Термохимия растворения CCL4, бензола и его производных в индивидуальных и смешанных растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ
|
Кашина, Юлия Анатольевна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Иваново
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2007
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.04
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
/Сг'^-
КАШИНА Юлия Анатольевна
ТЕРМОХИМИЯ РАСТВОРЕНИЯ ССЬ4, БЕНЗОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В ИНДИВИДУАЛЬНЫХ И СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
02.00.04 - физическая химия
Автореферат
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
ООЗ1Т67Э4
Иваново - 2007
003176794
Работа выполнена в Институте химии растворов Российской Академии наук
Научный руководитель
доктор химических наук, профессор Королев Валерий Павлович
Официальные оппоненты: доктор химических наук,
старший научный сотрудник Агафонов Александр Викторович
Институт химии растворов Российской Академии наук
доктор химических наук,
старший научный сотрудник Леденков Сергей Федорович
Ивановский государственный химико-технологический университет
Ведущая организация
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский государственный университет им. Н. Г. Чернышевского
Защита состоится 12 декабря 2007 г. в /"-часов на заседании диссертационного совета Д 002.106.01, Институт химии растворов РАН, 153045 г. Иваново, ул. Академическая, 1
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии растворов Российской Академии наук
Автореферат разослан Я ноября 2007 года
Ученый секретарь диссертационного совета
с búJj-of
Ломова Т. Н.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы определяется важностью разработки методов исследования структуры жидкостей с помощью метода молекулярного зонда. Использование молекулярных зондов имеет большое распространение в спектральных методах (сольватохромные индикаторы) и при исследовании структуры материалов Вместе с тем, актуальной является задача разработки теоретических основ метода молекулярного зондирования на базе исследования энергетических - энтальпийных характеристик сольватации В качестве молекулярных зондов, как правило, используются молекулы, обладающие высокой симметрией и химической инертностью; альтернативно, могут использоваться образцовые молекулы - доноры или акцепторы электронов -для разработки шкал полярности растворителей или сравнения реакционной способности веществ Молекулы четыреххлористого углерода (СС14) и бензола (СбНв) обладают высокой молекулярной симметрией и часто рассматриваются в качестве инертных при изучении разнообразных химических реакций.
Работа выполнена в соответствии с планом НИР ИХР РАН по теме "Термодинамика, структура и реакционная способность в многокомпонентных жидкофазных системах" Номер госрегистрации 0120 0 602029 Работа была частично поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (Грант № 06-03-32169)
Цель работы. Изучение закономерностей процесса сольватации СС14 и ароматических соединений при 298 15 К в индивидуальных и смешанных растворителях на основе данных калориметрического эксперимента Для этого требовалось решить следующие задачи.
- калориметрическим методом при 298 15 К определить энтальпии растворения СС14, бензола, хлорбензола (С6Н5С1) и анилина (СбН5КН2) в индивидуальных и смешанных растворителях на основе спиртов, н-алканов и ряда апротонных растворителей;
- выявить преобладающий тип (специфический или неспецифический) межмолекулярных взаимодействий растворитель - растворитель и растворитель - растворенное вещество;
- выявить основные закономерности влияния природы растворителей и растворенных веществ на энтальпийные характеристики;
- в рамках имеющихся в литературе моделей исследовать взаимосвязь между термодинамическими характеристиками двойных и тройных систем
Научная новизна. Впервые калориметрическим методом при 298 15 К измерены энтальпийные характеристики 40 тройных систем на основе ССЦ, бензола, хлорбензола, анилина, спиртов, простых эфиров, амидов, ацетона, воды и алканов. Получены эмпирические уравнения, основанные на формализме Редлиха - Кистера, описывающие избыточные энтальпии растворения неэлектролитов в бинарных растворителях
Показано, что свойства молекулярного зонда являются важными при изучении энергетики взаимодействия в растворах в связи с возможными специфическими взаимодействиями
Получено единое уравнение, описывающее энтальпии растворения ССЦ в 7 бинарных системах спирт - спирт и спирт - алкан на основе представлений о концентрации гидроксильных групп в бинарной смеси Получены зависимости, описывающие энтальпии растворения бензола и его монофункциональных производных в неводных смешанных растворителях н-алкан - 1-алканол + 1-алканол - метанол
Практическая значимость. Полученные экспериментальные результаты существенно пополняют банк термодинамических данных Они развивают теоретические представления о структуре и межмолекулярных взаимодействиях в двойных и тройных системах. Предложенное уравнение позволяет рассчитывать величины энтальпий растворения ССЦ в системах спирт - спирт и спирт - алкан
Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались и
обсуждались на1 II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии "Химия - 99" (Иваново, 1999), Международной студенческой конференции "Развитие, окружающая среда, химическая инженерия" (Иваново, 2000), Международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации" (Иваново, 2000); VIII, X Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново, 2001, Суздаль, 2007), I Региональной конференции молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем", Крестовские чтения, (Иваново, 2006) По теме диссертации опубликовано 4 статьи и тезисы восьми докладов
Личный вклад автора. Экспериментальное исследование и обработка полученных данных проведены лично соискателем Планирование эксперимента, анализ результатов исследования, формулирование основных выводов диссертации выполнено совместно с научным руководителем,, доктором химических наук, профессором Королевым В П
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (260 источников) и приложения Диссертация содержит 26 таблиц, 40 рисунков.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность работы, ее цель, научная новизна и практическая значимость.
Обзор литературы состоит из трех глав. "Физико-химические свойства, структурные особенности и строение индивидуальных растворителей", "Характеристики растворенных веществ, свойства и особенности их взаимодействия с индивидуальными и смешанными растворителями" и "Термодинамические характеристики и структура бинарных смесей". В первой главе рассматриваются особенности структуры и физико-химические свойства
1-алканолов, и-алканов, формамида (ФА) и некоторых апротонных растворителей Во второй главе описано строение молекул СС14, бензола, его хлор- и аминопроизводных, физико-химические свойства и применение данных веществ В третьей главе проведен обзор теоретических и экспериментальных исследований свойств смесей на основе спиртов, алканов, ФА и некоторых апротонных растворителей.
Экспериментальная часть содержит описание калориметрической установки, методики проведения эксперимента и обработки экспериментальных данных, а также оценки погрешностей Охарактеризованы использованные в работе вещества, способы их очистки и оценка чистоты Градуировку калориметра проводили в соответствии с рекомендациями
1ЦРАС* Из табл 1 видно, что наши и литературные данные хорошо **
согласуются
Таблица 1. Стандартные теплоты растворения веществ в индивидуальных
растворителях
Растворитель CCL, Бензол Хлорбензол Анилин
Метанол -0 58, -0 55я 1.48, 1 55е, 1 51е 0 71, 0 886 -2 39, -2 59е
1-Бутанол -0 08, -0 20° 2 28,2 51® 1 77 3 32
1-Деканол 1 07 3 00 1 94 4 98
к-Гексан 1 05 3 16 2 94 14 60
н-Декан 1 21 2 94 2 89 13 49
a-] Solut Chem, 1987 V 16 N 1 Р 39,6- J Phys Chem, 1971 V 75 N23 Р 3598, е- Сап J Chem, 1985 V 63 Р 2540
В разделе "Обсуждение результатов" проведен анализ полученных данных
Особенности сольватации веществ в индивидуальных растворителях
Различное поведение зависимостей энтальпий растворения СбНм и CCI/** от числа атомов углерода в молекуле спирта (рис la) указывает на различный характер взаимодействия данных соединений со спиртами Для выяснения природы взаимодействия спиртов с СС14 в диссертации рассмотрены параметры их основности (/?) и кислотности (a, ETN)
* Pure Appl Chem, 2001 V 73 N 10 P 1625 *" Все измерения проведены при 298 15 К
"*J Phys Chem, 1971 V 75 P 3598, Сап J. Chem, 1985 V 63 P 349
5ч
МеОН
V-
<г
0-
-1
Рис. 1. Зависимости энтальпий растворения веществ в спиртах от числа атомов углерода в молекуле растворителей (а) и параметра Димрота-Рейхардта (б), Я - коэффициент корреляции
Однопараметровое приближение АРНГ} = ЛЕТМ) хорошо описывает энтальпию растворения ССЦ в шести спиртах, включая изомеры (рис 16). Отклонение метанола и этанола от линейной зависимости можно объяснить дополнительным разрушением части Н-связей в этих наиболее ассоциированных спиртах.
Известно , что параметр Е^1' отражает кислотность (акцепторную способность) растворителей, а преимуществом Ет -шкалы является ее чувствительность Анализ зависимости на рис. 16 позволяет сделать вывод о проявлении Н-акцепторных свойств ССЦ в спиртах, что является косвенным подтверждением выводов о существовании водородной связи между спиртами и ССЦ**, несмотря на то, что донорное число ССЦ (р^ъси) равно нулю
На рис 2а показана зависимость энтальпий растворения бензола от энтальпий растворения ССЦ в ряду спиртов"* Как видно, только метанол и этанол являются исключениями из линейной зависимости, объединяющей 4 спирта
' Бургер К Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах -М и Мир, 1984 С 57
" Шахпаронов М И Введение в современную теорию растворов -М Высшая школа, 1976 С 56, Дуров В А в кн "Концентрированные и насыщенные растворы" -М Наука, 2002 С 231,1 РЬуэ СЬет, 1969 V 73 Р 2217 *" Собственные и данные Беличенко С Ю Дис канд хим наук, Иваново, 2001 157 с
3,2-
л
§ 2,8-
а
§ 2,4-
/-Ч
х° 2 0
о"5
■Ё!
<а 1,6-
л
"М'епОН 1-ВиОН "1-РЮН ЕЮН , МеОН
^"К^Т-ОесОН
-1,0 -0,5
0,0 0,5 1 0 Д Л°(СС1), кДж/моль
л
§ 7-1
4
3
1
О-
. №у1-ВиОН
¿К* ¥
Циклогексан
ГбПТЗ.Н Щ/.
Гексан /Гекоадекан ДеканТ^СБ Тетрахлор- /ЪаУСШ этилен 'умезитиЛен .¿Ацетон 1,4-00 У££С1
- Толуол_
0 1 2 3 4 5 Д ЩСС1), кДж/моль
Рис. 2 Взаимосвязи энтальпий растворения бензола и СС14 в ряду 1-алканолов (а) и апротонных растворителей (б)
На рис 26 представлена линейная зависимость для энтальпий растворения бензола и СС14 в 14 растворителях* Можно сделать вывод, что данные вещества проявляют схожие свойства в ряду спиртов и апротонных растворителей, а также, что закономерности сольватационных процессов в индивидуальных растворителях, характерные для СС14, будут выполняться и для бензола Следует отметить, что зависимостей АрД° (С6Н6)=/(ДрД° (алкан)) в ряду спиртов и апротонных растворителей не обнаружено, тогда как для линейных алканов и циклогексана указанные зависимости существуют
Далее в диссертации рассмотрена проблема расчета вкладов образования полости и взаимодействий растворитель - растворенное вещество в рамках теории Скетчарда - Гильдебранда. Показано, что для 1-алканолов расчет завышает энтальпию сольватации (делает ее менее отрицательной) Для н-алканов, 1-деканола и ¿-ВиОН теория регулярных растворов переоценивает по модулю значения &СН°
Термохимия растворения ССЦ, бензола, хлорбензола и анилина в смешанных растворителях Стандартные значения энтальпий растворения веществ в бинарных растворителях Ар=/(Х) заданы уравнением (1) Здесь и далее X - мольная
'Сап 3 СЬет, 1987 V 65 Р 2624
доля компонента, записанного вторым Для описания избыточных характеристик использовано уравнение Редлиха - Кистера (2), коэффициенты которого для изученных систем представлены в табл 2 и 3
Д „ Я ° = (1 - Х)АрН' + ХА рН1 + АД рЯ° (1)
ДДЯ° )' (2)
1.0
На рис 3 показаны энтальпии сольватации ССЦ в бинарном растворителе метанол - 1-бутанол, рассчитанные по соотношению (1) с использованием (2) Для сравнения приведены энтальпии сольватации циклогексана системой метанол - 1-бутанол* Видно, что по отношению к циклогексану, неспецифически взаимодействующему с растворителем, 1-бутанол обладает большей сольватирующей способностью, чем метанол По отношению к ССЦ большей сольватирующей способностью обладает метанол, кислотные свойства которого наиболее выражены в ряду одноатомных спиртов Экзотермичность сольватации циклогексана усиливается во всем интервале составов смеси метанол - 1-бутанол, тогда как экзотермичность сольватации ССЦ сначала _ несколько усиливается, а затем ослабляется Это можно объяснить тем, что наряду со специфическим взаимодействием ССЦ (основание) - спирт (кислота) (см рис 16) имеет место взаимодействие ССЦ (кислота) - растворитель (основание), величина которого изменяется с составом смешанного растворителя. Также можно предположить, что добавление к метанолу 1-бутанола разрушает Н-ассоциаты метанола, что приводит к усилению сольватации растворяемых соединений за счет уменьшения эндовклада образования полости и, возможно, за счет усиления неспецифического взаимодействия растворяемого соединения с тем спиртом, который имеет больший углеводородный радикал. Вероятно, совместным действием обоих указанных факторов объясняется усиление сольватации циклогексана во всем интервале составов смеси метанол - 1-бутанол
'Изв РАН Сер хим, 1999 N2 С 271
Таблица 2. Коэффициенты д, уравнения (2) и их стандартные отклонения
для ССЦ
Растворитель т «2 К эг
1-Бутанол - н-гексан 253±0 Об 0 999 0 05
1-Бутанол - к-декан 2 86±0 14 0 996 0 00
1-Деканол - к-гексан 0 51±0 01 019±0 01 0 999 0 00
1-Деканол - к-декан 0 57±0 09 0 934 0 03
Метанол - 1-бутанол -0 61 ±0 03 -1 01±0 09 0 999 0 01
Метанол - 1-деканол -0 78±0 21 -2 39±0 55 0 991 0 09
1-Бутанол - 1-деканол 0 51±0 07 0 999 0 02
Метанол - диизопропиловый эфир -0 77±0 02 0 49±0 04 0 999 0 01
1-Бутанол - диизопропиловый эфир 0 20±0 02 0 33±0 07 0 999 0 01
1-Бутанол - диизоамиловый эфир 0 65±0 05 0 58±0 14 0 996 0 0 2
1-Деканол - диизопропиловый эфир -1 29±0 10 0 999 0 04
1-Деканол - диизоамиловый эфир -0 62±0 09 0 997 0 03
Примечание. X - мольная доля компонента, записанного вторым, ^ - погрешность аппроксимации (кДж/моль)
Таблица 3. Коэффициенты а, уравнения (2) для С6Н6, С6Н5С1, С6Н5МН2
Растворитель ао | а, Я яг
Бензол
МеОН-1-ВиОН -1 27±0 10 -0 31±0 25 0 997 0 03
МеОН-ЮесОН -1 24±0 18 -1 46±0 40 0 996 0 07
1-ВиОН - 1-ОесОН 0 99±0 07 -0 65±0 18 0 998 002
1-ВиОН - н-гексан 4 49±0 21 1 28±0 52 0 995 0 07
1 -ВиОН - н-декан 4 04±0 11 - 3 79±0 46 0 999 0 03
1-ОесОН - к-гексан 1 19±0 11 1 09±0 27 0 977 0 04
1 -ОесОН - я-декан 1 33±0 02 -1 69±0 03 2 00±0 07 0 999 0 00
Хлорбензол
МеОН- 1-ВиОН -3 01±0 10 1 94±0 29 0 997 0 04
МеОН - 1-ОесОН -1 98±0 38 -2 00±0 86 -6 42±2 28 0 988 012
1-ВиОН - 1-ОесОН -1 84±0 09 -0 б2±0 22 0 994 0 03
1-ВиОН - к-гексан 3 09±0 26 -1 65±0 42 2 23±0 82 0 996 0 07
1-ВиОН - к-декан 2 29±0 14 -1 65±0 42 2 22±0 82 0 996 0 07
1 -ВесОН - к-гексан 0 71±0 20 -1 53±0 34 2 45±0 68 0 996 0 05
1-ОесОН - к-декан 0 76±0 09 -0 41±0 21 0 998 0 03
Анилин
МеОН - 1-ВиОН -1 22±0 38 0 999 0 12
МеОН - 1-ОесОН 1 32±0 38 0 999 0 14
1-ВиОН ~ 1-ОесОН -2 36±0 17 2 82±0 42 0 997 0 06
1-ВиОН - н-гексана -10 17±0 91 14 24±1 55 -12 76±3 34 0 999 0 23
1-ВиОН - к-декан -6 68±0 31 8 65±0 79 0 999 011
1-ВесОН - н-гексан -16 40±1 24 11 54±3 08 0 997 042
1-ОесОН - к-декан -10 22±0 51 7 20±1 29 0 999 0 17
Примечание, а - использованы литературные данные (ЖПХ, 2006 Т 79 С 215)
Рис 3. Энтальпии сольватации ССЦ и Рис. 4. Разности энтальпий сольватации циклогексана в системе метанол - 1- ССЦ и циклогексана, а также бензола и бутанол циклогексана в смеси метанол - 1-бутанол
На рис 4 показаны разности энтальпий сольватации ССЦ, бензола и циклогексана в смеси метанол - 1-бутанол, рассчитанные с учетом поправки на различия молярной рефракции циклогексана и исследуемых соединений Видно, что указанные характеристики отрицательны во всей области составов смешанного растворителя, причем в метаноле они более отрицательны, чем в 1-бутаноле, что согласуется с параметрами спиртов
Нами были определены теплоты растворения ССЦ в бинарных смесях метанола с водой (при Хво№<0 68 м д), гексаном (при Хгекиж<0 15 м д и Хгексан>0 80 м д), а также ацетоном Соответствующие аппроксимирующие зависимости приведены в диссертации Добавки воды к метанолу приводят к резкому росту эндотермичности энтальпии переноса с максимумом при ■Хвояа-0.55 м д, что, согласно Паттерсону*, свидетельствует о сильном структурировании метанола добавками воды (рис 5) Добавки гексана, 1-деканола и ацетона к спирту приводят к незначительному увеличению энтальпии переноса ССЦ из метанола в его смеси с данными растворителями Во всех четырех указанных системах этальпийный фактор противодействует переносу ССЦ из метанола в бинарные смеси. Энтальпии переноса ССЦ из
'} воЫ СЬет, 1994 V 23 N2 Р 105
метанола в его смеси с диизопропиловым эфиром и диоксаном имеют небольшие отрицательные значения. Системы метанол - диизопропиловый эфир и метанол - диоксан обладают примерно одинаковой
сольватирующей способностью по
Рис. 5. Зависимости энтальпий переноса ССЦ
из метанола в его смеси с различными отношению к ССЦ на всем растворителями.
интервале составов.
На рис. 6 и 7 показаны зависимости энтальпий переноса ССЦ и хлорбензола из 1-бутанола в бинарные смеси. Во всех изученных нами системах спирт-алкан имеет место максимум эндотермичности переноса ССЦ (рис. 6) и хлорбензола (рис. 7). Общей причиной, приводящей к ослаблению сольватации ССЦ при разбавлении 1-бутанола как 1-деканолом, так и алканами, является уменьшение кислотности растворителя. Возникновение максимума эндотермичности переноса ССЦ и хлорбензола в области большого содержания алканов может быть объяснено содержанием максимального количества циклических ассоциатов (например, тетрамеров) в смеси спирт -алкан, которые в отличие от линейных не содержат концевых ОН-груггп и не способны быть донором протона без разрыва водородной связи спирт - спирт. Дальнейшее увеличение содержания алкана в смеси спирт - алкан приводит к появлению мономеров спирта и к некоторому усилению сольватации ССЦ и хлорбензола. Смесь 1-бутанола с диизопропиловым эфиром обнаруживает монотонное усиление сольватирующей способности смеси по сравнению с чистым спиртом на всем интервале составов смешанного растворителя, что можно объяснить балансом взаимодействий, в которых ССЦ выступает как основание или как кислота. Кроме того, может уменьшаться энтальпия образования полости в растворителе при сольватации ССЦ. Добавление к 1-
и
бутанолу метанола усиливает сольватацию СС14 и хлорбензола, причем она усиливается в большей степени, чем это следует из условия аддитивности Энергия слабого специфического взаимодействия, в котором СС14 является акцептором электронов, а диизоамиловый эфир - донором электронов примерно равна -16 кДж/моль (рис 6) Зависимости энтальпий переноса бензола из 1-бутанола в его смеси со спиртами и алканами имеют схожий вид и обсуждаются в диссертации
х
Рис. 6. Энтальпии переноса СС14 из 1-бутанола в его смеси с алканами, спиртами и эфирами
Рис. 7 Энтальпии переноса хлорбензола из 1-бутанола в его смеси со спиртами и алканами
В диссертации рассмотрена сольватация бензола, хлорбензола и анилина смесью метанол - 1-деканол Показано, что Дсй° = ДХ) становится более экзотермичной в ряду бензол, хлорбензол, анилин, что согласуется с их донорно - акцепторной способностью То есть введение -С1 и -КЕНг групп в бензольное кольцо приводит к усилению сольватации растворенных веществ смешанным растворителем.
Важной задачей является нахождение взаимосвязи между энтальпийными характеристиками сольватации растворенного вещества и ее избыточными свойствами С этой целью в главе "Характеристики межмолекулярного взаимодействия в бинарных и тройных системах и подходы к их описанию"
применены некоторые предложенные в литературе эмпирические уравнения*. Показано, что предложенные ранее подходы ограниченно применимы для описания избыточных энтальпий CCI4, бензола и алканов в изученных системах.
Описание энтальпий растворения СС14, бензола, хлорбензола и анилина в объединенных системах спирт - спирт и спирт - алкан
Для решения указанной задачи нами предложена новая независимая переменная - молярная концентрация гидроксильных групп в растворе. Она рассчитывалась при условии аддитивности объема смеси (FCMe0ÍI = X]V¡ + X2V2, V¡
- молярный объем компонента г). На рис.8 Сон = 0 соответствует алканам, крайняя точка справа - метанолу. Все 7 представленных на рисунке систем (1-бутанол - к-гексан + 1 -бутанол - н-декан + 1-деканол - н-гексан + 1-деканол - н-декан + метанол - 1-бутанол + метанол -1-деканол + 1-бутанол - 1-деканол) с хорошей точностью описываются полиномом четвертой степени (3). АрЯ° = (1.150 ± 0.041) + (0.165 ± 0.028) Сон- (0.0515 ± 0.0053) С20Н +
+(0.00285 ± 0.00036) C3oh-(50±8)-10"6C4oh (3)
R = 0.993, sr= 0.09 кДж/моль, iVT04eK = 44.
Уравнения (1) и (2) требуют в качестве аргумента долевой шкалы. Чтобы их использовать для объединенных систем сделан переход от Cqh к новой независимой переменной - относительной доле гидроксигрупп в растворе (Хон). Ее рассчитывали как отношение молярной концентрации гидроксильных групп в растворе к молярной концентрации гидроксигрупп в метаноле. Соответствующие коэффициенты уравнения (2) представлены в табл. 4.
• ЖОХ, 1998. Т. 68. С. 196; ЖОХ, 1998. Т. 68. С. 188; J. Solut. Chem., 1975. V. 4. P. 205.
Рис. 8. Зависимость энтальпий растворения СО4 в системах спирт - спирт и спирт -алкан от молярной концентрации гидроксильных групп в растворе.
Таблица 4. Коэффициенты а\, (кДж/моль) уравнения (2)
Группы бинарных Бензол Хлорбензол
смесей -во а\ аг вз Я * -во а\ «2 Я
(С 10Н22-С4Н9ОН) +(С4Н9ОН-СН3ОН) 0.85 ±0.23 7.27 ±0.66 8,02 ±1.35 - 0.994 0,11 3.03 ±0.12 6.13 ±0.28 3.08 ±0.59 0.998 0.06
(СбН14-С4Н9ОН) +СС4Н9ОН-СН3ОН) 1.08 ±0.16 7.11 ±0.44 6.98 ±0.90 - 0.997 0.08 2.99 ±0.26 8.95 ±0.92 7.30 ±2.05 0.989 0.13
(С,оН22-С,оН2,ОН)+ (С 10Н21 ОН-СНз ОН) 2.76 ±0.29 6.91 ±1.22 11.39 ±1.24 0.994 0.10 6.59 ±0.36 2.72 ±0.78 4.94 ±1.47 0,993 0.14
На рис. 9а показаны зависимости =/[Хон) для бензола и хлорбензола в системе, включающей две подсистемы растворителей: н-декан (Хон=0) — 1-бутанол и 1-бутанол - метанол (Хоц=\). Здесь точки при ХОн=0.44 соответствуют 1- бутанолу. Зависимости ДрН° = ДХ0н) для бензола и хлорбензола в системах н-гексан - 1-бутанол + 1-бутанол - метанол и н-декан -1- деканол + 1-деканол - метанол имеют аналогичный характер, с тем, однако, отличием, что в области малых добавок 1-деканола к н-декану максимум отсутствует.
Рис. 9. Энтальпии растворения бензола, хлорбензола (а) и анилина (б) в объединенной системе »¿-декан - 1-бутанол + 1-бутанол - метанол.
Для описания зависимостей энтальпий растворения анилина (Дрй°) от относительных долей гидроксигрупп в растворе (рис. 96) в изученных системах
мы использовали уравнение без подгоночных параметров* Отклонение экспериментальных точек от расчетной линии в области малых добавок спирта к алкану является максимальным (2.7 и 2.5 кДж/моль), что связано со специфическими взаимодействиями растворенного вещества с растворителем Зависимости Дрй° =Х^он) анилина в системах н-гексан - 1-бутанол + 1-бутанол - метанол и н-декан - 1-деканол + 1-деканол - метанол имеют аналогичный вид
На основе избыточных энтальпий растворения (АЛЛ0) рассмотрены межмолекулярные взаимодействия в обсуждаемых системах На рис 10 представлены зависимости величин ДАН0 бензола и хлорбензола в смеси н-декан - 1-бутанол + 1-бутанол - метанол от относительной доли гидроксигрупп в растворе, которые описаны уравнением (2) Так как основность хлорбензола выше чем бензола, то хлорбензол способен вступать в более сильные специфические взаимодействия с компонентами спиртовых растворов, выступая как акцептор протонов Это приводит к более отрицательным значениям ДАЙ0 для хлорбензола, чем для бензола
Рис. 10 Избыточные энтальпии растворения Рис. 11 Избыточные энтальпии растворения бензола и хлорбензола в объединенной хлорбензола в объединенных системах н-алкан системе «-декан-1-бутанол + 1-бутанол- - спирт метанол
На рис. 11 показаны зависимости величин ДДЙ° = ДХон) для хлорбензола в трех объединенных системах Величины ДДЙ° для хлорбензола в системе,
*ЖНХ,2007 Т 52 N2 С 147
содержащей 1-деканол имеют более отрицательные значения, что можно объяснить более слабым межмолекулярным взаимодействием метанола с 1-деканолом по сравнению с 1-бутанолом, те вклад образования полости здесь меньше Представляет интерес область, богатая метанолом (Х0н > 0 85 м д), где зависимости ДДН° = ДХ0н) для хлорбензола во всех трех системах практически совпадают Здесь, вероятно, вклад образования полости при сольватации хлорбензола 1-бутанолом компенсируется специфическими взаимодействиями растворенного вещества с растворителем
В системах спирт - спирт и спирт - алкан энергетика взаимодействия СС14, бензола, хлорбензола и анилина определяется концентрацией ОН-групп в растворителе, тогда как при сольватации СС14 смесями спирт - простой эфир действуют другие факторы
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1 Калориметрическим методом при 298 15 К впервые измерены энтальпийные характеристики 40 тройных систем на основе СС14, бензола, хлорбензола, анилина, спиртов, простых эфиров, амидов, ацетона, воды и алканов. Получены эмпирические уравнения, основанные на формализме Редлиха - Кистера, описывающие энтальпии растворения неэлектролитов в бинарных растворителях
2 Сравнительный анализ энтальпий растворения СС14, бензола и алканов в индивидуальных растворителях показал наличие специфической составляющей в суммарную энергию взаимодействия СС14 и бензола со спиртами, в связи с чем использование СС14 и бензола в качестве молекулярных зондов или инертных растворителей предполагает учет специфической составляющей их сольватации.
3 Изучены закономерности процесса сольватации СС14, бензола, хлорбензола и анилина в бинарных смесях на основе спиртов и алканов. Установлено, что в системах спирт - спирт и спирт - алкан энергетика взаимодействия указанных веществ определяется аналитической
концентрацией ОН-групп в растворителе
4 На основе представлений о молярной концентрации гидроксильных групп в бинарной смеси впервые предложена единая зависимость, объединяющая 7 исследованных тройных систем спирт - спирт - ССЦ и спирт -к-алкан - ССЦ
5 Переход к относительной доле гидроксильных групп в растворе впервые позволил представить энтальпию растворения бензола и его монофункциональных производных в объединенной системе бинарных растворителей н-алкан - 1-алканол + 1-алканол - метанол в виде суммы аддитивной и избыточной составляющих, что дает предпосылки для прогнозирования энтальпийных характеристик
Основное содержание диссертации изложено в следующих работах: 1 Сиволожская (Кашина) Ю А, Поткина Н. Л, Королев В П Термохимия сольватации ССЦ в системах к-алкан - 1-алканол // ЖОХ, 2001 Т 70 Вып 9 С 1492- 1498
2. Сиволожская (Кашина) Ю А, Поткина Н Л, Королев В. П Сравнительное исследование сольватации ССЦ в системах спирт-спирт и спирт-алкан // ЖОХ, 2002 Т. 72. Вып. 5 С. 926 - 931
3 Кашина Ю А, Королев В. П Термохимия растворения ССЦ в смесях спиртов с м-алканами и простыми эфирами // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 2007 Т 50 Вып 7 С 41 - 44
4 Королев В П, Кашина Ю А, Смирнова Н Л Сравнительное исследование сольватации бензола, хлорбензола и анилина смесями спирт-спирт и спирт-алкан // ЖОХ, 2007 Вып 10 С 1641 - 1647
5 Сиволожская (Кашина) Ю А., Поткина Н Л, Королев В П Термохимия растворения ССЦ в смесях н-алканов с н-бутиловым и н-дециловым спиртами // В сб. тез. докл II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии "Химия -99" Иваново, 1999 С 38.
6. Сиволожская (Кашина) Ю. А., Королев В. П. Термохимия растворения ССЦ в бинарных спиртовых смесях // В сб. тез. докл. Международной студенческой конференции "Развитие, окружающая среда, химическая инженерия". Иваново, 2000. С. 198.
7. Сиволожская (Кашина) Ю. А., Поткина Н. Л., Королев В. П. Термохимическое исследование сольватации анилина, циклогексана и ССЦ в смесях 1-алканолов с простыми эфирами // В сб. тез. докл. Международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации". Иваново, 2000. С. 93.
8. Сиволожская (Кашина) Ю. А., Поткина Н. Л., Литова Н. А., Королев В. П. Сравнительный анализ сольватации четыреххлористого углерода в системах спирт-спирт, спирт-алкан и спирт-простой эфир // В сб. тез. докл. VIII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах". Иваново, 2001. С. 263.
9. Сиволожская (Кашина) Ю. А., Поткина Н, Л., Литова Н. А., Королев В. П. Особенности взаимодействия алканов со спиртами // Там же. С. 262.
10. Кашина Ю. А., Кустов А. В., Смирнова Н. Л., Крестьянинов М. А., Королев В. П. Калориметрическое исследование растворов углеводородов в смесях метанола с формамидом при 25 и 40°С // В сб. тез. докл. X Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах". Суздаль, 2007. С. 3/S - 317.
11. Смирнова Н.Л., Кашина Ю. А., Смирнов В. А., Королев В. П. Термохимия растворения бензола, хлорбензола и анилина в смесях спирт-спирт и спирт-алкан // Там же. С. 5-S — 639.
12. Кашина Ю. А., Королев В. П. Теплоты растворения углеводородов в формамиде при 25°С // Там же. С. 5-S - 639.
Подписано в печать 08.11.2007. Формат 60x84 1/16. Бумага писчая.
Усл. печ. л. 1,00. Тираж 80 экз. Заказ 421.
Отпечатано на полиграфическом оборудовании ООО "Салок документации" 153002 г. Иваново, ул. Жиделбва, д, 21. оф.210
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 8
2.1. Физико-химические свойства, структурные особенности 8-22 и строение индивидуальных растворителей
2.1.1. Одноатомные спирты 8
2.1.2. Алканы 12
2.1.3. Структура и свойства жидкого формамида 14
2.1.4. Структура и свойства ряда апротонных растворителей 17
2.2. Характеристики растворенных веществ, свойства и 23-35 особенности их взаимодействия с индивидуальными и смешанными растворителями
2.2.1. Четыреххлористый углерод 23
2.2.2. Бензол и его производные 29
2.3. Термодинамические характеристики и структура 36 - 52 бинарных смесей
2.3.1. Спирт -алкан 36
2.3.2. Спирт - спирт 44
2.3.3. Спирт - формамид 46
2.3.4. Спирт - апротонный растворитель 49
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 53
3.1. Калориметрическая установка и методика проведения 53 - 59 эксперимента
3.1.1. Конструкция калориметра 53
3.1.2. Методика проведения эксперимента 55
3.1.3. Характеристика применяемых веществ, их очистка и 57-59 анализ
3.2. Обработка экспериментальных данных и определение 59-64 погрешностей
3.2.1. Расчёт энтальпий растворения 59
3.2.2. Расчёт поправок к тепловому эффекту растворения 60
3.2.3. Оценка погрешности экспериментальных данных 61
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 65
4.1. Особенности сольватации веществ в индивидуальных 65 - 74 растворителях
4.2. Термохимия растворения ССЦ, бензола, хлорбензола и 75-94 анилина в смешанных растворителях
4.3. Характеристики межмолекулярного взаимодействия в 94-100 бинарных и тройных системах и подходы к их описанию
4.4. Описание энтальпий растворения СС14, бензола, 100-106 хлорбензола и анилина в объединенных системах спиртспирт и спирт-алкан
Актуальность темы.
Проблема изучения процессов, протекающих в жидкостях и жидких растворах, образованных ими, особенно актуальна в наши дни в связи с все более широким использованием в современной химической технологии разнообразных неводных растворителей, характеризующихся чрезвычайно широким диапазоном различных свойств, связанных с разным характером внутри- и межмолекулярных взаимодействий [1]. Распространение в исследовательской и технологической практике смешанных растворов позволяет целенаправленно влиять на протекание и термодинамические характеристики процессов путем подбора среды с заранее заданными свойствами. Нередко замена не только одного компонента другим, но и изменение соотношения между ними позволяет получить растворитель, существенно отличающийся от свойств индивидуальных компонентов, однако данная задача сопровождается исследованием свойств широкого набора растворителей и выполнением большого объема экспериментальных исследований. Поэтому актуальной проблемой является нахождение взаимосвязи энтальпий растворения и сольватации соединений с составом и свойствами смесей.
Особое значение для решения многих вопросов, поставленных перед химией растворов, имеет знание энергетических характеристик процессов сольватации, таких как энтальпии растворения, переноса и сольватации веществ, отвечающих за межмолекулярные взаимодействия в системах. Указанные энтальпийные характеристики наиболее точно могут быть определены калориметрическим методом. В этой связи калориметрия продолжает оставаться актуальным методом исследования жидких растворов.
К настоящему времени в области термохимии растворов неэлектролитов накоплен значительный экспериментальный материал по энтальпиям растворения веществ в воде, индивидуальных неводных и смешанных водноорганических растворителях. Что же касается бинарных неводных растворителей, то здесь в основном имеются данные по избыточным свойствам бинарных смесей, таких как избыточные энтальпии смешения, теплоемкости, объемные свойства [2,3,4]. В то время как экспериментальных данных по энтальпиям растворения веществ в бинарных неводных растворителях получено значительно меньше.
Объектами исследования выбраны жидкости, представляющие различные классы органических соединений. Определение термодинамических характеристик растворов углеводородов представляет интерес, как с теоретической, так и практической точек зрения. Интерес к исследованию таких систем не ослабевает, что обусловлено, во-первых, тем, что по характеру межмолекулярных взаимодействий с растворителем растворы алканов относятся к наиболее простым системам, обнаруживая, в то же время, большое разнообразие свойств. Во-вторых, все органические соединения являются функциональными производными углеводородов, и сольватация углеводородного радикала в растворе вносит существенный вклад в сольватацию молекулы в целом. Выбор в качестве растворителей различных функциональных производных углеводородов: одноатомных спиртов, эфиров, кетонов, амидов, хлор- и аминопроизводных углеводородов, определен целью изучения природы взаимодействий в растворе.
Особый интерес у нас вызвало исследование сольватации четыреххлористого углерода по ряду причин: во-первых, ССЦ показался нам интересен тем, что считается неполярным соединением, но способен образовывать комплексы спи я-основаниями; во-вторых, CCI4 является хорошим растворителем, применяющимся в быту, промышленности и медицине; в-третьих, ССЦ вызывает интерес с точки зрения токсичности.
Четыреххлористый углерод очень важный органический растворитель, широко используемый в процессах синтеза и очистки. Благодаря его употреблению в процессах обработки радиоактивных материалов, решается проблема ядерных отбросов. Поэтому, некоторые экспериментальные и теоретические работы посвящены изучению химических и физических свойств СС14, изучению процессов переноса ионов и химических реакций в этом растворителе [5].
Актуальность темы также определяется важностью разработки методов исследования структуры жидкостей с помощью метода молекулярного зонда. Использование молекулярных зондов имеет большое распространение в спектральных методах (сольватохромные индикаторы) и при исследовании структуры материалов. Вместе с тем, актуальной является задача разработки теоретических основ метода молекулярного зондирования на базе исследования энергетических - энтальпийных характеристик сольватации. В качестве молекулярных зондов, как правило, используются молекулы, обладающие высокой симметрией и химической инертностью; альтернативно, могут использоваться образцовые молекулы - доноры или акцепторы электронов - для разработки шкал полярности растворителей, сравнения реакционной способности веществ. Молекулы четыреххлористого углерода (CCI4) и бензола (СбНб) обладают высокой молекулярной симметрией и часто рассматриваются в качестве инертных при изучении разнообразных химических реакций.
Интерес к исследованию закономерностей сольватации бензола и его производных в смешанных неводных растворителях обусловлен тем, что для теории растворов они важны как сольватохромные индикаторы, по которым определяется сольватирующая способность растворителя, а также являются широко применяемыми веществами в промышленности и производстве лекарств.
Работа выполнена в соответствии с одним из основных научных направлений Института химии растворов РАН " Термодинамика, структура и реакционная способность в многокомпонентных жидкофазных системах"
Номер госрегистрации 0120. 0 602029. Работа была частично поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (Грант № 06-03-32169).
Цель работы.
Изучение закономерностей процесса сольватации ССЦ и ароматических соединений при 298.15 К в индивидуальных и смешанных органических растворителях на основе данных калориметрического эксперимента.
Для этого требовалось решить следующие задачи:
- при 298.15 К определить калориметрическим методом энтальпии растворения ССЦ, бензола, хлорбензола (С6Н5С1) и анилина (C6H5NH2) в 1алканолах: метаноле (МеОН), 1-бутаноле (ВиОН), 1-деканоле (DecOH); налканах: и-гексане (СбНн), «-декане (С10Н22); и их смесях: метанол - 1бутанол, метанол - 1-деканол, 1-бутанол - 1-деканол, метанол - н-гексан, 1/ бутанол - к-гексан, 1-бутанол - к-декан, 1-деканол - «-гексан, 1-деканол - н-декан; ССЦ в диизопропиловом (/-РггО), диизоамиловом (z-Am20) эфирах и их смесях со спиртами; ССЦ в 1,4-диоксане (1,4-DO), ацетоне (АО), воде и их ' смесях с метанолом; бензола и алканов в формамиде (ФА), гексаметилфосфортриамиде (ГМФТ) и их смесях с метанолом;
- выявить преобладающий тип (специфический или неспецифический) межмолекулярных взаимодействий растворитель - растворитель и растворитель - растворенное вещество;
- выявить основные закономерности влияния природы растворителей и растворенных веществ на энтальпийные характеристики;
- в рамках имеющихся в литературе моделей, исследовать взаимосвязь между термодинамическими характеристиками двойных и тройных систем.
Научная новизна.
Впервые калориметрическим методом при 298.15 К измерены энтальпийные характеристики 40 тройных систем на основе ССЦ, бензола, хлорбензола, анилина, спиртов, простых эфиров, амидов, ацетона, воды и алканов. Получены эмпирические уравнения, основанные на формализме Редлиха - Кистера, описывающие избыточные энтальпии растворения неэлектролитов в бинарных растворителях.
Показано, что свойства молекулярного зонда являются важными при изучении энергетики взаимодействия в растворах в связи с возможными специфическими взаимодействиями.
Получено единое уравнение, описывающее энтальпии растворения CCI4 в 7 бинарных системах спирт - спирт и спирт - алкан на основе представлений о концентрации гидроксильных групп в бинарной смеси. Получены зависимости, описывающие энтальпии растворения бензола и его монофункциональных производных в неводных смешанных растворителях н-алкан - 1-алканол + 1-алканол - метанол.
Практическая значимость.
Полученные экспериментальные результаты существенно пополняют банк термодинамических данных. Они развивают теоретические ; представления о структуре и межмолекулярных взаимодействиях в двойных и тройных системах. Предложенное уравнение позволяет рассчитывать : величины энтальпий растворения ССЦ в системах спирт - спирт и спирт -алкан.
Апробация работы.
Основные положения диссертации докладывались и обсуждалис^ на: II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии "Химия -99" (Иваново, 1999); Международной студенческой конференции "Развитие, окружающая среда, химическая инженерия" (Иваново, 2000); Международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации" (Иваново, 2000); VIII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново, 2001); I Региональной конференции молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем", Крестовские чтения, (Иваново, 2006); X Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Суздаль, 2007). По теме диссертации опубликовано: 4 статьи и тезисы восьми докладов.
Личный вклад автора.
Экспериментальное исследование и обработка полученных данных проведено лично соискателем. Планирование эксперимента, анализ результатов исследования, формулирование основных выводов диссертации выполнено совместно с научным руководителем доктором химических наук, профессором Королевым В.П.
Структура и объем диссертации.
Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (260 источников) и приложения. Диссертация содержит 26 таблиц, 40 рисунков.
5. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1. Калориметрическим методом при 298.15 К впервые измерены энтальпийные характеристики 40 тройных систем на основе ССЦ, бензола, хлорбензола, анилина, спиртов, простых эфиров, амидов, ацетона, воды и алканов. Получены эмпирические уравнения, основанные на формализме Редлиха - Кистера, описывающие энтальпии растворения неэлектролитов в бинарных растворителях.
2. Сравнительный анализ энтальпий растворения ССЦ, бензола и алканов в индивидуальных растворителях показал наличие специфической составляющей в суммарную энергию взаимодействия ССЦ и бензола со спиртами, в связи с чем использование ССЦ и бензола в качестве молекулярных зондов или инертных растворителей предполагает учет специфической составляющей их сольватации.
3. Изучены закономерности процесса сольватации ССЦ, бензола, хлорбензола и анилина в бинарных смесях на основе спиртов и алканов. Установлено, что в системах спирт - спирт и спирт - алкан энергетика взаимодействия указанных веществ определяется аналитической концентрацией ОН-групп в растворителе.
4. На основе представлений о молярной концентрации гидроксильных групп в бинарной смеси впервые предложена единая зависимость, объединяющая 7 исследованных тройных систем спирт - спирт - ССЦ и спирт - н-алкан - ССЦ.
5. Переход к относительной доле гидроксильных групп в растворе впервые позволил представить энтальпию растворения бензола и его монофункциональных производных в объединенной системе бинарных растворителей н-алкан - 1-алканол + 1-алканол - метанол в виде суммы аддитивной и избыточной составляющих, что дает предпосылки для прогнозирования энтальпийных характеристик.
1. Крестов Г.А., Виноградов В.И., Кесслер Ю.М. и др.; отв. ред. Березин Б.Д. Современные проблемы химии растворов. АН СССР. Ин-т химии неводных растворов. М.: Наука, 1986. 264 с.
2. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С. Ионная сольватация.- М.: Наука. 256 с.
3. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Л.: Химия, 1970. 256 с.
4. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1981.264с.
5. Tsun-Mei Chang, Kirk A. Peterson, Liem X. Dang. Molecular dinamics simulations of liquid interface, and ionic solvation of polarizable carbon tetrachloride // J.Chem. Phys., 1995. Vol. 103. N 17,1. P. 7502-7513.
6. Akiyama Y., Wakisaka A. Self-Assembling of Alcohol and Carboxylic Acid Through Hydrogen-Bonding and Linter-Alkyl Group Interaction // Chimia, 1997. Vol. 51. N7. P. 419.
7. Дорош A.K., Структура некоторых конденсированных систем. Дисс. докт. наук. -Киев, 1978.307 с.
8. Тарасов В.В. Понедельникова Е.Г. Скорость звука и структура ассоциированных жидкостей. -Докл. АН СССР., 1954. Т. 96. С. 789 791.
9. Губский С.М., Вьюнник И.Н. // ЖФХ, 1992. Т. 66. N 7. С. 1787 1793.
10. Parker A.J. Protik Dipolar Aprotic Solvents Effects on Rates of Bimolecular Reaction // Advan. Phys. Org. Chem., 1967. Vol. 5. P. 173-176.
11. И. Шкодин O.M., Гулашков П.Я., Выонник У.М. Температурная зависимость диэлектрической проницаемости в алифатических спиртах // Вестник Харьковск. Ун-та, 1972. N 14. С. 20-22.
12. Dannhauser W.,Lowell B.W. Dielektric Constants of Hydrogen Bonded Liquids. III. Superheated alkohols // J. Chem. Phys., 1964. Vol. 40. N 10. P. 3058-3066.
13. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. М.: Химия, 1982. 256 с.
14. Ландсберг Г.С., Малышев В.И. // Докл. АН СССР, 1938. Т. 18. N 8. С. 549.
15. Малышев В.И. // Докл. АН СССР, 1938. Т. 20. N 7 8. С. 549.
16. Малышев В.И. // Докл. АН СССР, 1939. Т. 24. N 7. С. 676.
17. Малышев В.И. // Изв. АН СССР, сер. физическ., 1941. Т. 5. N 1. С. 13.
18. Ландсберг Г.С., Малышев В.И., Соловьев В.Е. // Докл. АН СССР, 1939. Т. 24. N9. С. 873.
19. Малышев В.И. // Усп. физ. Наук, 1957. Т. 63. N 2. С. 323.
20. Соколов Н.Д. Водородная связь // Усп. физ. Наук, 1955. Т. 57. N 2. С. 205.
21. Бродский А.И. // Докл. АН СССР, 1953. Т. 93. N 5. С. 847.
22. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.: Химия, 1973.303 с.
23. Крестов Г.А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей: Дис. докт. хим. наук. Москва, 1966.238 с.
24. Coburn W.C., Grunwald E.R. Infrared Measurements of the Assotiation of Ethanol in Carbon Tetrachloride // J. Amer. Chem. Soc., 1958. Vol. 80. P. 1318- 1322.
25. Иманов Л.М., Абдурахманов А.А., Рагимова P.А. Вращательные постоянные, дипольный момент, структура молекулы н-СзНзО в трансформе // Опт. и спектр., 1968. Т. 25. С. 954 955.
26. Pierotty A. Stubio del Legame ad Idrogeno in Alcini Alcolimediante la Rizonanza Magnetica Nucleare // Gazz. Chem. Ital., 1962. Vol. 92. N 10. P. 1125- 1137.
27. Бушуев Ю.Г. Структурные свойства жидкостей с различными типами межмолекулярных взаимодействий по данным компьютерного моделирования: Дис. докт. хим. наук. Иваново, 2001. 345 с.
28. Jorgensen W.L., Ibrahim М. Pressure dependence of hydrogen bonding in liquid methanol //J. Am. Chem. Soc., 1982. Vol. 104. N 2. P. 373 378.
29. Narten A.H., Habenschuss A. Hydrogen bonding in liquid methanol and ethanol determined by X-ray diffraction //J. Chem. Phys., 1984. Vol. 80. N 7. P. 3387-3391.
30. Tanaka Y., Ohtomo N., Arakawa K. The structure of liquid alcohols by neutron and X-ray diffraction // Bull. Chem. Soc. Jap., 1985. Vol. 58. N 1. P. 270 276.
31. Saiz L., Padro J.A., Guardia E. Structure and dynamics of liquid ethanol //J. Phys. Chem. В., 1997. Vol. 101. P. 88 86.
32. Harriz F.E., Haycock E.W., Alder B.J. Dielectric Polarization and Structure of Liquids Pressure // J. Chem. Phys., 1953. Vol. 21. P. 1943 1948.
33. Tucker E.E., Farnham S.B., Christian S.D. Association of Methanol and in n-hexadecane. A Model for the Association of alcohols // J. Phys. Chem., 1969. Vol. 11. P. 3820-3829.
34. Тарасова B.B. Скорость звука и нулевая энергия квазикристаллической сетки жидкостей // Докл. АН СССР, 1954. Т. 94. С. 1125 1128.
35. Тарасов В.В., Понедельникова Е.Г. Скорость звука и структура ассоциированных жидкостей // Докл. АН СССР, 1954. Т. 96. N 4. С. 789 -791.
36. Понедельникова Е.Г., Тарасов В.В. Об обобщенном правиле РАО для ассоциированных жидкостей // Докл. АН СССР, 1954. Т. 96. N 6. С. 1191 -1194.
37. Posternac J., Arnold Е. // J. Physiol., 1954. Vol. 4. P. 502.
38. Pringl M.J., Brown K.B., Miller K.W. // J. Mol. Pharmacol., 1981. Vol. 19. P. 49.
39. Шкодин О.М., Гулашков П.Я., Вьюнник У.М. Температурная зависимость диэлектрической проницаемости в алифатических спиртах. // Вестник Харьковск. Ун-та, 1972. N 14. С. 20 22.
40. Халатур П.Г. О конформационной структуре молекул н-алканов в жидком состоянии. //ЖФХ, 1981. Т. 55. N 11. С. 2828 2832.
41. Briard Anne-Julie, Bouroukba Mohammed, Petitjean Dominique, Dirand Michel. Models for estimation of pure n-alkanes' thermodynamic properties as a function of carbon chain length // J. Chem. and Eng. Data, 2003. Vol. 48. N 6. C. 1508- 1516.
42. Богатов Г. Ф. Анализ изменения теплопроводности в гомологических рядах углеводородов. I. «-Алканы. // Юбилейный сборник научных трудов факультета судостроения и энергетики. Калинингр. гос. техн. унт. Калининград, 2004. С. 40 - 47.
43. Vol. 42. N20. C. 4927-4938.
44. Costain C.C., Dowling J.M. Microwave Spectrum and Molecular Structure of Formamide// J. Chem. Phys., 1960. Vol. 32. N 1. P. 158 165.
45. Wojcik M., Hirakawa A.Y., Tsuboi M., Kato S., Morocuma K. Ab initio MO Calculation of Large Constants and Dipole Derivatives for the Formamide Dimer // Chem. Phys. Lett., 1983. Vol. 100. N 6. P. 523 528.
46. Kalman E. et all. The Molecular Structure an Hydrogen Bond Geometry in Liquid Formamide //Z. Naturforsch., 1983. Bd. 38 a. N 2. P. 231 236.
47. Вилков JI.B., Акишин П.А., Преснякова B.M. Электронографическое исследование строения молекул соединений трехвалентного азота: диметилформамида и N-метилпиролла // Ж.структурн. химии, 1962. Т. 3. N 1.С. 5-9.
48. Полинг JI. Природа химической связи.- М.: Иностр. лит., 1948.143 с.
49. Дорош А.К. Структура конденсированных систем.- Львов: Высш. Школа, 1981. 176 с.
50. Ohtaki Н., Funaki A., Rode В.М., Reibnegger G.J. The Structure of Liquid Formamide Studied by Means of X-ray Diffraction and ab initio LCGO-MO-SCF Calculations // Bull. Chem. Soc. Jap., 1983. Vol. 56. N 7. P. 2116 2121.
51. Nelson O.F., Lund P.A., Praestgaard E. Hydrogen Bonding in Liquid Formamide. A Low Frequency Raman Study // J. Chem. Phys., 1982. Vol. 77. P. 3878.
52. Hinton J.F., Harpool R.D. An Ab Initio Investigation of (Formamide)n and Formamide (H20)n Systems. Tentative Models for the Liquid State and Dilute Aqueous Solution // J. Am. Chem. Soc., 1977. Vol. 99. N 2. P. 349 -353.
53. Ludwig R., Weinhold F., Farrar T.C. Experimental and Theoretical Studies of Hydrogen Bonding in Neat, Liquid Formamide // J. Chem. Phys., 1995. Vol. 102. N13. P. 5118-5125.
54. Colominas C., Lugue F.J., Orozco M. Dimerization of Formamide in Gas Phase and Solution. An Ab Initio MC-MST Study // J. Phys. Chem. A., 1999. Vol. 103. P. 6200-6208.
55. Бушуев Ю.Г., Зайчиков A.M. Структурные свойства жидкого формамида // Изв. Акад. Наук. Серия химич., 1998. N 10. С.1911 -1917
56. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева С.В., Королев В.П. Влияние универсальных и специфических взаимодействий на структурные свойства жидкого формамида // Изв.Акад.наук. Серия химич., 1999. N 12. С. 2227 2237.
57. Madic С., Tremillion В. Determination electrochimique de constants d'acidite en solution dans rhexametapol(hexamethilphosphortriamide) // Bull. Soc. Chim. France., 1968. N 4. P. 1634 1638.
58. Слабженников С.Н. Квантово-химическое исследование механизма протонирования простых амидов фосфорных кислот полуэмпирическим методом ПГГДП/2. Деп. В ВИНИТИ, 1987. N 5071. В 87.
59. Gutmann Y. The Donor-Acceptor Molecular Interactions II New York: Plenum., 1978. P. 279.
60. Кесслер Ю.М., Фомичева М.Г., Алпатова H.M., Емелин В.П. Некторые физические и структурные характеристики гексаметилфосфортриамида //Журн.структ. Химии, 1972. Т. 13. N3. С. 517 519.
61. Танганов Б.Б., Алдарова Н.Ш., Цзынеев А.А. Синтез и исследование физико-химических свойств фосфорамидных растворителей. Материалы XI научной конференции Восточно-Сибирского технолог. Ин-та. Улан-Уде, 1973. С. 3 7.
62. Bernazzani L., Carosi М., Ceccanti N. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2000. Vol. 2. P. 4829.
63. Lepori L., Matteoli E., Bernazzani L. et al. // Ibid. 2000. Vol. 2. P. 4837.
64. Rezanova E.N., Kammerer K., Lichtenthaler R.N. // J. Chem. Eng. Data, 2000. Vol. 45. P. 124.
65. Resa J.M., Gonzalez C., Bertolaza M.A., Ruiz A. // Fluid Phase Equilib., 1999. Vol. 156. P. 89.
66. Pagliara A., Caron G., Liza G. et al. // J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1997. Vol. 2. P. 2639.
67. Смирнова Н.Л., Королев В.П. // ЖФХ, 2004. Т. 78. N 3. С. 41.
68. Stephenson W.K., Fuchs R. //Can. J. Chem., 1985. Vol. 63. P. 336.
69. Онойченко С.Н. Применение оксигенатов при производстве перспективных автомобильных бензинов. М.: Техника, 2003. С. 63.
70. Reeta Karinen. Etherification of some Cg-alkenes to fuel ethers. Dissertation for the degree of Doctor of Science in Technology, Helsinki University of Technology, 2002.
71. Pugh W.J., Roberts M.S., Hadgraft J. // Int. J. Pharm., 1996. Vol. 138. P. 149.
72. Leahy D.E., Morris J.J., Taylor P.J., Wait A.R. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1992. P. 723.
73. Mandal H., Frood D.C., Habibullan M. et al. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I., 1989. Vol. 85. N9. P. 3045.
74. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. -М.: Высшая школа, 1980. С. 80.
75. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. -М., Химия, 1982.
76. Минкин В.И., Осипов О.Д., Жданов Ю.Д. Дипольные моменты в органической химии. М., Химия, 1968.
77. Browarzik D. Phase-equilibrium calculations for n-alkane+aklanol systems using continuous thermodynamics. // Fluid Phase Equil., 2004. Vol. 217. N 2. P. 125 135.
78. Тупицин В.П., Лапшина Л.В. Рэлеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого диоксана. // Ж. структурн. Химии, 1970. Т. 11. N 6. С. 1111-1112.
79. Домбровский А.В. Молекулярные соединения диоксана. // Успехи химии, 1961. Т. 30. N12. С. 1453-1461.
80. Пчелкин В.Н., Торяник А.И. Исследование методом Монте-Карло гидратации 1,4-диоксана в конформациях "кресло" и "ванна"// ЖСХ, 1991. Т. 32. N2. С. 88-97.
81. Marcus Y. Ion Solvatation.// N.Y.: Willey Interscience publication. Chichester. 1985. P. 306.
82. Bottcher CJ.F. Theory of Electric Polarization. V.I., Elsevier Scientific Publishing Company, Amsterdam, London, New York, 1973.
83. Allen F., Bowen H., Sutton L., Bastiansen O. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1952. Vol. 48. P. 991 -995.
84. Yedlovszky P., Palinnkas G. Monte-Karlo Simulations of liquid acetone with a polarizible moleculer model. // Mol. Phys., 1995. Vol. 84. N 2. P. 217.
85. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева С.В. Структурные свойства жидкого ацетона // Известия АН. Серия химическая, 1999. N 1. С. 25 34.
86. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. "Химия", 1978. С. 392.
87. Краткий справочник по химии под ред. О.Д. Куриленко. Киев, 1974. 991 с.
88. Girard Р. // Trans. Faraday Soc., 1934. Vol. 30. P. 763.
89. Andreoli-Ball, L.; Patterson, D.; Costas, M.; Caceres-Alonso, M., Heat capacity and corresponding states in alkan-l-ol-n-alkane systems. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1,1988. Vol. 84. N 11. P. 3991 4012.
90. SchmidR. //J. Solut. Chem., 1983. Vol. 12. N2. P. 135 152.
91. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М. Мир. 1984. С. 256.
92. Hallen D., Nilsson S.O., Rothschild W. // J. Chem. Thermodyn., 1986. Vol. 18. P. 429-442.
93. Estermann I.Z. //Phys. Chem. Bl. 1928. P. 134.
94. Левин B.B. Физика и физикохимия жидкостей. Вып. 2. М: МГУ. 1972. С. 176- 190.
95. Вредные вещества в промышленности. Л.: "Химия". 1969. Т. 1.
96. Вредные вещества в промышленности. Л.: "Химия", 1976.
97. Безпамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: "Химия", 1969. Т. 1.
98. Fuchs R., Erik J. Chambers, W. Kirk Stephenson // J. Chem., 1987. Vol. 65. P. 2624 2627.
99. Goncalves R.M.C., Simoes A.M.N. // J. of Solution Chemistry., 1987. Vol. 16. N1. P. 39-43.
100. Matteoli E., Leport L. // J. Chem. Thermodyn., 1986. Vol. 18. N 11. P. 1065.
101. Kamlet M.J. // Prog. Phys. Org. Chem., 1981. Vol. 13. P. 485 630.
102. Tsun-Mei Chang, Kirk A. Peterson, Liem X. Dang. Molecular dinamics simulations of liquid interface, and ionic solvation of polarizable carbon tetrachloride //J.Chem. Phys., 1995. Vol. 103. N 17,1. P. 7502 7513.
103. Pieruccini M., Saija F., Vasi C., Musso M. The role of association in the dielectric behaviour of methanol/carbon tetrachloride mixtures.//Chem. Phys. Lett., 2003. Vol. 382. N 5 6. P. 523 - 527.
104. Pieruccini M., Saija F., Ponterio R., Vasi C. A ground level interpretation of the dielectric behavior of diluted alcohol-in-carbon tetrachloride mixtures // J. Chem. Phys., 2003. Vol. 119. N20. P. 10771 10776.
105. Torii Hajime. Atomic quadrupolar effect in the methanol-CCl^ and water
106. CC14 intermolecular interactions // Chem. Phys. Lett., 2004. Vol. 393. N 1 -3.C. 153- 158.
107. G. Scatchard, S. E. Wood, J. M. Mochel. // J. Am. Chem. Soc., 1946. Vol. 68. P. 1960.
108. Scatchard G., Ticknor L. // J. Am. Chem. Soc., 1952. Vol. 74. P. 3724.
109. Moelwyn-Hughes E. A., Missen R. W. // J. Phys. Chem., 1957. Vol. 61. P. 518.
110. H. von Wolff, H.-E. Hoppel. // Ber. Buns. Phys. Chem., 1968. Vol. 72. P. 1173.
111. Goral M, Oracz P., Warycha S. // Fluid Phase Equilib., 1988. Vol. 44. P. 77.
112. Goral M, Oracz P., Warycha S. // Fluid Phase Equilib., 1990. Vol. 55. P. 337.
113. J.-E. A. Otterstedt, Missen R. W. // Trans. Faraday Soc., 1962. Vol. 58. P. 879.
114. Dacre В., Benson G. C. // Can. J. Chem., 1963. Vol. 41. P. 278.
115. Nagata I., Tamura K. // Fluid Phase Equilib., 1983. Vol. 15. P. 67.
116. Liddel U., Becker E.D.//J. Chem. Phys., 1956. Vol. 25. P. 173.
117. Dixon B.W. Nuclear magnetic resonance study of solvent effect on hydrogen bonding in methanol //J. Phys. Chem., 1970. Vol. 74. N 6. P. 1396 1399.
118. Fletcher A.N. The effect of carbon tetrachloride upon the self-association of 1-octanol // J. Phys. Chem., 1969. Vol. 73. N 7. P. 2217 2225.
119. Huyskens P., Henry R., Gillerot G. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1962, p. 720.
120. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. Изд-во Высш.школа, 1972.295 с.
121. Durov V.A., Shilov I.Yu. //J. Mol. Liq., 2001. Vol. 95. N 3. P. 165 184.
122. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей. Изд-во "Высш.школа", 1971.256 с.
123. Краткая химическая энциклопедия. Изд-во Советская энциклопедия. -М., 1961.
124. Соколов В.З., Харламович Г.Д. Производство и использование ароматических углеводородов. -М., 1980.
125. Эфрос JI.C., Горелик М.В. Химия и технология промежуточных продуктов. -Л., 1980.
126. Химическая энциклопедия./ Под ред. Кнунянца И.Л.: -М., 1988. Т. 1. 514 с.
127. Шахпаронов М. И. Введение в современную теорию растворов. -М. Высш. шк., 1976.296 с.
128. Шахпаронов М.И. Межмолекулярные взаимодействия. -М.: Знание, 1983.64 с.
129. Шахпаронов М.И., Шленкина Н.Г. Релеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого бензола и его растворов. // Вест. Моск. Ун-та. Сер. хим., 1971. N 12. С. 398 404.
130. Cabaco M.I., Danten Y., Besnard М. Neutron difraction and molecular dinamics study of liquid benzene and its derivatives as a function of temperature // J. Phys. Chem. В., 1997. Vol. 101. N 35. P. 6977 6987.
131. Brown N.D., Maguira J.F., Swinton F.L. // Discuss. Faraday Soc., 1978. Vol. 66. P. 244.
132. Battaglia M.R., Coss T.I., Madden P.A. The orientational correlation parameter for liquid CS2, C6H6 and C6F6 // Mol. Phys., 1979. Vol. 37. N 5. P. 1413 1427.
133. Narten A.H. //J. Chem. Phys., 1977. Vol. 67. P. 2102.
134. Fowler P.W., Steiner E. Ring currents and aromaticity of monocyclic n-electron systems C6H6 // J. Phys. Chem.A., 1997. Vol. 101. N 7. P. 1409 -1413.
135. Шахов А. В. Исследование теплофизических свойств бензола и его производных : Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. Курск, 2003.18 с.
136. Krishnan C.V., Friedman H.L. //J. Phys. Chem., 1971. Vol. 75. N 23. P. 3598 3606.
137. Stephenson W.K., Fuchs R. // Can. J. Chem., 1985. Vol. 63. P. 2540 2543.
138. Беличенко С.Ю. Дис. канд. хим. наук. Иваново, 2001.
139. Ланшина Л.В., Абрамович А.И. Сжимаемость, молекулярное светорассеяние и структура спиртовых растворов бензола // Ж. физ. Химии, 2005. Vol. 79. N 4. С. 711 715.
140. К. С. Singh, К. С. Kalra, S. Maken, В. L. Yadav. // J. Chem. Eng. Data, 1994. Vol. 39. P. 241.
141. Lovas F.J., Suenram R.D., Fraser G.T. // J. Chem. Phys., 1988. Vol. 88. N 2. P. 722 729.
142. Eur. Chem. News. 2004. Vol. 81. N 2113. P. 14.
143. Несмеянов A. H., Несмеянов H. А. Начала органической химии. 4.1,2. Изд.2-е, пер. -М., "Химия", 1974. 624 с. и 744 с.
144. Королев В.П., Поткина Н.Л. // ЖОХ, 2003. Т. 73. Вып. 5. С. 741 746.
145. Шабаров Ю.С. Органическая химия. -М., «Химия», 2000.
146. Шахов А. В. Акустические и теплофизические свойства галоидных бензолов. Ультразвук и термодинамические свойства вещества. Сборникнаучных трудов. Вып. 29. Курск, гос. ун-т. Курск, 2003. С. 112 -118,141, 146.
147. Yim С.Т., Gilson D.F.R. // Can. J. Chem., 1987. Vol. 65. P. 2513.
148. Marcus Y. // J. Phys. Chem. B, 2001. Vol. 105. P. 2499.
149. Wang Yong-qiang, Bi Gui-qin, Zhang Hong-lin, Qiu feng, Jiang Lin-shi Удаление из сточных вод хлорбензола с использованием специально селектированного вида бактерий // Gongye yongshui yu feishui Ind. Water and Wastewater. 2003. Vol. 34. N 6. P. 35 36.
150. Urszulia Domanska, Krzysztof Domanski // J. Thermochimica acta, 1990. Vol. 164. P. 227-236.
151. Tadewsz Hofman, Benigno Barbes, Carlos Casanova. // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1996. Vol. 19. P. 3565 3577.
152. Gonzaler J.A., I. Garsia de La Fuente, Cobos J.C., Casanova C. // J. Phys. Chem., 1991. Vol. 95. P. 1658.
153. Dieter Wagner and Andreas Heintz // J. Chem. Eng. Data, 1986. Vol. 31. P. 483 487.
154. Treszczanowicz A.J., Benson G.C. // J. Chem. Thermodyn., 1978. Vol. 10. P. 967 974.
155. Treszczanowicz A.J., Benson G.C. // J. Chem. Thermodyn., 1980. Vol. 12. P. 173 179.
156. Treszczanowicz A.J., Kiyohara O., Benson G.C. // J. Chem. Thermodyn., 1981. Vol. 13. P. 253-260.
157. Lio Yun, Wang Zhen Long, Sun Xian Da, Zhou Rui // J. Thermochimica Acta, 1988. Vol. 123. P. 169- 175.
158. Kumaran M.K., George C. Benson // J. Chem. Thermodinamics, 1983. Vol. 15. P. 245-248.
159. Andrzej J. Treszczanowicz, Osamu Kiyohara, George C. Benson // J. Chem. Thermodinamics, 1981. Vol. 13. P. 253 260.
160. Andrzej J. Treszczanowicz, George C. Benson // J. Chem. Thermodinamics, 1984. Vol. 16. P. 237-240.
161. Cveto Klofiitar, Spela Paljk, Urszula Domanska // J. Termochimica Acta, 1990. Vol.158. P. 301-315.
162. Amigo A., Legido J.L., Bravo R., Paz-Andrade M.I. // J. Chem. Thermodynamics, 1990. Vol. 22. P. 633 638.
163. Amigo A., Legido J.L., Bravo R., Paz-Andrade M.I. // J. Chem. Thermodynamics, 1990. Vol. 22. P. 1059 1065.
164. Amigo A., Legido J.L., Bravo R., Paz-Andrade M.I. // J. Chem. Thermodynamics, 1989. Vol. 21. P. 1207 1211.
165. Amigo A., Bravo R., Paz-Andrade M.I. // J. Chem. Thermodynamics, 1991. Vol. 23. P. 679 686.
166. Kumaran M.K., George C. Benson // J. Chem. Thermodinamics, 1984. Vol. 16. P. 175- 182.
167. McFall T.A., Post M.E., Collins S.G., Christensen J.J., Izatt R.M. // J. Chem. Thermodynamics, 1981. Vol. 13. P. 41 46.
168. Post M.E., McFall T.A., Christensen J.J., Izatt R.M. // J. Chem. Thermodynamics, 1981. Vol. 13. P. 77 80.
169. Kumaran M.K., George C. Benson // J. Chem. Termodynamics, 1984. Vol. 16. 175 182.
170. Andrzej J. Treszczanowicz, George C. Benson. // J. Chem. Termodynamics,1977. Vol. 9. P. 1189- 1197.
171. Andrzej J. Treszczanowicz, George C. Benson // J. Chem. Termodynamics1978. Vol. 10. P. 967 974.
172. Lovas F.J., Suenram R.D., Fraser G.T. // J. Chem. Phys., 1988. Vol. 88. N 2. P. 722 729.
173. Andrzej J. Treszczanowicz, George C. Benson // J. Chem. Termodynamics, 1980. Vol. 12. P. 173- 179.
174. Andrzej J. Treszczanowicz, OsamuKiyomara, George C. Benson // J. Chem. Termodynamics, 1981. Vol. 13. P. 253 269.
175. B.E. de Cominges, M.M. Pineiro, E. Mascato, L. Mosteiro, T.P. Iglesias, J.L. Legido. // J. of Thermal Analysis and Calorimetry, 2003. Vol. 72. P. 129 -133.
176. Reiji Tanaka, Satoru Toyama, Sachio Murakami // J. Chem. Thermodynamics, 1986. Vol. 18. P. 63 -73.
177. Kalinowska В., Woycicyi W. // J. Chem. Thermodynamics, 1984. Vol. 16. P. 609-613.
178. Lina Andreoli-Ball, Donald Patterson // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1988. Vol. 84. N11. P. 3991 -4012.
179. Sun Xian-Da, Lu Wei-Qing, Liu Yun, Xu Sian-He, Chang Yao-Hui // J. Thermochimica Acta, 1991. Vol. 176. P. 305 320.
180. Wilson L., R. Bicca de Alencastroand C. Sandorfy Can // J Chem., 1985. Vol. 63. P. 40.
181. El-Hefnawy M., Sameshima K., Matsushita Т., Tanaka R. Apparent dipole moments of 1-alkanols in cyclohexane and n-heptane, and excess molar volumes of (1-alkanol+cyclohexane or n-heptane) at 298.15 К // J. Solut. Chem., 2005. Vol. 34. N 1. P. 43 69.
182. El-Hefnawy M., Tanaka R. Density and relative permittivity for 1-alkanols+dodecane at 298.15 K. // J. Chem. and Eng. Data, 2005. Vol. 50. N 5. P. 1651 1656.
183. Orge В., Iglesias M., Rodriguez A., Canosa J.M., Tojo J. //J. Fluid Phase Equilibria, 1997. Vol. 133. P. 213 227.
184. Dreifus D.W., Patterson D. // Trans. Faraday Soc., 1971. Vol. 64. P. 631.
185. Stokes R.H. Aust// J. Chem., 1968. Vol. 21. P. 1343.
186. Pope A.E., Pelug H.D., Dacre В., Benson G.C. // Canadian J. of Chemistry, 1967. Vol. 45. P. 2665 -2674.
187. McGlashan M.L. // Mol. Phys., 1961. Vol. 4. P. 87.
188. Hijmans J., Holleman T. // Mol. Phys., 1961. Vol. 4. P. 91.
189. M. Dias Pena, F. Fernandez Martin // Anales Real Soc. Espan. Fis. Quim. Madrid, Ser. B, 1964. Vol. 9. P. 60.
190. Stokes R.H. // J Chem. Thermodinamics, 1988. Vol. 20. N 11. P. 1349.
191. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. "Химия", 1970.
192. Pelug H.D., Benson G.C. // Canadian J. of Chemistry, 1968. Vol. 46. P. 287 -294.
193. Ogawa H., Murakami S. // J. of Solution Chemistiy, 1987. Vol. 16. N 4. P. 315-326.
194. Назиев Я. M., Баширов М. М. Исследование изобарной теплоемкости бинарных смесей метанол-н.гептанол в широком диапазоне параметров состояния // Пром. теплотехн. : Международный научно-прикладной журнал, 2004. Т. 26. N 2. С. 56 62.
195. АН A., Nain Abida А. К., Hyder S. Molecular interactions in formamide + isomeric butanols : An ultrasonic and volumetric study. // J. Solut. Chem., 2003. Vol. 32. N10. P. 865-877.
196. Swamy G.N., Dharmaraju G., Raman G.K. // Can. J. Chem., 1980. Vol. 58. P. 229.
197. Letcher T.M., Nevines J.A., Vyayan R.P., Radolf S.E. // J.Chem. Thermodyn., 1993. Vol. 25. P. 379.
198. Treszczanowicz A.J., Benson G.C. // J. Chem. Thermodyn., 1980. Vol. 12. P. 173.
199. Zarei H.A., Iloukhani H. Excess molar enthalpies of formamide+some alkan-l-ols (Cj-Cg) and their correlations at 298.15 К. // Thermochim. Acta,2003. Vol. 405. N1. P. 123 128.
200. Heintz A., Lichtenthaler R.N., Ber. Bunsen-Ges. // J. Phys. Chem., 1977. Vol. 81. P. 921.
201. Garcia В., Alcalde R., Leal J.M., Matos J.S. //J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1996. Vol. 92. N 18. P. 3347 3352.
202. Ana C. Go.mez Marigliano and Horacio N. So.limo //J. Chem. Eng. Data, 2002. Vol. 47. P. 796 800.
203. Berling D., Olofsson G. Solvation of smallhydrophobic molecules in formamide: a calorimetric study. // J. Solut. Chem., 1994. Vol. 23. N 8. P. 911 -923.
204. Lovas F.J., Suenram R.D., Fraser G.T. // J. Chem. Phys., 1988. Vol. 88. N 2. P. 722 729.
205. Jasien P.G, Stevens W.J. // J. Chem. Phys., 1986. Vol. 84. P. 3271.
206. Inarrea J., Valero J., Perez P. et al. //J. Chem. Thermodyn., 1988. Vol. 20. P. 193 199.
207. Solubilities of some long-chain n-alkanes in dipropyl ether, dibutyl ether, 1-chlorobutane, and 1-chlorooctane as functions of temperature. Rolicska Jolanta, Hofman Tadeusz // J. Chem. and Eng. Data, 2004. Vol. 49. N 3. P. 492 496.
208. Piceiro Bngel. Excess volumes and isobaric heat capacities of diisopropyl ether with several alkanols at 298.15 К Application of the symmetrical extended real associated solution model. // Fluid Phase Equil., 2004. Vol. 216. N2. P. 245-256.
209. Papanastasiou G.E., Ziogas I.I. Densities, viscosities and dielectric constants of methanol 1,4-dioxane mixtures at 298.15 К // J. Chem. Eng. Data, 1992. Vol. 37. N2. P. 167- 172.
210. Anand P., Sheo P. Isentropic compressibilities of binary mixtures of dioxin + methanol (ethanol, propanol and butanol) at 308 К // Proc. Nat. Acad. Sci., India, 1987. Sec. A. Vol. 57. N 1. P. 9 -13.
211. Papanastasiou G., Papoutsis A., Kokkinidis G. Etude viscosimetrique et dielectriquedes melanges ethanol-dioxanne a diverses temperatures // Bull. Soc. Chim. Fr., 1987. N 4. P. 589 593.
212. Piero M. NMR investigation of binary mixtures formed by 1,4 dioxane and alkyl alcohols//J. Mol. Liq., 1988. Vol. 38. N3 -4. P. 215 - 223.
213. Dai M., Chao J. P. Studies on thermodynamic properties of binary systems containing alcohols. Excess enthalpies of Cj to C5 normal alcohols+ 1,4-dioxane // Fluid Phase Equlibria, 1985. Vol. 23. N 2 3. P. 321 - 326.
214. Calvo E., Brocos P., Pineiro A., Pintos M., Amigo A., Bravo R. Heat capacities, excess enthalpies and volumes of mixtures contaning cyclic ethers. Binary systems 1,4-dioxane+alcohols //J. Chem. Eng. Data, 1999. Vol. 44. N 5. P. 948 954.
215. Дуров В. А., Терешин О. Г., Шилов И. Ю. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов метанол ацетон и этанол - ацетон // Ж. физ. Химии, 2000. Т. 74. N 7. С. 1220 - 1228.
216. Wei I.C., Rowley R.L. Binary liquid mixtures viscosities and densities // J. Chem. Eng. Data, 1984. Vol. 29. N 3. P. 332 335.
217. Хименко M. Т., Карпушина С. А., Литинская В. В. Физико-химический анализ системы метанол-ацетон при различных температурах. Харьковский университет, 1988. С. 17.
218. Nagata I., Tamura К. Excess enthalpies of binary and ternary mixtures of methanol with acetone, chloroform, benzene and tetrachloromethane // Fluid Phase Equilibria, 1983. Vol. 15. N 1. P. 67 69.
219. Батов Д.В. Энтальпии растворения неэлектролитов и межмолекулярные взаимодействия в их водных, спиртовых и водно-спиртовых растворах: Дис. канд. хим. наук. Иваново, 1987. 162 с.
220. Вандышев В.Н. Термохимическая характеристика сольватации атомно-молекулярных частиц в индивидуальных растворителях и смесях формамида, диметилсульфоксида, гексаметилфосфотриамида с водой: Дис. канд. хим. наук. Иваново, 1988.174 с.
221. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия.- М.: МГУ. 1964. Т. 1.302 с.
222. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители М.: Из-во иностр. лит-ры, 1958. 518 с.
223. Rouw A., Somsen G. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1982. Vol. 78. N 11. P. 3397.
224. Scold R., Suurkuusk J., Wadso I. // J. Chem. Thermodyn., 1976. Vol. 8. N 11. P. 1075.
225. Фомичева М.Г., Кесслер Ю.М., Забусова C.E., Алпатова Н.М. Очистка гексаметилфосфортриамида для физико-химических и электрохимических измерений // Электрохимия, 1975.Т. 11. N 1. С. 163 -166.
226. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений,- М.: Химия, 1967.208 с.
227. Wadso I. Calculation Methods in Reaction Calorimetri // Science toois the LKB Instrument J., 1966. Vol. 13. P. 33 39.
228. Wadso I., Goldberg R.N. Standards in isothermal microcalorimetry (IUPAC Technical Report). //Pure Appl. Chem., 2001. Vol. 73. N 10. P. 1625 1639.
229. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов,- JL: Химия, 1976.328 с.
230. M.V. Kilday. //J. Res.Nat. Bur. Stand. 1980. Vol. 85. P. 467 -481.
231. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений // Ж. физ. химии, 1983. Т. 57. С. 2368 -2381.
232. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. -Л., Химия., 1983. С. 264.
233. Hallen D., Nilsson S.-O., Rothschild W. // J. Chem. Thermodynamics, 1986. Vol. 18. P. 429-442.
234. Briggner L.-E., Wadso I. // J. Biochem. Biophys. Methods, 1991. Vol. 22. P. 101-118.
235. Dohnal V., Roux A. H., Hyner V. // J. of Solution Chemistry, 1994. Vol. 23. N8.
236. Fuchs R., Stephenson W.K. // Can. J. Chem., 1985. Vol. 63. N 2. P. 349 -352.
237. Абросимов B.K., Иванов E.B. Вода в неводных растворителях: состояние и сольватация в книге "Вода: структура, состояние, сольватация. Достиженеия последних лет". ("Проблемы химии растворов"). Отв. ред. Акад. A.M. Кутепов. Москва, Наука, 2003. 404 с.
238. Вандышев В.Н., Королев В.П., Крестов Г.А. // ЖНХ, 1991. Т. 36. Вып. 9. С. 2429-2433.
239. Вандышев В.Н., Серебрякова А.Л., Савельев В.И. // VI Международная конференция "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах". Иваново, 1995. С. К-11.
240. Reichardt С., Harbusch-Gornert Е. // Lieb. Ann., 1983. Н. 4. S. 721 743.
241. Kamlet M.J., Abboud J.L., Taft R.W. // Progr. Phys. Org. Chem., 1985. Vol. 13. P. 485-630.
242. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. -М.: Мир, 1984. С. 57.
243. Манин Н.Г., Антонова О.А., Кустов А.В., Королев В.П. // Изв. Ран. Сер. хим., 1998. N12. С. 2471 -2477.
244. Hildebrand J.H., Prausnitz J.M., Scott R.L. Regular and Related Solutions. New York: Van Nostrand, 1970. P. 228.
245. Tardajos G., Aicart E., Costas M., Patterson D. // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1,1986. Vol. 82. N 9. P. 2977.
246. Dominquez A., Tardajos G., Aicart E., Perez-Casas S., Trejo L.M., Costas M., Patterson D. and Huu van Tra // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1993. Vol. 89. N1. P. 89-93.
247. Munk P., Qin A., Hoffman D.E. // Collect. Czech. Commun., 1993. Vol. 58. P. 2612.
248. Королев В.П., Смирнова H.JI., Батов Д.В. // ЖПХ, 2006. Т. 79. Вып. 2. С. 215.
249. Поткина Н.Л., Литова Н.А., Королев В.П. // Изв. РАН. Сер. хим., 1999. N2. С. 271 -273.
250. Сиволожская Ю.А., Поткина Н.Л., Королев В.П. // ЖОХ, 2002. Т. 72. Вып 5. С. 926-931.
251. Patterson D. // J. Solut. Chem., 1994. Vol. 23. N 2. P. 105 120.
252. Королев В.П. // ЖФХ, 2006. Т. 80. N 2. С. 209.
253. Chastrette М. // Canad. J. Chem., 1985. Vol. 63. N 12. P. 3492 3498.
254. Сиволожская Ю.А., Поткина Н.Л., Королев В.П. // ЖОХ, 2001. Т. 70. Вып 9. С. 1492- 1498.
255. Батов Д.В., Королев В.П. Энтальпии растворения углеводородов в бинарном неводном растворителе. Анализ отклонения от аддитивности избыточных функций // ЖОХ, 1998. Т. 68. Вып. 2. С. 196 203.
256. Королев В.П. Алканы в бинарных растворителях, избыточные энтальпии сольватации и плотность энергии когезии раствора в атермическом приближении //ЖОХ, 1998. Т. 68. Вып. 2. С. 188 195.
257. Burchfield Т.Е., Bertrand G.L. // J. Solut. Chem., 1975. Vol. 4. N 3. P. 205 -214.
258. Поткина Н.Л. // Дисс. канд. хим.наук. Иваново, 1998.
259. Diaz Репа M., Tardajos G. I I J.Chem. Thermodyn., 1979. Vol. 11. N 5. P. 441.
260. Королев В.П. // ЖНХ, 2007. Т. 52. N 2. С. 147.
