Термохимические свойства растворов иодида натрия в тройном смешанном растворителе вода-ацетон-изопропиловый спирт при 298,15 К тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.'.

Список принятых обозначений.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Классификация и свойства растворителей.

1.2. Краткие сведения о строении молекул и структуре воды, спиртов, кетонов и бинарных смесей воды - ацетон, вода - изопропиловый спирт.

1.2.1. Краткие сведения о структуре воды.

1.2.2.,Ацетон.

1.2.3. Изопропиловый спирт.

1.2.4. О структурных особенностях смешанных растворителей вода - неэлектролит.

1.2.5. Краткие литературные сведения о смесях ацетона и изопропилового спирта с водой, а такке о тройной смеси вода - ацетон -изопропиловый спирт.

1.3. Термохимия растворения иодида натрия :в' бинарных растворителях вода - ацетон и вода - изопропиловый спирт.»

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.,

2.1. Приготовление и характеристики образцов растворителей и соли.

2.2. Устройство калориметрической установки.

2.3. Методика Проведения калориметрического опыта.

2.4. Калибровка калориметра и погрешность измерений.

2.5. Энтальпии растворения, иодида натрия в тройном растворителе вода - ацетон - изопропиловый спирт.

2.6. Методика измерения диэлектрической проницаемости*

2.7. Методика измерения плотности.

3. ОБРАБОТКА ПОЛУЧЕННЫХ ДАННЫХ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Определение энтальпии растворения йодида натрия в исследованных растворителях при бесконечном разбавлении растворов.

3.2. Теплоты сольватации йодида натрия в изученных смешанных растворителях.

3.3. Анализ зависимостей первых теплот растворения йодида.натрия в бинарных растворителях вода -ацетон, вода - изопропиловый спирт и в тройном растворителе вода - ацетон - изопропиловый спирт от состава и свойств растворителя. ЮЗ

3.4. Анализ концентрационных зависимостей интегральных теплот растворения &Um и о.п.м. энтальпий ( ) йодида натрия в тройном смешанном растворителе вода - ацетон - изопропиловый спирт.

ОСНОВНЫЕ ИТ01И И ВЫВОДЫ.

Настоящая работа посвящена термохшжческому изучению растворов иодида натрия в тройных смешанных растворителях, составленных из воды, ацетона и изопропилового спирта и является продолжением систематических исследований термодинамических свойств неводных и смешанных растворов электролитов»'проводимых■на кафедре физической и коллоидной химии ЛТЙ ЦБП с момента ее основания.

Актуальность работы. Учение о растворах является одним из важных разделов современной химической науки. Исследованиям в этой области с применением разнообразных методов уделяется большое внимание. Изучение свойств неводных и смешанных растворов обусловлено, в первую очередь, тенденцией широкого вовлечения таких систем в технологии, открывающие принципиально новые возможности синтеза, очистки, разделения веществ, ускорения протекающих в неводных средах процессов"по сравнению с-----их осуществлением в воде. Успешное применение -невидных- ж ^смешанных растворителей способствует решению- проблей-охраны* природа, созданию экологически чистых процессов с'замкнутыми- .циклами, получению новых соединений, которые не могут'быть выделены — из воды и т.д. Но, несмотря на это, изученность растворов, особенно на основе неводных и смешанных растворителей, остается недостаточной. В этой связи назрела необходимость/,более интенсивной разработки теоретических основ" химии:; 'неводных растворов. Существенный интерес в этом плане представляет изучение ' смешанных водно-органических растворителей, являющихся связующим звеном между более изученными водными и менее изученными неводными растворами. В связи с этим особое значение приобретают данные по термохимическому исследованию этих растворов, так как в сочетании с результатами других физико-химических методов исследования они могут "дать объективную информацию как о структурных особенностях изучаемых систем, что важно для разработки элементов теории жидкого состояния, так и о природе и механизме взаимодействия мевду компонентами в растворе.

Выполнение данной работы находится-в соответствии' с Координационным планом АН СССР по проблеме 2.21.2.4 "Термодинамика многокомпонентных систем и неводных растворов и комп-лексообразование в них".

Целью работы было получение данных по термохимии растворения иодида натрия в тройном смешанном растворителе вода'-ацетон - изопропиловый спирт во все! области" составов смешанного растворителя вода - органический компонент, при соотношениях последнего, соответственно ацетона к'спирту 1:1; 1:2; 2:1 в широкой области концентраций по электролиту в■ растворе •• и температуре 298,15 К; определение энтальпий растворения иодида Натрия в исследованных смесях при- бесконечном-разбавлении растворов с последующим расчетом энтальпий сольватаиди электролита; анализ получение зависимостей' энтальпий 'растворения и сольватации от' состава и свойств смешанных растворителей 'с. целью изучения влияния индивидуальных компонентов смеси на взаимодействие электролит - растворитель.

Цель и задачи работы потребовали привлечения к обсуждению литературных данных по термохимии'и структуре исследованных жидких систем и растворов.

Научная новизна. Впервые получены данные по термохимии растворов МаЗ в тройном смешанном растворителе вода -ацетон - изопропиловый спирт. Также впервые измерены диэлектрические проницаемости ( & ) и плотности изученных составов указанного тройного растворителя.

Практическая ценность. Полученные -экспериментальные данные дополняют имеющийся справочный материалпо смешанным растворам. Сделанные в работе выводы об' особенностях сольватации ионов электролита в смешанном растворителе'представляют интерес для более глубокого понимания роли ион-молекулярных и менмолекулярных взаимодействий в процессе'образования растворов.

Установлена взаимосвязь между термохимическими свойствами тройных растворов - АО - ЛГаЗ , 1^0 - ИПС - МаЗ и четверным раствором Н?0 - АО - ИПС - 1Ы . Показано, что в растворах, содержащих ~ до 50 мол. % неводного компонента первые теплоты растворения электролита в тройном" растворителе 1^0 - АО - ИПС являются алгебраической суммой таковых для бинарных растворителей Н20 - АО и £^0 - ИПС, т.е. подчиняются закону аддитивности. Сам этот факт заслуживает дальнейшего изучения, так как нам представляется, что'свойство'аддитив- ' ности присуще не только изученной нами системе.

Правило аддитивности позволяет рассчитать термохимиче-' ские свойства для тех составов смешанного "•растворителя, экс-• периментальные.данные для которых еще не получены.

Кроме того, тройная система 1^0 - АО -"ИПС представляет практический интерес, поскольку она применяется в процессах" получения ацетона"посредством каталитической дегидратации изопропилового спирта. Данные по свойствам этого тройного растворителя в литературе почти отсутствуют-(нами-найдена всего одна статья).

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на:

У республиканской конференции молодых ученых (Таллин, май 1983 г.); конференции "Химия внешнесферных комплексных соединений" (июнь 1983 г., Красноярск);

Ш Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексо-образования" (июнь 1984 г., Иваново); научно-технической конференции ЛТИЦШ (апрель, 1984 г.).

По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.

Список принятых обозначений

Ш- моляльная концентрация электролита в растворе, моли / I кг растворителя; сольвомоляльная концентрация электролита в растворе, моли /55,5 молей растворителя; интегральная теплота растворения, тепловой эффект реакции образования раствора моляльности т. , отнесенный к одному молю электролита; изменение энтальпии при растворении, к^.моль""-1-;

Н0- первая теплота растворения; изменение энтальпии при переносе одного моля электролита из состояния "чистое вещество" в бесконечно разбавленный раствор; находится экстраполяцией дН0Д1т (дНт.) » кДж.моль"*^;

ТТо т—О

- теплота сольватации; изменение энтальпии при переносе одного моля- ионов электролита ; из состояния идеального газа ( р = 101,325 кПа) в стандартное состояние в растворе (бесконечно разбавленный растт вор), кДж.моль~х ; стандартная теплота переноса; изменение энтальпии при переносе одного моля ионов электролита из стандартного состояния в водном растворе (бесконечно разбавленном) в стандартное состояние "бесконечно разбав-' . ленный смешанный раствор", кДж.жшГ*; ■ ■ •

Ьэл- о.п*м. энтальпия электролита ( "М ') в "растворителе, кДнс.моль"*-1-; б - диэлектрическая проницаемостьрастворителя;

- плотность растворителя, кг/м^;

Т - термодинамическая температура, К;

АО - ацетон;

ЙПС - изопропиловый спирт.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В литературный обзор мы сочли необходимым включить три раздела. В первом разделе сделан обзор по классификации и свойствам растворителей.

Решение ряда вопросов о процессах, происходящих в растворах электролитов, тесно связано с определенными сведениями" О" свойствах растворителя, его химической природе и структуре. Известно, насколько незавершенными являгатся'представленияо структуре даже чистых жидкостей. Значительно''затруднено решение этого вопроса для смешанных растворителей, особенно таких, где одним из компонентов является-вода. Поэтому, очевидно, целесообразно во втором разделе обзора'рассмотреть "работы, в которых исследовались индивидуальные жидкости - вода, ацетон, изопропилоЕый спирт, бинарные водно-органические" растворители-вода - ацетон и вода - изопропиловый спирт', а также" тройной смешанный растворитель вода - ацетон - изопропиловый' спирт.

Поскольку в работе предусмотрено термохимическое исследо-' вание растворов МаЗ в тройном смешанном растворителе, в третьем разделе содержится обзор по термохимии растворов -в бинарных растворителях вода - ацетон и вода - изопропиловый спирт.

ОСНОВНЫЕ итога И ВЫВОДЫ

1. Впервые получены концентрационные зависимости интегральных теплот растворения N¿3 в тройном смешанном раст-. ворителе ^О-АО-ИПС для 18 составов его при температуре 298,15 К.

2. Впервые измерены диэлектрические проницаемости и плотности тройного смешанного растворителя ^О-АО-ИЛС различного состава при температурах 293,12 К, 298,15 К, 303,15 К.

3. С помощью аналитической экстраполяции концентрационных зависимостей дНт , выполненной с учетом предельного закона Дебая-Хюккеля, получены первые теплоты растворения N£3 во всех рассмотренных растворителях. На основе полученных величин впервые вычислены стандартные энтальпии переноса электролита НаЗ из воды в тройной смешанной растворитель Н^О-АО-ИПС заданного состава.

4. На основании экспериментальных зависимостей дН^-Ц1^1-) вычислены о.п.м. энтальпии электролита ( ) в тройном смешанном растворителе К^О-АО-ИПС различного состава.

5. Установлена взаимосвязь мевду термохимическими свойствами тройных растворов Е^О-АО-МаЯ- • , ^О-ИПС-М и четверным раствором ^О-АО-ИЛС-М . Показано, что в растворах, содержащих ~ до 50 мол. % неводного компонента первые теплоты растворения электролита в тройном растворителе ^О-АО-ИЛС являются алгебраической суммой таковых для бинарных растворителей Ь^О-АО и Е^О-ИЛС, т.е. подчиняются закону аддитивности.

6. На основе анализа экспериментальных данных получены следующие выводы относительно сольватации ионов ЛаЗ в изученном тройном растворителе: а) до составов, содержащих ^ 50 мол, % неводного компонента наблюдается преимущественная гидратация ионов изученного электролита. б) характер зависимости /\Н0 от диэлектрической проницаемости растворителя до ^ 50 мол. % неводного компонента в четверных растворах аналогичен таковой для тройного водно-спиртового раствора, что свидетельствует о близости структур указанных растворов и качественном составе сольватных комплексов ионов электролита. в) изменение зависимости от диэлектрической проницаемости при содержании суммарного неводною компонента в четверных растворах > 50 мол. % показывает, что при этих составах и ацетон оказывает значительное влияние на структурные свойства четверных растворов и, вероятно, входит в состав сольватных комплексов ионов Н&З г) АО и ИПС по разному влияют на прочность структуры тройного смешанного растворителя 1^0 - АО - ИПС, Чем больше доля ИПС в неводном компоненте, тем прочнее структура растворителя, тем эндотермичнее стандартные теплоты переноса ионов

1. Фиалков Ю.Я., Житомирский AêH.t Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. - Л.: Химия, 1973, с. 33.

2. Драго P.C., Турсел К.Ф. Неводные растворители. ГЛ.: Химия, 1971. - 201 с.

3. Рейхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973, с. 29.

4. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. - М.: ИЛ, 1958, с. 7.

5. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1971. - 335 с.

6. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. 2-е изд., перераб. и дон. М.: Химия, 1966. - 575 с.

7. Bremsted J.N.-Ber., 1928, Bd-61, N 10, s.204-9-2055«

8. Бейтс P. Эффект среды и pH в неводных растворителях. -В кн.: Электрохимия металлов в неводных растворах./ Под ред. Колотыркина. М.: Мир, 1971. 310 с.

9. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971, с. 9.

10. Parker A.J. Protic-dipolar aprotic solvent effents on rates of bimolecular reactions. Chemical Reviens, 1969, N 1, pp. 2-5»

11. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей. M.: Физмат-гиз, 1961. -.280 с.

12. Эйзенберг Д., Каущан В. Структура и свойства воды. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 280 с.

13. Наберухин Ю.И. Что такое структура жидкости? Ж. структ. химии, 1981, т. 22, të 6, с. 62-80.

14. Herzberg J. Infrared and Raman spectra of polyatanjLc molecules. H.Y., 1945. - 489 p*

15. Бернал Д., Фаулер P. Структура воды и ионных растворов. -Успехи физ. наук, 1934, т. 14, $ 5, с. 586-644.

16. Franks F. Water: A Comprehensive Treatise. Ed. by Franks F. H.Y., Plenum Press, 1972-1982, v.1-7»

17. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. M.: Наука, 1973. - 175 с.

18. Зацепина Г.В. Свойства и структура воды. М.: МГУ, 1974.167 с.

19. Синюков В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976. - 256 с.

20. Ben-Naim A. Water and Agueons Solutions. Introduction to a Molecular Theory. N.Y.: Plenum, 1974* - 474 p*

21. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов игидратация ионов. М.: АН СССР, 1957. 182 с.

22. Гуриков Ю.В. 0 сходстве структур воды и льда I.- Ж. структ. химии, 1963, Т.4, № 6, с. 824-829.

23. Гуриков Ю.В. Структура-и термодинамические свойства воды.-К. структ. химии, 1965, Т. 6, Я .6, с. 817-824.

24. Саркисов Г.Н., Дашевский В.Г. Расчет термодинамических свойств воды методом Монте-Карло. Ж. структ."химии,1972, Т. 13, № 2, с. 199-204.

25. Саркисов Г.Н., Налепков Г.Г., Дашевский В.Г. Исследование структуры воды методом Монте-Карло. Ж. структ. химии,1973, Т. 14, № I, с. 6-10.

26. Owicki J.C., Scherag H.A. Monte Carlo Calculations in the Isothermal-Isobaris Ensemble. 1. GLiguid Water. J. Am. Chem. Soc., 1977, v.99, N p.7403-7418.

27. Owicki J.С«, Scherag H.A. Monte Carlo Free Energy Calculations on Dilute Solutions in the Isothermal-Isobarist Ensemble» J.Phys.Chem., 1978, v»82, v.11, p.1257-1263»

28. Rahman A., Stillinger F.H», Lenberg H«L* Study of a central force model for liquid water by molecular dynamics» J» chem. Phys», 1975, v.63, N 12, p.5223-5230»

29. Rahman А», Stillinger P»H., Lenberg H»L. Revised central force potentials for Water» I» Chem» Phys», 1978, v.68,1. N 2, p.666-671

30. Stillinger F»H», Rahman А» Improved simulation of liguid Water by molecular dymamics. J*Chem»Phys., 1974, v»60, M 4, p»1545-1557»

31. Белоусов В.П., Панов.М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983.-265 с.

32. Жуковский А.П. Спектроскопическое подтверждение континуальной модели воды. Ж. структ. химии, 1976, Т. 17, № 5,с. 931-105.

33. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Обоснование непрерывной модели строения жидкой воды посредством анатгиза •температурной^ зависимости колебательных спектров. '-Ж. структ. "химии,1980, т. 21, № 3, с. 95-105.

34. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Структурная интерпретация различий 0Н-групп воды и метанола. "структ." химии,1981, т. 22, № 2, с. 88-92.

35. Букс М.Ф. »'Лиснянский Л.И. Исследование'водородной: связи при помощи рассеяния света. В кн.т Водородная'связь/"Под ред. Соколова Н.Д., Чулановского В.М. М.: Наука, 1964,с. I08-II4.

36. Шахпаронов М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М.: МРУ, 1963. - 289 с.

37. Шахпаронов М.Й., Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства ж молекулярное строение растворов вода-ацетон. Ж. структ. химии, 1965: т. 6, № I, с. 21-25.

38. Голик А.З., Скрышевский А.Ф., Равикович С.Д. Рентгенографическое исследование пропилового и бутилового" спиртов. -Докл. АН УССР, 1954; № 5, с. 336-340.

39. Sutiron L.E. Tables of Interatomic Distances Configuration in Molecules and Jons; Special Publications the Chemical Society. London, 1958, N 11, c.150, 153*

40. Скрышевский А.Ф. Рентгенография жидкостей. -"Киев: КГУ, 1966. 200с.

41. Имаяов Л.М., Абдурахманов А.А., Елчиев М.Н. Вращательные постоянные молекулы изопропилового спирта в транс-конформации. Оптика и спектроскопия, 1970, т. 28, вып. 2, с. 251-253.

42. Riddick J., Brager W. Organic Solvents. Techniques of Chemistry. - Willey - Interscience, 1971, v.11.

43. Stewart 6.W. The Variation in the Structure of water in Jonic Solutions. J. Chem.Phys., 1939, v.7, H 10,p.869-877•

44. Zachariasen W.H. The Liquid "Structure" of Methyl Alcohol.-J. Chem. Phys., 1935, v.3, H 3, p.158-161.

45. Pience W.C., Macmillan D.P. X-ray Studies on Liquids; the Jn»er Peak for Alcohols and Acids. J. Amer. Chem. Soc., 1938, v.60, N 4, p«779-784.

46. Шахпаронов М.И. 0 механизме низкочастотной^диэлектрической релаксации и вязкого течениям спиртах и"воде. -Докл. АН СССР, 1967, т. 175, № 5, с. I097-II00.

47. Komooka H. Dielectric Dispersion at Meter Wares of 1-Hexa nol and 1-0ctanol in Cyclohexane Solutions. Bull. Chem. Soc. Jap., 1972, v.45, N 6, p.1696-1700.

48. Davidsont D.W., Cole R.H. Dielectric Relaxation in Glycerol, Propylene Glycol and n-Propanol. J. Chem. Phys., 1951, y.19, N 12, p.1484-1490.

49. Hassion F.X., Cole R.H. Dielectric Properties of Liquid Ethanol und 2-Propanol. J. Chem. Phys., 1955, v.23, N 10, p.1756-1761.

50. Левин Б*Я. Количественное определение степени ассоциации и энергии водородной связи в спиртах ллетодом инфракрасной спектроскопии. К. физ. химии, 1954, т. 28, вып. 8,с. 1399-1407.

51. Комаров Е.В., Кардо-Сысоева Л.Г., Пшеницына Е.Л. О форме и устойчивости ассоциатов спиртов. В кн.: Химия ж термодинамика растворов. Л., 1973, вып. 3, с. 128-154.

52. Комаренко В.Г., Дорош А.К., Манжелий В.Г."и др. Структура спиртов и их кинетические с в ойстна^пртгниз'ких* температурах. Физика конденсированного состояния."- В кн. :'Труды физико-технического института низжих'темпервтур. М.: 1968, вып. I, с. 44-64.

53. Chandler W.LDinius R.H. Nuclear Magnetic Resonance Study of Hydrogen Bonding in Ethanol. J. Phys. Chem., 1969, V.73, N 5, p.1596-1598«

54. Thomas L.H. Viscosity and Molecular Association. Part V. The Association Model and Hydrogen-Bond Enthalpies. J. Chem. Soc., 1963, И 3, pt 2, p.1995-2002.

55. Мага M., Бро К. О диэлектрической поляризации некоторых алифатических спиртов. Изв. АН СССР. Сер. физ., I960, т. 24, № I, с. 10-18.

56. Левин В.В., Усачев Т.М. Строение и кинетика молекулярных процессов в алифатических спиртах. Вестн. МГУ. Химия, 1976, т. 17, № 2, с. 238-240.

57. Bartczak W.M. Model of the Self-Association of Primary Alcohols. Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1979, bv.83, N 10,p.987-992.

58. Daunhouser W., Bahe L.W., Lin R.Y., Flueckinger A.P. Dielectric Constant of Hydrogen. Bonded Liquids. IV. Eguilib-rium and Relaxation Studies of Homologous Heo-Alcohols.

59. J. Chem. Phys., 1965, v.43, N 1, p.257-266.

60. Bordewi^k P., GranschF., Bottcher C.J.F. Static Dieletcric Constant, Infra-Red Spectnum and K.M.R. Spectrum of Straight-Chaim Heptanols. J. Chem. Soc. Faraday Trana., 1970, Pt 2, v.66, H 566, p.293-299.

61. Lassetre E.N. The Hydrogen Bond and Association. Chem. Rev., 1937, v.20, p.259-309*

62. Daunhauser W., Bahe L.W. Dielectric Constant of Hydrogen Bonded Liquids. III. Superheated Alcohols. J. Chem. Phys., 1964, v.40, N 10, p.3058-3066.

63. Крестов Г.А., Виноградов В.И., Парфенюк В.И. Ультраакустические и транспортные свойства/бинарных "неводных сме- ' сей одноатомных спиртов. В.кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1980, вып. 9, с. 28-38.

64. Самойлов О.Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах. К. структ. химии, 1978, т. 52, $ 8, с. I857-I86I.

65. Самойлов О.Я., Ястремский П.С., Гончаров B.C. К исследованию действия малых добавок неэлектролита на структуру воды. S. структ. химии, 1976, т. 17, № 5, с. 844-848.

66. Clemett C.J. Nuclear Magnetic Resonause Study of Water Dissolved in Some Cyclic Ethers«-J.Chem.Soc,1969,vol.A,N3,p.455-458

67. Наберухин Ю.И., Рогов В.А. Строение водных растворов неэлектролитов (Сравнительный анализ термодинамических свойств водных и неводных систем). Успехи химии, 1971, т. 40, $ 2, с. 369-384.

68. Glew D.N., Mak H.D., Rath U.S. Agueous Nenelectrolyte Solutions, Water Stabilization by Hon electrolytes.- Chem. Soc. London. Chem. Comm., 1968, N 5, p.264-265.

69. Blandamer M.J., WaddrngtmrD.J.- Ultrasonic Absorption Properties of Binary Aqueous Mixtures.- Adv. Mo 1. Relaxation Processes. 1970, vol.2, И 1, p.1-40.

70. Горбунов Б.З., Козлов B.C., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. I. Область малых добавок неэлектролита. Проявление стабилизации воды в ИК-спектрах.

71. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, № 5, с. £08-815.

72. Arneff E.M., Kover W.B., Carter J.V. Heat Capacities of Organic Compounds in Colution. I. Low Molecular Weight Alcohols in V/ater. J. Amer. Chem. Soc., 1969, vol.91, N 15, p.4028-4034•

73. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. П. Микрорасслаивание при:средних концентрациях. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, № 5, с. 816-825.

74. Соколова Е.П., Смирнова H.A., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства водных растворов кетонов. В сб.: Химия и термодинамика растворов, ЖУ, 1968, вып. 2, с. 5272.

75. Алцыбеева А.И., Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства водных растворов спиртов. В сб.: Химия и термодинамика растворов, Л.: ЛГУ, 1964, с. 145-164.

76. Базуяова-Ярошевская Л.Г., Морачевский А.Г., Неров Ю.А., Шапиль Л.Г. Исследования вязкости и поступательной диффузии в водных растворах кетонов. В сб.: "Химия и термоди-• намика растворов. Л.: ЛГУ, 1968, вып. 2, с. 73-77.

77. Белоусов В.Н., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1981. - 2Ó4 с.

78. Белоусов В.Н., Макарова H.A. Теплоты смешения жидкостей. УШ. Весн. ЛГУ, 1970, « 22, вып. 4, с. I0I-I07.

79. Белоусов В.Н,, Панов М.Ю. Термодинамические свойства" разбавленных водных растворов метилов ого, ""Н-бутилов ого и трет.-бутилового спиртов в широком интервале"температур, -Ж. физ. химии, 1975, т. 49, № 5, с. 1348-1352.

80. Белоусов В.П., Макарова Н.Л., Панов Ю.Ю. Теплоты смешенияжидкостей. X. Энтальпии растворения пропилового спирта в воде при 25, 50 и 75 °С. Вест. ЛГУ, 1971, № 10, вып. 2, с. 158-159.

81. Вукс М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях и растворах. -Л.: ЛГУ, 1977. 320 с.

82. Bloundamar M.J., Hidden N.J., Symons C.R., Treloar N.C. Ultrasonic Absorption Properties of Solutions« Trans, Faraday Soc., 1968, v.64, N 12, p.3242-3246.

83. Barret J., Mansele A.L., Fox M.F. Ultraviol-et Spectra of Agueous Alcohols. J. Chem. Soc., B, 1971, N 1, p. 173-174.

84. Вукс М.Ф., Шурупова Л.В. Рассеяние света и фазовые переходы в водных растворах простых спиртов. Опт, и спектр, 1976, т. 40, № I, с. 154-159.

85. Кочнев И.Н., Халоимов А.И. Состояние воды в растворах спиртов. Ж. структ. химии, 1973, т. 14, № 5, с. 791 -796.

86. Крестов Г.А., Неделько Ю.Е. Растворимость благородных газов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1973. Вып. I, с. 52-67.

87. Alexander D.M., Hill D.J.T. Apparent molar volumes in dilute agueous propanol solutions. Austr. J. Chem., 1965, Vе 18, N 5, p.605-.

88. Чекалин H.B., Шахпаронов М.И. Диэлектрическая релаксация и.структура воды, спиртов и водных растворов.

89. В кн.: Физика и физико-химия жидкостей. М.: МГУ, 1972. Вып. I, с. I5I-I75.

90. Кочнев И.Н. Спектральное исследование водных растворов некоторых неэлектролитов. Автореф. дисс. на соиск.уч. степ. канд. физ.-мат. наук. Л., 1972. 19 с.

91. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф. Строение и термодинамика водных растворов спиртов в области высоких концентраций спирта. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, № 3, с. 401-410.

92. Белоусов В.П., Поннер В. Теплоты смешения жидкостей. У. Теплоты смешения и растворения в системе изопродиловый спирт вода при 0,35, 55 и 75 °С. - Вестн. ЛГУ, 1969, вып. 3, № 16, с. 142-145.

93. Christoan S.D., Taha A.A., Gash В.V/. Molecular Complexes of Water in Organic Solvents and in the Vapour Phase. -Quart. Rev. Chem. Soc. London, 1974, v.24, Ы 1, p. 2036.

94. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л.: ЛГУ, 1974. Вып. 2. - 204 с.

95. Карякин А.В., Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М.: Наука, 1973. - 176 с.

96. Glew D.H., Мак H.D., Rath U.S. Agueous non-electrolyte solutions: Part VII Y/ater shell stabilization by intersticial nonelectrolytes. In: Hydrogen» Bonded Solvent Systems/ A.K. Cofington, P.Jones, eds., London, 1968,p.195-210.

97. Шахдаронов М.И., Чекалин И.В. 0 механизмах диэлектрической релаксации в растворах вода-ацетон.- Ж. структ. химии, 1970, т. II, J& 4, с. 599-603.

98. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии. Ж. структ. химии, 1972, т. 13, № I, с. 20-31.

99. Корсунский В.И., Наберухин Ю.И. Микрогетеротенное-строение водных растворов неэлектролитов. Исследование методом дифракции рентгеновских лучей. К. структ. химии, 1977, т. 18, Л 3, с. 587-603.

100. Карякин А.В., Холина Ю.Б., Соболева Н.В., Гермит Ю.Б. Исследование структуры воды в растворах электролитов по дифференциальным инфракрасным спектрам поглощения в обертонной области. Теор. и эксперим. химия, 1976, т. 12, të I, с. I3I-I33.

101. Andreae J.H., McKellar J.P. Ultrasonic ^relaxations in agu-eous solutions of aliphatic aminés. lîature, 1962, v.195, К 4842, с.778-780.

102. Кочнев И.H. Изменение ближнего инфракрасного спектра воды под действием растворенных неэлектролитов. В сб.: Структура и роль воды в живом организме. Л.: Л1У, 1970,вып. 3, с. 8-16.

103. Сидорова А.И., Моисеева Л.В. Концентрационные изменения спектральных характеристик либрационной' полосы жидкой воды в растворах ацетонитрила и ацетона. В сб.^Структура и роль воды в живом организме. Л.: ЛГУ, 1968, вып. 2, с. 25-30.

104. Крестов Г.А., Пациция K.M., Виноградов В.И. Растворимость и термодинамика растворения аргона в смесях вода-глицерин и вода-ацетон. Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1971. - т. 14, J6 10, с. 1500-1505.

105. Крестов Г.А., Неделько Б.Е. Растворимость и термодинамика растворения аргона в водных растворах изопропилово-го спирта при 30-70 °С. Изв. вузов. Химшг ж хим. технология, 197I, т. 14, № 7, с. 1006-1009.

106. Крестов Г.А., Неделько Б.Е., Мясоедова В.В. Исследование растворимости аргона в водно-ацетоновых"растворах- хлорида кальция. Изв. вузов. Химия и хим." технология, 1975, т. 18, № 5, с. 753-756.

107. Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика сольватации некоторых ионов в системе вода-ацетон при : 25 °С. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978, т. 21, & 5, с. 679-683.

108. НО. Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термохимическоеисследование сольватации в водно-ацетоновых растворах .хлорной кислоты. Ж. физ. химии, 1979, т. 53,-вып. 3, с. 600-604.

109. I. Перелыгин И.С. Изучение сольватации и ассоциации ионов в диполярных апротонных растворителях по инфракраснымспектрам поглощения. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1976, т. 19, № 6, с. 827-840.

110. Matwigoff N.A., Taule Н. Direct Determination of the Solvation Number of the Magnesium (II) Jon in Water, Agueous Acetone, and Methanolic Acetone Sulutions. Amer. Chem. Soc»,1968, vol.90, N 11, p.2796-2800.

111. Tong James P.K., Langford O.H. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Solvation of Halides: P Studies of Solvent and Counterion Effects on Chemical Shiff. - Canad. J. Chem., 1974, v.52, N 9, p.1721-731»

112. Сергеева Ц.Б., Карапетьянц M.X, Растворимость хлоридов металлов (Me = Ва, 1»а , ш ) в водноацетоновых смесях. при 25 °С. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1976, т. 19, В 6, с. 847-850.

113. Таневска-Осинска С., Пекарски Г., Кацперска А. Влияние концентрации электролита на термохимические и виокозимет-рические свойства спирто-водных смесей. В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1976, вып. 4,с. 123-128.

114. Таневска-Осинска С., Пекарски Г.Калориметрическое исследование растворов NaJ в пропаноле-2 и его чшесях с.водой. Ж. общ. химии, 1974, т. 44, вып. 8, с. 16651666.

115. Термические.конетанты веществ / Под ред. В.П. Глушко. -М.: АН СССР, 1982, вып. 10, ч. I, с. 144, 171.

116. Скуратов С.М., Колееов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия, ч. I, Общие сведения о термометрии и калориметрии. -М.: МГУ, 1964. 302 с.

117. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов."-2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1976. - 328 с.

118. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ, 1970. - 222 с.

119. Assignment and Presentation of Uncertainties of the Numerical Resuliis of Thermodynamic Measurements: A Report of IUPAC Commission 1.2 on Thermodynamics. JV Chem. Thermo-dyn., 1981, v.13, N 7, p.603-622.

120. Методы измерения в электрохимии / Под ред. Эгера Э., Залкинда А.- М.: Мир, 1977, т. 2. с.

121. DaimhauBer W., Bahe L.W. Dieletcric Constant of Hydrogen Bonded Liquids* III* Superheated Alcohols. J. Chem. Phys., 1964, v.40, N 10, p.3058-3066.

122. Голубев И.Ф., Василъковская Т.Н., Золин B.C. Теплофизи-ческие свойства предельных спиртов. Труды ГИАП, 1979, вып. 54, с. 5-15.

123. Guggenheim Е.А., Prue J.E. Heat of Dilution of Agueous Electrolyte Solution. J. Chem. Soc. Farady Trans., 1954, Pt 2, v.50, N7, p-710-718.

124. Вакалов И.А., Шахпаронов М.И. Диэлектрическая-проницаемость и молекулярное строение растворов ацетон-пиридин.-К. структ. химии, 1964, т. 5, № 4, с. 620-621.

125. Термодинамические характеристики .неводных растворовэлектролитов / Под ред. Полторацкого Г.М. I. : Химия, 1984. - 304 с.

126. Конобеев Б.И., Ляпин В.В. Плотность, вязкость и поверхностное натяжение некоторых бинарных систем. Ж. прикл. химии, 1970, т. 43, вып. 4, с. 803-811.

127. Смаев В.Н. Природа водных растворов некоторых электролитов и ее отражение в характеристиках вязкого течения. -Дисс. канд. хим, наук. Л., 1975. 129 с.

128. Вакулович М.П. Таблицы термодинамических свойств воды и водяного пара. М.-Л.: Энергия, 1965. - 408 с.

129. Rubens S., Ramalho and Jean F. Drolet. Vapor-Liquid Egui-librium Data for the Ternary System Acetone-2-Propanol-Wa-ter and Corresponding Binaries from Total Ressure Measurements. J. Chem. and End. Data, 1971, v.16, N 1,p.12-15.

130. Delye P., Hückel E. Zur Theorie der Elektrolyt«.- Physikalische Zeitschrift, 1923, Jg.24, N 8, s.185-206.

131. Воробьев А.Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов. В кн.: Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. - Иваново: ИХТИ, 1971, с. 5-24.

132. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. - 628 с.

133. Краткий справочник физико-химических.величин /Под ред. Равделя A.A., Пономаревой A.M. Л.: Химия, 1983. -232 с.137¿ Buckingham A.D. A Theory of Jon-Solvent Interaction. -Disc. Faraday Soc., 1957, vol.24, p.151-161.

134. Паркер А.Д. Скорости реашртй бимолекулярного-замещения в протонных и диполярных апротонных" растворителях. -Успехи химии, I97If т. 40, № 12, с. 2203-2243.

135. Мишустин А.И., Кесслер Ю.М. Исследование сольватациии ассоциации ионов методом ядерного тиагнитного резонанса высокого разрешения ядер ионов в растворах. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1977, т. 20, № 10, с. I43I-I445.

136. Erlich R.H., Popov A.J. Spectroscopic Studies of Jonic Solvation. X« A Study of "the Solvation of Sodium Jons in No23nageous Solvents by -Ha Nuclear Magnetic Resonance. J. Amer.Chem.Soc, 1971, v.93, N 2,, p.5260-5623«

137. Соломатина H.A. Термохимия растворов иодида натрия и хлоридов натрия, бария и неодима в смесях" н-пропанола с изопропанолом, диметилформамидом и водой. Дис. . канд. хим. наук. М., 1983. - 166 с.

138. Соколов В.В. Термодинамика и строение "растноров некоторых-электролитов в ацетоне при различныхгтемпературахг-и концентрациях. -Дис. . канд. хим. наук* Л., 1964. 153 с.

139. Королев В.П., Колкер A.M., Крестов Г.А. Термодинамика растворения NaJ и сольватации ( Na+ и j- У в ацетоне при температуре +25 . -30 °С. Изв. вузов. Химия и'хим. технология, 1977, т. 20, № 8, с. I239-I24I.

140. Кесслер Ю.М., Груба В.Д. Многочастичные взаимодействия в термодинамике растворов электролитов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1979, с. 22-39.

141. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия, 1973. 304 с.

142. Новоселов Н.П., Бандура A.B. Термодинамическая характеристика сольватации ионов щелочных металлов и галогенов в воде и органических растворителях. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1978, с. 99-106.

143. Новоселов Н.П. Исследование сольватации ионов щелочно-галоидных солей в протонных и апротонных растворителях.

144. В сб.: Проблемы сольватации и комплексообразования. Иваново, 1978, с. 61-74.

145. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. -М.: Мир, 1979. 712 с.

146. Мищенко К.П., Пронина М.З. Термохимические исследования водных растворов электролитов. Ж. общ. химии, 1936, т. 6, № I, с. 85-101.

147. М>ищенко К.П., Пономарева A.M. Термохимические исследования водных растворов электролитов. Ж. общ. химии,1956, т. 26, Jfc 5, с. I296-I3I0.

148. Сухотин A.M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. М. : Гос-химиздат, 1959, - 96 с.

149. Белогородецкая Н.М., Шадский C.B., Полторацкий- Г.М. Влияние состава смешанного растворителя на теплоты-растворе-" ния иодида натрия. Тезисы докладов' краевой конференции" "Химия внешнесферных комплексных соединений". Красноярск, 1983, с. 45-46.

150. Пригожин И., Дерай Р. Химическая'термодинамика»• Новосибирск: Наука, 1966. - 509 с.

151. Менделеев Д.И. Растворы. Л.: АН СССР, 1959. - 403 с.

152. Льюис Д., Рендалл М. Химическая термодинамика. Л.: ОНТИ, 1936. - 532 с.