Варианты переработки и использования высоковязких нефтей и природных битумов Республики Татарстан тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Характеристики высоковязкой нефти Ашальчинского месторождения и природных битумов Ашальчинского и Мордово-Кармальского месторождений.

1.2. Анализ технологических схем переработки высоковязких нефтей и природных битумов.

1.3. Способы выделения смолисто-асфальтеновых веществ.

1.4. Глубокое окисление высоковязкой нефти и природного битума.

2. РАЗРАБОТКА СПОСОБА ВЫДЕЛЕНИЯ СМОЛИСТО-АСФАЛЬТЕНОВЫХ ВЕЩЕСТВ

2.1. Физико-химические свойства поверхностно-активных веществ и их применение в процессах подготовки и переработки природных битумов и высоковязких нефтей.

2.2. Сольвентная деасфальтизация высоковязкой нефти и природного битума с добавками поверхностно-активных веществ.

2.3. Разработка технологии деасфальтизации высоковязкой нефти и природного битума.

3. РАЗРАБОТКА ВОДОИЗОЛИРУЮЩИХ СОСТАВОВ НА ОСНОВЕ

ПРИРОДНОГО БИТУМА МОРДОВО-КАРМАЛЬСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ

3.1. Озонолиз природного битума и характеристика продуктов превращения.

3.2. Окисление природного битума пероксокарбонатом натрия.

3.3. Разработка водоизолирующих составов на основе природного битума и гидрофильных компонентов.

4. ПРОЦЕСС И ПРОДУКТЫ ОЗОНИРОВАНИЯ высоковязкой

НЕФТИ АШАЛЬЧИНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ

4.1. Превращение смолисто-асфальтеновых веществ при окислении высоковязкой нефти.

4.2. Применение продуктов озонирования высоковязкой нефти в процессах подготовки и деасфальтизации.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. В связи с истощением запасов девонских нефтей и переходом их разработки в позднюю стадию, ведутся поиск и опытно-промышленные работы по освоению перспективных источников углеводородного сырья, к которым, прежде всего, относятся высоковязкие нефти (ВВН) и природные битумы (ПБ).

На территории Татарстана в битуминозных горизонтах выявлено около 450 залежей ПБ [1]. Они обнаружены почти во всех регионах Республики и поэтому залежи Татарстана являются перспективными для приращения запасов углеводородного сырья. Эти запасы сосредоточены на сравнительно небольшой глубине, однако относятся к трудноизвлекаемым [2]. Трудности их извлечения обусловлены высокой вязкостью, низкими пластовым давлением, температурой и газосодержанием, а также наличием воды в подошвенной части и теле продуктивного пласта. Поэтому, как правило, отсутствуют периоды безводной эксплуатации и эксплуатации на естественном режиме, и основной объем добычи возможен с тепловым воздействием на пласт, что увеличивает затраты на разработку таких месторождений и себестоимость добываемой продукции.

Многочисленные технико-экономические оценки эксплуатации месторождений ПБ показали, что основой ее рентабельности может стать создание производственного комплекса по «добыче и переработке» [3]. Проблемы переработки ВВН и ПБ практически одни и те же, так как по физико-химическим свойствам они близки между собой [4]. Основными особенностями их химического состава являются высокое содержание серы, смол, асфальтенов, металлов, низкое -парафина. В отличие от девонских нефтей ВВН и ПБ в большинстве случаев характеризуются высокими значениями плотности и вязкости, что связанно с повышенным содержанием в их составе, как отмечалось выше, смолисто-асфальтеновых веществ (CAB). CAB склонны к ассоциативным взаимодействиям и структурированию, а также концентрируют в своем составе гетероорганические соединения и металлы, поэтому повышенное содержание CAB в ВВН и ПБ осложняет не только их добычу, но и переработку. В то лее время, CAB, концентрируя в своем составе компоненты, содержащие гетероэлементы и конденсированные полиареновые структуры, активно взаимодействуют с химическими реагентами, образуя при этом новые соединения и тем самым, расширяя рамки традиционного использования ВВН и ПБ. Кроме того, целенаправленно воздействуя на надмолекулярные структуры CAB с помощью различных добавок, можно с минимальными затратами влиять на процессы подготовки и переработки нефтяного сырья, получая продукты необходимого состава.

Нефтеперерабатывающие заводы не приспособлены для переработки ВВН и ПБ [4], так как переработка ВВН и ПБ связана с процессами обессеривания, деметаллизации, деасфальтизации и др. Полнопрофильный топливный вариант их переработки требует значительного количества водорода извне. Поэтому создание новых технологий подготовки и переработки ВВН и ПБ с учетом особенностей их составов, является актуальной задачей, решение которой позволит улучшить качество, расширить ассортимент продуктов, в том числе получаемых и используемых непосредственно на промыслах.

Цель работы. Разработка вариантов переработки и использования ВВН и ПБ по следующим направлениям:

• технология выделения смолисто-асфальтеновых веществ из ВВН и ПБ растворителем с добавкой ПАВ;

• создание водоизолирующих составов на основе продукции битумных скважин;

• исследование процесса озонирования ВВН и возможности применения продуктов озонолиза в процессах подготовки и деасфальтизации тяжелого углеводородного сырья.

Научная новизна.

• установлены основные закономерности влияния добавок ПАВ на процесс извлечения САВ из ПБ и ВВН растворителем;

• найдены условия повышения вязкости ГТБ и битумных эмульсий гидрофильными компонентами;

• показана возможность использования продуктов озонолиза в процессах деасфальтизации ПБ и ВВН.

Практическая ценность. Показаны возможности улучшения качества деасфальтизата, а также сокращения объема растворителя, необходимого для выделения САВ, при использовании в процессе деасфальтизации ВВН и ПБ добавок ПАВ как синтетической природы, так и полученных в результате озонолиза ВВН.

Разработана технология деасфальтизации ВВН и ПБ растворителем с добавкой ПАВ. Данная технология включена в общую технологическую схему завода по переработке ВВН и ПБ, строительство которого планировалось ОАО «Татнефть» в непосредственной близости от месторождений тяжелого углеводородного сырья.

Исследована возможность использования неорганических окислителей (озона, пероксокарбоната натрия) и гидрофильных компонентов для создания водоизолирующих составов (ВИС) на основе ПБ. ВИС на основе продукции битумных скважин и аэрогеля внедряются на скважинах месторождений ОАО «ИДЕЛОЙЛ».

На защиту выносится:

• основные закономерности и механизм процесса извлечения САВ из ВВН и ПБ растворителем с добавкой синтетических ПАВ или ПАВ, полученных в результате озонолиза ВВН;

• технология деасфальтизации ПБ и ВВН растворителем с добавкой ПАВ; 7

• получение водоизолирующих составов на основе ПБ и гидрофильных наполнителей.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на:

Втором региональном научно-практическом семинаре "Социально-экономические реалии и перспективы развития нефтебизнеса на Юго-Востоке Татарстана" (г. Альметьевск, 2000 г.);

Международной научно-практической конференции "Новые идеи поиска, разведки и разработки нефтяных месторождений" (г.Казань, 2000 г.);

IV Международной конференции по химии нефти и газа (г. Томск, 2000 г.);

Юбилейной научно-методической конференции БФ КГТУ "Актуальные вопросы преподавания при реформировании образовательного процесса" (г.Бугульма, 2001 г.);

Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 работ: 6 статей, 2 тезиса докладов, 3 патента на изобретение.

Работа выполнена в Региональном научно-технологическом центре Всероссийского нефтегазового института им.академика А.П. Крылова (РНТЦ ОАО ВНИИнефть, г.Бугульма, РТ).

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Разработана технология выделения смолисто-асфальтеновых веществ из ВВН и ПБ растворителем с добавками ПАВ. Применение ПАВ концентрацией 0,005-0,5 % позволяет проводить деасфальтизацию ВВН и ПБ при низком соотношении растворителя к сырью, равном (3-5): 1. Проведено сопоставление процессов сольвентной деасфальтизации ВВН и ПБ чистым растворителем и растворителем с добавкой ПАВ. Использование разработанной технологии позволяет повысить глубину извлечения CAJB на 40 % и увеличить степень деметаллизации сырья на 21 и 31 % по никелю и ванадию соответственно.

2. С помощью метода тонкослойной хроматографии и рентгенофлуоресцентного анализа установлено, что массовая доля САБ при введении в растворитель добавок ПАВ увеличивается преимущественно за счет извлечения наиболее полярных (спирто-толуольных) групп смол. Перераспределение углеводородов между CAB и деасфальтизатом происходит в результате изменения степени дисперсности нефтяной системы в связи с адсорбцией ПАВ на поверхности ассоциатов асфальтенов, смол и гетеросоединений, что в итоге влияет как на размеры ассоциатов полярных компонентов, так и на толщину сольватной оболочки.

3. Методами элементного анализа, УФ- и ИК-спектроскопии изучен процесс получения ПАВ озонированием ВВН Ашальчинского месторождения. Показано, что в основе реакций озонирования ВВН лежат процессы электрофильного окисления сульфидов с образованием сульфоксидов - катионоактивных ПАВ и разрушение циклов полиареновых и гетероатомных структур с образованием полифункциональных карбоновых кислот- анионоактивных ПАВ. Экспериментально установлены оптимальный расход озона - 9 г/кг ВВН и температура процесса - 60 °С, обеспечивающие получение наиболее активного продукта с поверхностным натяжением на границе раздела фаз равным 0,25 мН/м.

125

4. Для сокращения соотношения растворитель:сырье, необходимого для деасфальтизации ВВН и ПБ, с 10:1 до (3-5): 1 расход озонированной ВВН, применяемой в качестве добавки к растворителю при той же глубине озонирования, составил 0,6 и 0,5 % на сырье соответственно. При этом массовая доля извлеченных САБ из ВВН и ПБ увеличилась на 35 % при соотношении растворителя к сырью равному 10:1.

5. Установлены зависимости вязкости ВВН и ПБ от глубины окисления неорганическими реагентами (озоном и пероксокарбонатом натрия) и содержания в их составе гидрофильных наполнителей. Показана перспективность применения водоизолирующих составов на основе обводненного ПБ и аэрогеля концентрацией 2-8 % на сырье для решения проблемы тампонирования высокопористых обводненных пропластков или трещинноватых коллекторов, а также для выравнивания профилей приемистости и увеличения охвата заводнением в нагнетательных скважинах. Целесообразность применения композиций ПБ+аэрогель связана с большой удельной поверхностью силикагеля, способной эффективно адсорбировать как молекулы воды, так и углеводородов.

1. Курбский Г.П., Абушаева В.В. Исследование состава битума Шугу-ровского месторождения // Сборник по некоторым проблемам органической и физической химии,- Казань: ИОФХ им.А.Е.Арбузова АН СССР, 1972,-С. 149-152.

2. О составе и свойствах пермских битумов Татарской АССР / A.M.Садреев и др. // Нефтепромысловое дело,- 1975,- № 8,- С. 33-37.

3. Айгистова С.Х. и др. Физико-химическая характеристика битуминозной нефти Шугуровского месторождения // Тр./Всесоюзн.объединение "Неф-техим",- 1975,- Вып. 7,- С.58-63.

4. Веревкин К.И., Фаткуллин Л.Х., Сайфуллин З.Г. Реологические свойства газонасыщенных битумов и водобитумных эмульсий // Тр./ТатНИПИнефть.- 1977,- Вып. 36,- С.129-133.

5. Физико-химические свойства битумной нефти / Л.М.Козлов, И.М.Старшов, М.И.Старшов, Э.З.Лутфуллин // Нефтяное хозяйство,- 1977.-№ 9,- С. 43-44.

6. Физико-химические свойства вязких нефтей и природных битумов Татарии / М.И.Старшов, В.П.Напалков, И.М.Старшов, Б.В.Успенский // Нефтегазовая геология и геофизика,- 1981,- №3,- С. 15-17.11.

7. Свойства нефтей, добываемых методом внутрипластого горения / А.И.Ширеев, В.П.Тронов, Р.З.Сахабутдинов, И.Х.Исмагилов // Нефтяное хозяйство,- 1992,- № 1,- С. 22-24.

8. Каюкова Г.П. и др. Комплексная характеристика свойств и химической природы пермских битумов Татарии // В материалах Всесоюзной конференции по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей,- Казань, 1992,- С. 105-113.

9. Галеев Р.Г. Повышение выработки трудноизвлекаемых запасов углеводородного сырья,- М.:КубК-а, 1997,- 352 с.

10. Нефть, газ- 99м (Казань, 8-9 сент. 1999 г.): В 2 т.- Казань: Экоцентр, 1999.Т. 2,- С. 21-22.

11. Курбский Г.П. Нефти и битумы Татарии,- Казань: Недра, 1986,- 145 с.

12. Галимов P.A., Абушаева В.В., Лапин A.A. Закономерности распределения ванадия, никеля и их порфириновых комплексов в нефтяных компонентах // Нефтехимия,- Т.ЗО, № 2,- С. 170-181.

13. Геологический отчет за 2000 год: Отчет о НИР/ОЭ НГДУ "Татнефте-битум"; Руководители: Волков Ю.В., Галимова З.Ш., Сайфутдинов М.А.-№ Гос.рег. 245,- Лениногорск, 2001.- 250 с.

14. Исследование высоковязких нефтей, выделенных из битуминозных пород различными способами: Отчет о НИР/ВНИИ УС; Руководитель: Сады-ков А.Н.- № Гос.рег. 81002642.- Казань, 1986,- 102 с.

15. Мордово-Кармальская нефть из битуминозной породы / А.Н.Садыков, Н.В.Егорова, Б.П.Сонц, Р.Щ. Нигматуллина // Химия и технология топлив и масел, 1986.- №5,- 81 с.

16. Природные битумы СССР (Закономерности формирования и размещения).-Л.: Недра, 1981.- 195 с.

17. Исследование физико-химических и товарных характеристик нефтей, выделенных из битуминозных пород различными способами: Отчет о НИР/ ВНИИ УС; Руководитель Садыков А.Н.- Шифр этапа: 7.007-86,- Казань,1986.- 51 с.

18. Получение высокоиндексных масел из тяжелой мордово-кармальской нефти / Г.П.Курбский, В.В.Абушаева, В.А.Грязнов и др. // Химия и технология топлив и масел,- 1981,- № 2,- С. 48-50.

19. Справочник нефтепереработчика:Справочник / Под ред. Г.А.Лас-товкина, Е.Д.Радченко, М.Г.Рудина,- Л.:Химия, 1986,- 289 с.

20. Сергиенко С.Р. и др. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / С.Р.Сергиенко, Б.А.Таимова , Е.И.Талалаев,- М.Наука, 1979,269 с.

21. Химия нефти / И.Ю.Батуева, А.А.Гайле, Ю.В.Поконова и др.; Под ред. З.И.Сюняева,- Л.:Химия, 1984,- 360 с.

22. Эрих В.Н. Химия нефти,- 2-е изд., перераб,- Л.: Химия, 1969,- 250 с.

23. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти,- Л: ЛГУ, 1980,- 172 с.

24. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Учеб. пособиедля вузов / И.Н.Дияров, И.Ю.Батуева, А.Н.Садыков, НЛ.Солодова,- Л.: Химия, 1990,- 108 с.

25. Сиейт Дж.Г. Химические реакции нефтяных асфальтенов (обзор)// Нефтехимия,- 1984,- Т. 24, № 2,- С.147-159.

26. Федоров A.A., Бауэр В.П., Сударкин Г.А. Установка производства битумов // Нефтепереработка и нефтехимия,- 2001.- № 7,- С. 17-21.

27. Производство битумов по энергосберегающей технологии / А.И.Са-мохвалов, И.Б.Шабапина, И.Б.Грудников, С.А.Дончеко // Химия и технология топлив и масел,- 1988,- № 3,- С. 39-40.

28. Зарубежные схемы нефтеперерабатывающих заводов / Э.И Спивак и др.// Химия и технология топлив и масел,- 1986,- №2,- С. 43-47.

29. Сиверт Х.Р., Кенинг А.Х., Ринг Т.А. Выбор оптимальной схемы глубокой переработки тяжелой нефти // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. -1985,- № 3,- С.75-83.

30. Копылов А.Ю. Физико-химические основы обезвоживания и фракционирования природного битума ацетоном: Дис.канд.техн.наук: 02.00.13,- Казань, 2000,- 161 с.

31. Надиров Н.К. Нефтебитуминозные породы, высоковязкие нефти и их комплексная переработка // В материалах Всесоюзной конференции по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей (Казань 1991 г.).-Казань, 1992,-С.39-53.

32. Направления рационального использования природных битумов Татарии/ Г.П. Курбский, Г.В.Романов, Р.А.Галимов и др. // Теплоэнергетика и энерготехнология в проблемах добычи нефти и битума,- Казань: ПО им.К.Якуба, 1991,- С. 128-142.

33. Садыков А.Н., Дияров И.Н., Харламов В.А. Комплексная переработка природного битума // Проблемы химии нефти: Сб.науч.тр. / РАН Сиб.отд-ние,-Новосибирск, 1992,- С. 152-158.

34. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. М: Наука, 1984,- 118 с.

35. Шарипов А.Х. Получение концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья // Нефтехимия,- 1988, Т.28,- № 6,- 723 с.

36. Вигдергауз М.С. Продукты термического воздействия на битуминозный пласт,- Саратов: Изд-во Саратовского ун-та,- 1986,- 97 с.

37. Создание смазочной композиции с применением асфальтеновых компонентов: Отчет о НИР / ИОФХ им.Арбузова; Руководитель Романов Г.В.-№ Гос.рег. 4051,- Казань, 1989,- 25с.

38. Исследование физико-химических свойств и разработка способов использования асфальто-смолистых концентратов в металлургии: Отчет о НИР/ Чел.НИИМ; Руководители: Мелентьев А.Б., Андрианов В.Ф.- № Гос.рег.546,-Челябинск, 1989.-40 с.

39. Поконова Ю.В. Использование нефтяных остатков для получения углеродных адсорбентов // В материалах Всесоюзной конференции по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей (Казань 1991 г.).- Казань, 1992,- С. 214-217.

40. Мир-Бабаев М.Ф. Нефтяные смолисто-асфальтеновые вещества // Химия и технология топлив и масел,- 1996,- № :.- 45 с.

41. Антипенко В.Р. Металлы в нефтях. Основные аспекты исследования и способы удаления (обзор) // Нефтехимия. 1999,- Т.39,- № 6,- С.403-412.

42. Зазеркало И., Рогачевский Г. Очистка углеводородного сырья от ас-фальто-смолистых отложений на природных глинах методом адсорбции // Нефтянник. 1992.- №9,- С.26

43. Извлечение металлов из высоковязких нефтей техническим углеродом / A.C. Антошкин, К.С. Жумашева, В.Я. Бат // Химия и технология топлив и масел, 1990. -№1.-С.12

44. A.c. 1198100 СССР, МКИ4 СЮ G 25/00. Способ деасфальтизации нефти / В.Я. Бам, Н.К. Надиров, Б.В. Пигунов, К.С. Жумашева ( СССР ).-№ 3724774/23-04; Заявлено 17.02.84; Опубл. 15.12.85, Бюл. № 46. 3 с.

45. A.c. 499289 СССР, МКИ2 С 10 G25/00. Способ получения концентрата металлоорганических соединений/ М.А.Гонсалес, З.А.Мынова,

46. Т.П.Подобаева и др.(СССР).- № 2040503/23-4; Заявлено 10.07.74, Опубл. 10.02.76, Бюл. № 2,- 2 с.

47. A.c. 952948 СССР, МКИ2 С 10 G 25/05. Способ извлечения ванадил-порфириновых комплексов из нефти/ С.Ф.Бакирова, А.В.Котова, Н.В.Федорова и др.(СССР).- № 2998578/23-04; Заявлено 15.08.80; Опубл. 7.10.82, Бюл. №31.-3 с.

48. Методы анализа ванадия и его выделение из нефтей и нефтепродуктов/ Н.К.Надиров, А.В.Котова, Н.В.Федорова и др. // Тематич. обзор. Сер. Переработка нефти: ЦНИИТЭнефтехим,- 1983. 84 с.

49. Сериков П.Ю., Еркин В.Н. Очистка остаточного сырья на адсорбентах различного происхождения // Химия и технология топлив и масел,- 1990,-№ 11.- 13 с.

50. Глубокая переработка нефти: предпосылки и пути реализации / Б.К.Америк, Э.А.Батыжев, Л.А.Сафина, Р.Р.Паниди // ЖВХО им.Д.И.Менделеева.- 1989,- Т.34, № 6,- 614 с.

51. Адсорбционный метод извлечения ванадия из каражанбасской нефти / Н.К.Надиров, Л.Х.Батракова, Б.К.Сарсембаева, К.С.Жумашева // Нефтехимия,-1992,- Т.32, № 4,- 359 с.

52. Е.Д.Радченко, Т.Х.Мелик-Ахназаров, И.Т.Козлов // Российский химический журнал.- 1994. -Т. 38, № 3,- 12 с.

53. Сарсембаева Б.К. Адсорбционно-каталитические методы извлечения ванадия из высоковязких нефтей и природных битумов / Казахстан, отд.природ.битумы ВНИИнефть,- Алма-Ата, 1980,- 29 е.; Деп. В ЦНИИТЭнефтехим. 31.01.90, № 15 90 с.

54. Пат. 94042982 РФ, МКИ6 С 10 G 45/08. Способ глубокой переработки нефти/ Р.К.Насиров, В.Ю.Харченко (Россия).- № 94042982/04; Заявлено 07.12.94; Опубл. 10.08.96, Бюл. №22,- 3 с.

55. Пат. 2074881 РФ, МКИ6 С 10 G 45/08. Способ обессеривания нефти. Р.К.Насиров, СЛ.Мунд (Россия).- № 94042983/04; Заявлено 07.12.94; Опубл. 10.03.97, Бюл. № 7,- 3 с.

56. Извлечение гетероорганических компонентов из нефти/ А.К.Ергалиева, А.В.Котова, Г.Б.Аубакирова// Химия и технология топлив и масел,- 1986,-№ 10,- С. 41-43.

57. Комплексообразование асфальтенов нефти с кислотами Льюиса / Г.П.Хохлова, А.Н.Плюснин, Ю.Г.Кряжев // Нефтехимия,- 1978,- Т. 18, № 3,439 с.

58. Викторов А.И., Смирнова H.A. Термодинамическая модель агрегатирования асфальтенов и их осаждения из нефти // Журнал прикладной химии.-1998,- Т.71,- Вып. 4.- 685 с.

59. Аномально-вязкие нефти/ В.В.Девликамов, З.А.Хабибуллин, М.М.Ка-биров,- Уфа: УНИ, 1977,- 167 с.

60. Пат.2068869 РФ, МКИ6 С 10 G 21/14.Способ деасфальтизации гудрона/ Н.К.Подлесный, В.В.Куцевалов, А.Е.Фолиянц,- № 94005160,04; Заявлено 14.02.94; Опубл. 10.11.94, Бюл.№ 31,- 6 с.

61. Пат. 2051166 РФ СЮ G 21/14 Способ деасфальтизации нефтяных остатков, Хацрутдинов И.Р., Султанов Ф.М., Бикбулатов М.С. и др. (РФ)-№ 93027643/04; Заявлено 25.05.93; Опубл. 27.12.95, Бюл. № 36,- 5 с.

62. Гольдберг Д.О. и др. Смазочные масла из нефтей восточным месторождений,- М.: Химия, 1972,- С. 63-67.

63. Перспективы использования процесса деасфальтизации природного битума в промысловых условиях/ Ю.В. Ракутин., Ф.А. Мингазетдинов, P.A. Галимов // Российский химический журнал,- 1995,- Т.39, №5. С. 103.

64. Эйгенсон A.C. Производство моторных масел и котельных топлив из тяжелых остатков высокосернистых нефтей. -М.: Химия, 1972. 36 с.

65. Неделькин A.B., Чвалюк A.B. Улучшение реологических свойств тяжелой нефти ее деасфальтизацией // Нефтепромысловое дело.- 1981,- № 2,-С. 26-28.

66. Процесс выделения асфальтенов из нефтяных остатков и перспективы его использования / A.C.Эйгенсон, Б.М.Ежов, Г.А.Берг и др. // Химия и технология топлив и масел,- 1986,- № 4,- 16-18 с.

67. Влияние ультразвука на процесс деасфальтизации нефтяных остатков /

68. A.К.Курочкин, Г.Ф.Давыдов, С.И.Егоров, Н.Р.Рамазенов // Химическая технология переработки нефти и газа,- Казань, 1981 .- 48-51 с.

69. Использование ультразвука при деасфальтизации нефтяных остатков /

70. B.К.Комиссарова, Е.Ф.Янсон, Ю.М.Гольдштейн, О.Ф.Глаголева // Нефтепереработка и нефтехимия,- 1988,- № 10,- С.10-12.

71. Заявка 2504934, Франция, МКИ СЮ G 21,00, В 01 J 19/10. Усовершенствованный способ деасфальтизации тяжелых нефтяных фракций с помощью растворителя/ J.Yves, C/Gimenez, H.Nghai.- № 8108837; Заявлено 30.04.81; Опубл. 5.11.82,- 5 с.

72. Непрерывный процесс деасфальтизации тяжелых нефтяных остатков этилацетатом // Chem. Eng. Technol, 1987,- V. 10, № 2,- P. 125-131.

73. A.c. 1616968 СССР, С 10 G 67/04 Способ переработки нефтяных остатков/ Н.И.Скиданова и др.- № 4652461/31-04; Заявлено 16.02.89; Опубл. 30.12.90, Бюл.№ 48.-3 с.

74. Заявка 58-171475 МКИ СЮ С 3/00, С 08 L 95/00. Способ сольвентной деасфальтизации углеводородных фракций / Ихэмацу Масаки, Мотодзаки Исао, Сакаи Bao. (Япония).- № 53695; Заявлено 2.04.82; Опубл. 8.10.83,- 7 с.

75. Заявка 58-171473 МКИ СЮ С 3/00, С 08 L 95/00. Способ сольвентной деасйальтизации углеводородных фракций / Ихэмацу Масаки, Мотодзаки Исао, Сакаи Bao. (Япония).- № 53697; Заявлено 2.04.82; Опубл. 8.10.83,- 7 с.

76. A.c. 1107561 РФ, МКИ6 С 10 G53/06. Способ очистки нефтяного остаточного сырья / А.В.Вишневский, А.Г.Мартыненко, А.Н.Переверзев и др. (РФ)- № 3444040/04; Заявлено 15.03.92; Опубл. 10.04-96, Бюл. № 10,- 7 с.

77. Пат. 2165865 Канада, МКИ6 В 03 В 9/02. Способ деасфальтизации битумов/ Chakrabarty Tarantosh (Канада).- № 2165865; Заявлено 21.12.95;1. Опубл. 2.06.98,- 10 с.

78. Влияние ПАВ на процесс деасфальтизации гудрона / Е.В.Вахрушева, В.В. Токарев, В.Г.Рябов, А.В.Семенов // Химические проблемы защиты окружающей среды.- Пермь: Перм.гос.техн.ун-т., 1996,- С.141-144.

79. Пат.6027637 США, МПК7 С 10 Gl7/00. Добавка, улучшающая процесс сольвентной деасфальтизации/ Р.Вадарай, Э.В. Вайле (США).- № 09/178181; Заявлено 23.10.98; Опубл. 22.02.00; НПК 208/251.

80. Камьянов В.Р. и др. Озонолиз нефтяного сырья / В.Р.Камьянов, А.К.Лебедев, П.П.Сивирилов. Томск: МГП «Роско», 1997. - 271 с.

81. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. 2-е изд., перераб. -М.: Химия, 1975. - 765 с.

82. Разумовсквий С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями,- М: Наука, 1974,- 322 с.

83. Хавкинс Э. Органические перекиси,- М-Л.: Химия, 1964,- 536 с.

84. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов,- М.: Мир, 1977,- 606 с.

85. Толстиков Г.А. Реакции гидроперекисного окисления,- М.: Наука, 1976,-200 с.

86. Петров A.A. Углеводороды нефти,- М.: Наука, 1984,- 264 с.

87. Высококипящие ароматические углеводороды нефтей/ В.Ф.Камьянов, А.К.Головко, Е.А.Кураколова, Л.Л.Коробицина Томск: ТФ СО АН СССР, 1982,- Препринт № 4,- 52 с.

88. Камьянов В.Ф. и др. Гетероатомные компоненты нефтей / В.Ф.Камьянов, В.С.Аксенов, В.И.Титов.- Новосибирск: Наука, 1983,- 238 с.

89. Liguid Phase Oxidation Kinetics of Oil Sands Bitumen: Models for In Siti

90. Combustion Numerical Simulators / K.O.Adegbesan, J.O.Donnelly, R.G.Moore, D.W.Bennion // AlChE Journal.- 1986,- V. 32, № 8,- P.1242-1252.

91. Bousaind J.S., Ramey H.J. Oxidation of crude oil in porous media // SPE Journal.- 1968,- V. 8, № 2,- P.137-148.

92. Марченко С.П. и др. Влияние активирующих добавок на окисление нефти // НТИС. Сер. Нефтепереработка и нефтехимия / ЦНИИЭнефть. -1992.-Вып. 9.-С. 26-27.

93. A.c. 1770553 СССР, МКИ5 Е 21 В 43/22. Способ селективной изоляции притока воды в скважину / Тронов O.A., Лавренников В.А. (СССР).-№ 4844387/03; Заявл. 26.06.90; Опубл. 23.10.92, Бюл. № 39. 2 с.

94. Кудинов В.И., Сучков Б.М. Интенсификация добычи вязкой нефти из карбонатных коллекторов,-Самара.- 1996,-С.401-403.

95. Тутова Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии,- Л.:Хи-мия, 1977,- 19 с.

96. Процесс и продукты озонирования тяжелого нефтяного сырья / В.Д.Камьянов, А.К.Лебедев, П.П.Сивирилов и др.// Нефтехимия. 1991. -Т 31, №2.-С. 255-263.

97. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. -M.: Наука, 1974. 332 с.

98. Лебедев А.К., Горбунова Л.В., Кальянов В.Д. Деструкция смолистых компонентов нефтей химических типов при озонолизе / Нефтехимия, 1980. -Т. 20, №6. 918 с.

99. Лебедев А.К., Цой Л.А., Сагаченко В.Д. Исследование сернисто-ароматических концентратов с применением реакции озонолиза // 1981. Т. 21, № 2. -278 с.

100. Городнов В.Д. Буровые растворы: Учебник для техникумов,- М.: Недра, 1985,-205 с.

101. Муравьев В.М. Справочник мастера по добыче нефти,- 3-е изд., пере-раб.и доп.- М.: Химия,- 1975,- 264 с.

102. Амиян В.А. и др. Применение пенных систем в нефтегазовой добыче: Учеб.пособие для средних проф-тех.училищ / В.А.Амиян, A.B.Амиян, Л.В.Казакевич, Е.Н.Бекиш,- М.: Недра, 1987,- 184 с.

103. Шерстнев Н.М. Применение композиций ПАВ при эксплуатации скважин / Н.М.Шерстнев, Л.М.Гурвич, И.Г.Булина и др.- М.: Недра, 1988.48 с.

104. Адельсон и др. Технология нефтехимического синтеза: Учебник для вузов / C.B. Адельсон, C.B. Вишнякова, Я.М. Паушкин,- 2-е изд., перераб,-М.: Химия, 1985.-417 с.

105. Абрамзон A.A. и др. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение: Учеб.пособие для вузов/ Абрамзон A.A., Зайчен-ко Л.П., Файнгольд С.И.: Под ред. А.А.Амбрамзона. Л.:Химия, 1988. -200 с.

106. Шаров В.Н., Гусев В.И. Оператор по химичекой обработке скважин: Учебник для рабочих,- М.: Недра,- 1983,- 141 с.

107. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти,- Казань:ФЭН,- 2000. -415 с.

108. Применение углеводородных композиций ПАВ для интенсификации добычи нефти и повышения нефтеотдачи / O.A. Собанова, Г.Б. Фридман, И.Л.Федорова // Нефтяное хозяйство.- 1998 № 2,- С.35-38.

109. Селективная очистка масляных фракций фенолом в присутствии поверхностно-активных веществ / Р.Г. Яушев, P.M. Усманов, Р.З. Сафиева // Химия и технология топлив и масел,- 1990,- № 2,- С. 22-23.

110. Селективная очистка масляных фракций фенолом в присутствии поверхностно-активных веществ / H.H. Старкова, В.Г. Рябов, В.М. Шуверов, В.А. Токарев // Химия и технология топлив и масел,- 1995,- № 1.- С.8-9.

111. Выбор поверхностно-активных веществ для очистки масляных фракций N-метилпирролидоном /В.Г. Рябов, В.М. Шуверов, H.H. Старкова и др. // Химия и технология топлив и масел,- 1997,- № 2,- С. 12-13.

112. Казакова Л.П. Твердые углеводороды нефти,- М.: Химия, 1986,- 171 с.

113. Промотирование серной кислоты ПАВ в процессе алкилирования / В.Г. Рябов, А.Л. Свириденко, A.B. Кудинов, С.А. Степанов // Химия и технология топлив и масел,- 1992,- № 10,- С. 2-5.

114. Тимофеева И.В. Защитные свойства азот-, фосфор-содержащих ингибиторов сероводородной коррозии стали: Автореф. дисс.канд.хим.наук: 05.17.14/КГТУ,-Казань, 1998,- 18 с.

115. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: Справочник/ Под. Ред. А.А.Абрамзона, Е.Д.Щукина.- Л.: Химия, 1984,- 323 с.

116. ГОСТ 11858-66. Нефтепродукты. Метод определение сдержания ас-фальто-смолистых веществ:Сборник.: Изд-во стандартов, 1977,- 359 с. -(Гос.стандарты СССР).

117. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности: Сборник.- Взамен ГОСТ 3900-47: Изд-во стандартов, 2001,- 258 с. -(Гос.стандарты РФ).

118. ГОСТ 33-82. Нефтепродукты. Метод определения кинематической ирасчет динамической вязкости:Сборник.- Взамен ГОСТ 33-66: Изд-во стандартов, 2001.- 258 с. (Гос.стандарты РФ).

119. ГОСТ 1929-87. Нефтепродукты. Методы определения динамической вязкости на ротационном вискозиметре:Сборник.- Взамен ГОСТ 1929-51: Изд-во стандартов, 2001,- 258 с. (Гос.стандарты РФ).

120. ГОСТ 3877-88. Нефтепродукты. Метод определения серы сжиганием в калориметрической бомбе:Сборник.- Взамен ГОСТ 3877-49: Изд-во стандартов, 2001.- 258 с. (Гос.стандарты РФ).

121. ГОСТ 19932-99. Нефтепродукты. Определение коксуемости методом Конрадсона:Сборник.- Взамен ГОСТ 19932-74: Изд-во стандартов, 2001,258 с. (Гос.стандарты РФ).

122. ГОСТ 11851-85. Нефть. Метод определения парафина: Сборник.-Взамен ГОСТ 11851-66: Изд-во стандартов, 2001,- 258 с. (Гос.стандарты РФ).

123. ГОСТ 6370-83. Нефть, нефтепродукты и присадки. Метод определения механических примесей:Сборник.- Взамен ГОСТ 6370-59: Изд-во стандартов, 2001,- 258 с. (Гос.стандарты РФ).

124. Ботвиньева A.M. Применение тонкослойной хроматографии для анализа тяжелых нефтепродуктов// Химия и технология топлив и масел.- 1984,-№ 9,- С. 36-37.

125. Использование рентгенофлуоресцентного анализа в аналитической химии: Методические указания/ Р.А.Юсупов, О.В.Погребенко; Под ред. В.С.Цивунина,- Казань: КХТИ- 1988.-20 с.

126. Кривоножкина Л.Б. Металлосодержащие компоненты природных битумов Татарии: Автореф. дисс. канд.хим.наук: 02.0013 / АН СССР Сиб. отд-е ИНХ,- Томск, 1991,- Юс.

127. Хуснутдинов И.Ш. Фракционирование природного битума растворителями канд.дисс., Казань,- 1994.

128. Афонин В.П., Гуничева Т.Н. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ горных пород и минералов,- Новосибирск: Наука, 1977,- 263 с.

129. Пат.2174532 РФ, МКИ7 С 10 О 21/14. Способ деасфальтизации высоковязкой нефти и природного битума/ М.И.Старшов, Н.Р.Каюмова, В.К.Половняк, Р.М.Ахунов, Р.М.Абдулхаиров (РФ).- № 2000115642/04; Заявлено 15.06.2000; Опубл. 10.10.01, Бюл. № 28,- 3 с.

130. Пат.2175341 РФ, МКИ7 С 10 О 21/14. Способ деасфальтизации. высоковязкой нефти и природного битума/ М.И.Старшов, Н.Р.Каюмова, В.К.Половняк, Р.М.Ахунов, Р.М.Абдулхаиров (РФ).- № 2000115641/04; Заявлено 15.06.2000; Опубл. 27.10.01, Бюл. № 30,- 3 с.

131. Перекись водорода и перекисные соединения/ Под ред. М.Е.Подина,-Л.: Ленгосхимиздат, 1951,- 576 с.

132. Химическая энциклопедия: В 4 т.- М.: Советская энциклопедия, 1983.4 т.

133. Пергушев Л.П. Исследование вязкости сырых нефтей// Нефтяное хозяйство,- 1999,- № 3,- С. 50-51.

134. Пат. 998276 США, МКИ Е 21 В 33/137. Цементирующий состав для ускорения времени схватывания/ Онан Д.Д., Терри Д.Т. (США).- № 998276; Заявлено 30.12.92; Опубл. 26.07.94; НКИ 166/295,- 15 с.

135. Кац В.А., Чекалина Г.В., Яцкова Г.П. Повышение эффективности технологических процессов добычи нефти: Тр./ВНИИ,- 1988,- Вып. 104,- С. 8386.

136. Пат. 5351757 США, МКИ Е 21 В 33/138. Метод увеличения нефтеотдачи с закачкой в пласт силикагеля/ Шан Ч., Джас Б. (США).- № 993478; Заявлено 18.12.92; Опубл. 4.10.94,- 10 с.

137. Зинатуллин Х.К. К вопросу нефтеотдачи пластов// Нефтепромысловое дело,- 1996,- № 5.- С. 20-22.

138. Лозин Е.В. и др. Разработка и внедрение осадкогелеобразующих технологий// Нефтяное хозяйство,- 1996,- № 2,- С. 39-41.

139. Айлер Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов/ Пер. с анг. А.Н. Бойковой, Н.Г.Гудановой, С.П.Жданова, А.Н.Торопонова; Под ред. А.Н.Торопонова,- М.: Госстройиздат, 1959,- 288 с.142

140. Камьянов В.М., Сивирилов П.П., Лебедев А.К. Некоторые возможности практического применения процесса и продуктов озонолиза нефтяного сырья.// Проблемы химии нефти: Сб.науч.тр. / РАН Сиб.отд-ние,- Новосибирск, 1992,- С. 348-352.

141. Синтез поверхностно-активных веществ деэмульгаторов путем озонирования высокосернистой нефти/ А.А.Емков, В.Д.Камьянов, Т.В.Абаева и др.// Эксплуатация нефтепромыслового оборудования и трубопроводов: Тр./ ИПТЭР,- Уфа, 1993. С. 50-60.

142. Межфазная активность продуктов озонолиза нефтяных смол / В.М.Камьянов, П.П.Сивирилов, А.К.Лебедев// Журнал прикладной химии.-1990. т. 63. -№ 11.-С. 2548-2554

143. Процесс и продукты озонирования тяжелого нефтяного сырья / В.Д.Камьянов, А.К.Лебедев, П.П.Сивирилов, Т.А,Филимонова// Нефтехимия,-1991. Т. 31, № 2 - С. 255-263

144. Наканиси К. Инфорокрасные спектры и строение органических соединений,- М.:Мир, 1965,- 216 с.

145. ГОСТ 2477-65 Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды:Сборник.- Взамен ГОСТ 1044-41: Изд-во стандартов, 2001,258 с. (Гос.стандарты РФ).