Синтез макролидных и ациклических феромонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК

Р Г б ОД УФИМСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНИ'

ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ химии

2 1 шоп 1993

На правах рукописи

ВАХВДОВ РАФКАТ РЕНАТОШЧ

СИНТЕЗ МАКРОЛИДНЫХ И АЦИКЛИЧЕСКИХ ФЕРОМОНОВ (02.00.03 - Органическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Уфа - 1993

Работа выполнена в Институте органической химии Уфимского научного центра РАН.

Научные руководители:

Научный консультант:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор, член-корреспондент АН РБ Одиноков В.Н.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Иамурагов Г.Ю.

академик РАН Толстяков Г.А.

доктор химических наук, профессор Абдрахманов И.Б.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Ахметвалеев P.P.

Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября

Защита диссертации состоится <~1993 года в У^часов Fia заседании специализированного совета К 002.14.01 при Институте органической химии УНЦ РАН по адресу: 450054 г.Уфа, Проспект Октября, 71, зал заседаний.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке УНЦ

РАН.

Автореферат разослан wi.i-t1 1993 г.

Ученый секретарь специализированного совета доктор химических наук

Лерман Б.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность темы. В последние года получил развитие принципиально новый подход к управлению численностью насекомых, базирующийся на успехах биологической науки в понимании механизма коммуникации членистоногих. Установлено, что передача информации в мире насекомых обеспечивается химическими веществами -продуктами метаболизма. К таким ни э к ом о л еку л я рным биорегуляторам относятся феромоны - вещества, продуцируемые насекомыми и выделяемые в окружающую среду для передачи информации особям своего вида. Феромоны отличаются высокой эффективностью и избирательностью действия, безопасностью для окружающей среды, позвоночных животных и человека. Одной из интересных групп феромонов являются макроциклические лактонн, входящие в состав агрегационных феромонов насекомых - вредителей запасов зерна. Для феромонов целого ряда практически важных видов характерно присутствие ациклических компонентов с двойными связями (Е)-конфигурации. Так как феромоны вырабатываются насекомыми в очень малых количествах, то единственным способом их получения для практических целей является органический синтез. На этом пути достигнуты значительные успехи. Тем не менее, поиск новых путей синтеза феромонов из доступных соединений с использованием методов, обеспечивающих высокую регио- и сгереоизбирательно-сть, остается актуальной задачей.

Цель работы состоит в поиске новых рациональных путей синтеза макролидных и (Е)-ненасыщенных ациклических феромонов из доступных исходных соединений.

Научная новизна. Разработан обший подход к синтезу ( z )-моноеновых макролидов (феррулактона II - компонента феромонов жуков-мукоедов Cryptolestea ferruglneus и Oryzaèphilus merâàtor и 3 z-додецен-12-олида - компонента феромона Cryptolegtee pusil— lus ), базирующийся на селективном озонолиэе соответствующих 1,4-алкенинов, полученных в свою очередь из доступных -

алкандиолов. Предложен удобный путь синтеза рацемического 3 ,6 г -додекадиен-П-олида - компонента агрегационного феромона жуков-мукоедов Oryaeephilus mercator и 0.surlnamensis , исходя из тетрагидропирана или аллилацетона. Модификацией доступного циклододецена с использованием на заключительной стадии реакции

Еайера-Виллигера получен рацемический дагидрорецифейолид, обнаружений в экстракционной смеси яри выделении полового феромона жука-мукоеда Gryгtolcзteз геггиз1г-еиг. С применением реакций Кневенагеля и её модификации разработаны эффективные схемы синтеза ациклическая ненасыщенных соединений (Е)-конфигурации _ компонентов феромонов многих видов насекомых отряда чешуекрылых.

Практическая значимость. На основе доступных исходных соединений разработаны препаративно удобные синтезы практически значимых феромонов насекомых: - вредителей запасов зерна. Разработаны схемы синтеза ПЕ-тетрадецен-1-ола и соответствующих ацетата к альдегида - компонентов феромонов многих экономически важных насекомых - вредителей сельскохозяйственных культур. На сонове 9-кето-2Е-деценовой кислота предлонена противороевая композиция, зарегистрирован препарат "Ашшор", рекомендованный к применению в пчеловодстве.

Апробация работы и публикации. Результаты работы была представлены на Второй конференции молодых ученых-химиков (Донецк, 19Э0 г.). а такие на годичных конкурсах научно-исследовательских работ в Институте органической химии УНЦ РАН. По материалам диссертации опубликовано3 статьей тезисы1 доклада.

Структура и объем диссертации. -Работа изложена на 142 страницах машинописного текста и включает введение, литературный обзор на тему "Макролактонизацая и синтез макролидных феромонов", обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список литературы (123 наименования) и приложение (акт испытаний феромона пчелиной матки).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I. Синтез макролидных феромонов

Задача по синтезу целевых макролидов - Зй-додецен-12-олида (I), Зг-дсдецен-Шэ-олида (2) и Зг .бг-додекадиен-ШБ-олида . (3) сводилась к разработке эффективных путей синтеза их ациклических предшественников (4-6) с последуидей циклизацией:

о____

. COOK

он

^соон

1 ■ £ 1.1. Синтез моноеновых макролидов

Нами разработан общий подход к синтезу 12-гидрокси-(4) и 11из-гидрокси-(5) Зг-додеценовых кислот, базирующийся на парциальном озонолизе Г,4-алкенинов (7), селективно протекающем по терминальной двойной связи, с последующим (г)-направленным гидрированием тройной связи в 3-алхинкарбоновых кислотах (8):

НСгССН2СН=СНг

RCsCCHjCOgH

.rfr- sV-y соон 1.1

й1=(СН2)80Н (Д); (СН2)6СН(ОН)СН3 (Д).

Необходимый для реализации данного плана синтеза гидрокси-кислоты (4) ацетат (12) 12-тридецен-9-инй[-ола был нами получен в три стадии из ТНР-эфира (9) 8-бр омоктан-1-ола сочетанием его ' сначала с ацетиленидом лития, а затем о аллилбромидом и последующим ацетилированием. Озонолиз енина (12) с последующей обработкой реагентом Дхонса дал с шсоким выходом 12-ацетоксп-З-додециновую кислоту (13). Её щелочной гидролиз привел к 12-гидрокси-3-додециновой кислоте (14), гидрирование которой над

К1-Г2 завершило синтез целевой гидроксикислоты (4). Завершающая стадия выполнена с помощью дипиридиадиоульфида в присутствии Аесю4, при этом выход ш кроля да (I) составил 3®. Общий выход макролидэ (Г) в расчете на исходный (9) составил 13.2$.

/чсоон -к'л—>- 1 эда

Реагенты: а) НСЕСИ/НН^; б) Е-ШеВг/СтЯ, ТИР; Б) Н2С=СНСНгВг;

г) ТаОН/ЫеОН; д) А.с20/Ру; б) О^/ЛсОН, с-СбН12;

я) Н2СгО АТе2СО} з) К2С03/Ме0Н; й) Н2/П1-Р2;

К) (ТуЗ)г/РЬ^Т, КеСИ; Л) АБС1С>4, р-Ые^Н^.

Пр:: разработке схемы синтеза феррулактона II (2) нами исследованы альтернативные пути через различные енины: 12-этилендиокси-4-тр:!децен-9-ин (15); 2-оксо-3-этоксикарбонил-12-гридецен-9-ин. (16) и 2-карбокси-12-тридецея-9-ин (Д). •

Согласно первому из них, синтез начинался с аллилирования ТИР-эфира (18) 5-бромпентан-1-ала. Продукт сочетания подвергался гидролизу, полученный спирт (19) тозилировали с последующей обработкой тозилага бромидом натрия. Полученный бромид (20) окисляли с помощью молекулярного кислорода в присутствии гас1р_сис1, что привело к 8-бромоктанону (21). С более высоким шходом брот,жетон (21) удалось синтезировать взаимодействием

5-бромпент-1-илацетатэ (22) о натрийацетоуксусным эфиром, приводящем к оксикетону (23), обычным путем превращенным в бромид (2£), суммарный выход которого составил 47.5/5, тогда как при получении его по первому варианту выход был 39.5%,

Дальнейшие трансформации вклшали следующие стадии. После превращения квтобромида (21) в этилевдиоксипроизводнос (24) выполнено сочетание с ацетиленидом лития, а полученный терминальный алкин (25) был вовлечен в сочетание с аллилбромидом. Озонирование подученного енина (15) о последуицим окислением перекис-ного продукта хромовой кислотой привело к И-окоо-З-додециновой киолоте (26). Гидридное восстановление кетогруппы в ней дало рацемическую П-гидрокси-З-додециновую кислоту (27), селективное цис-гидрпрование которой над Ш-Р2 завершило синтез ациклического предаественшка (5) феррулактона II.

Лактонпзация гидроксикислоты (5) выполнена с помощью системы 2,2-дипиридидцисульфид-трифенилфосфин при последующей обработке перхлоратом серебра о выходом ыакролида ЗС$. Суммарный выход феррулактона II в расчете на ацетоксибромид (22) составил 2.9$.

21 . 1

Реагента: а) 1.:г/3?КР; б) Н2С=СНСН2Вг/>Си1; в) ГаОН/МеОН;

г) ТзСЗ./Ру; д) КоВг/Ю.'Л?; е^/РйСЗ.дСиСХ/КЛР, Н20; а) 1|:еСОСН(Ка)СООЕг^СН; э) МаОН; и) 50£ Н^Су, к) (СК2ОН)2/ТеОН-Ру, С6Н6; л) НС=СИЛ1Н3(ж);

1.0 Е+Г'сЗг/ТШ^; н) Н2С=СНСН2Вг/ТИР, БМЭО;

о) 03/Ао0Н, с-СбН12; п) ¡^СгС^/Ые^О; р) НС1/Ме2СО;

с) 1!аВН^/Е1;ОН; т) Б2/К1-Р2; у) (РуБ) 2/ГРЬ3/МеСТ;

ф) АеС104/р-Ме2С6Н4.

Синтез феррулактона II, выполненный через енин (16), начинался сочетанием ТНР-эфира (18) пентанбромгидрина о адетиленидом лития в смеси жидкого кн^, шзо и тир , С-аллилированке подученного алкинового спирта (28) магнийкупратным реагентом с последующим гидролизом привело к 9-децен-6-ин-1-олу (29). Его превращение в бромид (30) и сочетание с нагрийацетоуксусным эфиром правело к ключевому ениновому р-кетоэфиру (1В), озонолиз которого с последующим термическим декарбоэгоксилированием дал алки-новую кетокяолоту (26). Дальнейшая трансформация в цяя-.аой макро-лид (2) представлена выше. Обвдй выход феррулактона 11 (2) в данном синтезе составил 2.1% в расчете на исходный Оромгидрнн (18).

18 28

__е

67%

12 2й

о о

Т 21% Чн

сосиг .

16 26

Реагенты: а) иогсы/ин^ж), гшэо, гаг; б) Е«;еВг/СиВг;

' в) Н2С«СНСН2Вг; г)ТвОН/МеОН; Д) Вг2'ГВ^/СС!^,

е) МеС0СН2С00Е1;/Е1;0Иа, ЕШ1; ж) О^АоСН , с-СбК12; 3) Н2Сг04/Ые2СО; и) 170°/ЫС1, ШЭО, Н20.

Боли исходить не из бромгидрина (18), а его гомолога (31), то пооле трех аналогичных стадий через промежуточные (33) и (33) получают 10-ундецен-7-ин-1-илброшд (34), который по реакции Гриньяра с ацетальдегидом был гладко превращен в целевой енин (17), подвергнутый озонолизу. В результате, синтезирована II-ацетокси-3-додециновая кислота (35), дальнейшие трансформация которой в феррулактон II наш были описаны. Общий выход ферру-лактона II в расчете на исходный (31) составил 3.26^.

ТНРО"

86$

ТНР0-

21

21

б.в.г

84Й

е.ж.з

21

М

ОАо

ОА.с

ОН

27

Реагенты: а) нсвсм/1ш3(ж), шбо, тнр; б) кгнсвг/си!-,

В) Н2С=СНСН2Бг( г) ГвОН/ИеОН; Д) Вт^РРЪ^/Са^, е) Ые/Е-^О; ж) МеСНО; з)дОр0/Ру; и) О^/АсОП, с-С6Н12; К) Н2Сг04/МеоС0; л) ^СО^/МеОН; м) Н2/1Л-Р2; Н) (РуЗ^/туМеСН» о) АвСК^/р-Ме^Н^.

Существенно более высокий выход соединения (17) достигнут при проведении конденсации П-додецен-8-инзля (39) о метялмаг-нийбромидом и последующей обработке уксусным ангидридом. Суммарный выход енинового ацетата (Д) из С^-ТНР-эфира (36) через промежуточные алкин (37), алкенин (28) и альдегид 05) соотавил

40.5$, тогда как описанные выше аналогичные трансформации для С6-ТНР-эфира (31) приводили к тому же соединению (17) с выходом 18.6$.

В1%

Дб

21

86%

69% Н'

2§

ОАс

6,Я

ТсяГ""

21

17

Реагенты: а) нсгси/ш^ (к); клзо, игр; б) EtM6Bг/CuBг/тш,i в) Н2С=СНСН2Вг; г) ТзОН/МеОН; д) РСС/СН2С12; е) ИеМ£Вг/Ег20; г:) АсгО/Ру.

1.2. Синтез диенового,макролида -3 г, б г-додекадиен-Пиз-олида

Наш разработан новый подход к синтезу этого феромона из доступных ТНР или аллилацетона (40), трансформация каддого из которых привела к одному и тому же ключевому синтону - 2,2-зти-лендиокси-5-броыпентену (41).

В первом случае раскрытие цикла ТНР под действием смеси н2бо4-шзг дало 1,5-дибромпентан (42), термическое дегидроброми-рованае которого в гексаметаполе привело к 1-бром-4-пентену (43). Его окисление молекулярным кислородом в присутствии Рас12-Сис1 в водном тнр дало 5-бромпентен-2-он (44), переведенный в аце-таль (41).

Альтернативный путь к бромиду (41) из (40) включал стадию озонолиза этилендиоксипроизводаого (45) с обработкой перекионого продукта озонолиза боргидаидом натрия. Полученный при этом 2,2-этилендпоксп-5-гидроксипентан (46) через его тозилат гладко превращен в бромид (4у[). йлод последнего в расчете на исходный (40) составил 63.4*, что значительно выше, чем по первому

варианту (26.6;? в расчете на ТНР).

О

_а_

~7Э%

4\%

41

65%

Реагенты:

а) НВг(48%)/Н2504;

в) о2/Р(1С12-сиС1/

б) НМРА, 195°;

ТНР,Н20; Г) (СН2ОН)2/ТаОН-Ру,СбНб; д) О^/АсОК, с-С6Н12! КаЗН4/ЕгОН: ж) ?зС1/Ру; з)НаВг/ВМР.

Дальнейшие трансформации бромида (41) включали сочетание о ди литиевой солью пропаргилового спирта, давшего алкиновый спирт (49), который гладко переведен в бромид (50). Последний вявлечен в сочетание о магниевым производным ТНР-эфира (48) З-бутин-1-ола, полученного из этиленоксида и ацетиленида лития, что привело к 12-гидрокси-2-оксо-6,9-додекадиину (51), окисленному реагентом Джонса до кетокислоты (52). Её гидридное восстановление дало оксикислоту (53), каталитическое гидрирование которой привело к П-гидропси-Зг, бг-додеценовой кислоте (6). Общий выход последней составил 19.3$? на исходный (40). Лактонизация гидроксинислоты (6) по методу Кори дает макролид (3) с выходом 30£.

/А —- НСЕССН_СНо0ТНР ЗОЙ 2 2

47 48

49 50

о

3

о

лоон_1

65%

51

52

он '

он

93%

53

6

Реагенты: а) нсгсьз^Ы; б) ШР/ТаОН.Е^О; в)ысгссн2оы/

. нн3<к); . г)теС1/Ру; д)каВг/Х)НР! е) (_48)/ЕгмеВг/ ТИР-, к)ТзОН/ЫеОН; З^СгО^/Ые^О; и)НвВН4/Е1;ОН}

К)Н2/Ы1-Р2; Л) (РуЗ)г/РР113/МвСИ! М^СК^/р-Ме^Н^.

1.3. Синтез (+)-дагидрорецифейолида

В синтезе (+)-дигидрорецифейолида, или додекан-ШЗ-олида (54) наш использован подход, базирующийся на трансформации более доступного макроодклического ооединения-циклододецена (55). Синтез выполнен в два этапа. На первом из них циклен (55) был перевраден через промежуточные (5§-58) в одиннадцатичленное циклическое соединение (59). На втором этапе нами найден аффективный путь преобразования метил-(1-циклоундецен-1-ил)карбоксилата (59) в целевой макродвд (54) о применением на завершающей стадии синтеза реакции окисления циклического жетона (64) по реакции Байера-Еиллигера. Для этого эфир (59) был восстановлен с помощью пиан в аллиловый опирг (60), который дейзтвием свг^ в присутствии ррь3 превращен в бромид (61). Восстановительное дебромарование последнего с помощью ИА1Н. привело к циклену (62), преимущественно (Е)-конфигурации. Присутствие (з)-изомера

(~15$) зарегистрировано в'спектре ЯМР ^С. Гидроборирование . (62) протекает региоселективно, и после окисления борорганического интермедиата действием щелочной перекиои водорода получен вторичный спирт (63), окисленный далее до кетопа (64). Цис-ори-ентация групп СН3 н ОН в цикле (63) подтверждена спектрами ЯЮ? % и 13С. Завершающее данный синтез окисление кетона (64) по реакции Байера-Виллигера выполнено с помощью нового реагента -декансульфонадкислоты (ДСНК). Общий выход макролида (54) составил 22.7$ в расчете на исходный циклен (55).

53.

бо

СНоВг

Реагенты: "а)навн4/тнр; б)н202/иа0И; в)н2сго4/ме2со-,

r)Br2/Et20i Д)КеОЬе/СбНб; е)DIBAH/EtgO, -70°; ж) С Br^PPKj/EtgO; 3)ЫА1Н4/ТНР; HjNaBH^/BFg "EtgOj к)HjOg/HaOHj л) Н2СхО4/Ые2С0;М)донк/ССХ4.

2. Синтез моноеновых ациклических феромонов (Е)-конфигурации

Эффективным подходом к синтезу (Е)-ненаоыщешшх феромонов является использование реакции альдегидов с малоновой кислотой по Кневенагелэ и её модификации, приводящие соответственно к (2Е)- и (ЗЮ-ненасыщенным карбоновым кислотам. О применением этого подхода к 7-кетооктаналю (65), полученному из промежуточного продукта (23) в синтезе феррулактона II (см. раздел I.I.), нами синтезирована 9-кето-2Е-деценовая кислота (66), служащая половым феромоном медоносной пчелы (Apia meilifera ).

он -з^-Х^^оно -^Х^^ооон

п . £1 ' М

Реагенты: а)рсс/сн2с121 б) сн2(соон)2/Ру/Рур.

Для синтеза ПЕ-тетрадецен-1-ола (67), его ацетата (68) и ИЕ-тетрадеценаля (69), идентифицированных в ооотаве многих видов насекомых отряда чешуекрылых, наш применена модифицированная реакция Кневенагеля. Согласно разработанной схеме, ундециленовая кислота (70)', ранее не использованная в синтезе соединений (6769), превращалась в П-додеценаль (74) за четыре отадии через промежуточные (71-73). Конденсация альдегида (74) с малоновой кислотой в присутствии ацетата липврвдиния о пооледунцей этери-фикацией приводит к метиловому эфиру ЗЕ, 13-тетрадекадаеновой кислоты (75), исключительно (Е)-конфигурации, что подтверждено спектрами ПК и ПМР. Восстановление эфира (75) в соответствующий спирт (76) выполнено с помощью ШВАН. Последунцеэ дезоксигени-рование опирта (76)реализовано путем обработки его тозилата (77) алшогидрядом лития. ~ Гидратация полученного 1,ПЕ-тетрадека-

диена (78) проведена с помощью катализируемой че тыреххлор ас там цирконием реакции гидроалюминирования, которая протекает регио-селективно по терминальной двойной связи и приводит к целевому спирту (67) о содержанием основного вещества ле менее 98%. Общий выход феромона (67) в расчете на исходную кислоту (70) составил 15$. Спирт (67) обычным путем превращен в ацетат (6В) и альдегид (69) с выходами в расчете на исходную ниолоту (70), соответственно, 145? и

Реагенты: akeOK/TsOK; cODIBAH/EtgO; в)Бг2* PPhj/CCl^; r)l,!g/TIîp; д) BKF ; e)ci!2(C00H)2/Pyp'Ac0H; S )lUeOH/TsOîr ; зЬГЕЛН/Е^О; к)ТзС1/Ру; K)liAlH4/Et20;' ' л)DIBAH/ZrCl^ /н-CgH^, Ш5е; м)02; H)Ac20/Py; О) РСС/СН2С12.

3. Результаты биологических испытаний

Биологические испытания феромона пчелиной матки (Apis raellifera) выполнены во Всесоюзном научно-исследовательском институте ветеринарии, энтомологии и арахнологии (НШИВЭА), г.Тюмень. Показано, что синтезированная 9-кето-2Е-деценовая кислота обладает высокой биологической активноотью при использовании её в противо-роевом препарате.

Для опыта использовались две группы пчел (в каждой группе по 20 пчелосемей), находящихся в начальной стадии роевого состояния. В первой группе (опытной) мисочки обрабатывались противо-роевой композицией при оптимальном соотношении компонентов. В каждую мисочку вносили по 0.02-0.03 мл (2-3 капли) противороево-го препарата. Вторая группа - контрольная (опыт проводился в отсутствие препарата). Установлено, что в то время, как в контрольной группе через 7-9 дней наблюдался массовый выход роев, в подопытной группе продолжалась активная отстройка вощины, а. на 7-10 день наблвдалась значительная активизация полезной деятельности насекомых - вылет за нектаром и пыльцой. Во всех подопытных семьях за весь период не наблюдалось роения пчел. В итоге, был разработан и зарегистрирован противороевый препарат "Апвлюр", рекомендованный к применению в пчеловодстве.

ВЫВОДЫ

I. Разработан общий подход к синтезу (г)-моноеновых терминальных гидрокси- и кетокарбоновых кислот - ациклических предшественников макролидных феромонов, базирующийся на селективном озонолизе соответствующих ш-винилзамещенных алкиновых спиртов и метилкетонов ила их производных. Синтезированы Зг-ДОдецен-12-и Зг-додецен-П-олида - компоненты феромонов жуков-мукоедов Cryptolestes pusillus И Cryptolestes ferrugineus.

2. Найден новый практичный путь синтеза П-оксо~3,6-додека-дииновой кислоты, легко переводимой в соответствующую ( &г)-ди-еновуга гидроксикислоту - ациклический предшественник макролид-ного феромона агрегации суринамского мукоеда (OryznopMius suri-nomensis). Согласно разработанной схеме, ключевой синтон для целевой кетокислоты получают из алдилацетона с применением озо-нолиза.

3. На примере (+)-дигидрорещ:фейолидз, выделенного из корог-коусого мукоеда ( Cryptoles-tea ferrucineus ), разработана эффективная схема синтетических превращений циклододецена в 11нз-до-деканолид с применением на ключевых стадиях перегруппировки Фаворского для л,й'-дибромциклододеканона и окисления 2-метил-циклододеканона с помощью нового реагента-декаксульфонадкислоты,-

4.С применением реакции Кневенагеля и её модификации для олефинирования 7-оксооктаналя и Ю-ундеценаля разработаны эффективные пути синтеза 9-кето-2Е-деценовой кислоты, а также НЕ— тетрадецен-1-ола, его ацетата и соответствующего альдегида,, входящих в состав феромонов многих видов насеионих отряда чешуекрылых.

5. На основе 9-кето-2Е-децеяовой кислоты - главного компонента противороевой композиции разработан препарат "Апплюр", рекомендованный к применении в пчеловодстве.

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Одиноков В.Н., Йшмуратов Г.Ю., Вахидов P.P., Берг I.A. [Дуслухов P.P., Толстиков Г.А. Феромоны насекомых и их аналоги. ХХХУП. Синтез (Е)-П-тетрадеценаля, (Е)-П-тетрадецен-1-ола

и его ацетата из ундециленовой кислоты // Химия природа, соедин.-1992. - № 2. - С.272-276.

2. Одиноков В.Н., -Йшмуратов Г.Ю., Боцман JI.M., Вахидов P.P., Хаметова P.P., Ладенкова И.Ii., Толстиков Г.А. Феромоны насекомых и их аналоги. XXXIX. Синтез IIrs-окси- и 12-окси-Зг-додеце-новой кислот - ациклических предшественников макролидннх компонентов феромонов Cryptolestea ierrugimeus И C.puaillua. //Химия природа, соедин. - 1992. -Я 3-4. - С. 417-422.

3. Одиноков В.Н., Йшмуратов Г.Ю., Боцман Л.П., Вахидов P.P., Ладенкова И.М., Каргапольцева Т.А., Толстиков Г.А. Феромоны

насекомых и int аналоги. XL. Синтез (3z,Urs)-З-додецен-П-оли-да (феррулактона II) - рацемического аналога компонента феромона агрегации корогкоусого мукоеда (Cryptoleates ferrugineus ). //Химия природа, с09дин. - 1992. - № 3-4. - С.423-429.

4. Вазшдов P.P. Новый оинтез 9-оксо-2Е-деценовой кислоты //2-ая Конференция молодых ученых-химиков. Тезисы докладов. Донецк, 1990. - С.44.

Соискатель fityu/j Вахидов P.P.

ГП «Принт» Зак. №.4 6 Тираж (00