Термодинамические характеристики растворения и адсорбции активных и прямых красителей целлюлозным волокном из водно-солевых и смешанных водно-органических растворителей (вода-ДМФ, вода-ДМСО) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ХИМИИ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ

На правах рукописи

УДК 536: (542+541.183) :677.027.4.047.42

СУРОВ Олег Валентинович

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРЕНИЯ И АДСОРБЦИИ АКТИВНЫХ И ПРЯМЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫМ ВОЛОКНОМ ИЗ ВОДНО-СОЛЕВЫХ И СМЕШАННЫХ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ (ВОДА-ДМФ, ВОДА-ДМСО)

Специальность 02.00.04 — физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иваново 1992

Работа выполнена в Институте химии неводных растворов Российской Академии наук.

Научные руководители:

член-корреспондент РАН Г. А. Крестов доктор химических наук А. Г. Захаров

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор 10. А. Лебедев доктор химических наук, профессор Н. П. Новоселов

Ведущая организация —

Ивановский химико-технологический институт

Защита диссертации состоится « . 1992 г.

в . : . . часов на заседании специализированного совета Д 003.46.01 в Институте химии неводных растворов РАН (153045, г. Иваново, ул. Академическая, д. 1).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии неводных растворов РАН.

Автореферат разослан

Ученый секретарь специализированного совета доктор химических наук

Т. Н. ЛОМОВА

БИБЛИОТЕКА •

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность те^.ы. Интенсивное развитие производства текстильных материалов сопровождается появлением ряда экономических и экологических проблем, связанных, в частности, с увеличением эффективности. использования красителей.

Процессы массопереноса красящего вещества из жидкой среды на волокно определяются как соотоянием красителя в растворе, так и свойствами волокнистого материала. К сожалению, до настоящего временя процессы крашения описываются в значительной мере на эмпирическом уроене, что связано с наличием ограниченного количества физико-химических характеристик сольватации красите"ей, а также слабой разработкой теории адсорбции из растворов многофункциональных органических веществ.

Особенности свойств растворов ионогенных красителей и специфика сорбционных явлений на порттых волокнистых материалах требует систематических комплексных исследований и новых подходов к изучению этих систем.

Работа выполнялась в соответствии с координационно планом научно-исслёцоеательских работ РАН по направлению "Химическая термодинамика" (разделы: 2.6.10 и 2.27.2.4), а также по темам госрегистрации 0189.0.0 19495,01 Вб 0 113102 в рамках программы фундаментальных исслбдований РАН "Новые материала, процессы их получения я обработки", "Сольватация и комплексообразование в растворах. Жидкофазные материалы, п.9".

Целью работы является установление взаимосвязи процессов сольватация и адсорбции ионогенных красителей на текстильных материалах на базе обобщения модельных представлений, литературных данных Я результатов экспериментальных исследований.

Научная новизна. Впервые представлены результаты комплексного термодинамического изучения процессов образования растворов красителей прямого алого, хризофенина и их адсорбции на волокнистых материалах. Определен и обоснован объемный механизм заполнения пор хлопчатобумажного волокна при адсорбция цоног< едй красителей. Проведен термодинамический анализ адсорбционных уравнений теории объемного заполнения микропор; выведены уравнения, связывающие термодинамику растворения красителей с состоянием да в порах волокна.

Практическая значимость. Предлагаемая в работа модель состояния красителей в раствора и в порах волокне открывает возможность целенаправленного подбора состава раствора дня осуществления оптимальной избирательной сорбции красителя на пористых адсорбентах при создании современных малоотходна технологий.

Разработанные иеторки определения термодинамических характеристик растворения и адсорбции, а также подученный экспериментальный материал способствует решению проблемы выбора оптимальных параметров крашения, позволяй? дать рекомендации по испольэов; .цю органических растворителей для интенсификации процессов крашения.

Апробация работы. Основные результаты настоящего исследования докладывались, обсуждались и получили положительную оценку на У1 Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединений (Минск, 1989), на 1У Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразования" (Иваново, 1969), на У1 Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов по физической химии "Физ-химия-90" (Москва, 1990), на XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии (Красноярск, 1991).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано статей -3, тезисов докладов - 4.

Стоун тура и объем работы. Диссертационная работа с одержит введений, литературный обзор, методическую часть, обсуждение результатов, выводы, библиографию ( наименования) и приложения. Материал диссертации изложен на ¡с-' страницах машинописного текста, включает рисунков и V таблиц.

Объекты я методы исследования. В работе использовались следующие красители; краситель активный фиолетовый 4К

I II ы- N

краситель активный ярко-красный 6С

Щ

краситель прямой алый

хризофенин

кислотный оранжевый С

метаниловый желтый

50.

Данные красители имеют в составе своих молекул типичный набор функциональных групп, определяющий их класс и характеризутщий их свойства. Так, кислотный оранжевы^ и метаниловый желтый Являются простейшими представителями кислотных красителей, монохлор-триазиновые красители активный фиолетовый 4К и активный ярко-красный 6С - типичные представители наиболее распространенной группы активных красителей - триазиновых. Особенности строения прямых красителей определяют их склонность к ассоциации:в противоположность хриэофенину, у которого две сульфогруппы в орто- положении блокируют ассоциацию, прямой алый ассоциирован уже в разбавленных растворах, что обусловлено наличием большого гидрофобного радикала в молекуле красителя.

Б качестве адсорбента использовалась бязь отбеленная артикул 276. При проведении адсорбционных измерений использовались слеци-

аль..о изготовленные колбы, конструкция которых исключает возможность появления конденсата на стенках. Высушенная ткань помещалась В колбу, заливалась раствором красителя и термостатировалась до установления равновесия 3+15 суток в зависимости от системы. Количество адсорбированного красителя определялось спектрофотомет-рически по истощению маточного раствора.

Термохимические эксперименты проводились на адиабатическом калориметре, позволяющем работать в широком интервале температур в условиях медленно (порядка часа) идущих процессов и измерять малые (несколько Джоулей) тепловые эффекты с достаточной точностью. Относительная погрешность измерений, рассчитанная по экспериментальным теплотам растворения хлористого калия в ьиде при 298 К, составила 0,8 %.

Термодинамика растворена - ионогенных красителей в вода и водосодержащга сродах

Измерены тепловые эффекты растворения красителей прямого алого и хризофенина при 298 К в воде, водно-солевых растворах, содер-жащгос различные количества неорганических электролитов (М?С£ ,

ЩвО/^Щсг, МаШц ), и смесях вода-ДМСО, вода-

Установлено отсутствие области Дебая-Хюккеля в зоне низких концентраций красителя, а также наличие противоположного хода за-

ких электролитов. На примере прямого алого отмечаются отличия в ходе концентрационной зависимости энтальпии растворения прямых и активных красителей, заключающиеся в том, что с ростом содержания неорганического электролита в водном растворе тепловой эффект

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТУ

ДО

по сравнению с таковой для неорганичес-

растворения прямых красителей практически не зависит от концентрации красителя. Показано, что увеличение заряда катиона и размера аниона неорганического электролита способствует протекание ассоциативных процессов в растворах прямого алого. Специфический ход теплового эффекта растворения красителя прямс-о алого в вода и водосодержащих растворителях объясняется с позиций кластерного строения водных растворов ионог?нных красителей, преобладанием экзосоставляющих процессов сближения крупных органических ионов красителя, ведущих к их ассоциации, над эндоэффектом дег-дратацщг с ростом концентрации органического электролита.

Рассчитаны д Н°ер красителей прямого алого и хриэофенина из воды в смешанные растворители. Установлен экстремальный характер изменений стандартных энтальпий переносе органического иона красителя из воды в системы вода-ДМСО, вода-ДШ о учетом изменяющихся стандартных энтальпий переноса ионов натрия в эти смешанные растворители, Расчет проводился при допущении равенства стандартных энтальпий переноса .

По теории масштабных частиц рассчитаны термодинамические характеристики процесса ионной сольватации, представляющие сумму энергий образования полости в растворителе с сохранением его структуры, непосредственного взаимодействия растворенного вещества с растворителем и изменений структуры растворителя.

Определение стандартных термодинамических

характеристик растворения ионогенных красителей

На основе анализа литературных данных, а также в свете современных теоретических представлений сделано предположение о том, что значительное расхождение экспериментальных и расчетных величин, характеризующих термодинамически? свойства органических элект-

релитов, связано с локальной упорядоченностью молекул растворите-

вблизи ионов (так называемым эффектом диэлектрического насыщения) .

Так как энтальпия растворения является одним из структурно-чувствительных термодинамических свойств растворов, локальная диэлектрическая проницаемость (£лок ) была использована для определения стандартных энтальпий растворения й Н^, с использованием экстраполяционного уравнения

,,т ,,о я 3/,

лНро - а.¡т. = &Нрс + от + ст. , ( I )

где о,.(-т) /г+г.I УНТ (щ^) •(т+е1г-5рдГ)

В этом случае кривые зависимости л Н.

т. 'рс

%

{ (/П.)

ке являются монотонными. Для всех рассматриваемых систем в области концентраций моль/кг имеется точка перегиба (рис.1).

8

> 30-

ев-?.

*

£ 1

6 К ЭГ

18

4(т

Уг

Рис.1. Зависимость

для красителя кислотного оранжевого при I - 298; 2 - 308; 3 - 318; 4 - 328К

^ ~суГе цо~ч цоз "щ ~0'Г~ т./г,(по ль/кг) 2

Сделан вывод, что при пь> 9-Ю"*^ моль/кг молекулы красителя

ассоциированы, а разность величин Л , полученных при экстра-

рс

поляции из области растворов умеренных концентраций, в которых содержатся ассоциаты, и области разбавленных растворов, дает изме-

некие энтальпии при разрушении ассопкатов (табл.1).

Таблица I.

Стандартные термодинамические характеристики ( Д Н£с, кДж/ыоль) изученных растворов красителей в воде

Краситель Т, К д (уравнение I) й (уравнение 2)

К'"!ЛОТНЫЙ оранжевый 298,15 а* 17,1 + 0,9 б) 22,0 + 0,2 16,9 + 1,2

308,15 а) 21,7 + 0,1 б) 25,3 + 0,8 18,6 + 0,6

318,15 а) 25,0 + 1,4 б) 30,1 + 0,3 22,1 + 0,7

328,15 а) 29,5 + 0,6 б) 35,0 + 0,3 25,3 ± 0,7

метаниловый желтый 296,15 а) 20,5 + 0,1 б) 30,6 ± 0,4 20,6 + 2,9

а) - экстраполяция из области концентраций менее 9 10"^ моль/кг

б) - экстраполяция из области концентраций болев 9 10"^ моль/кг

Для проверки истинности полученных величин и уточнения характера взаимодействий в разбавленной области была проведена статистическая обработка ) по соотношению

. и"1 и0 о ' Ъ ,

йпра - алт = д Ире. + * ст. , ( 2 )

теоретически обоснованному (Кесслер Ю.'!. Некулоновские эффекты в термодинамика растворов сильных электролитов. Дис. ... докт. хим. наук. - Москва, 1969).

Сделан вывод об оба^остм физических факторов, определяющих вид обеих зависимостей (уравнения I и 2), а также о корректности полученных ЛН°С (таблица I).

Кроме того, для проверки рассчитанных д проведено зкспе-

ри/.л!тальное определение дН^ в более разбавленной, ч<*м мо.-ь/кг, концентрационной области. Показано, что калориметрически определенные й Н^, близки к рассчитанным с использованием £ лок-

Адсорбция ионогенных красителей на хлопчатобумажной ткани

Получены изотермы адсорбции красителей активного фиолетового 4К (АФ-4К), ш!Тивного ярко-красного 6С (АЯК-бС), прямого алого, хризофешша из воды, водно-солевых, смешанных во.цко-органнческкх растворителей в широком интервале температур. На основе анализа материала, накопленного теорией и практикой крашения, а также критического анализа различных механизмов адсорбции сделано предположение о возможности применения представлений теории объемного заполнения микроп^р (ТОЗМ) для описания адсорбции ионогенных красителей на волокнистых субстратах.

Показана возможность описания вышеназванных адсорбционных систем с помощью уравнения Дубинина-Астахова (ДА), считающегося основой ТОЗМ.

(3)

где Cg - концентрация красителя на волокне, моль/кг; С» - предельная адсорбция, моль/кг; Ср - равновесная концентрация красителя в объеме раствора," моль/л; - растворимость красителя, моль/л; В - характеристическая энергия адсорбции, определяет наиболее вероятное значение адсорбционного потенциала, кДж/моль; п. = I ; 2 - константа.

Показано, что при адсорбции из воды параметр Д- , характеризующий пористость адсорбента, равен единице, при адсорбции из водно-солевых растворов - двум. Рак как Е/п.ъ cdv>t ( М.Н.диёиип. „Chemiitry and Pfyli&i о{ CarUn , Vol. 2, 1966, p. 51), сделано предположение, что введение неорганического электролита в кра-

сильную ванну сопровождается не только изменением химического потенциала красителя, но и химического потенциала адсорбента, что приводит к увеличению адсорбционного потенциала и величины адсорбции, соответственно, проявляя, таким образом, физическую основу ТОЗМ.

Из рассмотрения адсорбционного равновесия раствор красителя в объеме . - раствор красителч в адсорбционной фазе получено выражение для ~ ú G- , характеризующее стандартное сродство красителя к волокну :

(4)

V V '

где С с и Cfi - концентрации красителя в волокне, выраженные в моль/л волокна. Эти

В6ЛИЧШШ СВЯЗАНЫ С Upe

И Cj (модь/кг

волокна) следующими выражениями

С = Sz- ' А _ _C¿. ( 5 )

" V» J Г* у» 1

где V» - предельный доступный для красителя рбъем волокнистого

материала.

Сравнение полученного значения й Q с экспериментально найденной величиной характеристической энергии адсорбции £ говорит о близости этих значений (д.я красйтеля АФ-4К - 9,458 и 9,504 кДж/моль, соответственно). Сд дано предположение, что при адсорбции красителей на целлюлозном мат зриалв в условиях многокомпонентного заполнения микропор величина характеристической энергии адсорбции характеризует изменение стандартной парциальной свободной энергии при переносе одного моля красителя из объемной в адсорбционную фазу.

Различия в величине Е при адсорбции из воды и водно-солевого раствора связаны с зависимостью Е от hohhocvs. раствора.

■Обработка экспериментальных данных по уравнении 3 показала, что при концентрациях хлорида натрия 3,42'КГ3; 8,55>I0~3¡ 1,71-Ю"2 моль/л имеют места разные величины Е (прямая I, рис.2) при 1 * I, а при концентрациях 3,42-КГ3; 6,84-10"^; 0,1 моль/л меняется не только величина Е (прямая 2, рис.2), но и показатель степени п- , соответственно 1,2 ; 1,6 ; 2 , Экстраполяция полученных прямолинейных зависимостей на нулевую ионность дает соответственно £ = 3,575 + 0,075 кДж/моль и Е = 3,461 + 0,070 кДя/моль. Полученные величины близки к £■ для водного раствора (3,465 + 0,080 кДж/моль).

kAXJivm $ ■

Г

' S 5 1 3

Т . ,___,_- -

0,1 цг 0,ь ]ff

Рис.2. Зависимость Е от ионности раствора для красителя АФ-4К при 298 .{.

На основе рассмотренного материала, подтверждающего термодинамическую теорию адсорбции, сделан вывод о том, что при расчете стандартного сродства красителя к волокну следует оперировать средними активностями красителя, а не активностями анионов красите-, ля и противоионов

( ПО ) в объемной и адсорбционной фазах.

Показано, что изменения структуры растворителя, вызванные включением молекул растворенного вещества, могут заметно Воздействовать на энергии взаимодействия между компонентами раствора и влиять вследствие этого на равновесное распределение красителя между адсорбентом и растворителем. В частности, неорганический электролит уменьшат энергию взаимодействия воды как с красителем, так и с целлюлозным волокном, способствуя сорбционному процоссу. На рисунко 3 приведены дифференциальные теплоты адсорбции АФ-4К и прямого алого, полученные дифференцированием интегральных тсп-лот.

кЦн^ном

<<0 50

го ю

1,0 Се?МОАЬ/КП*10

Рис.3. Дифференциальные теплоты адсорбции I - прямого алого из воды; 2 - прямого алого из 0,1 М раствора М?(Х ;

3 - АФ-4К из ьоды; 4 - АФ-4К из 0,1 М раствора Ыо01.

Видно, что при переходе ог водных к водно-солевым растворам теплоты адсорбции уменьшаются, так как ослабление взаимодействия воды с красителем и волокном приводит к возрастанию степени дегидратации последних при адсорбции.

Найденные прецельно-сорбцьсннме объемы V со , рассчитанные как У» » V* • Соо , где V" - молярный объем красителя, дм^/моль, Саг - величина предельной адсорбции, моль/кг, для активного фиолетового 4К и активного ярко-красного 6С равны 1,7-10 цм^/кг И 9,0»10"^ дм^/кг, соответственно, что значительно меньше литературных данных (0,22 + 0,3 цм /кг). Это объясняется тем, что при насыщении хлопкового волокна данными красителями адсорбционный объем остается.двухкомпонентнш.

Заслуживает внимания тот факт, что найденные по уравнению 3 значения предельных величин адсорбции ( Со» ) не зависят от состава растворителя и температуры (табл;2).

Так как а уравнение 3 входит такой параметр, как растворимость С5 , показана возможность использования экспериментальных изотерм адсорбции для расчета (табл.2).

Отмечены аномальные адсорбционные свойства прямого алого, отличающиеся от свойств ранее рассмотренных красителей тем, что с ростом температуры растет величина предельной сорбции. Поведение прямого алого объясняется ситовым эффектом, заключающимся в том, что часть перового пространства сорбента оказывается недоступной для крупных ассоциатов и мицелл красителя.

Отмечается, что изотермы адсорбции прямого алого, построенные в координатах уравнения Дубинина-Астахова, имеют два наклона, причем участок, соответствующий более разбавленным растворам, характеризуется большим значением £ . Высказывается предположение, что молекулы красителя, обладающие большим сродством к целлюлозе, сорбируются в устье мэзопор, играющих роль транспортных артэрий при диффузии вглубь волокна, препяустпуя дальнейшей адсорбции. Показано, что в этом случае с поьншением температуры увеличивается объем пор, заполняющихся красителем однокомпонентно.

Таблица 2.

Растворимость \ С s , ноль/л) и предельная сорбция , (С оо , моль/кг) красителей АФ-4К и АЯК-6С

т к 298 308 318 328

эксп. расч. эксп. расч. эксп. расч. эксп. расч.

,2

СоохЮ

cs cs

с„ хЮ

2

С

S

CcXlO1 Со

2

3,16 0,129

3,13 0,125

1,67 0,153

1,64 0,140

3,29 0,137

3,25 0,138

1,60 0,145

1,62 0,135

АФ-4К, водный раствор |

3,05 3,14 3,17 3,19 3,16 3,13

0,141 0,147 0,150 0,150 0,159 0,158

АФ-4К, водный раствор NqCi (0,1 M) .

2,97 3,06 3,04 3,05 3,04 3,16 :

0,134 0,142 0,145 0,147 0,155 0,1821

АЯК-ôC, водный раствор

АЯК-6С, водный раствор NqCZ (0,1 M)

1,58 1,59 1,60 1,58 1,52 1,51 0Д57 0,161 .0,198 0,202 0,237 0,234

Выявлено влияние растворителя на иеханизм адсорбционного процесса. Так, нэотерл^ адсорбции АФ-4К и прямого алого из смешанных растворителей ДМСО-вода и ДМФ-вода имеют характерную Я -образную форму, выгнутую к ос$ концентраций, а изотерма адсорбции прямого алого из 0,033 М раствора проходит через максимум (рис.4).

Сделан вывод о существенном влиянии состояния красителя в растворе и пористой структуры адсорбентов на условия формирования адсорбционной фазы.

Рис.4. Изотермы адсорбции : I - АФ4К из смешанного растворителя Н^О-ДМСО (0,1 м.д.), 2 - ПА из смешанного растворителя Н20-Д® (0,1 м.д.), 3 - ПА из 0,033

ВЫВОДЫ

I. Проведенные комплексные исследования термодинамики растворения и сольватации активных, прямых и кислотных красителей показывают, что :

- в воде и водосодержащих системах свойства растворов ионогенных красителей могут быть обт^-нены с позиций образования кластерных структур, причем увеличение концентрации красителя приводит к усилению стабилизации вновь образовавшейся структуры раствора, чему способствует энтальпийная составляющая свободной энергии данного процесса;

- присутствие в растворителе ионов неорганических электролитов, уже изменивших первоначальную структуру воды и образовавших свои гидратные оболочки, приводит к тому, что процесс растворений в этих растворителях более экзотермичен, а ассоциация происходит как за счет гидрофобной гидратации, так и за счет дефицита "свободного" растворителя;

- при образовании растьиров ионогенных красителей в смешанных водно-органических растворителях происходят значительные структурные перестройки последних; органический ион ведет себя подобно неводному компоненту растворителя, конкурируя с ним в воздействии на структуру воды и в образовании связи растворенное вещество - растворитель.

2. Показано, что учет локальной упорядоченности молекул растворителя вблизи ионов красителя и использование экстраполяционных уравнений, учитывающих структуру растворителя, дает идентичные результаты при расчёте стандартной энтальпии растворения Л

3. На основе обобщения результатов экспериментальных исследований и анализа литературных данных подтверждена возможность применения представлений теории объемного заполнения микропор для описания адсорбции прямых и активных краситзлей на целлюлозном волокне.

4. Выявлено влияние растворителя, состояния красителя в растворе и пористой структуры адсорбента на условия формирования адсорбционной фазы : при увеличении ассоциации красителя в объеме раствора заполнение пор приближается к оцнокомпонентному; в ряде случаев возможно возникновение ситового эффекта, когда часть пор недоступна крупным ассоциатам и мицеллам красителя из-за стери-ческнх затруднений.

5. Определена важная роль неорганического электролита в про-

цессе адсорбции, заключающаяся в увеличении адсорбционного потенциала как за счет уменьшения объема гидратной оболочки красителя, тан и за счет разрушения гидратной оболочки целлюлозного материала.

6. Выведены соотношения, связывающие термодинамику растворения красителей с состоянием их в порах волокна. Высказано предположение, согласно которому при адсорбции красителей на пористом волокнистом материале в условиях многокомпонентного заполнения пор величина характеристической енергии адсорбции соответствует изменению стандартной парциальной свободной энергии при переносе одного юля красителя из объемной в адсорбционную фазу.

7. Показана возможность использования экспериментальных изотер* адсорбции для расчета растворимости красителя.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах :

1. О взаимосвязи состояния красителя в растворе с состоянием в адсорбенте / Прусов.А.Н., Захаров Л.Г., Суров О.В., Рацугин М.В. // 1У Всесоюзное совещание "Проблемы сольватации и комплексообра-эования" Тезисы докл. - Иваново. - 1989. - С.177.

2. Взаимосвязь тепловых эффектов растворения, растворимости и адсорбции ионогенных красителей / Прусов А.Н., Захаров А.Г., Красухина Л.В., Суров О.В. // У1 Всесоюзная конференция по термодинамике органических соединений. Тезисы докл. - Минск. - 1989. -С.51.

3. Учет рффектов локальной упорядоченности при определении стандартных термодинамических характеристик растворения органических электролитов / Захаров А.Г., Сидорычев Е.З., Суров О.В., Крестов Г,А. // Доклады академии -¡пук СССР. Физическая химия. - 1990,-Т.ЗЮ, * 5. - С.1162 - 1165.

4. Адсорбция водорастворимых красителей на целлюлозных материалах / Суров O.b. // У1 Всесоюзная конференция молодых ученых и специалистов по физической химии "Физхимия-90". Тезисы докл. -Москва. - 1990. - Т.2. - С.128.

5. Определение стандартных термодинамических характеристик растворения органических электролитов с учетом эффектов локальной упорядоченности / Захаров АЛ\.Сидорычев Е.В., Суров О.В., Крестов Г.А. // Жури.физичегк.химии. - 1991. - Т.65, # 2. - C.3I6-322.

6. Термодинамика растворения прямых красителей в бодв и во-досодержащих средах / Прусов А.Н., Суров О.В., Захаров А.Г. // XIII Всесоюзная конференция по химической термодинамике и калориметрии. Тезисы докл. - Красноярск. - 1991. - С.188.

7. Адсорбция ионогенных красителей хлопковьм волокнон на водных и водно-солевых растворов/ Прусов À.H., Захаров А.Г., Суров О.В., Радугин Ü.B. // ^урн.фиэическ.химии. - 1992. - Т.бб, *0.-С.706 - 711.