Спектры и строение уранильных производных двухосновных кислот с донорными лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Академия Наук СССР Ордена Лепяна Институт общей и неоргалпческой химпп __пм. Н. С. Курнанопа_

На правах рукописи

ШАРОПОВ О л и м Ума ро вич

СПЕКТРЫ И СТРОЕНИЕ УРАНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДВУХОСНОВНЫХ КИСЛОТ С ДОИОРНЫШ1 ЛИГАНДАШ1 02. 00. 04.—Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва—1990

Работа выполнена в Лаборатории спектральных исследований и анализа Ордена Ленина Института общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова АН СССР.

Научный руководитель—доктор химических наук, Н. А. Чумаевский.

Научный консультант—канд. физ. мат. наук, доцент М. Т. Тошев.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Д. Н. Суглобов; канд. физ.-мат. наук, ведущий научный сотрудник 10. И. Краен лов.

Ведущая организация—Белорусский госуниверситет им. В. И. Ленина.

Защита состоится РкГАд/зЛ 1990 г.

в часов на заседании специализированного совета К 002. 37. 02. го присуждению ученой степени кандидата химических наук в Институте общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова АН СССР по адресу: 117907, ГСП-1, Москва В-71, Ленинский проспект, 31.

С диссертацией можно ознакомиться в ОХН БЕН АН СССР.

Автореферат разослан_ й.0 е&иГ^ОЬЯ 1930 г.

Ученый секретарь Специализированного совета, кандидат химических

Э. Г. ЖУКОВ

ОБЩ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность теш. В современной науке и технике игроков применение находят соединения уранида, на основе которых можно создавать материалы с определенными физическими характеристиками, а такте люминофоры я материалы для лазерной техники. Они широко применяются з аналитической химии я технологи! урана; с щ помощью удобно моделировать и изучать, процессы коетлексообразозанкя. Большое разнообразие зрашиьных произзодннх, особенно кислородеодеретзих, наличие серий соединений определенных классов,-дает возможность из всей гашы ее свойств выбирать наиболее ваззшз и нушые для решения каждой конфетной задачи. Известно, например, "но производные уранила шетккового строения язяяюгея, как драиило, трудкораствори!лг.от, а'такте лязрт-шл.ш' к химическим воздействиям соединениями. К числу таких соединений относятся кодексы уранета с мояо- и джэрйо-ксклатнжи ацвдожгандаки, в виде которых, э частности, происходят осагдениз я экстракция в процессах очаоки, обогащения з извлечения урана, так з лабораторной, так к в технологической дракияэ. В этой связи заступ роль играет корреляция «руктуршсс и спскгралькыс харзктеркстяк уранпльшк нре из водник двухосновных кисяэ? с цель» прогнозирования направленного синтеза соедлнэщШ и шдифлкг-цик их своЛсгз, Зздачз гзучения сязктрачьнсс ура-

асшоас сседЕзеппй актуальна но голысэ в научном етаче, _ но а э ниже гх пргкягхезхого Есгол/Зогакка.

' Цель работы состояла в систематическом исследования

спектральных характеристик оксалатных и дяхцрбоксаяатннх

производных уранила с допоркшя лигавдшли (см.стр.5) с ■ . # привлечением полученных результатов для репенпя вопроса

о'строении исследованных соединений, в отсутствие данных

FCA, и в установлении особенностей связей уран-кислород,

касавщихся непосредственно уранил-иона, а такие характе-

ризутздях способ координации карбоксилатных групп ионов

ДОЕрбОНОВЫХ кислот к уранил-иону.

Научная новизна.

Впервые, на основании .результатов комплексного исследования ИК," КР спектров и спектров люминесценции, высказаны обоснова1Шые сообранения о:строении оксалатных производных состава • где донорный лиганд h =dnwx (диметалмочев:1на)-1(ац;щолигавд X =№CS )» n(X=C£). IíKX =Вг ) ; 1шг (тетраштилмочевина)-W-.djnSo (д;-.мст;исульфоксэд)-5'^те^ '.(дашетилформамвд)-У1;с/ай.. (ди-зтилформаздд)-УП иdmaa. (диыетклацетачид)~УШ(X =C¿). ' Показано, что дашще соединения построена симметричным образом так, что тетрадентатная оксалатогруппа связывает два центагональнобипиражщалыых. полиэдра уранил-ионов, где: /г . в свои очередь, .связаны с ï/iflf+кислородачи групп

с=о ( s=û ).

Кз

сравнительного анализа колебательных спектров ок-caj:r"OB¿¿ ,{/cl t¡{* и оксалатных ,:роизводшк l/Од+ слад. • . что оксалатогруппа в ряду сэадкаений (I) симметрична к има«? плоское строение.

СПИСОК ИССЛЕДОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

II

к2с20Ж Н20

сын4?2с2о,- н2о

и2с2°4-

соо2>2с2о4а.2сомин>л

ЧСи02)2С20дВп2Сомик>^ {СиО^СзОдШСЗ^Сомик^ {сио^с^с^стмия) л

(С1)С>2р2С2С)^си2(пг1Г)>» >

{ш0252с2040-2Сомла)4>

III

¡и02СС4Нд04)Ш205»

<ио2сслнАо4>озссн3>2>

<ио2сс4н4о4х>сскн2>2>

!и02сс6нлсс0052юсскн2)250-5н20 <и02с6н4сс00)2сн20)}н20

ш02с6н4сс00>205ссн3>2>

<ио2с^н4ссоо)2осшн2)2> <ио2ссснео^осссн3>ж2 н2о; ю0рссен804>сн20)2>

г;л2гаа/сп)!60^з020352>

ПРИМЕЧАНИЕ:

_ дкметалмочешна тетрамстиягоиэшша дамгтнлсуль*охсид

кл-рорм&м'.д да п г к лфо релк д даиётилаце-г п-.х д

СМОК ТМЦЯ 0Н5О

_ димз1"'

ОМг

ОЕГ -РИДА

Исследование уранилыщх производных высших гомологов ряда двухосновных кислот позволило установить корреляцию--' меаду спектральными данными и результатами РСА и, в свою очередь» установка спекграшшчесзнб материи, отрагхло-щиз специфику строения обсуздаемых объектов.

На конкретных примерах продемонстрирована пришрш-альная возможность но только распознавания на основе спектральных данных характера карбоксилатных групп, но и возможность уточнения длин СИ) связей, найденных по даниш РСА.

На основании спектральных данных установлены отличительные особенности связей, как "первичного" характера, ка-савадеся непосредственно уранил-иона, так и "вторичного" характера, затрагивающие способ координации карбоксялат-шк групп ионов дикарбоновых кислот к уранял-иону и воз-ыошгость определения длин связей С-0 карбоксилатных групп.

■Продемонстрирована-возмокность на основании спектральных дшпшх получать вполне надежное представление о координационном числе уронила при взаимодействии его с дикар-боновыма кислотами да»е в тех случаях, когда отсутствуют монокристаллы, пригодные'для выполнения полного РСА.

Создан люминесцентный спектрометр орагкиг-гдой конструкции, работающий на базе трех tíouoxpsríiwooa НЕР-2.

Практическая ценность работы сог.а;:? в том, что по-'лучваиав в вей спектральные данные и найдешвю из шк структурные параметры, а тааао сддлпшше up основания оти< данных выводы, способствуют поааланя» процесса протекания х;:.:;:чос:сих реакций, следствием которых является получение

труднорастворнмнх уранильнкх про кз подкис, > находяцяс ез-

рокое фактическое применение. -

Практически вакен результат по установлен:® с ломоаьэ

спектральных данных характера карбоксилазнЦх групп а зоз-

ыоаюсти определения с 'высокой точностью длин С~0 связей'

карбсксилатшк ipynn, распространявшейся на более широкий

крут произведшее Mono- и дккарбонознх кислот.

* i Обнаруженные_в работе спектрзлзнке. закономерности,

огрававцве специфику строения исследованных соединенна, -

могут лечь з основу подхода к установлении с доькдаз спск-

тральпш: кетодоз• строения уранкльшве зрояззодаьес разных.

классов.

Создаппкй в процессе • знгголнеши работы лшпнбсценгкый. спектрометр можег быть рекомендован для прошадеиного изготовления.

Публикация я:апробация работа. Осаовкнв результата раооти докладывались на ежегодная гюнкзрсах-коафарешетэс молодых учепых ИОКХ АН CCCP.(ISS8, 1339 г.г.), а та:г.е были представлены на И Всесоюзном совещашт "Физические я иегснагп1еские метода- п координационной Ново-

сибирск, 1987 г.), па H Всесоюзном совещания: "Применение колебательные спектров к исследованию неорганических i; координационных соединений"(г.Красноярск, ISS7 г.), на XII Зсесопздом совещании "Применение колебательна спектров к Есслздоващш Heopraimeciccc и яеогадакагвошазг сое-дшшшШ (r.MimcK, 1989 г.), на мекяуварэдноЯ хенференшш " Aatxsidoe~8$) " (г.Тшхшг, 1359 г.), за Ш Всесошкоа Чугасзста .созецашгг но zastx нхшашшг соедякекгЯ

(г.Ыяяск, 1990 г.)', и обсуэдались на научных коллоквиумах ■Лаборатории спектральных исследований и анализа ИОНХ АН СССР. Основные результаты .диссертационной работы изложены з 6 статьях и тезисах 5 докладов.

Объем работы. Диссертационная работа объемом 104 страниц состоит из введения, ^ глав,, выводов, включает 25 рис., 8 таблиц. Список литературы содержит 132 наименования работ отечественных изарубекных.авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕИАНИЕ РАБОТЫ

; Во введении обосновывается актуальность теш, определяется цель'исследований и дается краткая характеристика работы..

Лепная глава (литературный обзор) состоит.!» двух разделов, которые посвящены рассмотрении следующих вояросоз: I) строение ур&чильных соединений и. 2) колебательные спектры и спектра люминесценции уранильйых соединений.

Вторая глава - досвяпена -используемым методам исследования и спектральным приборам. :.

, В процессе выполнения работы были испсльзованц следу— ейо серпйныо прошшвнпыо приборы.

1лСпвктрофотоыетр "SpíCOtd - М 80", _

Z&LSS , ГДР, рабочая область 2Q(MQüü ал"1.

7-, Д-вухлучевой. инфракрасный сяектрофстомзтр "Pizfáft-¿ЛтП " (США), рабочая область IB0-400Q см"1.

■ 3. Спектрометр. ДФС-24, на котором проводила съемку

роман-спектров •'моякокрисгадяичссюк порошков, поме-

-пак в стеклянные капилляры ш) шш з стеклянные стаканчики. Роман спектры возбувдали с помощью Иг-Л/г (А^ =6323 А) дли аргонового =5145 А) лазеров.

Спектры люминесценции исследованы с помощью созданного наш спектрометра, построенного на базе, трех мо-«охроматоров' МДР-2. •

Созданный нами спектрометр ¿меет следующие технические преимущества перед известии спектрометрия для ис- -следования спектров люминесценции. . ■

Во-перзж, благодаря использования зеркальной фокусирующей сястеш устраняются хроматические аберрации и . следовательно, отпадает необходимость перефокусировки при сканировании спехзрз юзбуадекпя.

Во-вторых, исключается проегстярупцая, система, т.е. устраняются потери света л рассеяние на ее компонентах.

2-третьпх, значительно (на 3-4 порядка) спивается уровень мешавдего излучения на рыходе монохроматора возбуждения. Таким образом, применение лрадлозенхгого реие-ши ведет к значительному удучленпи одной из основных технических характеристик спектрального прибора - пороговой чуБетвигеяыюсти измерений. Одновременно улучшаются точность измере1Шй (т.к. устраняются погрешности, обусловленные появлениеич?оааа сигналов под влиянием рассеянного излучения) л удсбстзо эксплуатация.

В третьей главе представлены результаты ясслеяозашш позебктеяьнш: спекаров. (ИС? л рампн-}.• сясаииюв »иаи,.ш-..

иония, литая и натрия. Получений в-работе экспериментальный материал по колебательным спектрам оксалатов харе, ризует совокупности частог колебаний "свободного"оксадат-иона разной конформацпд.

В четвертой глазе в отсутствие данных РСА приведены результата исследования колебательных спектров и спектров люминесценции оксалатных проазводкшс уракила с разными . нейтральными я ацвдодлгаядамз, а также обсуадаются спектры и строение высшас гомологов ряда двухосновных кислот.

Выполненное наш комплексное исследование малоизученных в спектральном отношении дикарбоксялатных производных ■ураняла с донорными ллгандами ванио сразу несколькими сво-1г.и аспектами.

Во-первых, в отсутствие рентгеноструктуршзх данных, вазно было высказать обоснованные суждения о строении ок-сааатнкх производных состаза [УО^^О^-Ц (X =//££ . С£7бг"; Ь ~ диметилмочевша, тетраыетшшочевина, дпметил-сульфоксид, диметидформамид," даэтилформамид, диметилацет-амвд). .

Ео-вторых/при наличии довольно скудных, структурных данных по выезды дикарбоксилатнкм производным уранила с донорншя!; лигандеьщ, ваяю было установить корреляции глох-• ду слек¥ральныкй ,и рентгеносгруктурныш дазна« к, в свои очередь, установить споктрохиыичоскио крнзерж, отражавшие спецц?>- ■ строения исследованных соедикишй.

Обе эти задачи довольно.сяоцпфичщг, в соо-гвзтствии с чем был осуществлен и разный подход к решению каждой.из

Н!£Х. '

- и

При.исследовании оксалатлых производных ураккяа с нейтральными лигандаг.ш нам пришлось обратиться к рсшеяга предварительной задачи, казалось бы не •-■::с~о сб-

цего с обсуадаекым вопросом. Имеется в виду .?<.зледслоя2в колебательных спектров просткх огсгш.соь. Оказалось, что исследование простых оксалатог логптсскя гглзапз со спектроскопией оксалатлых производных

" • I

На стало решения предварительной задачи - исследования колебательных спектров простых оксалатов стал ясен вопрос с интерпретацией их спектров л вытекающие отсади выводы о структуре окезлат-поков, тсско связашшв иэдшо со спецификой спектров. Было выполнено отнесение частот колебаний для оксалат-ионов разной конформшрщ,- л л << о пой с равиоценнши С-0 связями (ешмеарпя $¡£3р;«Ма., сиилетркя (с разными по дате связями С-0^ и С-О^Ь, рис.16. , и "свернутой" конфоре.тацип сю-метр и Я)^5У(ркс.1в.). Полученный в работе ттериал ш колебательным спектрам оксалатов Ы ,И/о? . К* .////^ достаточно лолш отраяяег спешфнсу строения простых оксалатов и во-орузлет знанием совокупности частот колебаний "свободного" оксадат-йска разной конвертации. :

Знание специфики колебаний "свободного" оксалат-ионл оказало большую ломоаь при интерпретации спектров оксатат-К1К производных ранила (табл. I.).

Объективности роди нельзя не упомянуть д о той (¿акта, что полоклтелы;уи роль при решении диниого вопроса йгграло зшше .'лктйратляшк даштас о структуре н о результатах рос-

Рис.1. Возмознне равновесные конфигурации оксалат-нона Ojjûf".

м

ra

a

i

1' S

о <=

S

ас о

X CJ

о

SC

а

im Ä № П> t-

QW5

'■» — Si

">4 f. ¿3,

"TJ

»e

, V, O»

¡Э Ä

g

о с-. —" 25 Œ> -— —- О SI ,0)0) un

Si

<N

csl «j

«s О «A ~ î« «o t-

СЧ

en

g <r

s

CTt — C - :

r-o

ta.

e y

ÎS ">

С— —'

¿ Q> ir>

! — * —a"»'

■«s ca es t- r-ci OKN S fc в

о

гч

О «ч ta» мл

-т "в

-i *--» S3 "о

о

«м

to

PI

'их SX ûï. Xutl

о i

¿2 «

О.

u

'О

-3 Jä i î S

О „•« -—- СЗ

ySp'o íi

л wuu , «

а-

ст»

«ac

S-

o-q-x,

: ex ZS

« л

S-Sdccf M

» — — *

■в. I 1

tr, V* «1

S о «л

V"* Uj vr»

_ г

1

es.

u>

%

a

es

<

четного анализа колебаний иО^С^О^'ЗНуО - тригидрат ураиялоксадата.

В случае оксалатных производных уранила состава [иОфС^О^-^ на основании полученных 'нами данных, оказалось, что оксалато-грутша является плоской и (бис)-бддентатнокоордашрованной с двумя уранкл-ионами.

Показано, (см. табл.1) что интерпретация спектров об-суждаеаых оксалатных производных уранила с "нейтральными" лигандами может быть выполнена на основе модели "свободной" оксалатогрушш,-имевшей симметрию -т.е. в соединениях состава (Т/О^"'Ч оксаяатогруппа плоская с равноценными С-0 связями.

Данные из спектров люминесценции - знание частот чисто электронного перехода - дополнили наши сведения о типе координации уранильной группы. На основании знания частот ^о . можно заключить, что-в соединениях состава имеется пентакоордщшровакная группа ■т\\ а строение этих соединений мошю представить та-кил образом, как это изображено на рис.2., т.е. тетраден-татная оксалатогруппа связывает два пентагональнобилира-мвдальньк полиэдра уранид-ионов. .

I

Рис.2. Строение соединений типа (Ш^С^О^-^

Далее," в случае выспигс г-икарбоксшатных производных ураяпла с донорнымя^лпгавдаш имеет место удлинение алифатической цепи мезду двумя карбоксилатными группами, что должно приводить к независимости юс колебаний и, з свои очередь, существенно упростить задачу интерпретации, спектров. Этот факт блестяще подтверждается на практике,- на примере такого сукцшгаткого производного, как^Щ^С^О^-'OSfC^jsj' > пмеадего полимерное строение я два неэквивалентные карбоксилатные группы (РСА)

При исследовании ИК спектров поглощения обсуздаешос дикарбсксилатных производных и при сопоставления данных из них с результата!,ш РСА, оказалось важным знать частоты антис1и.иетртлчшк: валентных С-0 колебаний СОСГ групп. В процессе выполнеюш работы выяснилось, что значение

(С-0) карбоксялатной группы моает спутать сзоеобт-разной мерой длины связи С-0, причем с достаточно боль-вой точность» и определенностью (в сравнении с данными РСА), что особенно важно при тех иногда больших разбросах и допусках при определении длиа связей С-0 карбоксалат-ных групп с помощью рентгеноструктурного анализа. Отсюда . следует очень ваишй результат, заключазкциЗся в тол, что .знание длин С-0 связей дает информация о характере координации карбоксилатнохг группы. Например, в случае уже: рассмотренного нами сукцинатного производного длила С-0

■ I о

мостиковой связи (I.247.A) несколько короче длины С-0

о

связи бтаентатносвязанной карбоксилатной группы (1.260 А). Таким образом прослеживается своеобразная цепь ззаллосвя-

•занных результатов: частота колебаний —* длина связи С-0 —>- тип координация карбоксилатной группы.

Предлозекная нами методика определения длин С-0 связей яарбоксалатных груш могег бить использовала в случае производных как ыоно-, так и дикарбоновых кислот.

Если, говорить о тстгосг;: определения длин С-0 связей по спектральным данным, то погрешность будет лежать в пределах кескольках тысячных долей ангстрема, поскольку при ошибке нахощеняя 1 {C'ü) в 0,001 А нукно ошибаться в отсчете С ила при вычислениях) vixs примерно на 8 см-1, что драктетескл невозмо/лто,'т.к. v'ü.s отсчитывается на спектрограмме с -точностью во xyse чем 1-2 с;.Гх, учитывая при зток вагисскосгь добиться полного совпадения экспериментального и рас четного,значений этих частот.

Еа о.снозагш полученных на1.:л спемральшпс данных би-. лк установлены отличительные особенности связей как "пер-характера, касакхцпеся непосредственно уранил-ио-Н£. тан s "вторичного" характера, затрагавшаке способ координации карск>хсйкаташс гуущг ионов дмярбснозю: ккс-яог. я уреяяз-яояу х возшаность определен:!! длин С-0 связей карбоксюнлдах групп. О связях "вторичного" характер:; речь цлэ jus вьсе.

Что касается урашиьвэй группы, л> здесь уместно от-кетвгь следуйтефакты. На..ряс.З приведены савктры Ж по-тхаавюя, ка р«с.4,рашн спзяар» л иг рас. 5 зп-зктры лгаш-

.дшеаенпЕЯ Ht'icoTopüz .яредстевптелей леглежгхж объемов.

..J т

-Частоты ьзлезтнкх кояебакгй групп t'up для дшшрбок-

is? ».а я; ас s» да eta as»:

?1!C*r;iff. -а,

[(ЩцЩ^Ь] -б -

("Spccozd •« so").

салатник производных уранила леяат в следующих интервалах:^ (V-0 ) =825-870 см-1, ^ (14) >=912-950 ш-1. По э тш частотам невозмокно судадь о типе (тетра-, цента-, гекса-) координации уранильной группы. Показателем этого, в согласии с результатами работ многих авторов может слу-гить дашь частота, элект^лнкого перехода h , найденная из спектра лшияесценцш!. Найденные на осиозании спектрачь-шх данных длины связей V-Q - tCu'-Û )

вполне разушн я лека? в интервале 1,73 - 1,74 А. Группа и£^+вероятнеё "всего сжжетрячна и имеет линейное строение ( симметрия ) с углом û^-lf-û^ равным JC80°. ЯиОогштко, что ло данным рентгено структурных, исследований •да» •овдхэд'-теедшйшЗ.Зфаигаш.'ка основе оксадат-иона, содергацих а ~вое« составе в качестве других ацадоляган-дов оксими л гддроксшиааш, участвуйте з образ овакии координационной сфера уранил-иона^ расстояниялекат в пределах 1,735(5) - X,795(4) А, а угол Oj-U'O^ близок к 176,5 - 178,5(2)°. В случае комплексов уранила с остатками выеалх членов ряда дикарбоновых кислот (сукцккат-, глутарат-, едипинат-, шглзлат-ионы) расстояния \J-0j_ легат в пределах 1,763 - 1,7в8(7) А, а утлы Df-lf'fy б-лз-KS ж Г78,0(3) - Î79,6(5)°.

Найденный вами в случае дакарбо.; г /¿тшя произвола« уршшла лсрядп«" связей tl(V-û ) близок к 2,2,

'.Порядок;свяаи"-niV-i') близок к 0,18 - в соответствие .с чем полосы' V IV-Oj,) .долгий лежать в ккзкочсс--лз.екч>а.;{0коло. 200-300 аГ1), что ш к на-

блюдЬем на Ж-сяектрограммал (рдс.З). В этой области спектра (250-270 см-1)"4 лезат и ИК-полосы поглощения -(Г (Oi -U-Of) ураяильной группы. .

В заключение заметим, что в напей работе продемонстрирована такг-з лозгжгаость на основания спектральных данных получать ататез нддешое представление о координационном числе уранлла прп взаимодействия его с карбоновыиа кислотами даяе в тс:: случаях, когда отсутствуют монокристаллы, пригодные .для выполнения полного реяттеноструктур-пого анализа. При этом ванио подчеркнуть tokss и то обстоятельство, что сама регистрация спектров вместе о обработкой результатов из а:к требует в обдем значительно uiniscs: затрат врег'е.".:!, пезелк выполнена? дагло рутаного ?0Л чj монокристаллах.

ашодя .

I. Полученный з работе экспериментальный катерная • по хшлебазелькык спектрам оксалатозК МНц, ограт-ает спешзйлку строения простых оксалатоз и-характеризует созогупяосзй часто? гояебанай "свободного" окса-лаг-аона разной -яое0о™2цш!*-.;-'

Выполнено отнесазяо '-тасгог колебаний дая оксалаг-. ионов сноской конформацнк с. равноценны® С-0 связями (сшметрияЛ^ = ): ."езерзутой" (скьолагркя^н]^') и конфоргдгцйи, относящейся к ■ «очечной труппе сигмегрин -С$е'

/ г-п® Г Р^ •

(с разж-'з по длЕае..сэязяггви~и \хЬ~Ь ).

. -2, Ее.^с2оваша1 резртьтегоз .комплексного -лсследоза--Вяа-Щ-, рймая-скек2роз и - елеетров ••лшйнесцанцигг, а оу-.сугсгзкз д&яцгос 'ранячжосз^укяурзого анализа, зысиазагш 'о«5осшванше •сорйрлаецкя о строения охсазагакх цроизвод-.гш: зрааяла.-соегаза (УОгЬСдО^р^' (X"-¡ЗД-эдолгганд: К'Ш£1,Ьъ -дшсргай.лиРапд: .двмеяиючевшш, тет-ракетжлкочешка, -двдогйлеукьфокевд, &а!егйх4орьгавдд, дк-»тшйориамцЕ, дшеталацетаизд).

Доказано, что даакзе соединения построен!.' слшсгрлч-.шел образом так, что те?радентагнея оксалгто-грулла связывает два авагагоа^ноб»гшфаийдаиЕ.каг: осдиадра ураязл» ьохгоз,.где £ , в сэов очередь,.■ связаны грушка«

кпзлорэд2г,-2 С~0 (В~0 ) связей.

Иссладозааае урапкл^кш: аролзводшк вкспих гсио-аогов ряда даухосаокшх яаслаг: с доаорюзж лпгвадаш позволяй» устааэзпт«.. коррегдша веаду- спйкгрсшйжс! дуезгил

2íJ

:и вбзультатами рентгепострукгуркого спализа л» з сзсп ичс^едь, устшовитсх спектрохданческпа критерии, отразит— пле специфику строения обсукдаемых объектов.

На конкро-кпх примерах продемонстрировала вогнозноста не только •,я?::о2павг>аия на основе спектральзнх данных ха-раптч1"'1, карсЪг;; гдатпшс гругш, но и воздазность уточнения длин пх иаязей, найденных по данным рсл.

4. На основании спектральных данных установлены обличительные особенности связей, как "первичного" характера, касакцпеся непосредственно уранид-пона, так и "вторичного" характера, затрагававцяв способ коордшктяа icap-бокеялатных групп попов докарбоновых кислот к ураши-позу и возмоапость определения длин С-0 связей карбохедлат.!22г групп.

5. Продемонстрирована возможность на основания спектральных данных получать вполне кодезиаз представлений о коордипацяошем числе уранала прг. взаимодеасталх его с да-карбоповшш кислотами дезе в тек сдучрлх, когда отсутси-вуыг данокристапди, пригодные для выполнения полного рентгеноструктуркого анализа.

6. Создан лизтесцеятный' спектрометр огзттадвшЗ кояезрукцпя, работавший на базе трех ионохрдакггероа IST'- V

cmsok работ по mis шосштш

I. Яг-'аозсяпЯ h.A., í.bnmeaa ILA-, Щелоков Р.Н., ЦахаЯдоо d.h., Сергеев а.з., Посев ц.т., Шаропов 0.7. Холейптолыыа спектры координационных соеддаенаЭ ypaaasa

с дасарбоновани кислотами.- Тезисы докладов IX Всесонзного совещания "Физические и математические методы в координационной химии". Новосибирск, 1987.

Z. Чуиаевсккй Я. А., Шарапов О.У., Минаева H.A. Колебательные сяекгрн я строение простых оксалатов.- Тезисы .докладов XI Всесоюзного совещания "Лрименание колебательное еяектроз к Есследова-ИЕ неорганических и координационных соединений''. ^Красноярск, 1937 г.

; * .3. ;1уыасБсьа1й H.A. , Шарапов 0.7., Минаева H.A. Коле-багадьjse сле.чтры цоаогдцрата оксалата калия.- Еурнал не-opraunseexoi: хиши, IS33 г., т.33, йЗ, 1390-1394.

-L. "Чуигезш'-НЁ H.A., Ег.ропов О.У. Колебательные спектра и строение- моногидрата скеалата атония.- Журнал пе-: oprasiiißCKoS икай, IS38 г., т.ЗЗ, Л8, с.1914-1918.

" 5. üossb И.Т., Шарапов О.У. ЛжхшесцентпкГ: спектрометр ее базе трах иовожрэиаторов г.ЩР-2. - ВИЯИТИИ, I9S8 г., £ 244/В S3.

6. '.ЧуиаевскЕЙ H.A., Шзролов О.У. Колебательные спск-таа сксагстов иатрия и лития.- Журнал неорганической хп-л, IBSS г., т.34, UZ, с.567-571.

11.Л.СЬжаетс£11, O.U.Sheropov, i;.A.Uir_acva, K.l'.Tcciiov xpoctr?. ежй. etruuturfc оi uresyZczal&te conplcxfei; rith Äüut-raa iii^r-ix'', UrVanibtj.QiuiI Ctmfererioc "Actinidce-SS",

0.7., lisEaesa H.A., i'o-^¿•^»¿ЗЬш^стехьше споызрз .-я - стезгтра saratecuerar«'

оксалатных ^рславодных хранила с нейтральными лкгандачи^—• Тезисы докладов Ш Всесоюзного совещания "Применение колебательных спектров к исследованию неорганических я координационно: оедолзияй1*. Минск, 1939 г.

3. Чз~"лсл. ; Ii.Л., Шаронов 0.7., Минаева H.A. Кслэ-бателдоге с:;^.-:™:^ г/ спектру лаыинасцзнцяа уранильшх производи®: , ;b:;kov:::obulec кислот с донорнымя лагацдпшт.- Тезиса докладов X7G Зиесоазного Чугаезского созеданля: го химия комплексных соединений. Ышск, ISS0 г.

10. Чу^аевскиЙ H.A., Шзропов 0.7., Минаева H.A., То-шсз LLT., Сергеев A.B. Спектры и строение оксзлаткнх производных уранила о нейтпалэньаи ллгаядаиз.— Кооздинзцпон— нал химия. 1990, т. Н? , ;; /О , о. IM О - 14^5

11. Чунаевсяай H.A., Шаропов 0.7., Мвяаева H.A., Uz-хайдов D.H., Тоазв Н.Т., Сергеев A.B. Спектры :: crrwssai уранилышх производных дпкарбоновых кислот с донорикл лиганда»ли.- Координационная хтакя. ISS0, т. , //

с.

<ШВ