1.1.3. Синтез макрогетероциклических соединений

1.1.4. Комплексообразование

1.2. Синтез замещенных Мс и их комплексов

1.2.1. Получение замещенных фталодинитрилов и диаминов

1.2.2. Синтез замещенных Мс и их комплексов с металлами

1.2.3. Рентгеноструктурный анализ

1.2.4. Спектры ядерного магнитного резонанса

1.2.5. Физико-химические свойства макрогетероциклических 31 соединений симметричного строения

1.2.6. Свойства Мс, определяющие перспективы практического 33 применения

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО - МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез 4-гарега-бутилфталодинитрила

2.2. Синтез 3,6-диалкилоксифталодинитрилов

2.2.1. 3,6-Дипентоксифталодинитрил

2.2.2. 3,6-Дидецилоксифталодинитрил

2.3. Синтез 3,4-бис(4-шреш-бутилфенил)пирролин-2,5-диимина

2.4. Синтез 1,2-ди(алкилтио)малеодинитрилов 39 2.4.1 1,2-Ди(метилтио)малеодинитрил

2.4.2. 1,2-Ди(бутилтио)малеодинитрил

2.4.3. 1,2-Ди(октилтио)малеодинитрил

2.4.4. 1,2-Ди(додецилтио)малеодинитрил

2.5. Синтез тиадиазолмакрогетероциклического соединения с 41 т/?£т-бутилзамещенными изоиндольными фрагментами

2.6. Металлокомплексы трет-бутилзамещенного Мс с 42 двухвалентными металлами

2.7. Синтез тиадиазолмакрогетероциклического соединения с 44 4-гарега-бутилфенилзамещенными пиррольными фрагментами

2.8. Металлокомплексы Мс, содержащего 4-т/?ет-бутилфенилзаме- 45 щенные пиррольные фрагменты, с двухвалентными металлами

2.9. Темплатный синтез никелевых комплексов Мс на основе 1,3,4- 47 тиадиазола, содержащих алкоксизамещенные изоиндольные фрагменты

2.10. Темплатный синтез никелевых комплексов Мс на основе 1,3,4- 49 тиадиазола, содержащих тиоалкилзамещенные пиррольные фрагменты

2.11. Методы исследования и оборудование 51 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез исходных веществ

3.2. Синтез макрогетероциклических соединений

3.3. Изучение строения макрогетероциклических соединений с 72 использованием полуэмпирических квантово-химических методов

3.4. Анализ электронных спектров поглощения

3.5. Ступенчатый синтез комплексных соединений

3.6. Темплатный синтез гетероаннуленов

3.7. Электрохимические исследования комплексов гетероаннуленов

Макрогетероциклические соединения (Мс) и их комплексы с металлами в настоящее время являются объектами интенсивных научных исследований. Это связано не только со структурным многообразием данного класса соединений, но и с наличием у них практически полезных свойств, позволяющих использовать их в качестве катализаторов [1], стабилизаторов [2], материалов, проявляющих определенную биологическую активность [3], жидкокристаллические [4] и нелинейно-оптические свойства [5].

В течение последних десятилетий синтезировано большое количество макроциклов с различным размером координационной полости, атомарным составом, электронным и геометрическим строением. Тем не менее синтез и изучение свойств новых типов макрогетероциклических соединений были и остаются одним из перспективных направлений органической химии. Накопление и анализ экспериментального материала по синтезу и свойствам Мс различных структурных рядов послужат вкладом в решение фундаментальных вопросов химии - выявление связи структура - свойства и развитию направленного синтеза веществ с заранее заданными свойствами.

При всем многообразии соединений этого класса существенным недостатком незамещенных Мс является низкая растворимость в органических растворителях, что значительно затрудняет очистку и ограничивает возможности практического применения.

В этой связи одним из перспективных направлений химии макрогетероциклических соединений является синтез веществ, содержащих объемные заместители, что, с одной стороны, позволяет получать Мс, обладающие повышенной растворимостью, с другой стороны, придает им ряд новых интересных в практическом отношении свойств.

Весьма перспективными в этом отношении являются Мс, содержащие в своем составе остатки гетероаромагических диаминов, например, 1,3,46 тиадиазола. Наличие такого фармакофорного фрагмента позволяет надеяться обнаружить в ряду Мс и их металлокомплексов вещества, обладающие ценными биологическими свойствами. Однако, к настоящему времени строение Мс с фрагментами 1,3,4-тиадиазола было установлено лишь на основании элементного анализа, электронной и ИК-спектроскопии. Вместе с тем, систематическое применение масс-спектрального анализа наряду с вышеперечисленными методами позволило бы по-новому взглянуть на строение и свойства данного класса соединений.

Следует отметить, что к моменту постановки работы в литературе отсутствовала информация о макрогетероциклических соединениях, сочетающих наряду с гетероароматическими циклами остатки пиррола, хотя подобные соединения могут представлять как теоретический, так и практический интерес.

В связи с этим целью настоящей работы является синтез и изучение свойств замещенных макрогетероциклических соединений на основе 1,3,.4-тиадиазола, содержащих пиррольные или изоиндольные остатки, а также их комплексов с металлами.

Данная работа выполнена в рамках договора о международном сотрудничестве между Ивановским государственным химико-технологическим университетом (Российская Федерация) и Мадридским автономным университетом (МАУ, Испания) от 1999г.

выводы

1. Взаимодействием 4-трега-бутилфталодинитрила или 5-гарега-бутил-1,3-дииминоизоиндолина с 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазолом синтезировано макрогетероциклическое соединение, состоящее из трех трет-бутш-изоиндольных и трех тиадиазольных фрагментов, а взаимодействием 3,4-ди(4-гарет-бутилфенилпирролин)-2,5-диимина с тем же диамином - соединение, состоящее из трех ди(4-«грет-бутилфенил)пиррольных и трех тиадиазольных фрагментов. Данные соединения представляют новую группу макрогетероциклических соединений состава (3+3) с увеличенной координационной полостью.

2. Взаимодействием синтезированных макрогетероциклических соединений с ацетатами или хлоридами двухвалентных металлов впервые получены соответствующие комплексы с никелем, медью и кобальтом. Показано, что данные соединения содержат три атома металла в координационной полости. Установлено влияние природы металла-комплексообразователя на характер электронных спектров поглощения.

3. Темплатной конденсацией 3,6-дипентилокси- и 3,6-дидецилоксифта-лодинитрилов или 1,2-диметилтио-, 1,2-дибутилтио-, 1,2-диоктилтио-, 1,2-дидодецилтиомалеодинитрилов с 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазолом в присутствии ацетата никеля впервые синтезированы соответствующие металлокомплексы макрогетероциклических соединений, содержащие три атома металла.

4. Все синтезированные соединения подвергались комплексной очистке, включающей промывку растворителями, колоночную хроматографию и экстракцию, а строение установлено с привлечением комплекса современных физико-химических методов исследования (элементный анализ, электронная, колебательная и ЯМР спектроскопия, масс-спектрометрия). С применением квантово-химических расчетов обсуждены особенности геометрического и электронного строения новых макрогетероциклов. Показано, что наиболее предпочтительными с энергетической точки зрения являются конформации с тиадиазольными ядрами, ориентированными атомами серы наружу макроцикла.

5. На количественном уровне определена растворимость в спиртах никелевых комплексов макрогетероциклических соединений, полученных на основе 3,6-дипентилокси- и 3,6-дидецилоксифталодинитрилов. Установлено, что с увеличением алкильной цепочки на пять звеньев -СНг- рас3 творимость в спиртах возрастает на порядок и составляет ~ 10" моль/л.

6. Выявлены основные закономерности электрохимического поведения макрогетероциклического соединения на основе 4-трвт-бутилфталоди-нитрила и его комплексов с медью и кобальтом. Показано, что кобальтовый комплекс обладает наибольшей каталитической активностью и представляет интерес для углубленных исследований в качестве катализатора катодных масс химических источников тока.

Автор работы выражает глубокую благодарность научному руководителю доценту Исляйкину М.К. и научному консультанту профессору Томасу Торресу за всестороннюю помощь и поддержку при выполнении данной работы, а также профессору Смирнову Р.П.\ и доценту Даниловой Е.А., без помощи которых выполнение данной работы было бы затруднительно.

1. Маслов И. П., Золотарева К. А., Глазунова Н. А. Химические добавки к полимерам. // Справочник. М.: Химия. 1973. - С. 113-114.

2. Данилова Е.А., Исляйкин М.К. Новое в изучении свойств трет-бутилзамещенных МГЦС симметричного строения с фрагментами 1,2,4-триазола и 1,3,4-тиадиазола // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1994. Т. 37. №2. С: 77-81.

3. Synthesis and Liquid-Crystal Behavior of Novel Class of Disklike Metal-lomesogens: Hexasubstituted Triazolehemiporphyrazines / O. Fernández, G. de la Torre, F. Fernández-Lazara, J. Barberá, Т. Torres // J. Mater.Chem. 1997. -V. 9.-P. 3017-3022.

4. Phthalocyanines and Related Compounds: Organic Targets for Nonlinear Optical Applications / G. de la Torre, P. Vazguez, F. Agullo-Lopez, T. Torres // J. Mater.Chem. 1998.-V. 8.-P. 1671-1683.

5. Яцимирский К. Б., Лампека Я. Д. Физико-химия комплексов металлов с макроциклическими лигандами.- Киев: Наукова Думка. 1985. - 250 с.

6. Порфирины. Структура, свойства, синтез. / Под редакцией Ениколопяна Н.С.-М.: Наука. 1985.-333 с.

7. Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. Leznoff C.C., Lever A.B.P.-New York: V.C.H. Publishers. 1989. - V. 1. - 436 p.; 1993. - V. 2. - 436 p.; 1993. - V. 3. - 303 p.; 1996. - Y. 4. - 524 p.

8. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциани-нов. М. :Наука. 1978. - 250 с.

9. Byrne С. F., Linstead R. P., Lowe A. R. Phthalocyanines. Part II. The preparation of phthalocyanine and some metalic derivatives from o-cyanbenzamide and phthalimide // J. Chem. Soc. 1934. - P. 1017-1022.

10. Dent C.E., Linstead R.P., Lowe A.R. The structure of the phthalocyanines // J. Chem. Soc. 1934.-P. 1033-1039.

11. Elvidge J.A., Linstead R.P. Heterocyclic Imines. Part I. Iminoderivatives of Isoindoline and their Reaction with Primary Bases // J. Chem. Soc. 1952. - P. 5000-5007.

12. Пат. ФРГ 879100. Verfahren zur Herstellung und Isolirung von neuen Zwischenproduckte der Phtalocyanin Syntese / Rosen. В., Wolf W., Vollmann H. // Chem. Zbl. 1954. - S. 7521.

13. Химия синтетических красителей. / Под редакцией Венкатарамана К. .Л.: Химия. 1976. - Т. 5. - 432 с.

14. Elvidge J. A., Linstead R. P. Conjugated Macrocycles .Part XXIV. A New Type of Cross-conjugated Macrocycle, related to the Azaporphins. J. Chem. Soc. 1952. - № 20. - P. 5008-5012.

15. Пат. США. 2765308. Macrocyclische Farbstoffe / Campbell J.B. // Chem. Zbl. 1958.-S. 13909.

16. Cklark P.F., Elvidge J.A., Linstead R.P. Conjugated Macrocycles. Part XXV. Cross-conjugated Macrocycles with Inner Great Ring of 16, 20 and 24 Atoms. // J. Chem. Soc. 1954. - P. 2490-2497.

17. Бородкин В. Ф. Аналоги фталоцианина. Синтез и изучение свойств // ЖОХ. 1960. - Т. 30. - Вып. 5. - С. 1547-1553.

18. Смирнов Р.П. Исследование металлсодержащих макрогетероциклических соединений / Автореф. дис.докт. хим. наук. // Свердловск. Институт химии уральского филиала АН СССР. 1970. - 50 с.

19. Колесников H.A. Синтез и изучение свойств макрогетероциклических соединений, содержащих остатки изоиндола и гетероциклических аминов / Автореф. дис. канд. техн. наук. // Иваново: Иван. хим. тех. инст. 1969. — 22 с.

20. Смирнов Р.П., Березин Б.Д. Кинетика деструкции металлических комплексов макрогетероциклических соединений // ЖФХ. — 1969. Т. 43. — № 10.-С. 2494-2498.

21. Бородкин В.Ф., Смирнов Р.П. Аналоги нафталоцианина. Синтез и изучение свойств // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1960. - Т. 3. - Вып. 4. - С. 718-720.

22. Бородкин В.Ф., Гнедина В.А. Аналоги медьфталоцианина. Синтез и изучение свойств // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1963. - Т. 6. - Вып. 3. -С. 475-478.

23. Снегирева Ф.П., Бородкин В.Ф. О взаимодействии ди-(1-имино-3-изоиндоленилиденамино)-ариленов с гидразин-гидратом // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1969. - Т. 12. - Вып. 1. - С. 48-50.

24. Гнедина В.А. Синтез и исследование макрогетероциклических соединений, содержащих остаток симметричного триазина / Автореф. дис.канд. хим. наук. // Иваново: Иван. хим. тех. инст. 1970. - 20 с.

25. Майзлиш В.Е. Синтез и изучение свойств сульфокислот макрогетероциклических соединений / Автореф. дис. канд. техн. наук. // Иваново: Иван, хим. тех. инст. 1973. - 22 с.

26. Смирнов Р.П., Березин Б.Д. Кинетика образования металлических комплексов симметричных макроциклических соединений // ЖФХ 1967. -Т. 41.-Вып. З.-С. 673-676.

27. Колесников H.A., Бородкин В.Ф. Синтез и свойства металлических комплексов макрогетероциклического соединения, содержащего остатки 1,3,4-тиадиазола // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1972. - Т. 15. - Вып. 6.-С. 880-882.

28. Комаров Р.Д. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений с фрагментами дитиодигидроизоиндолина и тетрагидроизоиндолина / Автореф. дис. канд. хим. наук. // Иваново: Иван. хим. тех. инст. 1973.16 с.

29. Смирнов Р.П., Бородкин В.Ф., Гнедина В.А. О синтезе и свойствах ме-таллосодержащих макрогетероциклических соединений // Труды Ива-новск. хим. тех. инст. 1968. - Вып. 10. - С. 80-87.

30. Губин П.В. Синтез и исследование свойств макрогетероцикличесих соединений, содержащих остатки изоиндола и гетероциклических аминов / Автореф. дис. канд. техн. наук. // Иваново: Иван. хим. тех. инст. 1969. — 22 с.

31. Бородкин В.Ф. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений, подобных фталоцианину. / Автореф. дис. докт. хим. наук. // Москва. 1969.-38 с.

32. Смирнов Р.П., Гнедина В.А., Бородкин В.Ф. Синтез и исследование свойств макроциклов. I. Взаимодействие диамино-р-изоиндиго с солями гидразина // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1963. - Т. 6. - Вып. 6. - С. 1022-1024.

33. Collamati I., Cervone Е, Scoccia R. Synthesis and Reactivity of some Fe (II) and Mn (II) Complexes with Hemiporphyrazine // Inorg. Chem. Acta 1985. -V.98. - P. 11-17.

34. Hanak M., Haberroth K., Rack M. Synthese und Charakterisierung von substituierten Nickelhemiporphyrazinen // Chem. Ber. 1993. - V. 126. - S. 1201-1204.

35. Rodríguez-Morgade S., Torres T. Nikel (II) and Copper (II) Complexes of Mixed Benzene-triazolehemiporphyrazines. // Inorg. Chem. Acta. 1995. - V. 230.-P. 153-157.

36. Torres Т., Sastre A., Fernández-Lázaro F. Synthesis and Aggregation Properties of Novel Soluble "Crowned" Metallotriazolehemiporphyrazines. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - P. 419-420.

37. Hemiporphyrazines as Targets for the Preparation of Malecular Materials: Synthesis and Physical Properties / Fernández-Lázaro F., Torres Т., Hanak M., Hauschel B. // Chem. Rev. 1998. - P. 563-575.

38. Кролик Л.Г., Виткина Б.Д. Макрогетероциклические пигменты. // Журн. ВХО им Д.И. Менделеева. 1966. - Т. 11. - Вып. 1. - С. 60-69.

39. Силинг С.А., Виноградова C.B. Реакции о-динитрилов поликарбоновых кислот с ароматическими диаминами. // Успехи химии. 1994. - Т. 63. — №9. -С. 810-824.

40. Baumann F., Bienert В., Rösch G. u. a. Isoindoline als Zwischenproduckte der Phtalocyanine-Synthese // Angew. Chem. 1956. - Bd. 68. - № 4. - S. 133150.

41. Бородкин В. Ф. Синтез фталоцианина из фталонитрила. // ЖПХ. 1958. -Т. 31.-С. 813-816.

42. Любимцев А. В. Изучение с применением квантово-химических методов реакций образования замещенных изоиндолов и синтез макрогетероцик-лических соединений на их основе / Автореф. дис.канд. хим. наук. // Иваново: Иван, хим.-техн. инст. 1998. - 16 с.

43. Бородкин В.Ф., Постников В.И. Способ получения 1-амино-З-иминоизоиндолина. // А. С. 433143. СССР. Опубл. в Б.И. 1974. - № 23. -С. 62.

44. Бородкин В.Ф., Исляйкин М.К., Белокур Л.Ф. Способ получения симметричного бензольного макрогетероциклического соединения // А. С. 794014. СССР. МКИ С 07D 487/02. Опубл. в Б.И. 1981. - № 1.

45. Baguley М.Е., Elvidge J.A. Heterocyclic Imines and Amines. Part VIII. Identification of «o-Cyanothiobenzamide» as l-Imino-3-thioisoindoline, and its Conversion with Amines into Macrocycles and Intermediates // J. Chem. Soc. -1957.-P. 709-719.

46. Кудрик E.B., Исляйкин M.K., Смирнов Р.П. Исследования продуктов взаимодействия 2,5-диамина-1,3,4-тиадиазола с 1,3-дииминоизоиндолином, 1,1 -диметокси 3-аминоизоиндолинином. // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1995. - Т. 38. -№ 6. - С. 37-42.

47. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Синтез динитрилов гетероциклических о-дикарбоновых кислот // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1967. - Т. 12.-Вып. 4.-С. 474-476.

48. Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. да/?ет-Бутилзамещенные тетра-3-нитрофталоцианины. // ЖОрХ. 1975. - Т. 11. - № 10. - С. 2216.

49. Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. IX. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет-бутилфталоцианинов. // ЖОрХ. 1978. - Т. 41. -№ 12. - С. 2735-2739.

50. Михаленко С.А., Коробкова Е.В., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. IV. Полихлорфталоцианины // ЖОрХ. 1970. - Т. 40. - № 2. - С. 400-403.

51. Галогеннитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе / Шишкина О.В., Майлиш В.Е., Шапошников Г.П. и др. // ЖОХ. 1997. - Т.67. - Вып. 5.-С. 842-845.

52. Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. Динитрилы замещенных фталевых кислот. // ЖОрХ. 1970. - Т. 6. -С. 171-174.

53. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы / М.: Мир. 1973. - Ч. 2. - С. 431-476.

54. Соловьева Л.И., Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. Синтез замещенных о-фталонитрилов реакцией Роземунда-Брауна // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1976. - Т. 21. - Вып. 4. - С. 465.

55. The Chemistry of the Cyano Group / ed. Z. Rappoport, Interse. Publ.: London, N. J. Sydney, Toronto 1970.

56. О взаимодействии нитрита натрия с нитрилами ароматических нитроки-слот / Устинов В.А., Плахтинский В.В., Миронов Г.С., Рябухина Н.С. // ЖОрХ. 1979.-Т. 15.-Вып. 8.-С. 1775-1778.

57. Способ получения производных 4-алкоксифталонитрила / Ямада Акира, Сигехара Дзюнисака, Кураша Рюнниера и др. // Заявка 61-207365 (Япония); Заявл. 9.03.85 № 60-47294; опубл. 13.09.89. МКИ С 07 С 121/75, С 07 С 120/00. РЖХ. 1987. - 17Н55П.

58. Multisubstituted Phthalonitriles, Naphthalenedicarboniriles and Phenanthrene-tetracarbonitriles as Precursors for Phthalocyanine Synthesis / Leznoff С. C., Terekhov D. S., McArthur C. R. et. al. // Can. J. Chem. 1995. - V. 73. - P. 435-443.

59. Thiel W., Mayer R. Synthese und spektrale Charakterisierung von blauen Benzenazofarbstoffen // J. Pr. Chem. 1986. - Bd. 328. - № 4. - S. 497-514.

60. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. III. Ари-локсинитрофталодинитрилы / Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. и др. И ЖОХ. 2000. - Т. 70. - Вып. 5. - С. 815-817.

61. Wohrle D., Schulte В. Synthesis and Properties of Soluble Metallphthalocya-nines. Metallotriazolohemiporphyrazine // Macromol. Chem. 1988. - Y. 198. -№ 5. - P. 70-74.

62. Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. М.: Высш. шк. 1987.-368 с.

63. Эфрос J1.C., Горелик М.В. Химия и химическая технология промежуточных продуктов. М.: Химия. 1970. - 544 с.

64. Octa-alkoxy Phthalocyanine and Naphthalocyanine Derivativatives: Dyes with Q-Band Absorption in the Far Red or Near Infrared. / Cook M.J., Dunn A.J., Howe S.D., Thomson A.J. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1988. - № 8. - P. 2453-2458.

65. Исляйкин M. К. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных изоиндолинов / Автореф. дис. канд. хим. наук. // Иваново: Иван, хим.-техн. инст. 1980. - 19 с.

66. Doppelt P., Huille S. Mesogenic octakis(octylthio)tetraazametalloporphyrins // New J. Chem. 1990. - V. 14. - P. 607-609.

67. Baumann T.F., Barrett A.G.M., Hoffman B.M. Porphyrazine Binaries: Synthesis, Characterization and Spectroscopy of a Metal-Linked Trinuclear Porphyrazine Dimer.//Inorg. Chem. 1997. - Y. 36. -№ 24. - P. 5661-5665.

68. Third-Order Nonlinear Optical Properties of Soluble Octa Substituted Metal-lophthalocyanines / Diaz-García M.A., Ledoux I., Duro J.A. et. al. // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 8761 -8766.

69. Hanack M., Haberroth K., Rack M. Synthese und Charakterisierung von substituierten Nickelhemiporphyrazinen // Chem. Ber. 1993. - Bd. 126. - S. 1201-1204.

70. Fernández-Lázaro F., Rodríguez-Morgade S., Torres Т. Synthesis and Electrical Properties of Metallotriazolehemiporphyrazines // Synth. Metals. 1994. -V. 62. -№ 3. - P. 281-285.

71. Fernández-Lázaro F., Schäfer W., Torres Т. Substituted Metallotriazolehemi-porphyrazines: Synthesis and Characterization by FAB-MS // J. Liebigs. Ann. 1995.-P. 495-499.

72. Данилова E. А., Исляйкин M. К., Бородкин В. Ф. Синтез и свойства трет-бутилзамещенных макрогетероциклических соединений на основе 1-Н-и 1-фенил-1,2,4-триазолов // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1990. -Т. 33.-№ 1.-С. 37-40.

73. Синтез и свойства «грет-бутилзамещенного макрогетероциклического соединения на основе 1,3,4,-тиадиазола/ Исляйкин М. К., Бородкин В. Ф., Данилова Е. А. и др. II Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1990. - Т. 33. - № 6.-С. 18-21.

74. Данилова Е.А. Синтез и свойства трет-бутилзамещенных макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов / Автореф. дис. канд. хим. наук. // Иваново: Иван, хим.-техн. инст. 1990. - 18 с.

75. Speacman J.C. The Crystal Structure of an Analogue of Nickel Phthalocyanine // Acta Cryst. 1953. - V. 6. - P. 784-791.

76. Hecht H.J., Luger P. The Crystal and Molecular Structure of Germanium-Hemiporphirazine // Acta. Cryst. 1974. - V. 30. - № 12. - P. 2843-2848.

77. Die Kristallstructur eines bisaxial mit tert-Butylacetylen substituierter Germaniumhemiporphyrazins / Hiller W., Strähle J., Mitulla К., Напаек М. // Liebigs Ann. Chem. 1980. - S. 1946-1951.

78. Robertson J.M. An X-Ray Study of the Phthalocyanines. Part II. Quantitative Structure Determination of the Metal-free Compound // J. Chem. Soc. 1936. -P. 1195-1209.

79. Robertson J.M., Woodward I. An X-Ray Study of the Phthalocyanines. Part III. Quantitative Structure Determination of Nickel Phthalocyanine // J. Chem. Soc. 1937.-P. 219-230.

80. Андронова H.A., Лукьянец E.A. Спектры ПМР фталоцианинов // Журн. прикл. спектроскопии. 1974. - Т. 20. - № 2. - С. 312-313.

81. Бородкин В.Ф., Бурмистров В.А., Исляйкин М.К. Изучение состояния симметричного трет-бутилзамещенного макрогетероциклического соединения в растворах методом спектроскопии ПМР // ХГС.-1981.- № 1. С. 6264.

82. Espozito J.N., Sutton L.E., Kenney M.E. Infrared and Nuclear Magnetic Résonance Studies of Some Germanium Phthalocyanines and Hemiporphyrazines // Inorg. Chem. 1967. V. 6. N. 6. P. 1116-1120.

83. Sutton L.E., Kenney M.E. Infrared and Nuclear Magnetic Resonance Studies of Some Tin Phthalocyanines and Hemiporphyrazines // Inorg. Chem. 1967. V. 6. N. 10. P. 1869-1872.

84. Теренин A.H. Фотоника молекул красителей и родственных соединений. Л.: Наука. 1967. - 616 с.

85. Бородкин В.Ф., Колесников Н.А. Синтез и свойства симметричного мак-рогетероциклического соединения, содержащего остатки 1,3,4-тиадиазола //ХГС.- 1971.-№2.-С. 194-195.

86. Инфракрасные спектры безметальных симметричных макрогетероцикли-ческих соединений / Альянов М.И., Смирнов Р.П., Гнедина В.А. и др. // Изв. вуз. Хим. и хим. техн. 1974. - Т. 17. - Вып. 2. - С. 193-196.

87. Колесников Н.А., Бородкин В.Ф. Электронные и ИК-спектры симметричного макрогетероциклического соединения с остатками 1,3,4-тиадиазола и его медного комплекса И ЖПС. 1971. - Т. 14. — № 6. - С. 1124-1127.

88. Березина Г.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Растворимость макрогетеро-циклических лигандов симметричного и несимметричного строения в органических растворителях//ЖОХ. 1992. Т.62. Вып. 7. С. 1586-1588.

89. Березина Г.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Исследование растворимости некоторых МГЦС симметричного строения в спиртах // ЖФХ. 1996. Т.70. № 11. С. 94-96.

90. Федоров JI.M. Синтез и физико-химические исследования металлосодер-жащих макрогетероциклических соединений / Автореф. дис. канд. хим. наук. // Иваново: Иван, хим.-техн. инст. 1973. - 26 с.

91. Смирнов Р.П., Смирнов Л.Н., Харитонов В.М. Термостабилизация полиамидных волокон металлсодержащими макрогетероциклическими соединениями / Труды ИХТИ. 1972. - № 4. - С. 67-70.

92. Синтез и исследование противоопухолевой активности макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов / Исляйкин М. К., Данилова Е. А., Кудрик Е. В. и др. // Химико-фармацевтический журнал. -1997.-Т. 31.-№8.-С. 22.

93. Кудрик Е. В. Темплатный синтез металлокомплексов макрогетероцик-лических соединений несимметричного строения и исследование их физико-химических и биологических свойств / Автореф. дис. канд. хим. наук. // Иваново: Иван, хим.-техн. инст. 1995. - С. 19.

94. Кристаллическая и молекулярная структура гуаназола- 3,5-диамино-1Н-1,2,4-триазола / Старова Г.Л., Франк-Каменецкая О.В., Макарский В.В., Лопырев В.А. // Кристаллография. 1980. - Т. 25. - Вып. 6. - С. 1292-1294.

95. Hitoshi Senda, Juro Maruha. Structure of l,3,4-Thiadiazole-2,5-diamine. // Acta Cryst. 1987. - V. 43. - P. 347-349.

96. Гетероциклические соединения / Под редакцией Эльдерфильда Р.- М.: Мир. 1965.- Т.7.-С. 325-351.

97. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет-бутилфталоцианинов / Михайленко С.А., Барканова С.В., Лебедев О.Л. и др.//ЖОХ. 1975.-Т. 11. -№ 10.-С. 2216-2217.

98. Larner B.W., Peters А.Т. New Intermediates and Dyes. Part II. Preparation and Properties of 4-ir<?i-Bytylphthalic Anhydride. Oriention of its Condensation Product with Benzenoid Hydrocarbons. // J. Chem. Soc. 1952. - P. 680686.

99. Metal Complexes Derived from ci s-1,2-dicyano-1,2-ethylenedithiolate and Bis(trifluoromethyl)-l,2-Dithiete / Davison A., Holm R.N., Benson R.E., Mahler W. // Inorg. Synth. 1967. - V. 10. - P. 8-26.

100. A Novel Hemiporphyrazine Comprising Three Isoindolediimine and Three Thiadiazole Units / Kobayashi N., Inagaki S., Nemykin V.N., Nonomura T. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V. 40. - № 14. - P. 2710-2712.

101. Stewart JJP. Quantum Chemestry Program Exchange.

102. Gude for Users. HYPERCHEM. Release 5.1, Hypercube, Inc., 1999.

103. Термодинамика растворения тетрафенилпорфина в растворителях циклического строения и кетонах / Койфман О.И., Березин Б.Д., Зелов В.В., Никитина Г.Е. // ЖФХ. 1978. - Т. 52. - № 10. - С. 2214-2217.

104. Кудрик Е.В., Николаев И.Ю., Шапошников Г.П., 3.6-Дидецил-оксифталонитрил как исходное соединение для селективного синтеза фталоцианинов АВАВ-типа. Изв. АН. Сер. хим. 2000. - № 12. - С. 20622065.

105. Маринина JI.E., Михаленко С.А., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. XIII. Окта-(п-гарега-бутилфенил)-и тетра-9,10-3,6-ди(/ирега-бутил)фенантро.порфиразины. // ЖОХ. 1973. - Т. 43. - Вып. 9. - С. 2025-2029.

106. Гюнтер X. Введение в курс спекроскопии ЯМР. Москва: Мир. 1984. -478 с.

107. Дж. Эмсли, Дж. Финей, Л. Сатклиф. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. 1969. - Т. 2. - 468 с.

108. Силинг С.А. Гексазоцикланы: синтез, строение и свойства // Успехи химии порфиринов. 1999. - Т. 2. - С. 320-329.

109. Fromm Е. Disulfide mit benachfarten einfachen und merhfachen Bindungen. //J.Ann, der Chem. 1922. -Bd. 426. - S. 313-345.

110. Fromm E. Abkommlunge von Thio-semicarbaziden und Hydrazodithiocar-baziden. //J.Ann, der Chem. 1922. - Bd. 433. - S. 1-17.

111. Березина Г.Р., Колесников H.A., Смирнов Р.П. Новый макрогетеро-цикл, содержащий остатки изоиндола и 1,2,4-тиадиазола. // Изв. Вуз. Хим. и хим. техн. 1986. Т. 29. № 9. С. 52-54.

112. Сидоров А.Н., Котляр И.П. ИК-спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального атома металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии // Оптика и спектороскопия. 1961. -Т. 9.-№9.-С. 52-54.

113. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. Москва: Мир. 1982. - 328 с.

114. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника. 1968. -517 с.

115. Синтез и молекулярная структура 5-(1-аминоизоиндоленин-3-илиденамино-1,3,4-тиадиазол-2(3 Н)тиона. / Шишкин О.В., Кудрик Е.В., Исляйкин М.К. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. - № 2. - С. 334-337.

116. Минкин В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия. 1986. - 248 с.

117. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул: Учебн. пособие для вузов. Ростов-на-Дону: Феникс. 1997. - 558 с.

118. Зефиров Ю.В., Зорский П.М. Новые применения Ван-дер-Ваальсовых радиусов в химии // Успехи химии. 1995. - Т. 65. - Вып. 5. - С. 446-460.

119. Стужин П.А., Хелевина О.Г. Строение и координационные свойства азопорфиринов. // Успехи химии порфиринов. 1997. - Т. 1. - С. 150-202.

120. Накамото К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. . М.: Мир. 1991. - 536 с.

121. Аскаров К.А., Березин Б.Д., Быстрицкая Е.В. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под редакцией Ениколопяна Н.С.- М.: Наука. 1987.-384 с.