Адгезионные и энергетические свойства модифицированной поверхности полипиромеллитимида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

шегородшя ОРДЕНА ТГУЛОБОГО КРАСНОГО шш

КУЗЬМИН АЛЕКСАНДР ВЛАД1И1Р0Ш

АДГЕЗИОННЫЕ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКИ • СВОЙСТВА ШЖЭЙЩРОВШЮЯ ПОВЕРХНОСТИ ШЛИШРОМБЛШИШДА.

Специальность 02.00.04 - Физическая химия

Автореферат » -:. диссертации на соискание ученой степени • '■ кандидата зашических наук

ГОШШИВСШ

Еа правах рукописи

Вняий Бэвгсрод - 1991

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Егагорсдского политехнического іЕстктута . г

Научные руководители: • ' , , ' '

доктор химических наук, профессор КАРТАПЗОЗ Е Р. ‘ кандидат хїшчєских наук, ст. науч. сотр. 1ЕЛЫЖК0ВА ЕЕ

Официальные оппонента

доктор хй.!ичесюк наук, профессор ГЛЕБОВ А. Е " ’

доктор химических Еаук, профессор ТЮРКН Я И.

Вэдуцая организация: Езаковсий химико-технологический институт

Задіта диссертация состоится " г б ї£$за.

на заседании специализированного созета к C53.085.03 ' '•

в Шяэгородскоы политехнической институте по адресу: 603300 г. Е Новгород, ул. Нинина, 24. . ’ . ’ ' :

С диссертацией шию ознакомиться в библиотеке Е-жзгородского политехнического института. , . - ■ • '

АвтореС-эрат разослан "_____"___________1991г. ... ' '

Ученый секретарь специализированного совета,

кандидат ТЕХНИЧЕСКИХ наук ’ З.Д.Коглаа .

Псдп.12.11.91. Фор:.:ат бОх&^Дб. Бумага оберт. Печать офсетная. Уч-.изд.л.1,0. Тира:-: 100 экз. Заказ 362. Бесплатно.

Лаборатория сметной печати ННПИ.603022,Н.Новгород,пр.Гагарина',!

Актуальность проблем Шлпасцнш ьатэрналы сирско нспсльг.уьт-' с к "к* проігзводство гаделій радію- и злогсгроиной техники (наяріаа?, прл изготовлении пйкнх печатних.кабелей, печатних плат и интег-раяымх схем). Наряду с хороптаа цзхакігчесгам! и злоетрлчеекиш свойстваш, писо;х>її териостг.5іш>ностьа (интервал рабочих тешгра-тур от -100° до 250°С), для полжзддов характерна низкая реакционная способность поверхностных група н, соответственно, шізкз:е ад-ГеЗКОШШЗ СВОЙСТВА. СШЕЗШІО аОТПШССТК поверхностных ГРУПП ПОЛІПі-і.е!дов обусловлено как спецификой плекочних материалов, так и особенности!':! надіголекуляркой структуры полиимидов.

- Зздачз повызанкя адгезиошпп: свойств особенно важна для процессов иеталлнзацн'л поліапдідов. Для решения зтой задач;: традядкскно г.спохъзузсг • дорогостояще трехслойнсэ ВШСууі.ПіСЗ ИЗШИеіУ'З "гроы-кздь-хроц". З последнее аргия пояшиксь сведения о возі.зг-. . кости заасиеской штадлгаащш полжасщов с использование!.! з гачс-с-пссти хіилгсеской нэ?аллпзаг;ц: полж:лідов с использованием в ісзчос-тве їсатз-”атг-:сс>сэЛ фзгы соед;шэп:'Л на основе переходных металлов

(цзді!, зпкеля, кзбальта). Одаао, отсутствие теоретических разработок, , направления на изучение закономерностей, сбеспечігвагаднх адгезкоппуа прочность в тсккосдойнік системах, тормозит развитее ковш: технологий асшеской дагаягиаацзи подаимидов.

Ц^дт> работа Целью кзетояп^З работы является выявление ісз-хіокчєскігх закономерностей изыэаеши адгезионных свойств поти-шда з процессе беспашшдзгавой химической кзтадлкзацаи ііуїем і:ес-гздовалкя згсргеткческах, адсорЗцкожшх, морфологических харзкте-ртет'п: поверхностного слоя. , .

., . . Работа проводилась в рагкох когашкскоЯ програмну Госудзрстве-

. пзого юэшгЬта ЮїС? по делан наука и висгоа сколы "Платшювь'о мс- ' ггглы", Н гос. гепгстрацга 0183С033265. '

Научная новизна работы Взервьэ вшвлэпи закономерности адгезионного поведен:!'’. скстекы пэдь - поликмид, полученной беспалладкз-вой ххгглхо-гальгзшгчаисой металлизацией. Показано, таз адгезионная прочность !-гррзл:фуа? с звергетическяші характеристиками погерх-

постн поспалщз; увеличение адгезионной прочности обусловлено уте-ягееикеи полярной составляется свободной поверхностной энергии в процесса шдкфякацгш поверхности полтора. Показана корреляция ад-

ї свойстз с::сусіа -о робота! адгєзгс: подяріюа аідкостн на

і'зд^ікиїросаакой посзрхксотк. Елвлзко агкяяхз пр»:родц Еоссхаиоьи-го;.: ка дпсперспуи структуру іглгишатора Галичину адгсзиоккой г.’рочіїзсгл. rb, осї!оі:ани: даянїл: по изутаїка іізкизацил согархіїостіпас групи полк:»з:д2 прэляжвиа юдоль гамвіксгз сдгєзікишік харагяє-р-.іспк в процессе іатгшияашаї. .

Лозістіїчзскап ценность На сскогаши пагучзкшх дашл еылелзгш ,г,':.;\'ори регулирования едгсз;;оккой прочности їздаого покроіі?;іл, пз-луч:ш;ога с процзсса СаспалладповсП хзкасз-гальЕапиеской юталлк-с*.ііг-я,’ пр*здяох£ж споссС, позеоляегдЛ пограть одшсрокзшгй фолагп-рс.~'ікі;:гл полюмід с удогготгорнтегькой адгеггомноп грочзюстьп і: '.т;:.:сис'р::уи іяднув фо”,гу. .. ;■

Дг.тс5а'.г.:л pafc?1.; Результати ра&яу била дололгки ка 6-й кау-і-isi ЗДкицка іелодік ученых Езгго-Еатского рогожа. •

Г,гЪх:;-;иг,-у. "з розультатаі: ргбсті: спубл^гзсаио Є кчатсіз pcSor. Сгртгтурл г-аоотн £иссертгі$ш ссстс;:? ss ліедзіп;.-, литературного с-Оссррезультатов работы п -зс с£суг;дз:г;::і, їзжологігчіскхх рз-:и\ 'цдосй по вроЕОДєгпт зсыгсс-гаг^ыипг'эексп і:отагл;:заші::, з:<г-:ч ;'.п.::5ггзльной чгстх, мсо;.са п елздгегроі;«егекого сп;хгка литс-за-содар’-^дгго 123 есыло;;. Тскзт ’.злоізі: аа ІФ?стр-т-^лцх:, со-.7.г/ г~. тебдпц і: 21? рисупксг, ярало^млг, - ,

Ггтргп-п п.~с-.?-сгслиЯ В качостЕе- подлол-л: бал тасольгогал по-(1151) іаряі Ш-1А, основу которого ссггззляет• г.ох:о:;с:гдї::>з-. :..'..н:іарс;.«лл:;т:'!.агд. За осігсзу з;зд;:ф::ііащп: Є-:;; ь^Зра:; способ, рез-Г 'огалллі ;;ц кг^одрз <;;з;:ческой ;г іаллог^гіоі а.гс:!» ііїй. ".

Сглзчаоя гвдроліз г.озерхисс?;: полг.смда крзюділа. в -;еодкоіе г.'/хрэ г;т^ро:-«;:да і-.-.тр;а", а такд;? з раатгорох г;ідро::с::дс2 ;:атр;:л , гиггг і cfo;vv хода •• ^олропллел (1:4) крп 31S 11 Д:;тг.гса;,;іа ссу-/л:л.;:л б zx/v.cr. г?зглор-з Елптста гзд;: (II), лсастй!;02л^:;:« г и \ -,’т.їа і .-.av-rpax г:зтраг;;;;ро5ората натруї лди сулі^ата годрггкя :* . 'іріїітідіітд-г. Хи>.~;зсетз >;зд!:.>к;:о і;ро;одп;а: ::з стгл-гдар-гкзго ■;т;:ора '.':'.і".зр:а-£з.'‘.;:г- Гол.^олг.'-іес:з2 !:э;;.;зю:э сгуг.зс7сл2л;і ;:з .:;л-.р'т;;Г'|’о :;іє;^го.'.;пги ло

copcjr^ ІПІ і»ер:д ;:u':;і'г,зскоЛ Г/>тал.‘.::%іЦі;зі'; Еоді>зрга:и; тєріаста-пр/ і!;3 ” о 1,5-2 ';.;со:; е і.сліх! р-ол.г'-йі'Д;": .

. . Степою гздролтоа определяли грашгготтряч-зска как огнсситагь-нуя убыль ю.ссы полииора .£, «= Д г/г^- 1СО’, содержание карбоксильных групп на поверхности Ш1 определяли тетраметрически.

Определение количества ійди при адсорбции проводили стастрофа-то^етрпческим методом. В качгстгэ индикатора испольсовзли бвд’.нхо-шшопуа ісіслоту.

Состояииэ поверхности з вроцеесв гядіфкаціш псслэдогаги меа? іятодом смачивания. В качество сіачивапдих гидкостей псполіесезл;! универсальные буфер:газ раствори в шітерБале pH от 1,83 до 11,93, бмдистшшроБшшуп ЕОДУ и йодистый кзтилэн.

Исследование состояния поверхности Ш методом УФ спектроскопии отразила проводові, на приборе 5ресоп1-Щ0 в комплекте с фэ;с».«т-рячеекям паро» ё/8? а интервале длин яоли 200-7СО ни, 3 качество стандарта использовали безводной с-удьйзт бария.

Дисперсность кзтахсткчзскоЯ фасы определяли ійтодом галоуглэ-еого рзптгепогсіюго расса:с:шл ка приборе КРМ-1 -с гаягоикизироза-ПЕОІІ обработай даккьк з углогоу интернате З’-Ю’ с использование:.! фшьгровашгого Си-Кд т излучения. Распределение частиц ыэдя по рззігзра« определяли по.разности интенсивностей рассеивания образцов шдафздирозапвого Ш с катализатором и з его отсутстзке.

. Лдгозконпуа про'пгоегь измеряли методом отслаивания {скорость отслаивала 3 ігі/ісш, угол отслаивания 50°.

, Сзойетаа юдифицпроазяной поверхности ксслодокали тахаэ ито-деш агекгронкоЯ микроскопии и Сгз-сяскгрсскопіп!.

РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ П ЮС ОБСУНДЕНЖ •

' і£сд<-»;юванне условий проведенім основной иодкйпездпи Дм определила . оптіаальша условий юдификащм поверхности была изучена ютагика этого процесса методом стчиваеизсти и титриійтрически (риб. 1). Представленные результаты свидетельствует о.бодьсеЯ гад-рофпльности поверхности, шдифпцированкоя 0,2 и рас?сорок’ с^лочи з аодпэ-сшф?огоЯ среде по сравнении с модификацией водньи З И раствором і.’єОН. :

Язрэгггер каиоплекія карбошиьяых групп на поверхности ГИ посла склочного гидролиза таїая зависит от раствора юдифчкашсі (р;:е. 1). Предельная гидрсфялнзаЦия поверхности состгетстгует виходу на плато числа карбоксильных групп - (16-19)-ЮГ 7 и/сіЗ гео-изтричзегай поверхности. •

Гз даяиих р;:с. 1 ел?дует,' что гкдролиз в водно*спиртовой среде й.гръё- р-,с_ кинетика изменения свойств поверхности В процессе ЦОДИфИКОЦПИ: 1,

2 - накопление карбокскхышх групп ка поверхности; 3, 4 - нгьсЕекие сьвчя-взеиостк поверхности; 1, 3 - юдкфи-кащш проведена в 3 И годком растворе КгОН; 2, 4 - шдиф1кац;т в 0,2 II

- растворе НаОИ в сьйс:г ШЮ-еодз. '

_______________ У«>

В 60' {20 ''/к ' ” • ’

Сол:е эффективен. Различие в концентрзди поверхностных карбоксн-ль:;их групп обуславливает и различную здеорбционяуп способность

(таОл. 1). , . Таблица 1

Зависимость количества ыеда на поверхности Ш! после гктквирова- ■ ез,‘1Ю8 И/аР, от ре.'Яй’л юд;-:ф;1кгцзгл .

.70

со £О <3 го £0

Ер-зет гидролиза, ьзш 10 1:0 10 40 ЄО 50 . 120

3 1! водный раствор 15,06 г.’аОН 2Ь,8о 30,77 41,80 43,36 44, £2" ‘45;С5

0,2 Н раствор МзОН 21,10 в с:-:ас;1 ИКС-вода 23,77 7“ 43,30 45,50 45,50 46,50

0,3 :1 раствор КОН 31,03 з сузси ИЮ-вода • 42,16 44,94 46,50 45,50- 46,50 45,50

ІІсато ка кривой с.».їзш2закиа (р;;с. 1) пз ограггет состояния пол-і:оЛ гвдрзфиззации поверхностного слоя, т. е. С1{£>ї дсстигаэт копеч-постоянной величины ке при иакгпьадько-вшіагхої: ікисозлзннн СО-Оіі-групп. Зффзкг "полной підро&шзгцаи” пссерхкссти (плато па кг.::«л с;-.'лщ;ва;;;т), ьзрокхко, сбуслоагозі плэккой адсарбігровашіой г.с;;:< па псверхностнік ко:лшоваіяак группах карбоксщзт-шікспбз.

Ііа природу ьсзниююезлия ’’плато” тгназ оказывай? силькез хшя-лзструкциошшз процессы прз: педрадою Ш до іа»:«>шлокухяргаг :;.:..;ит;і.;ернііх ПОЛіаМИДОКИСЛОЇ. В СВЯЗИ Є ЭТИМ иш£» кзучоґіЫ ДССЇРУК-^чокіоа процессы при различной юдификацки ШІ кзтодои УФ-ЕЯЮ.

Поскольку в результате гидролиза об'оззузгося подїимздоюкшуш ' п ионкзированяой форке, нами исследованы харгкгврпегккн ІИК ; •;-СиЯг."рзх У&-ШВ0 при еа терг-кческой іазідизация (схеиа 1).

Спектры ШШ lacsnT два четко вирагэпнчх oitcTpewyin: 1 - облает:: 240 - 270 пн (погдощрикэ имид-амздоклслотного фрагмента), 2

- в сЗлгсти 350 - <175 ям (бласть КПЗ или внутркцэлпого переноса). Спектр исходной ПАК характеризуется поглощением Еблиз:» 2--Ю нм; np;t нагревании (прочее 1«Д!дизац:ш) поползи»? Л пах сдвигается з сто-poiiy видкшй частя спектра и при-473 К эта полоса трелс.-Лормяруетс::

з полосу с Д гдх-27С гал Дальнейший процесс та:дизгц:сн до т пр:гзод1Г? г: гамзнениа згой полосы. Это поз воли» нам сделз :ь пн-вод, что. полоса с Л сах » 270 :-:ы характеризует при толще .е образца •i0i5 шс* клтдньЯ цикл, а полос.а с Airaa = 2*10- 243 ни - аущртпс-готпуп часть. - - '

'■ . Изучение кинетики подредзза в склочных средах показало, что полоса гаддагого щгклз 270 нм исчезает, ко появляется новая полиса

:дагагсготкой группа - 240-250 гиг. -

‘ ■{■ *»в ■ ... -

■ *' ч . ' .: Рнс. 2. Спектры УЭ-НПЕО поверхности

4l\ - -— -------- --------

( j/f ним раствором ЯаОН: 1 - исходный по-.

sMSiCu f Ш ^:нэр; 2 - вреш гидролиза 30 кн.;

время гидролиза 60 кя.; 4 - spe:,;a гидролиза 120 мян. ,

1S.

■it-

&г

" з.-

^ ^ . ' . .

•. ■ В спетрах ; паблвдзэтея. расцеплешю полосы ЯШ от п*1 (врз',г, гпдролттза 5 гязО до п=*7-3 (время гидролиза 120 мот) (рис.2), что ютврпрекфсвзпо пахе: юг? проявление деструкциснных процессов. Одновременно наблюдается сдеиг полос расщепления а НГО-части спе::трз от 475 их до 300 ни з зазисикости от времени пщролига: чем больсе врэет гхздролпза, тем более значителен ишеохремный сдвиг в УОоб-лаетьногого шзса. 3 целом, картина практически не зависит от используема среды. . -

' .' Таким образом, га спектральных нгблэденил следует, что при гидролизе на поверхности полишра происходят деструкционнш про-

цзсси, при этом всзмояно образование ряда олкгошров, способствуйте гвдро&шгзадух поверхности. . ' ' "''

Энергетическая характеристика поверхностного моя подштромэд-лптаздяа в пгяцесе<- гидролиза В 1«ачестве обсЗЕДищэЛ энергетической -ар^сгернен.'кп ш использовали термодинамическую' работу адгезии . (1) и адгезионное 'натялэнке & I. Д I определяет зкерготичас-кс;’ соотношение, воаннкангле в результате адсорбции води а рассчк-'ллааехся как разность свободных поверхностных энергий ка трехфаз-1-ой граница по уравнении Гиббса. (2). . • . ' ,

&? и 1 выраюет разность'свободных поверхностных энергий дш адсорбированной пленке воды ноноыолекулярного к дуплексного тина ооосвотственно. ■ ■ '

уадг“ х-г0 + е”::-г “ Гг-г “ Гй-г^ + 003 . •

41 = I - *Г = ( | 5_г- ^ Е.р) “ С Гг_пар ) “

. гГ-Гг • гГ“Гп - V- • '

• кТ-\ Г-б 1п С - кТ-1 °Г-<1 1п С » (2) ,

■5Г=Г0 . . *’Г«=0 у. : ".

. • “ зг х-р^0®3 гдэ ■"/■ - •. ’■ V

2 табл. 2 представлены значения работы адгезви воды и йодистого ютлгэна на юдзфщировашой поверхности ПИ в зависимости ох врс-мгши гидролиза. Работа адгезии увеличивается-при увеличении вреш-ик гщхшоа до врсдош: воздействия 30 мин., после чего значат® . V,.,,-, еуходят на плато - 140 ыДял£ . .Сдоаша. характер-изменения рлбеты адгезии определяется накопяенкеи карбоксильных групп в по- , Е-дакостко-д сгсв до ‘Пзсьщэния. Е дальнейшей процесс гидролиза вро-г^кт.эх в объема Ш1. Выход на плато числа »арбока1Ш>тк • групп (р-.:2.1) наблюдается при более глубоком пгдродкзо (СО г.сш) когда сгсоглсгь накопления карбонильных групп к скорость "сиива"' про-дукгов деструкции будут равны.' ' , . ' '

Из этих данных следует, что з технологии следует ограничится Г'Т,;:1С-шу гздролизз 20 мин, при котором достигается «ахивашшя г..:^":газ работы адгезии, а такме мояжо сделать выводы о конкретной ■?:и^зхуре раствора шдкфйсации. Величина работа адгезии бш&* и с/;-чао использования водно-спиртовых растворов, поэтому зтн раст-предпочтительнее для проведения гидролиза. Згк вывода подт-

* За2исга.:с£ть адтезкотпк свойств г.ог>; ; ; ее модификации ■рхяссти 131 с- цз 2. Г Р9Л!"а

1Ьд:сф:!кацкя ьгидр* шш Онаг, град - • Л1,мДъ'& Уа,мД-1/й

суачквакчзя ЛДДКОСТЬ - пода при 298 К

3 1! ВОДНКЛ 0 70,2 47,9 97,3

растгор • 10 53,5 35,6 1С9,<5

НгОН го 41,4 18,2 127,1

£0 31,2 10,2 135,0

120 27,3 8,0 137,2

0.2 М’раствор 0 70,2 ■47,9 97,3

НаОН з сизси 10 67,4 44,3 100,9

. 13Ю-П20 20 ' 63,0 39,9 1С5,3

30 19,7 4,-1 140,8

120 21,3 0,1 .140,1

С ?^З^иИЗЗКХ1^2Л ЖИДКОСТЬ - К0ДИСТИ1 !.:9Г’1Ле Н при 233 К

■ 3 М ЕОДНКЛ 0 28,7 6.1 95,0

раствор 10 21,0 7,1 94,5

НаОЯ . . . 30 ; 34,5 8,6 93,0

. 120 32,0 7,6 94,0

0,2 11 раствор 0 28,7 , 6,1 95,5

К'аОН з сисс:: 10 31,2 7,1 94,5

Л - ■оп т п 7 л ОЛ о

' ' 120 • 04 О * 8,6 93,0

Еорэдаотся и дапкьая по вэличипо Д I для воды (табл. 2).

Пэлучоттыэ даянкз свидетельствует о целесообразности кспользо-гання подпетого иэииаяа и боды и для оценки свободной поЕгргксот-пой экерпзг.^ з соответсгвия с прибляяэнкец Оуэна-Вгидта-Ла-па-Фоукса-Калбли. Вэлнчнпа .!г. била рассчитана решением ураввекня:

т 003 есн24 я с Гсл2г/>,/~ + ( Г?1!г[гГР.'1''г £?)

■ггнзбс*"““V’-и'н2ог,1)1/г>(гвго-гр)1/2 <«•

при кспользовагас! ссотнсззшй

>сн212-

/сНоїр + (Гсйріо

Vй <Г НоО

<Г82о

(5),

(6),;

Ч НпО с 112'-

гдо Д£я кода .^г, .^гР соответственно равны 725, 21,8 н 50,7

а для йодистого ютіїлена - соотезтстеєнно 50,8, 49,5 и

1,3 цЦх/м2. ' • . • • .

З табд.3 приведены значения ^и ^Р для Ші. Как к схэдо-

Е.оло ожидать, дисперсионная составляется ^г? остается нсизионной

величиной, равной .45+2 иДж/г^ « не зависит от способа и вреиэни

издк&якацшь Наблюдаемый пр;ірост свободной поверхностной энергии

(по отношепив к исходному изо обусловлен увелкгвнеи полярной сос-

таилявдзй.гР. ' ■

в • . Таблица 3

Экзргетнчэские и адгезиониаэ свойства поверхности ШІ.при 233 К пс-слэ ьвдификации ее основаниями при 313 К в различных усгозкяг

ійдзіфи- 'гад . (Г пи ' ' г Ви ' • Гш ЙЛ,

кащн ми Цфї/іі2 цДя/ы2 . .. ' иДз/із2 гЛ/и

ЗМ ЕОДК. 0 47,2 5,3 •, 52,5

ГМН 10 . 48,2 ■ ' 10,2 53,4 ;

30 44,6 . £0,0. ' 70.6 0,4; о.5

120 45,6 • 27,0 . ' ; 72,8 •

0.2 М 0 • 47,2 5,2 ' ■ - 52;5

КаОИ Е 10 43,1 0,8 52,9

вод. -ся. 30 ' 45,1 ■V ,/ 29,2 ' . 75*3 ' эо

с?:эсн 120 44,2 * 23,0 67,9

ПріїЕїдеклш дзнша по /Л ыэдного покрытия свидетельствует, что «ту^ай еєлігщшє АП соответствует модификация поверхности с Сояьеен лігз’іекіііі» ^г, а такгэ подтЕерддаіот нрастктаский внзод, чго годй£и-'..ац^ій, обеспечивав^ иаиОо&сий прирост полярной состаз-гашра хГ е , я вычете л гидролиз б гсдпс-сгиртегсй с^еси.

К'гсдедстание кокигаідиі поверхностных сдоев Еодширомздяитииила ::с-: о;;ом смзчигаэмости Ионизация поверхностного схоя ПИ к Иа-+-Ш1 в

водных растворах їяяіо охарактертасвать, как это принято в лпггэ-ратуро, ' степеиьп кшизации сС^> где: ..

. . V . tE-COO З."-- . ' - - ■

. . --------;-------— (7).

_ 1 [R-CCO Э + cr-ccchj

Понпзащп посергпосттсс групп ПИ била рассчитана по уравнение

(3), подучакноиу па основании подхода йз/ыса-Сар^ея:

’ • • ■ : >??,+ ^-napccs°- Гт-пар .

& (pH) - -2--------------------------------- (8).

• X _ сссн _ _ ссэ-

- ■■ ' <Гз-т ; S"z~'! '

Сспогніглі првдпосигкгни для хзызода уразнеши (3) бнді слодуз-г;:г: (і) 3 условклз равновесия при кгкзнешш pH jsinefto за-

висит от доля !с.рбоксигьпых група, презрацавдгхся з карбокспгат-"спліїш; (2) -~2s.., Л-3 ІГІ прэдстазлязг собой аддзггизкую

■ 4 <Г?’?0_+ it!?0*5 .(Q)»

J" І-?063 П I* ~-7°° “ Оф?0КТКЗНиЭ 5НЗЧ9НКЯ ДЛЯ ПОБЄрХНССТИ,

поятсстаэ покригой кзрбошкьпоа аа гарбоксиазтной группой, яахо-ssofiea в иосгшегэ с яад шетьа- - ' . ,

. ' Еэ 3-v L2HEX) по полссач яокощгяіш з области 1620, 1420,

1550 с£? Сыто показан»,- trw»' гяяро.г’зовзнной nosepzcocrit ЕДЗ, о5-

р=2стгпго:1 "c~r_ci раствором при р!Ы, соответствует полностьэ не-

;:огз::рг"гсп£Я gcpin, тог^а кгк посла обработаем в раствора.-: г?лз-

чзй 'пря. рН>11 по^зрглость тзот полностью кокязоганиуя фор’.г/. В

ссогсзтстгет с "таї, угол патскззпя па погерігссти Ш, cCpi-

ОотаппоЯ з -р^гт^сргл геолог, стрзгазт аолпсстьа гггиошзоглдлугз

'фр-7» !Г2, "^Р^ностя послэ обработки пзлочныя рггтЕсра;з1

п?з plSrli •зпрзгтзргязге? погзсстьа- іжпаозаяяуо форму зопуггарга

. ГйД. Сгг^сзагэльго, уркнэппэ (Q) иэ:п;о прообразовать:

CC3OCf!0 - ^^ра-1) сГг£рГ1) •- — ----------------- (10).

сс~ ^(р!МЗ)” 03 G(plM)

. Леї уіізта зггтпи пзркстсстп при исслздсзазши {вклотзо-еспсз-

аа 'сгойста пористого "обгмсого" (с богьисй пнгспюя плс—гдьа)

пзгсрггсстзого слзз EDI Сщл прогедэкн део серзш окспэрюлптоз. 3

порі'ой серии изигряли краевь» углы кзалой буферных растворов в интервале рК»2-12 ка поверхности "сухих" гадролизовакіїьз: пленок. Ео вгорай серии зкеяерзвкгнгов взмэреинэ краевых углов смачкванкя бу-ферннмд растЕораїл; проводили на гидролизованжш ІШ, предварительно выдордшшоы в этих растворах. Е этой случае в буфорировааии и в реакции переноса протока участвует весь "гель-слой".

В условиях скачиваниа на "сухой” поверхности (рік. 3) 'ваблхда-ется нарушение буферирования.поверхности собственными карбоксилі-кыни группами в области рК=3,5 и рК=9,0.

Рис. 3. Заіксиюсть 0наї от pH буерного раствора па поверхности полшас:-'' да, кодифицированного З Л водкш рас-

- теороы КаОН (1) с посладус^эй ойра-боткой в: 2, 3 - в 0,01 к 0,1 К рзст-воре Н2Б0^; 4, 5 - Е 0,01 К ОД К.

растворе НС1; 6-е 0,1 н растворе

О, гру-

2 4 6 В случае

СНдСООЯ.

в /0 «І

предварительного кабухажш перед анализов скачиваа-иэстн поверхности ПИ, гвдролкзозаниого в различных услознлх (рис. 4), изотермы сшчивания харзкгеризушся монотонным уцэпыгзни- :

р,:е. 4 Кзотериа .скачивания поверхности полиимкда, модифицированного цглочны-\'-глг растворааз;: 0,2 И ргстворон ИаЭН п смеси КГО-вода в течение , ЕО.шш (О);

3 11 водный растворои КаОН в гечвшя .

іг>

м

20

гэ[

V-1 ©

° р,!‘20 1йП! ^^ 11 60 1£!3 СО)»

£4 & & І0 <2. „ „

ей угла натекания при увеличении pH. ЕзрЕОЕачазапгя коюзацкй слабо зависит от реыаа гидролиза и первичной терьзэстабгйшзацк;. Еа

рГг от pH буфгр-от pH является тигачцш

рис. 5 представлена завистюсть степени ионизации

'/• , * ного раствора. Характер зависюлости Р»т

для полимеров, иапртізр, водних растворов пзлиаісриловоЯ кислоти шп; твердоя "полизтиленкарбововой кислоти" (поверхности окіслгппо-го полиэтилена), - ‘ - ' ■ ■

В отличие от этого, ионизация поверхности ГСІ, первоначально гидролизованноя сильными основанкяии с ,'последупцзё. сбраСк>?коя в

■;о

Q .

а

?

с

5

сорбііпоїш!^ процесс:-:. Поскольку сорбция конов кадя является . ааа-pK<t‘' Ы Рі:с.7. Загнск-сеть picj-^? о? стопе::::

(/,% ионизация для: 1 - поверхности полги-.

'У'і JI ’"'.л?., іаднфїщированпоЛ 0,2 И рзстзо-

>'/ / рем НгСН з СІГ2СИ іШС-еодз. с супкоЯ; 2

Л . -то гас прсюгіїогї; 3 - ошюлэкнол поверхности ползэтшепз (лзггератур-

* ній далнке); *1 - увсусзоя кислоти.

05 а< А5 6S £

hoi'.eih элементом в технологии пркготоизнгд гсаталтагчест-акгизпой 4ази, то п шд! исследовало в лигою зязпизацш поверхностных груш ка зтет процесс. Лсследованк-э ссрбцкк меди проведено па ■поверхности, ШДИфлЦКрОЕЩШСП 0,2 JJ рГ.СТЕОрСМ КзОН В ЕОДгЮ-СПИрТОВОЯ C?"OJ! С использованием как прягхых. адсорбционных изкзрегпй, те:: н !2Тодон СКаЧПЬаОИОСТИ, ПОЗЕОЛДЩ-С.! оценивать степень зпяолпетп'д погерхпео- . тпого слоя без зпшпя сбсолгапих значешгл галнчсстоа.адсорбата, а тзкгэ получать информация о тгекуляркой природе поверхностного слоя. ' ' . ■ . • • . \ ' .

Предварительное! опытам: uasoj показано, что icpaecofi угол . па поверхности синбатно увеличивается с уЕеякчениен обтеигой гапцэлт- . рации раствора соли'иоди. , ; , ' ■ \ , ■ '

Принт,ал, что ^5-доля позорхпсстпих соодлпегай после адсорЗцга ... . иеди (Cu-ПАК), а (1 -!р) - долл популяции солообрззных продуктов гндрол:за (Ка-ПЛК), зф^ектквнш зезчэекя ; позерзагоетшпе катягапзгй на границах поверхности IE! с зздясхьп и паром будут pass^

?т-г "Ч> Т"а + . ; (12); ■

^•т-пар Гт-пар + ^ ^ (Гт-пар . С-3Ь . . ; .

Пзсло -преобразования этих внрагэпаЯ с, no:s:n$n уравпетпй Кзга г:, Глсси-Бакстера получено уразненкэ для расчета доли иопулящя с ад-, сорбированной И9ДЫ2 ■ .. -

003 °гет " 003 °На-ПЛП . ' ' 7 -:.'

Ф Cu-ПЛК3 ™"д’ Гс^'оТ (14)*

003 Си-ПАК 003 °На-ПАК -

На рис. 8 приведена изотериа адсорбции по результатам сшчива-

ния. Ее характер идентичен кзогерш, полученной по результатам

14 ' /. > •=

О, I1. . а раствора КС1, протекает сїушічато. В области pH от 4 до 8

Рнс.5. Еазисіаясть егопоіаі конизацта . . j от pH буферного раствора (прэдва-рігголікоз наЯухапно в еоответствуЕСри Суфзрноіг раетворо): 1 - поверхность

іхдаїфздгровааа 3 U водным растворов NaQH; 2 - поверхность поело іхдафма-щш обработана 0,1 а раствором НС1.

2 «у С 8 їй а кабдэдаэтся йяато на пзатеруе сшчиезшк (рис. 6). Соответственно,

ка кривой оависпоста от pH, построенной по дашплг уравнения

(10), іоаетея плато прп £Гг*=0,5 в атом та интервала pH (ркс.б),

.что свидетельствует о ступенчатом характера глшзади: поверх ност-

■ них груш . ІІОЛИКІІСХОТ. . . ■ , " ,

Іб/^г.Л^й '' ... Ркг.б. . Изотерма сиащпзаюи буфорлііс:

. ^ ‘ . рзетгоранн поверхности паагаиида, ш-

. | І • '•'•••' •;/.. . дзфЗДфовашюго 3’И водкш paersopoy

\ .■ о ' ' ”гОН . с посгедупцэй выдэржоЯ в 0,1 в

10 \ “Si '. . . ■ , . ргеївосо 1ЇС1 (продаар;гг?лькоа набуха-

: | ■ ■", ' к» а соотвагствуггзм буферном раат-

’ і ’ СЧ . ' ,.E0pG )...' : ' '

г * с Q.-tb /2 ■

• •... Сіільеоз г^кіростагичаское взагаойействкэ. коверхкостпшх гсар-

'емишзтда: груш тядрохкзовгшзой. поворхкости,. вэропгко, нквэлиру-Gi* ^касхсйРЕОсгь -дзуг.' здгоз' -іараойгнхьшк"груіш. Расчет з«ачокий для п^ролззовапкой повархвосск.по уравшша Гаидерсснг-Гас-ерлібаж. -pH •£?<* j/(l т-<rt) (11)' пбіязщж: хараісгеркос ;:ля

• йзаюсповных •ізісіот угожгсэиае оначэшй pS^®. п?;: увзякэни!.^.

' Еогза к:с.са згар&жгёр поввркиосттвс трупп тадхшюогшшого Ш1 хз-".рг^зяретует «зпыая вдшчива- р1^,(<дг?0)=3,5-4,5 и мгяыхя вал::чіка Езізчшіа. pH^f» 6,6. Дзшгаз рік. 7 -отраазго совпадет», в обгзи чзртал, вавамзясїа рІ£^ от сС { дта Ші с той ет дія поверхности c-;^:cz:i;norc nomrwiixana.:

, Иопизаши повэрхнооткых групп полгомидз й процесса 2S5SS2iiii .Коикзацил поворхностнш група оказывает суг^сгЕвнаое аямніїа на

Рі'.с. 3. 2ав;;оіасоть !q?a?2cro угла натекания яри сызчяЕапзн! нодуфщироган-ноі* поверхности полімдада после адсорбции псксз изд;: (II) a? oS-tewioft кспцє-нтргцнн зд-этата і®дії (21) а растворе. їйдифккацкя проведена при 313К и: 1 - зоднем З М растгорг НаОН; 2 -

- в 0,2 Іі рзотворо НгСН 2 суссн ЗШЗ-Еода. ‘

пряшх адеорбцаоїшшс изнорешй. Ерогєр;са изотермы Ленгмсра построенном графика з координатах С/Л? о? С дзет прпцуп дппго для всех pH (рта.9) (коз'№ппкят корреляции г = 0.93S5). .

v

С

5

it

3

*»

:■

Рис. 9. Кзотєрш адсорСцгаї коної- і'єдхі

(II) і.'охгл^щ'роіігіїнсП поверхпостьи

пзгззп'нда з координатах ллнеЛкоЛ сср-

txH уравнения Іетсгра по данный с;а-

чнзагпа покгрхностд буферным растзо-

ром с рЕ і - 1,81; 2 - 7,00; 3 -

_____ ____________ 12,С0. . '

. 'то" ^0 £0

Угла пс:-аззт>о, чгэ пачахьниз учзеткя гсоторкз адсср5:"п: ііздн

(II) сог.со удоалстзззпт^лъто с::::с:сгхїся уразнгшіагі типа 'фавнашія - _1АГо . •

■ “(пооф^ш;!епг коррглііспі г ---• 0,9055), где

ss.Ci;;p:i43C!C!4 константи уравнения (р;:с. 10).

Fnc.lO. Изотеркз здеорЗцга иопез іггді: . (II) модіфіцирозсписЛ ПОЦорГЮСТЬО _полпзя!да-в ксордіягатгк гянейпе'ї :т;ср-іга уравнения Срейндока но діснг.: сшчетаякя позерхпсст:! бу.*зр:п.??' p-sc-твсрзіс! о pH: 1 - і, S3; 2 - 7,03; 3 -12,00.

С

^j-15,81,£^=1.9183

,‘Ц/з

f.

c;

■

Й.Х-

^'2

/

rO

/4

і я а э й , '

Сорйкгл генов мзде юдифицировгшоа поверхности

с&зшя лгрзетер. Шскольку величина 0fja7 отралзот процесс r.vcp-

Сккл (от ?э=0 до ф*>1), то целесообразно оц-гпиэат?» >:окор'=

сгсЛята лззорхности :ай завшішсть О,,,,,, и, сзотгемгязпго % з,-

pH буферного раствора, каплей которого провода? анализ сиащшай-иости. ■ ■ . - ,

1йиообмйнная сорбция при исследовании сиачиваавости поверхности Ш с адсорбированньазд коками шди (11) кашай буферных растворов предполагает обмен ионов шдн с поверхности ПИ на кона натрия кз буферного раствора. Таким образои, величины и й отраггет количество конов меди ка поверхности с учетои десорбции КОКОВ цеди, обусловленной ионизацией поверхностного слоя. Представленные результата по елинкип pH среды ка сорбционные процессы на поверхности ПИ свидетельствует об усилении ионэобизпнш: процессов при бОЛЬ-шх рЕ ' ■ . '

Исследование дисперсной структуры катализатора хтсгееского цэд пения Нами показано, что при прочих равных услоз;кх предварительной модификации, величина АП зависит от дисперсной структуру кага-литйч-зски-штгивной фа:зи, которой, по данный элэкгрэногра£ачзс:»го анализа, является кристаллическая иедь. ' , .

Вит установлено, что характер формирования катализатора в значительной степени определяется природой выбранного восстановителя. При восстановлении в палочной растворе сульфата гидразина,

со данлш ЭУ ебнарузганы крупаьй агло1»раты ыэд11 размером ох." 1200

ки, состоящие из 3-7 сфэродктнах глобул, . средней размер гатора колеблется от 15 до 25 нм (табл. 4). В своз очередь,, сфзродпиаз глобула состоит из "оболочки" и уэлкиг кристаллов.- 1йдо:е гсрпстал-лы тагаэ илевт фориу сфзросбразные частиц с округлая гранят и усредненными рашраш: 3,5 ю^. Распределение кристаллов

катализатора было рассчитано по дашоы ьзлоуглового рентгеновского рассеивания и представлено на рис. 11. ,• • ■ . •

Рис. 11. Распределение частиц игдц . по рзаиэра^: 1 - после восстановления в склочном. растворо' тетрагидробората натр;а; . 2 - поелз восстановления в щелочном растворе сульфата гидразина;

3 - стабилизация катализатора после (1); 4 - стабилизация кзтализатора после (2).

' 1Г * Г 8 » 1} '> ’ л ,

Состояние поверхности каталитичеекя-активной фгзи, притотов-

0.03

0.02

0.0(

лзппсЯ Еосстяігсзлаїптгм з пз'о’сгои раотгсре сзтрагидрсбсрата :-атр:-:л ісдп^одгрованксЛ пооорхясетк ПІ! с гдсорб:срагашплм псиш-пі ігзд;», отлгсогся о? ЕіГйога.'сзкного. ?л::с?аіпі за>зпг розгтазчзредшшэ, остр'-» гро:от и isHSCK средние разори - 3,5 mi Эти крксталэд ccc-саозіс? гдсбули дзух ?кпоя: .х>лк:;о, со сродіиаі рззкзрсм ISO тиг ;і :-ФУп:п:э, со срэдгаш разгром ECO ш, прнчеи іисїксать глсбул кесе-- 0,С5 ~.~:і і'з.чсо: 0,1 для іфупшіх. Сутрсггенпо, иго у гло-

бул re? сЗаздасі, see досорхлость і5<2е? ризлуи/ псристуя с?руісгуру. Г.-сбу"-.’ гатаэ сйїлдікгетсз з крупаш (COO-QCO км) ar.roiupozu, плотное?:. ;-:огсрЕг: сссгаллло? 0,0315.

:із гра^-пап (р:-.о. 11) сл-здуст, чго прп гссстаксздонки scrspx-:;сс?:г с г’д:ср5;ірсззші!£зг лста-п; годи з раатвсрэ то?рзгздроСора?а гагпрздзлгп'з чго?;и; т.о рсз:.:-зрал 2есь>и однородно f глзг-о ;? :':::од::спгрскоі.7: ег::сг:»уп :сгсу есс'ааллгг? чзсжпгд о «линами зсрд R,» -3-і гп!. г'ргзпл р".згерз','3лз'.”:л по ргзі-з рач ’-псгкц, полу-vr.r.anc г.сос'тг.кпзлоіпгзн з рссг.’їсро cyrs.-fara гидразина, значгггйлько бссзе р;п.“.!Н?а, яр:: о?с:« 2оараг?гог дзлл кр.уз»шх чгсящ (R^ •--і,S-o,S "ч).

’jz-:t:-.zv~спо, trro сес7о:кп:2 п~?ол:н:гієєкоЛ фазы повгр:-:::са-г:і ГЛ сугзг'ддкшо пр^г-гг.-са rp:r сбрс;от;-:э согерхясетя з lEl гэ-рг2л:ор: .~c~'?*,v:<?r;K3. jjp:t этси угзлзклзасгс.: ташр чг.с-т:::? з огу-гло сз-грзг:гдрсСо?г.?іі кагргіл - .-’/з З.С-І.З

' ■ Vrifj лг: -1

erpvr.Tyra :::дисго кахаагаатсрз хгаячесгдгэ ''?дк^;:;:л

лгл .":.tT.vj ГЕГйулП ГКрйстічЗ^пн" ’

С~Ъicx' х.пчзст-СрвдшЯ илот-Кал^-зс?- Срсг"-‘л: *

• раз:/: о "corxo глоЗугразіггр косгїго .’фі'гта-рагі'гр ■ ' ^ . а гглсг.з- . • лг-:.;.:. г, npxrv;-

- 10”";?: ■ рате 10”*%!! 'тлсйулз /••.•л?, \»

:Сх ”:vi3^ :c-i5 0;(ЮЗ 3-7 1,5-2,5 0,15 ■ '2Z-‘ri

г-х ■'!) 3. х:-х\г- £0 о,о:л 9-Ю 3,0-5, П 0,20 Е5-Г-0

H,q 0.C015 В-10 С,8-1,3 0,СЗ S3- ’0

- ' і "; vs“ UM2 0,002 9-10 ■1.5 0,0?

ті, и до величини б. - 3 цц хірл зоесгакоплеюпі в разтворо судьфата гіадразіша. Уеєличошіз разшров кристаллитов игдл разрьклает глобулу ї! прїіводзгг, СООТЕЄТСТВОКНО, к убєлїгчєіііш ітх рззизров до 300-550 ай прй восстакозлении в расткорз сульфата гидразина, і: до 150-200 пм при воссгаяовлгкиїї тетрагі!дро5орагом натржі (табл.4).

Еамн показано, учо стаОилкзация•катаякзатора приводи? к значи-тельисігу поЕЬшеика каталитігтаскоа актлвности в процоссс павічесио-го иедяенкя независию о? вьйранаого сосстаковіпгля. Однзко, ка-Ч9СТВ0 мзталлизации по АП опрздєляется даіспзрсностьп кагалкккас-кой фаза ІЬбьейкі:о АП меди до взяг-оша 0,7-0,9 КЕ/и достигазтся только при использоваїпга в качестве восстановитехл теграгкдробора-га натрия. . • .

Техкологический аспект: кзучакио зсаразсгера адгозкоякого рззрц-ва Ками показано, чхо после заклізчителькой теркостабилизацаи, прк разгедонешш шдеого покруига и пожааздвоа плзекн для ■ ізігзреюи. езліїчини АП, наблидаетса сиевакній характер отслаиЕзшаї по адгєзи-окно-иогеаионкоцу тішу. На поверхкосхи ікди зафкксировакц острови: органячзского прокслоЕдз.чкя, а ка поверзшоскі ШІ обкаруазш части-ціі кггдк н єз океидоз. Узтодаїи Ояз-спеетрального акашіза показала глубоказ дїіффуаяа ьзди в затріщу полииера,’ что сввдетсльствует о хлмическон Езазаздейетвкз! на шяіазкоя грзліщз. &г:: ксслгдозаше подтвергдаот главенствупзу» роль іякїазньк сил в адгезіаі взді;, по-лучашіой хіишчгсгаш спосойо^, к полккьаду. ■ . ■ . .

Ксоидозашга поверхкосги кздной планки, -отелоєнной- до гаї-^зщі-їсльеой териостабишзаціпі, показало,, тао на позерхностк вагодитея тонгей слоа оргааичгского ьзцзстЕа. Из давкьпс Ожз-саекгрального шіалнза слодует, что поворхЕоствий слй представляв?.полкисжоккс-

лоту (ПАК). ' : ’ •'"-'Табвяіз 5

Дашію 0а®-спектрзльного акаліва поверхностпого слоя Пі! Тлубина конного Агошшз. процвіли ■ ' ~ .

травлення, ніі 3 ’ Й : О 1 Си

" 5 65 4 9 ' ' 22 .

20 71 4 ■ 5 - 20

40 78 4 . 4 ; 13

80 те .■ б . Б 12

150 76 Б ■ ■ б - ■ , -.14 .

Выводы •

і. Еилв'зпи фаїкорц, псгполяпдга регулировать адгезионнуп прочность пог;пп.с:ла с тдным пскрыткеу, полученным беспаыадиепна . хйчта-галъвшппосккч способен. Погазако, что адгезионная прочность определяется коиплексон сеойстз поверхностного слоя похиими-

■ да: шакестсоа п природой поверхностных групп после галочного

гядролкзз, конкзацкей в процессе адсорбціш ідадя, дисперсной структурой катзлягической £азы.

2.. Еа осноза-пгл данных по стчиваеиостн полшазіда раассчктана свободная поверхностная „энергия .JT. а процессе «дафзсациа погерг-псстх Кайде ко, что ггр:грсет свободной поверхностной энергии с 52,5 до 7о,5 иДя/и. происходит за счет увеліічешія се полярной ссс-тззлліг^Я Г]Т? . ІЬказвна иэрреляхдо адгезжзнных сгойстз, работы адгегки полпрной гсгдисс?:! па ьад^псгрозанвой вопоршзсти и свободной nonepxsccvnoi эгмрпя.

3. Изучено поппзгцпонпсэ,равновесна поверхностных групп на ш-дпфзцнроаанЕОй' погсрхкостл пэгззадз. Зависимость степени псшпа-цлі от рЦ п pKj * а тахт; гелетшп pi^Cef—0) и р?^172, разжэ 4,0 п О, б соотгетстпенно, sapscrcpsu для попорхпостпоЯ полиосковпой !с:слота сродной зк^лоткостл

•1 Последовая процесс здссрбцяі • П0К03 12 ДП (II) ЦЭТОДОМ ОЛП'-ТЛ-

ггзїсстк. ІЬзгсзапо,. чго язстгріа адсорбції, получения по штоду с:а-::~сл;!П, Сериально сязгйжится уразязяягы Леппжра, га етелга-лзга:х •Езчалапих участгаз, который болеэ соответствует ураакеакз Срейідлзпга. _ • . ■ / ' ■ •. - ■ *.

0. Ійтодаїа іплоутлопого рзагепоЕского рассегазіса и злэстроа-пзй прссзечгпаасрЗ ілкрсскрПЕї псследсзана.дисперсная сгруїттурз яатгЕггичзсгюЛ . Еэкззаео влияние пр:-:роды Ессстакоп.-їтсля па pcssspy «фюталліггез и глобул, я обнаружена ксрреллцгл днсперспсс-тп • кз"алиі;ггзс!-:сЗ' £ззи-и вэл::чнзы адгезиокной прочности та-;гсзс-'^г-сс™гп:;ого ;:?дг;сго копритпз. . ■ .

0. Кгйд'-па ззисесеязь иодя$лсзц:и! поверхностного слоз, пс^::с-

ТССТІЇ »"-КЄСК!-0С32ДЄНЕ0Г0 ШДНСГО ПОКРЫТИЯ Я 2ВЛ1ЧИЯІІ ЗЛГ5ЭиоЗ-поЯ срочЕсста ійдх і: полллмяу. Шгазшго, что пористость :.:-здя. страдает слолігья кзшлекг прячин, вллякдас па адгозкеяпуп прочность, а 5ЛЗГЯ? слутать иоезепнкм технологический показателем газетна

ІЗ

подготовленности поверхности полимера.- . • -

7. Из. основании изученных закошларнсетей предлогак способ получения в одной хтжко-ганъваничаскои процессе тонкоизркой фольги

и фолъгкрсванного диэлектрика с повиданной адгезионной прочностью Основное содержание работы отрадано и сдедухсзпс публикациях: ■

1. Кугькш А. В. ^следованна состояния поверхности полшаиднихк'

пленок в процессе химического меднения. // Тег. донг. О научной конференции 1»лодых учэных Волго-Вятского региона, 18 апреля 1386 г. - Горький, 1986. - с. 121. :

2. Мельникова ЕЕ,, Кузьмин А. К , Карташв Е Р., Е£пов К Е , Гера-срнко 3. Е , Блинов Е Ф., Зимин О. Д. Исследование состояния поверхности полиимидных пленок в процессе химического издается // Пластмассы - 1988 - N8 - с. -

а Шлышкова ЕЕ, Кузьмин А.Е, Цепов ЕЕ, Карташов ЕР. Состоянье каталиткчески-агсгивпой фазы поверхности полипиромеллигиш- ■ да, модифицированного для шталлизащш // Нзв. ВУЗов. Сер. химии к ш. технологии - 1990 -5Г.ЗЗ - Ш9 - о. 76. . .

4. Мельникова Е Б., Кузысш А. Е ; Еэпов ЕЕ, Картааов Е Р. 1Ь-

чальные стадии химического меднения полипиромеллктимэда с сорб-цвонно-нанесенный катализатором _// Из в. ВУЗов. Сер. химии й хим.технологии - 1990 -пТ.33 - Е*8 - 0.67-71. , ,

5. Шльникова Е Е , Щэпов Е Е , Кузьмин А. Е Дисперсная струстура

катализатора химического меднения // Изв. ВУЗов. Сер. химии и хил технологии - 1990 -У.33 - ЕЮ- 0.75-78. г

6. Шльникова Е Е , Кузысш А. Е , Талалуев Е Н., Карташв Е РЙ^Ъ-

рбциошше процессы на модифицированной поверхности полнтфгШ-ллитимнда при нанесении катализатора металлизации // 1!зв. ВУЗов Сер. химии и хнм. технологии - т.34 - ВЗ -0.75--79.

7. Шльникова Е Е , Кузьмин А. Е ЙЬкизация поверхностных сдоев по-

липиромеллитимида в процессе адсорбции ионов меди (II)___________//

Язв. ВУЗов. Сер. хташ и хкм. технологий - 1991 -т.ЗЫ»3-с.7(К74

а Шльникова ЕЕ, Кузьмин А. Е, Кочнева Е.Г., Карташв Е Р. Свойства поверхности полипироиедлитимида, модифицированного для. химической металлизации // ЕПХ - 1991 - Н 7 - с.1512-1518.