Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства α-аминофосфорильных соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Методы синтеза и комплексообразущие свойства а-аминофосфорильных соединений (литературный обзор)

1Л Реакция Кабачника-Филдса

1.2 Процессы в двухкомпонентной системе. Реакция Пудовика

1.3 Экстракционные и комплексообразующие свойства а-аминофосфорильных соединений

1.4 Двухфазные равновесия с участием а-аминофосфорильных соединений

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1 Синтез и свойства а-аминофосфорильных соединений

2.2. Кислотно-основные свойства а-аминофосфорильных соединений

2.3 Жидкостная экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями

2.4 Жидкостная экстракция благородных металлов а-аминофосфонатами

2.5 Распределение а-аминофосфорильных соединений между водой и органическими растворителями

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1 Синтез а-аминофосфорильных соединений

3.2 Определение констант ионизации а-аминофосфорильных соединений

3.2.1 Калибровка электродов для потенциометрии

3.2.2 Определение констант диссоциации АФС

3.2.3 Математическая обработка результатов титрования

3.3 Экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями

3.3.1 Методика эксперимента

3.3.2 Расчёт констант экстракции неорганических кислот

3.4 Коэффициенты распределения АФС в системах органический растворитель/вода

3.4.1. Построение калибровочной прямой 117 3.4.2 Определение коэффициентов распределения АФС между водой и органическими растворителями

3.5 Экстракция ионов благородных металлов а-аминофосфорильными соединениями

Выводы

Актуальность темы. Неослабевающий интерес к а-амино-фосфорильным соединениям (АФС) в области элементоорганической и органической химии, биохимии, биологии, медицины и в смежных дисциплинах связан, прежде всего, с их высокой и разнообразной биологической активностью. Фосфорорганические аминокислоты выделены из природных объектов, среди синтетических АФС найдены вещества с бактерицидными, антибиотическими, канцеростатическими и другими свойствами, представляющими фармакологический интерес.

Хотя физиологическая активность является наиболее привлекательным и важным свойством АФС, она далеко не ограничивает сферы их практического использования. В последние годы появились многочисленные сведения о тех областях применения АФС, которые базируются на их комплексообра-зующей способности. Будучи полифункциональными фосфорорганическими соединениями, они способны выступать в качестве моно-, би- и полидентат-ных лигандов, что нашло использование при создании новых экстрагентов, ионселективных электродов, транспортных агентов и других новых высокотехнологичных продуктов.

В последнее время всё большее значение приобретают экстракционные методы разделения и концентрирования металлов, развитие которых связано с непрерывным поиском новых реагентов, удовлетворяющих растущим требованиям химической технологии и аналитической химии. АФС представляют собой класс веществ, сочетающих в себе структурные признаки двух типов экстракционных реагентов - нейтральных фосфорорганических соединений (трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид и т. п.) и аминов (триоктила-мин, дилауриламин и др.). Такое сочетание функциональных групп обусловливает высокую эффективность и селективность АФС в процессах жидкостной и мембранной экстракции, и, как ранее было показано в исследованиях, проведённых в Казанском университете, предопределяет также перспективность применения АФС в процессах разделения катионов металлов.

Для более полного и глубокого понимания механизмов экстракции и мембранного транспорта важным представляется изучение физико-химических характеристик обсуждаемых соединений, таких, как константы ионизации и коэффициенты распределения АФС между водой и органическими растворителями. Информация в литературе на этот счёт крайне скудна. Установление взаимосвязи упомянутых параметров со структурными факторами в молекуле АФС позволит создавать новые экстракционные реагенты с заданными селективностью и эффективностью, необходимыми для комплексообразования с тем или иным катионом или нейтральным веществом.

Следует также отметить, что при экстракции катионов переходных металлов с использованием АФС экстракция ведётся из кислых сред. В связи с этим, для более детального представления механизма экстракции данные об экстракции неорганических кислот в системах вода-(АФС/органический растворитель) представляют не только значительный интерес, но зачастую без этих сведений невозможно представить себе сущность исследуемых химических процессов.

Цель работы состоит в получении широкого ряда а-амино-фосфорильных соединений с различными заместителями в аминометилфос-финильном остове, исследовании их кислотно-основных, экстракционных, комплексообразующих свойств, а также двухфазных равновесий с их участием.

Научная новизна работы. Синтезирован и описан ряд новых АФС, включающий а-аминофосфонаты, а-аминофосфинаты и а-аминофосфиноксиды, для которых впервые определены константы ионизации в водно-2-пропанольных средах и установлены основные закономерно6 сти влияния структурных факторов, а также других характеристик среды на кислотно-основные свойства.

Для некоторых из полученных веществ определены коэффициенты распределения между водой и рядом органических растворителей, обсуждается их взаимосвязь с факторами строения.

На примере нескольких АФС изучена экстракция ряда неорганических кислот в системе вода-хлороформ; определены зависимости константы экстракции от строения кислот.

Практическая значимость работы. Разработаны методы синтеза новых гомологичных а-аминофосфорильных соединений, и получены экспериментальные данные об их кислотно-основных свойствах. Эти результаты необходимы при изучении разнообразных процессов с участием АФС, например, экстракционных, а также при создании новых аналитических методов и устройств.

Получены новые данные по жидкостной экстракции неорганических кислот и ионов благородных металлов (Р^ Рс1, Аи) при помощи различных АФС. На основе этого разработан метод отделения перечисленных ионов от сопутствующих элементов (Бе, Си, Со, №).

Определены коэффициенты распределения некоторых АФС между водой и рядом органических растворителей.

На защиту выносятся:

Методы синтеза ряда новых а-аминофосфорильных соединений фос-фонатного и фосфиноксидного типов, различающихся структурой заместителей у фосфорильной группы, а-атома углерода и атома азота.

Экспериментальные данные определения констант ионизации синтезированных нами новых а-аминофосфорильных соединений в водно-2-пропанольных средах. 7

Данные о коэффициентах распределения АФС между водой и рядом органических растворителей.

Результаты изучения экстракции неорганических кислот при помощи

АФС.

Данные об экстракции ионов благородных металлов (Pt, Pd, Au) а-аминофосфонатами. . >

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на XV Международной конференции по химии фосфора (ICPC XV), Сендай (Япония), 2001; конференции «Современные проблемы органической химии» Новосибирск, 2001; XIX Украинской конференции по органической химии, г. Львов (Украина), 2001 г; XII Международной конференции по химии фосфора (ICCPC-XII), Киев 1999; XI Международной конференции по химии фосфора (ICCPC-XII), Казань 1996; по теме диссертации имеется две публикации в научных журналах Phosphorus, Sulphur Silicon & Related Elements и Журнале общей химии (в печати).

Структура и объём работы. Диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, заключение, выводы, список цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза ос-аминофосфорильных соединений по реакциям Кабачника-Филдса, Пудовика, адаптированные к условиям получения новых производных. Синтезирован и охарактеризован большой ряд (80 соединений) а-аминофосфонатов, -фосфинатов и -фосфиноксидов различного строения, большинство из которых ранее в литературе не описано.

2. Впервые определены величины констант диссоциации полученных ос-аминофосфорильных соединений в водно-2-пропанольных средах. Показано, что введение алкилфосфорильной группы к атому азоту приводит к снижению основности амина вследствие акцепторного влияния фосфорсодержащей группировки, в среднем, 4-5 порядков. При этом найдено, что структурные изменения в молекулах а-аминофосфорильных соединений, в частности, вариация заместителей у атомов азота и фосфора, оказывают лишь слабое влияние на константы диссоциации.

3. Изучение влияния природы растворителя на константы диссоциации а-аминофосфорильных соединений позволило получить корреляции хорошего качества между величинами рКа в водно-2-пропанольных средах, что даёт возможность прогнозировать кислотно-основные свойства этих веществ в средах с различным содержанием воды.

4. Исследование жидкостной экстракции неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями свидетельствует о решающем влиянии липофильности фосфорсодержащих экстрагентов, а также энтальпии гидратации экстрагируемого аниона на эффективность процесса экстракции.

5. Проведено исследование жидкостной экстракции ионов благородных Pt(IV), Pd(II) и Au(III) металлов из солянокислых сред растворами трёх различных моно- и бифункциональных а-аминофосфорильных соединений в ксилоле и хлороформе и установлен состав комплексов золота, платины и палладия, экстрагируемых в органическую фазу. Показано, что механизм экстракции определяется кислотностью среды и природой экстрагента:

123 в области высокой кислотности, преобладающим является внешнесферный механизм, в менее кислых средах увеличивается вклад внутрисферного механизма. Изучение влияния соотношения отдающей и принимающей фаз на степень извлечения золота, платины и палладия показало, что количественное извлечение достигается при объёмном соотношении водная фаза/органическая фаза от 1:8 до 1:20.

6. Подобраны оптимальные условия экстракционного разделения ионов золота, платины и палладия и сопутствующих катионов [Ре(Ш), Си(П), №(П), Со(И)], обеспечивающие для платины и палладия практически полное, а для золота - количественное отделение от неблагородных металлов.

7. Для ряда а-аминофосфорильных соединений определены коэффициенты распределения между водой и органическими растворителями, позволяющие оценить потери реагента в процессах экстракции; показано, что, как и ожидалось, в общем случае с увеличением липофильности фосфорор-ганического реагента значения коэффициентов распределения возрастают, при этом не наблюдается устойчивой корреляции между коэффициентом распределения реагента и его основностью.

124

1. Черкасов Р.А., Галкин В.И. Реакция Кабачника-Филдса. Синтетический потенциал и перспективы. // Успехи химии. - 1998. - Т.67. вып. 10. -С.940-966.

2. Кухарь В.П., Свистунова Н.Ю., Солоденко В.А., Солошонок В.А. Ассиметрический синтез фтор- и фосфорсодержащих аналогов аминокислот // Успехи химии. 1993. - Т.62, вып.1. - С.284 -303.

3. Узиель Ж., Жене Ж.П. Синтез рацемических и оптически активных а-аминофосфоновых кислот. // Журн.орг.химии 1997. - Т.ЗЗ. вып.11. - С. 1605-1648.

4. Kafarslci P., Lejczak В. Biological Activity of Aminophosphonic Acids. // Phosphorus., Sulf. and Relat. Elem. 1991. - Vol.63. - P. 193-231.

5. Кабачник M., Медведь Т. Новый метод синтеза а-аминофосфоновых кислот. // ДАН СССР 1952.- Т.83, №5. С. 689-692.

6. Fields Е. The Synthesis of Esters of Substituted Aminophosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V.74. - P. 1528-1533.

7. Gancarz R., Gancarz I. Failure of Aminophosphonate Synthesis Due to Facile Hydroxyphosphonate-Phosphate Rearrangement. // Tetrahedron Lett. -1993. V.34.- P.145-148.

8. Пудовик A.H., Гурьянова И.В., Ишмаева Э.А. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 19. М.: Химия, 1968. - 589 с.

9. Redmore D. in "Topics in Phosphorus Chemistry". V.8 (edited by Grayson M., Griffith E.J.). -N.Y.: Willey Interscience, 1976.-P. 515.

10. Hildebrand R.L., Curley-Joseph J., Lubansky H.J., Henderson Т.О. "Topics in Phosphorus Chemistry". V.ll (edited by M. Grayson, E.J. Griffith). -N.Y.: Willey Interscience, 1983. P. 297.

11. Williams R.M. Synthesis of Optically Active a-Amino Acids. Org. Chem. Series. V.7. - Oxford: Pergamon, - 1989. - P.323.

12. Коновалова И.В., Бурнаева JI.A. Реакция Пудовика. Казань: Изд-во Каз. гос. ун-та, 1991. 146 с.

13. Mastalerz P. in "Handbook of Organophosphorus Chemistry" (edited by R. Engel). -N.Y.: Dekker, 1992. Chapter 7.

14. Heaney F. in "Comprehensive Organic Functional Group Transformations". V.4 "Synthesis: Carbon with Two Heteroatoms, Each Attached by a Single Bond" (edited by G.W. Kirby). Cambridge, UK: Cambridge University Press, 1995.-695 p.

15. Петров K.A., Чаузов B.A., Ерохина Т.Е. Аминоалкильные фосфо-рорганические соединения // Успехи химии. 1974. - Т. 43, № 11.- С. 20452087.

16. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. Успехи и перспективы развития // Успехи химии. 1978. - Т. 47, № 9. - С. 1565-1608.

17. Кухарь В.П., Солоденко В.А. Фосфорные аналоги амино-карбоновых кислот // Успехи химии. 1987. - Т. 54, № 9. - С. 1504-1538.

18. Kafarski P., Mastalerz P. Synthesis of the Phosphonic Analog of Serine. // Beitr.Wirk.Forsch. 1984. - H.21. -P.l.

19. Dhawan В., Redmore D. Reaction of Pentaerythrol with diethyl Phos-phorochloridate. Pentaerythrol Bis-, Tris-, and Tetrakis-(dihydrogenphosphates) // Phosphorus and Sulfur. 1987.-V.31, № 3.-P.215-220.

20. Maier L., Diel P.J. Organic Phosphorus Compounds 105. Synthesis and Properties of 2-Amino-2-arylethylphosphonic Acid and Derivatives. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elements. 1995. - V.107, №1. - P.245-256.

21. Engel R., in "Handbook of Organophosphorus Chemistry" (edited by Engel R.). -N.Y.: Dekker, 1992. Chapter 11.- P.559-600.126

22. Corbridge D.E.C. "Phosphorus An Outline of its Chemistry, Biochemistry and Uses". -N.Y.: Elsevier, 5th edition, 1992. - Chapter 3.

23. Boduszek B. Synthesis and Biological Activity of Heterocyclic Amino-phosphonates //Phosphorus, Sulfur, SiliconRelat. Elem. 1999. - V.144.-P.433-436.

24. Krawczyk H., Bartczak T.J. New Crystalline Polymorphic Form of Gly-phosate: Synthesis, Crystal and Molecular Structures of N-(Phosphonomethyl)glycine // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993. -V.82, №1-4.-P.l 17-126.

25. Alonso E., Alonso Ed., Solis A., delPozo C. Synthesis of N-Alkyl-(a-aminoalkyl)phosphine Oxides and Phosphonic Esters as Potential HIV-Protease Inhibitors, Starting from a-Aminoacids // Synth. Letters. 2000. - №5. - P.698-700.

26. Maier L., Diel P.J. Organic Phosphorus Compounds 94. Preparation, Physical and Biological Properties of Aminoarylmethylphosphonic and127-phosphonous Acids // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1991. - V.57, №1/2. -P.57-64.

27. Fest C., Schmidt K.J. "Organophosphorus Pesticides". Berlin.: 2-nd edition, Springer, 1982.

28. Wieczorek J.S., Boduszek В., Wielkopolski W.A., Gancarz R., Jaskulska E. Herbicidal 9-Aminofluorene-9-phosphonates // J.Prakt.Chem. 1987. V.329, №1. -P.165-170.

29. Дятлова H.M., Темникова В.Я., Попов К.И. Комплексоны и ком-плексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544 с.

30. Chalmers М.Е., Kosolapoff G.M. The Synthesis of Aminosubstituted Phosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, № 9 - P.5278-5280.

31. Moedritzer K., Irani R.R. The Direct Synthesis of a-Aminomethyl Phosphonic Acids. Mannich-type Reactions with Orthophosphorous Acid // J. Org. Chem. 1966. - V.31, № 5 - P. 1603-1607.

32. Кабачник M., Медведь Т. Реакции трёххлористого фосфора с циклическими ненасыщенными кетонами // ДАН СССР, Сер. Хим. 1952. -С.517-522.

33. Петров К.А., Чаузов В.А., Ерохина Т.С. Некоторые новые производные о^аминофосфорильных соединений. // Журн.общ.хим. 1975. - Т.45, № 4 - С.737-744.

34. Gancarz R. Unexpected Products in a Kabachnik-Fields Synthesis of Aminophosphonate // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993. V.83, №14. -P.59-64.

35. Gancarz R., Gancarz I., Walkowiak U. On the Reversibility of Hydroxy-phosphonate Formation in the Kabachnik-Fields Reaction. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1995. -V.104, №1-4. -P.45-52.

36. Gancarz R. "Kabachnik-Fields Reaction. Synthesis of biologically active compounds". Scientific Papers of the Institute of Organic Chemistry, Biochemistry and Biotechnology of the Wrotslav University of Technology. 1997. - issue 39. -P.77.128

37. Котович Б.И. О взаимодействии диалкилфосфитов с кетонами и вторичными аминами // Журн.общ.хим. 1987. -Т.57, №5. - С. 1416-1421.

38. Галкин В.И., Зверева Э.Р., Собанов A.A., Галкина И.В., Черкасов P.A. Кинетика и механизм реакции Кабачника-Филдса в системе диалкил-фосфит-бензальдегид-анилин // Журн.общ.хим. 1993. - Т.63, №10. -С.2225-2229.

39. Galkin V.l., Zvereva E.R., Sobanov A.A., Galkina I.V., Cherkasov R.A. Kinetics and Mechanism of the Kabachnic-Fields Reaction // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. V.l 11, №1-4. - P. 142-146.

40. Cherkasov R.A., Galkin V.l., Zvereva E.R., Sobanov A.A., Galkina I.V. A General Mechanism of Kabachnik-Fields Reaction // Abstracts of XI International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds (ICCPC-XI), Kazan, Russia.- 1996.-P. 198.

41. Галкин В.И., Собанов A.A., Галкина И.В., Черкасов P.A. Кинетика и механизм РКФ. 2. Реакция Кабачника-Филдса в системе диалкилфосфит-бензальдегид-циклогексиламин // Журн.общ.хим. 1998. - Т.68, №9. -С.1453-1456.129

42. Галкина И.В., Зверева Э.Р., Галкин В.И., Черкасов'Р.А. Кинетика и механизм РКФ. 3. Влияние природы карбонильного соединения на кинетические закономерности и механизм РКФ. Объединённый механизм реакции. // Журн.общ.хим. 1998. - Т.68, №9. - С.1457-1564.

43. Галкина И.В., Собанов А.А., Галкин В.И., Черкасов Р.А. Кинетика и механизм РКФ. 4. Салициловый альдегид в РКФ. // Журн.общ.хим. 1998. -Т.68, №9. - С.1465-1468.

44. Галкина И.В., Галкин В.И., Черкасов Р.А. Кинетика и механизм РКФ. 5. Влияние природы ГФС на механизм РКФ. // Журн.общ.хим. 1998. -Т.68, вып.9. - С. 1469-1475.

45. Gancarz R. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile. // Tetrahedron. 1995. - V.51, №38 -P.10627-10632.

46. Gancarz R., Gancarz I., Masiowska A. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. - V. 111. - P. 195.

47. Нестеров Л.В. Гетеролитические цепные реакции в химии органических соединений фосфора. Обобщение с позиций концепции ЖМКО // ДАН СССР. 1989. - вып.304. - С. 123.

48. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Мастрюкова Т.А. Синтез эфиров а-аминоалкилтиофосфиновых кислот. // ДАН СССР.- 1953 вып.5. - С. 959962.

49. Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Гетерофосфацикланы в орга/ническом ^синтезе // Успехи химии. 1994. - Т.63, вып.12. - С. 1087.

50. McCleery P.P., Tuck В. Synthesis of 1-Aminoalkylphosphinic Acids. Part 2. An Alkylation Approach. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1989. №7. -P.1319.

51. Ryglowski A., Kafarski P. Preparation of a-1 -Aminoalkyl-phosphonic Acids and 2-Aminoalkylphosphonic Acids by Reductive Amination of Oxoalkyl-phosphonates // Tetrahedron. 1996. - V.52, №32. - P. 10685.130

52. Maier L. Organic Phosphorus Compounds. Synthesis and Properties of 1 -Amino-2-arylethylphosphonic and -phosphinic Acids as Well as -phosphine Oxides // Phosphorus and Sulfur, 1990. - V.53, № 1-4. - P.43. (

53. Ikeda S., Ashley J.A., Wirschmg P., Jauda K.D. A New Amide Bond Replacement: Potent, Slow-Binding Inhibition of the HIV Protease // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - P.7601.

54. Cheng L., Goodwin A., Scully M., Kakkar V.V., Cleason G. Substrate-related Phosphonopeptides a New Class of Thrombine Inhibitors. // Tetrahedron Lett-1991.-V.32.-P.7333.

55. Bartlett P.A., Hanson J.E., Giannousis P.P. Potent Inhibition of Pepsin and Penicillopepsin by Phosphorus-containing Peptide Analogues // J. Org. Chem. 1990. - V.55, №26. - P.6268-6274.

56. Green D., Elgendy S., Patel G., Baban J.A., Skordalakes E., Husman N., Kakkar V.V., Deadman J. The Facile Synthesis of 1-Aminophosphonates from 1-Nitrophosphonate Precursors. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. -V.l 13, №1-4, P.303-306

57. Demir A.E., Tanyeli S.O., Demic S., Evin O.O. A Simple Synthesis of 1-Aminophosphonic Acids from 1-Hydroxyiminophosphonates with NaBH4 in the Presence of Transition Metal Compounds // Tetrahedron Lett. 1996. - V.37. -P.407.

58. Hyun-Joon Ha, Gong-Sil Nam A Facile Synthesis of N-Aryl-aminomethylphosphonates // Tetrahedron Letters. 1990. - V.31, №11. - P. 15671568.

59. Redmore D. Phosphorus Derivatives of Nitrogen Heterocycles. a-Pyridinephosphonic Acid Derivatives. // J. Org. Chem. 1970. - V.35, №12. -P.4114-4117.

60. Предводителев Д.А., Чукбар Т.Г., Нифантьев Э.Е. Некоторые новые производные пиридил- и хинолилфосфоновых кислот. // Хим.гетероцикл.соед. 1975.- Т.14, вып.З - С.377-381.131

61. Constein R.S., Zigfrid M. Alkyl and N,N-Dimethylaminoethyl Esters of Unsymmetric Phosphinic Acids. 11 Monatsch.Chem- 1993- V.124, №3 P.309-317

62. Kantoci D., Danike J.K., Wechter W.J. Synthesis of Aminobisphospho-nate // Synth. Commun. 1996. - V.26, №10. - P.2037.

63. Пудовик A.H. Присоединение диалкилфосфористых кислот к ими-нам. Новый метод синтеза эфиров аминофосфиновых кислот. // ДАН СССР. -1952. Т.83, №6 - С.865-868.

64. Собанов А.А., Золотухин А.В., Галкин В.И., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Кинетика и механизм реакции Пудовика в ряду азометинов I. Присоединение диметилфосфита к N-изопропилбензальиминам. // Журн.общ.хим. 2002. - Т.72, вып.7. - С. 1141-1144.

65. Finocchiaro P., Failla S. 1 -Amino- 1-Arylmethyl Phosphonic Acid Derivatives. Synthesis, Characterization and Complexing Properties // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996,- V.109, №3.- P. 189-192. '

66. Osthaus N.P., Haegele G. Bis-azomethine Interaction with Some Hydro-phosphoryl Compounds // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. -V.ll 1.- P.160-167.

67. Gruss U., Haegele G. Reactions of Hydrophosphoryl Compounds. I. Aminoalkylation Approach // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996.-V.lll.- P.159-164.

68. Gruss U., Haegele G. Synthese von fluorierten N-Arylamino Aryl-methanphosphonsaeuredialkylestern // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. -1994.- V.97 P.209-213.

69. Failla S., Finocchiaro P., Hagele G., Rapisardi R. Synthesis, NMR Investigation and FAB-MS Investigation of l-Amino-2-arylmethyldiphosphonate Esters // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993.- V.82, № 1-4. - P.79-89.

70. Failla S., Finocchiaro P., Belsky V., Zavodnik V., Sobolev A. Structural Investigation on 1-Aminoarylmethylphosphonate Esters. X-ray Structure of 0,0132

71. Piethyl-N,N'-ethylenebisphenylmethylphosphonate I I Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993.- V.80 - P.75-80.

72. Failla S., Finocchiaro P. Synthesis, NMR Characterization and FAB-MS Spectra of Some Arylmethylaminophosphonic Acid Monoethyl Esters // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem.-1993.- V.85 P.65-72.

73. Кабачник M.M., Терновская Т.Н., Зобнина Е.В., Белецкая И.П. Взаимодействие гидрофосфорильных соединений с основаниями Шиффа в присутствии Cdl2. // Журн.орг.хим. 2002. - Т.38, вып.4. - С,504-507.

74. Кабачник М.М., Докичев А.П., Терновская Т.Н., Белецкая И.П. Синтез а-аминофосфонатов в условиях МФК. // Журн.орг.хим. 2002. - Т.38, вып.4.-С. 508-510.

75. Белецкая И.П., Казанкова М.А. Каталитические методы образования связи фосфор-углерод. // Журн.орг.хим. 2002. - Т.38, вып. 10. - С. 1447-1483.

76. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Архипова О.Г. Фос-форорганические комплексоны. // Успехи химии. 1968. - Т.38, №7. -С.1161-1191.

77. Кабачник М.И. в кн. «Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды VII Всесоюзной Конференции по химии фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1987, с. 279.

78. Стойков И.И. Молекулярное распознавание а-амино- и а-окси-кислот с помощью синтетических рецепторов, содержащих а-аминофосфо-натный фрагмент. // Дисс. канд. хим. наук. Казанский государственный ун-т (1997).

79. Antipin I.S., Stoikov I.I., Garifzyanov A.R., Konovalov A.I. Chiral a-Aminophosphonates: Synthesis and Transport Properties // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat.Elem.-1999.-V.lll.-P.l 17-120.

80. Антипин И.С., Стойков И.И., Гарифзянов A.P., Коновалов А.И. Мембранная экстракция органических соединений. I. а-Аминофосфонаты -переносчики для а-гидрокси- и а-аминокислот // Журн.общ.хим. 1996. -Т.66, №2 - С. 391-394.

81. Antipin I.S., Stoikov I.I., Pinkhassik Е.М., Fitseva N.A., Stibor I., Konovalov A.I. Calix4.arene Based a-Aminophos-phonates: Novel Carriers for Zwitterionic Amino Acids Transport // Tetrahedron Lett. 1997. V.38, №33 -P.5865-5868.

82. Jagodic V., Herak M.J. Synthesis and Properties of a Novel Amino-phosphonic Acid as an Extracting Agent for Metals // J. Inorg. Nucl. Chem. -1970. V.32, №4.-P.1323-1332.

83. Гарифзянов A.P., Микрюкова Е.Ю., Торопова В.Ф. Экстракция золота (III) нейтральными аминофосфонатами // Журн.общ.хим. 1991. - Т.61. -С.1346-1348.

84. Гарифзянов А.Р., Микрюкова Е.Ю., Торопова В.Ф. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных алкиламинов // Журн.общ.хим. 1991. - Т.61. - С. 1342-1345.

85. Мазурова Ф.Ф., Гиндин JI.M. Экстракция палладия солянокислым триоктиламином // Журн.неорг.химии. 1965. - Т.10, №2. - С. 489-501.

86. Шмидт B.C., Межов Э.А., Рубисов В.И., Трояновский JI.B., Шорохов Н.А. Количественное описание влияния концентрации HN03 на экстракцию Pd(II) нуклеофильными экстрагентами из азотнокислых растворов // Радиохимия.-1986. N 3-С. 345-347.

87. Majumber J., Ray U. Solvent extraction of Pd(II) with Hight Molecular Weight Amine Amberlite La 2 // Indian J. Chem. - 1986. - V.25A. - P. 1165 -1166.134

88. Раевский O.A., Игнатьева Т.И., Набиркина Е.П., Бельев Ю.П., Мартынов И.В. Кислотность и комплексообразующая способность а-аминофосфоновых кислот // Журн.неорг.хим. 1988. - Т.ЗЗ, вып.6. - С. 15031508.

89. Жданов Б.В., Дятлова Н.М. Исследование кислотной диссоциации этилендиамин-К,^^,№-тетраметилфосфоновой и этилендиамин-1ч,.Ч-диуксусной-№,№-диметилфосфоновой кислот в водных растворах методом Ж // Журн.физ.хим. 1969 - Т.43, вып.З. - С.744-747.

90. Беллами Л.Б. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: И.Л., - 1963.-339 с.

91. Ласкорин Б.Н., Федорова Л.А., Ступин Н.П., Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Поликарпов Ю.М. Исследование экстракционных свойств окисей аминозамещенных фосфинов и их производных. //Радиохимия.- 1970. Т. 12, вып.2. - С.443-449.

92. Takashi N., Ckie М. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate CMPO Extraction System(II). Molecular Movement of CMPO and La(N03)3-CMP0 and Gd(III)-CMPO Systems. // Solv. Extr. and Ion Exch. 1994. - V.12, №5. - P. 951956.

93. Takashi N., Ckie M. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate-CMPO Extraction System(I). Structure of Extracted Chemical Species. // Solv. Extr. and Ion Exch 1994. - V.12, №5. - P.931-949.

94. Москвин Л.Н., Краснопёрое B.M., Григорьев Т.Л. Экстракционное хроматографическое разделение Pt(IV) и Pd(II) // Журн.аналит.химии. 1982. -Т. 37, №5.-С. 942-945.

95. Григорьев Т.Л., Мозжухин A.B., Москвин Л.Н. Экстракционно-хроматографическое выделение и разделение платиновых металлов // Журн.прикл.химии. 1987. - Т. 60, №7. - С. 1475-1478.

96. Микрюкова Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а-аминофосфонатов и их применение в аналитической химии. // Дис. к. х. н. КГУ.-Казань,-1991.1359

97. Очкин Н.В., Сергиевский В.В. Термодинамика экстрак/ции рас- и творами аминов и солей замещённых аммониевых оснований // Успехи химии. 1989. - Т.58, вып.9. - С.1451-1457.

98. Фролов Ю.Т., Сергиевский В.В. Экстракция минеральных кислот алифатическими аминами // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1966. -вып.51.-С.116-120.

99. Фролов Ю.Т., Сергиевский В.В. О взаимодействии серной кислоты с триоктиламином в органических растворителях // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1963. - выи. 43. - С.58-61. ,

100. Смирнов В.Ф., Горлов Э.Е. Экстракция фосфорной кислоты раствором триоктиламина в бензоле // Журн.неорг.хим. 1967. - Т. 12, вып.З. -С. 816-819.

101. Стрелков В.Ф., Филиппов А.П. Исследование процессов окисления и растворения соединений урана в неводных средах. // Радиохимия. -1972. Т. 14, вып.З. - С.487-489.

102. Копач С., Ежовска-Глебовска Б. Условия образования трёх фаз в системе НС1 Н20 - ТБФ // Журн.неорг.хим. - 1970. - Т. 15, вып. 4. - С. 10591069.

103. Kertes A.S. Solute-solvent Interaction in the System Hydrochloric acid-Water-Tributylphosphate // J. Inorg. Chem. 1968. - V.14. - P. 104-113.

104. Карпачева C.M., Хорхорина Л.П., Розен A.M. Некоторые данные об экстракционных свойствах трибутилфосфата (ТБФ). // Журн.неорг.хим. -1957. Т.2, вып.6. - С.1441-1447.

105. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984. - 142 с.

106. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир,1972.

107. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ. М.: Химия, 1977.- 115 с.136

108. Leo A., Hansch C., Elkins D. Partition Coefficients and Their Uses. // Chem. Rev. 1971. - V.71, №6.-P.525-538.

109. Hansch C., Leo A., Nikaitani D. Additive-Constitutive Character of Partition Coefficients // J. Org. Chem. 1972. - V.37, №20. - P.3090-3092

110. Gancarz R. Alkylating Properties of Dialkyl Phosphites // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1994. - V.92, №1-4. - P. 193-200.

111. Зимин М.Г., Черкасов P.А., Пудовик A.H. Новые данные о реакциях присоединения гидрофосфорильных соединений по кратным связям. // Журн.общ.хим. 1986. - Т 56, вып.5. - С.977-990.

112. Черкасов А.Р., Галкин В.И., Черкасов Р.А. Индуктивный эффект заместителей в корреляционном анализе: проблема количественной оценки// Успехи химии. 1996. - Т.65, вып.8. - С.695-711.

113. Общая органическая химия, Т.З / под ред. Бартона Д., Оллиса У.Д. и Сазерленда И.О., пер. с англ.- М.: Химия, 1982. 731 с.

114. Исламов Р.Г., Зимин М.Г., Двойнишникова Т.А., Поминов И.С., Пудовик А.Н. Изучение характера ассоциации а- аминопроизводных кислот тетракоординированного фосфора методом ИК-спектроскопии. // Журн.общ.хим. 1977. - Т.47, вып.7. - С. 1452-1459.

115. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Применение уравнения Гаммета с константам стф в химии фосфорорганических соединений // Успехи химии. -1969. -Т.38, вып.10. С. 1751-1757.

116. Черкасов А.Р. Трёхмерный корреляционный анализ новый способ количественного описания эффектов заместителей в химии органических и элементоорганических соединений. / Автореф. дис. докт. хим. наук. Казань. 2000,- 37 с.

117. Robinson R.A., Stokes М. Electrolyte Solutions, 2nd edition L.: Butterworth Scientific Publications, 1959. - 422 p.

118. Simon W. Acid-base Properties of Amine Compounds in Mixed Media //Helv.Chim.Acta. 1958. - V.41. - P. 1835-1841.137 .

119. Brown H.C., Barbaras G.K. Dissociation of the Addition Compounds of Trimethylboron with Branched-Chain Primary Amines; the Effects of Chain-Branching // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, № 1 - P.6-9.

120. Brown H.C., Gerstein M. Acid-base Studies in Gaseous Systems VI. A Simplified Technique for Dissociation Measurements // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72, №7 - P.2923-2926.

121. Brown H.C., McDaniel D.H., Hafliger O. Determination of Organic Structures by Physical Methods. -N.Y.: Academic Press, 1955. 617 p.

122. Gutbezahl В., Grunwald E. Correlation of Acid Dissociation Constants of Anilinium and Ammonium Salts in the System Ethanol-Water // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, №3. - P.559-565.

123. Harned H.S., Nestler F.H.M. The Ionization Constant of Acetic Acid in 50% Glycerol-Water Solution from 0 to 90 °C // J. Am. Chem. Soc. 1946. -V.68, №6. - P.966-967.

124. Everett D.H., Wynne-Jones W.F.K. Acid-base Studies of Acid Dissociation Constants in Gaseous Systems // Proc.Roy.Soc. 1941. - A177. - P.499-504.

125. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: 6-е изд., пере-раб. и доп. М.: Химия, 1989. - 448 с.

126. Межов Э.А. Экстракция аминами и солями четвертичных аммониевых оснований. Справочник по экстракции / под ред. A.M. Розена -М.: Атомиздат, 1977. 303 с.

127. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. М.: Изд-воМГУ, 1971.-350 с.

128. Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора-Пермь: изд-во Пермского ун-та, 1992. С.233-234.

129. Bourdoux D., Thomassin A. Bromination of cyclohexylbenzene compounds // Bull. Soc. Chim. 1939. - V.6. - P.1411-1416; Chem. Abstr. - 1939. -P.9314.138

130. Бейтс Р. Определение pH. Теория и практика. Л.: Химия, 1972.400 с.

131. Добош Д. Электрохимические константы. М.: Мир, 1980. - С.50.