Адсорбционная инверсионная вольамперометрия кобальта и железа в анализе природных вод тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Инверсионная вольтамперометрия как метод анализа объектов окружающей среды.

1.2. ИВ кобальта с использованием ртутных электродов.

1.3. ИВ кобальта с использованием безртутных электродов.

1.4. ИВ железа с использованием ртутных электродов.

1.5. ИВ железа с использованием безртутных электродов.

1.6. Проблемы и пути их решения.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Оборудование и средства измерений.

2.2. Реактивы, рабочие растворы.

2.3. Методика эксперимента.

2.4. Способы подготовки поверхности электродов к анализу.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ Со (II) И

Fe (III) НА РАЗЛИЧНЫХ ТИПАХ ТВЕРДОФАЗНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ.

3.1. Исследования с твердофазными электродами.

3.2. Исследования с различными реагентами.

3.3. Исследование фоновых электролитов.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ Со (И) С НИТРОЗОНАФТОЛАМИ И Fe (III) С ПИРОКАТЕХОЛОМ НА ТОЛСТОПЛЕНОЧНЫХ ГРАФИТСОДЕРЖАЩИХ ЭЛЕКТРОДАХ.

4.1. Изучение условий концентрирования.

4.3. Исследования состава комплексов.

4.4. Расчет числа электронов и коэффициентов переноса.

ГЛАВА 5. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА АДСОРБЦИОННОЙ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА И ЖЕЛЕЗА В

ВОДАХ.

5.1. Изучение мешающего влияния посторонних ионов.

5.2. Определение кобальта в природных и питьевых водах.

5.3. Определение железа природных и питьевых водах.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Анализ объектов окружающей среды - важный источник информации о состоянии среды обитания человека и прогноза экологических ситуаций. Железо и кобальт относятся к числу эссенциальных элементов. Одним из источников поступления кобальта и железа из биосферы в живые организмы являются природные воды. Необходимость контроля содержаний этих элементов в природных водах обусловлена рядом факторов. С одной стороны, дефицит железа вызывает анемию, замедляет рост, затрудняет дыхание, снижает процессы продуцирования лейкоцитов и иммунных клеток, а недостаток кобальта является одной из причин малокровия. С другой стороны, избыточное содержание железа и кобальта в организме человека способствует возникновению тромбозов и увеличению свертываемости крови [1].

Предельно допустимый уровень концентраций ионов кобальта и железа в пресных водах составляет 10мкг/дм и 0.3 мг/дм , а в морских - 5 мкг/дм и 0.05 мг/дм3 соответственно [2]. Реальные же концентрации этих элементов в речных водах находятся на уровне 0.1 - 0.7 мкг/л для кобальта и 20 - 80 мкг/л для железа, в морских и океанических водах - 0.002 - 0.06 мкг/л для кобальта и 0.2 - 10 мкг/л для железа. Для определения столь малых концентраций используют высокочувствительные методы анализа, такие как атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС), масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (МС-ИСП), а также метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ). Надежность, компактность и дешевизна оборудования, экспрессность и простота вольтамперометрических измерений без предварительных операций разделения и концентрирования в сложных по составу многокомпонентных системах делают метод ИВ наиболее успешным и перспективным среди других высокочувствительных методов для анализа в судовых и полевых условиях. Это особенно важно при проведении геологоразведочных и экологических исследований в океане, выполняемых в длительных рейсах.

В морской геологии кобальт и железо являются одними из немногочисленных "маркеров" полезных ископаемых, залегающих на морских и океанических глубинах. Эти элементы являются наиболее ценными компонентами железо-марганцевых конкреций. В связи с этим актуальным является анализ придонных и поровых вод на содержание кобальта и железа.

Диссертационная работа является частью исследований, проводимых на кафедре химии Уральского государственного экономического университета в рамках программы Министерства образования РФ по следующим направлениям: "Развитие теоретических и практических основ электрохимического анализа объектов окружающей среды и биологических материалов" (1996 - 2000), проект 210.04.01.020 "Разработка, создание и выпуск опытной партии лабораторного аналитического комплекса "ИВА-5" для контроля качества воды, продуктов и других объектов" (2001 - 2002), проект МНТЦ 342-С "Разработка проточной системы, основанной на использовании долгоживущего сенсора, для определения концентрации токсичных элементов в речных водах" (2001 - 2002), НИР № Т-185-03 "Разработка и аттестация методик определения железа и кобальта в морских водах с применением анализатора "ИВА-5"".

Целью диссертационной работы является исследование электрохимического поведения Со (И) и Fe (III) на различных твердофазных графитсодержащих электродах в присутствии селективных органических реагентов и создание высокочувствительных и селективных методик определения Со (II) и Fe (III) в природных (пресных и морских), питьевых и сточных водах.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• изучить электрохимическое поведение Со (II) и Fe (III) в присутствии органических реагентов на различных типах твердофазных графитсодержащих электродов;

• исследовать кинетику и механизм процессов концентрирования и определения Со (II) и Fe (III) на толстопленочных графитсодержащих электродах в присутствии селективных органических реагентов;

• выбрать оптимальные условия концентрирования и определения Со (II) и Fe (III) в присутствии органических реагентов на толстопленочных графитсодержащих электродах;

• разработать чувствительные, селективные и экспрессные методики определения кобальта и железа в природных (пресных и морских), питьевых и сточных водах.

Научная новизна.

• Впервые предложено проводить электрохимическое концентрирование Со (II) на поверхности толстопленочного графитсодержащего электрода в присутствии нитрозо-Р соли и Fe(III) на поверхности толстопленочного графитсодержащего электрода, модифицированного каломелью, в присутствии пирокатехола, что позволило существенно увеличить чувствительность и селективность определения этих элементов методом ИВ.

• Показано, что процессу электрохимического превращения Со (И) на толстопленочном графитсодержащем электроде предшествует химическая стадия окисления Со (II) до Со (III) кислородом воздуха и образование комплекса Со (Ш)-нитрозо-Р соль в объеме раствора.

• Доказан адсорбционный характер концентрирования комплексов Со (Ш)-нитрозо-Р соль и Fe (Ш)-пирокатехол на толстопленочных графитсодержащих электродах.

• Установлено, что состав комплексов Со (II) с нитрозо-Р солью и Fe (III) с пирокатехолом, участвующих в электродном процессе, соответствует 1 : 3.

• Показано, что электровосстановление комплексов Со (Ш)-нитрозо-Р соль и Fe (Ш)-пирокатехол на толстопленочных графитсодержащих электродах протекает необратимо с участием одного электрона.

Практическая ценность.

Разработаны и метрологически аттестованы чувствительные, селективные, экспрессные методики определения кобальта и железа в питьевых, природных и сточных водах методом ИВ с использованием нетоксичных толстопленочных графитсодержащих электродов (свидетельства о метрологической аттестации №224.01.10.002/2004 и №224.01.10.003/2004 для кобальта и железа соответственно). Диапазон определяемых концентраций кобальта в различных типах вод составляет от 0.005 до 50 мкг/дм3, для железа -от 0.5 до 1000мкг/дм . Разработанные методики позволяют проводить анализ морских и океанических вод непосредственно на борту судна после отбора пробы, исключая стадии концентрирования и отделения солевой матрицы. Время анализа морской и океанической воды на содержание Со (II) и Fe (III) составляет 5 минут.

Предложенные алгоритмы определения кобальта и железа реализованы в автоматических анализаторах "ИВА-5", которые серийно производятся ООО НПВП "ИВА" (г. Екатеринбург).

Разработанные методики внедрены в организациях экологического контроля: ФГУЗ "ЦГиЭ" Самарской, Свердловской, Нижегородской областей, МУП "Водоканал" Свердловской, Нижегородской областей, Хабаровского края, Республики Коми, ФГУП "ВНИИОкеангеофизика" (г. С.-Петербург), ФГУ КрасТФГИ Краснодарский край, Новороссийский учебный и научно-исследовательский морской биологический центр КубГУ, Государственный природный заповедник "Комсомольский" (г. Комсомольск-на-Амуре).

Разработанные методики успешно применяются для экспрессного ультрамикроанализа морских и океанических вод в судовых лабораториях ГНЦ ФГУ ГП "Южморгеология" (г. Геленджик). В 2003 - 2004 гг. в рейсах НИС "Южморгеология" методики были использованы для анализа поровых вод осадков, на поверхности которых залегают океанические железо-марганцевые руды (Тихий океан, район Кларион-Клипертон)". и

Автор выносит на защиту следующие положения:

• способ электрохимического концентрирования и определения кобальта (II) в присутствии нитрозо-Р соли с помощью толстопленочного графитсодержащего электрода;

• способ электрохимического концентрирования и определения железа (III) в присутствии пирокатехола с помощью толстопленочного графитсодержащего электрода, модифицированного каломелью;

• результаты изучения кинетики и механизма адсорбционного концентрирования комплексов кобальта с нитрозо-Р солью и железа с пирокатехолом на поверхности толстопленочных графитсодержащих электродов;

• методики определения микроконцентраций ионов кобальта и железа в питьевых, природных и сточных водах.

Апробация работы. Материалы диссертации изложены на III Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-98" с международным участием (Краснодар, 1998), 10ой Международной конференции по проточно-инжекционному анализу "ICFIA-99" (Прага, Чешская республика, 1999), V Международном симпозиуме "ELACH-5" (Фрайбург, Германия, 2001), VI Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием "ЭМА-2004" (Уфа, 2004), II Международном симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (Краснодар, 2005), II Международном конгрессе по аналитической химии "ICAS-2006" (Москва, 2006). I

ВЫВОДЫ

1. Исследовано электрохимическое поведение Со (II) и Fe (III) на различных типах твердофазных электродов в присутствии органических реагентов. Впервые установлено, что наибольшую чувствительность и селективность по отношению к Со (II) обеспечивает толстопленочный графитсодержащий электрод (ТГЭ) в присутствии нитрозо-Р соли, а к Fe (III) - толстопленочный графитсодержащий электрод, модифицированный каломелью (ТМГЭ) в присутствии пирокатехола.

2. Показано, что процессу электрохимического превращения Со (II) на ТГЭ-2 предшествует химическая реакция окисления Со (II) до Со (III) кислородом воздуха с образованием комплекса в объеме раствора.

3. Установлено, что в электродных процессах участвуют комплексы Со (II) с нитрозо-Р солью и Fe (III) с пирокатехолом состава 1:3.

4. Показано, что электровосстановление комплексов Со (II) с нитрозо-Р солью и Fe (III) с пирокатехолом на толстопленочных графитсодержащих электродах носит необратимый характер. Рассчитаны коэффициенты переноса (а) электродного процесса и число электронов (п), участвующих в электродной реакции. Установлено, что в стадии переноса участвует один электрон.

5. Предложены механизмы электрохимического концентрирования и определения Со (II) и Fe (III) на толстопленочных графитсодержащих электродах, включающие химическую, адсорбционную и электрохимическую стадии.

6. Установлено влияние различных факторов (состава фонового электролита, кислотности раствора, потенциала и времени концентрирования, скорости развертки потенциала, концентрации органического реагента, влияния посторонних ионов) на аналитический сигнал кобальта и железа. Выбраны оптимальные условия концентрирования и определения элементов.

7. Рассчитаны пределы обнаружения кобальта (0.4 нг/дм) и железа (0.02 мкг/дм ) в присутствии органических реагентов на толстопленочных графитсодержащих электродах. Линейность градуировочных зависимостей л сохраняется в диапазоне концентраций ионов Со (II) 0.001 -0.1 мкг/дм , и ионов Fe (III) 0.05 - 5.0 мкг/дм .

8. Разработаны экспрессные, высокочувствительные, селективные методики определения кобальта и железа в природных, питьевых и сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии с использованием нетоксичных толстопленочных графитсодержащих электродов. Получены свидетельства об аттестации № 224.01.10.002/2004 и № 224.01.10.003/2004.

1. Ершов Ю.А. Механизмы токсического действия неорганических соединений / Ю.А. Ершов, Т.В. Плетенева // М.: Медицина. 1989. - 272 с.

2. Исаев Л.К. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / Л.К. Исаев // С-Петербург: Крисмас+. 1998. - 700 с.

3. Брайнина Х.З. Инверсионные электроаналитические методы / Х.З. Брайнина, Е.Я. Нейман, В.В. Слепушкин // М.: Химия. 1988. - 240 с.

4. Будников Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев // М.: Мир: Бином ЛЗ. 2003. -592 с.

5. Выдра Ф. Инверсионная вольтамперометрия / Ф. Выдра, К. Штулик, Э. Юлакова // М.: Мир. 1980. - 278 с.

6. Vega M. Determination of Cobalt in Seawater by Catalytic Adsorptive Cathodic Stripping Voltammetry / M. Vega, C.M.G. van den Berg // Anal. Chem. 1997. -Vol. 69, №5.-P. 874-881.

7. Bobrowski A. Polarographic Method for Ultratrace Cobalt Determination Based on Adsorption-Catalytic Effects in Cobalt(II)-Dioxime-Nitrite System / A. Bobrowski // Anal. Cem. 1989. - Vol. 61, № 19. - P. 2178 - 2184.

8. Safavi A. Highly sensitive and selective measurements of cobalt by catalytic adsorptive cathodic stripping voltammetry / A. Safavi, E. Shams // Talanta. 2000. -Vol. 51, №6.-P. 1117-1123.

9. Paneli M.G. Electrochemical Behavior of 2- and 8-Quinolinethiol Complexes with Cobalt and Nickel and Their Catalytic Hydrogen Evolution / M.G. Paneli, A.N. Voulgaropoulos // Electroanalysis. 1995. - Vol. 7, № 5. - P. 492 - 494.

10. Nimmo M. Application of adsorptive cathodic stripping voltammetry for the determination of Cu, Cd, Ni and Co in atmospheric samples / M. Nimmo, G. Fones // Anal. Chim. Acta. 1994. - Vol. 291, № 3. - P. 321 - 328.

11. Gao Z. Determination of cobalt by catalytic-adsorptive differential pulse voltammetry / Z. Gao, K.S. Siow, L. Yeo // Anal. Chim. Acta. 1996. - Vol. 320, №2-3.-P. 229-234.

12. Wen-Rui J. A study on the adsorption voltammetry of cobalt (II)-dimethylglyoxime system / J. Wen-Rui, L. Kun // Acta Chimica Sinica. 1985. -Vol. 43, №4.-P. 321 -330.

13. Romanus A. Application of adsorptive stripping voltammetry (AdSV) for the analysis of trace metals in brine. Part 1. Batch voltammetric measurements / A. Romanus, H. Muller, D. Kirsch // Fresenius' J. Anal. Chem. 1991. - Vol. 340, №6. -P. 363-370.

14. Bobrowski A. Review of adsorptive stripping voltammetry methods for cobalt determination in the presence of zinc matrix / A. Bobrowski // Fresenius' J. Anal. Chem. 1994. - Vol. 349, № 8-9. - P. 613 - 619.

15. Paneli M.G. Determination of Ni and Co using 2-quinolinethiol by adsorptive voltammetry / M.G. Paneli, A.N. Voulgaropoulos // Fresenius' J. Anal. Chem. -1991.-Vol. 341,№ 12.-P. 716-719.

16. Bobrowski A. Catalytic Adsorptive Stripping Voltammetric Determination of Cobalt and Nickel as Their a-Furil Dioxime Complexes / A. Bobrowski // Electroanalysis. 2004. -Vol. 16, № 18.-P. 1536- 1541.

17. Bobrowski A. Catalytic Adsorptive Stripping Voltammetric Determination of Cobalt as an a-Benzil Dioxime Complex in the Presence of an Extremely Large Excess of Zinc / A. Bobrowski, A.M. Bond // Electroanalysis. 1991. - Vol. 3, № 3. -P. 157- 162.

18. Маркова И.В. Определение нанограммовых количеств кобальта и никеля методом амальгамной полярографии с накоплением / И.В. Маркова, С.И. Синякова // Журн. аналит. химии. 1968. - Т. 34, вып. 7. - С. 1023 - 1027.

19. Muszalska E. Adsorptive-Catalytic Stripping Voltammetry-Enhanced Reduction Current of Adsorbed Co11 Tetraaza14]annulene Complex in the Presence of C02 /

20. E. Muszalska, R. Bilewicz // Electroanalysis. 1996. - Vol. 8, № 2. - P. 173 - 177.

21. Locatelli C. Peak Resolution in the Determination of Cobalt and Nickel by Differential Pulse and Alternating Current Adsorption Voltammetry / C. Locatelli,

22. F. Fagioli, T. Garai//Anal. Chem. 1991. - Vol. 63, № 14.-P. 1409- 1413.

23. Daniel A. Sequential flow analysis coupled with ACSV for on-line monitoring of cobalt in the marine environment / A. Daniel, A.R. Baker, C.M.G. van den Berg // Fresenius' J. Anal. Chem. 1997. - Vol. 358, № 6. - P. 703 - 710.

24. Прохорова Г.В. Вольтамперометрическое определение кобальта и никеля в яде змей с использованием диметилглиоксима / Г.В. Прохорова, Е.А. Осипова, Е.Ю. Лебедева, Е.В. Родина // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, вып. 11.-С.2279 - 2282.

25. Meites L. Polarographic Determination of Cobalt in Presence of Nickel / L. Meites // Anal. Chem. 1956. - Vol. 28, № 3. - P. 404 - 406.

26. Brett C.M.A. Batch Injection Analysis with Adsorptive Stripping Voltammetry for the Determination of Traces of Nickel and Cobalt / C.M.A. Brett, A.M.O. Brett, L. Tugulea // Electroanalysis. 1996. - Vol. 8, № 7. - P. 639 - 642.

27. Brett C.M.A. Adsorptive Stripping Voltammetry of Cobalt and Nickel in Flow Systems at Well-Jet Electrodes / C.M.A. Brett, A.M.O. Brett, J.L.C. Pereira // Electroanalysis. 1991. - Vol. 3, № 7. - P. 683-689.

28. Ma F. Mechanism of the Electrochemical Stripping Reduction of the Nickel and Cobalt Dimethylglyoxime Complexes / F. Ma, D. Jagner, L. Renman // Anal. Chem. 1997. - Vol. 69, № 9. - P. 1782 - 1784.

29. Bobrowski A. Catalytic' Systems in Adsorptive Stripping Voltammetry / A. Bobrowski, J. Zar?bski // Electroanalysis. 2000. - Vol. 12, № 15. - P. 1177 — 1186.

30. Qian X. High-performance liquid chromatography of thiols with differential pulse polarographic detection of the catalytic hydrogen evolution current / X. Qian, K. Nagashima, T. Hobo, Y.Y. Guo, C. Yamaguchi // J. Chromatogr. 1990. -Vol. 515.-P. 257-264.

31. Крапивкина Т.А. Концентрирование и определение микропримесей кобальта в солях никеля методом пленочной полярографии / Т.А. Крапивкина, Х.З. Брайнина // Журн. аналит. химии. 1970. - Т. 36, вып. 3. - С. 263 - 265.

32. Брайнина Х.З. Концентрирование веществ в полярографическом анализе. Сообщение 7. Возможности использования органических реагентов / Х.З. Брайнина // Журн. аналит. химии. 1966. - Т. 21, вып. 5. - С. 529 - 534.

33. Wang J. Bismuth-Coated Carbon Electrodes for Anodic Stripping Voltammetry / J. Wang, J. Lu, S.B. Hocevar, P.A.M. Farias, B. Ogorevc // Anal. Chem. 2000. -Vol. 72, № 14.-P. 3218-3222.

34. Krolicka A. Study on Catalytic Adsorptive Stripping Voltammetry of Trace Cobalt at Bismuth Film Electrodes / A. Krolicka, A. Bobrowski, K. Kalcher, J. Mocak, I. Svancara, K. Vytras // Electroanalysis. 2003. - Vol. 15, № 23-24. -P. 1859- 1863.

35. Korolczuk M. Determination of subnanomolar concentrations of cobalt by adsorptive stripping voltammetry at a bismuth film electrode / M. Korolczuk, A. Moroziewicz, M. Grabarczyk // Anal. Bioanal. Chem. 2005. - Vol. 382, № 7. -P. 1678- 1682.

36. Hutton E.A. Ex situ preparation of bismuth film microelectrode for use in electrochemical stripping microanalysis / E.A. Hutton, S.B. Hocevar, B. Ogorevc // Anal. Chim. Acta. 2005. - Vol. 537, № 1-2. - P. 285 - 292.

37. Van den Berg C.M.G. The Determination of Trace Levels of Iron in Seawater Using Adsorptive Cathodic Stripping Voltammetry / C.M.G. van den Berg, M. Nimmo, O. Abollino, E. Mentasti // Electroanalysis. 1991. - Vol. 3, № 6. -P. 477-484.

38. Gawrys M. Application of Adsorptive Stripping Voltammetry for Iron Determination with Catechol in Quartz and Silica Glass Samples / M. Gawrys, J. Golimowski // Electroanalysis. 1999. - Vol. 11, № 17. - P. 1318 - 1320.

39. Mikkelsen 0. Voltammetric Monitoring of Bivalent Iron in Waters and Effluents, Using a Dental Amalgam Sensor Electrode. Some Preliminary Results / 0. Mikkelsen, K.H. Schroder // Electroanalysis. 2004. - Vol. 16, № 5. - P. 386 -390.

40. Smyth W.F. Inorganic Adsorptive Stripping Analysis / W.F.Smyth // Switzerland: Metrohm Ltd. 1991. - P. 16.

41. Lu J. Ultrasensitive Adsorptive-Catalytic Stripping Voltammetry of Iron in the Presence of Hydroxamic Acids and Hydrogen Peroxide / J. Lu, J. Wang, C. Yarnitzky // Electroanalysis. 1995. - Vol. 7, № 1. - P. 79 - 82.

42. Naumann R. Determination of iron in high purity materials by adsorptive stripping voltammetry with solochrome violet / R. Naumann, W. Schmidt, G. Hohl // Fresenius' J. Anal. Chem. 1994. - Vol. 349, № 8-9. - P. 643 - 645.

43. Obata H. Determination of Picomolar Levels of Iron in Seawater Using Catalytic Cathodic Stripping Voltammetry / H. Obata, C.M.G. van den Berg // Anal. Chem. -2001.-Vol. 73, № 11.-P. 2522-2528.

44. Zhao J. A study on the adsorption voltammetry of the iron (III)-2-(5'-bromo-2'-pyridylazo)-5-diethylaminophenol system / J. Zhao, W. Jin // J. Electroanal. Chem. -1989.-Vol. 267, № 1-2.-P. 271 -278.

45. Ogura K. Application of cathodic and anodic stripping voltammetry to the determination of metal in anodic films. Part I. Iron / K. Ogura, Y. Miwa // J. Electroanal. Chem. 1981. - Vol. 130.-P. 189- 197.

46. Gelado-Caballero M.D. Fast Adsorptive Stripping Voltammetry of Iron in Oxygenated Seawater / M.D. Gelado-Caballero, J.J. Hernandez-Brito, J.A. Herrera-Melian, C. Collado-Sanchez, J. Perez-Pena // Electroanalysis. 1996. - Vol. 8, № 11. -P.1065- 1071.

47. Aldrich A.P. Determination of Iron and Its Redox Speciation in Seawater Using Catalytic Cathodic Stripping Voltammetry / A.P. Aldtich, C.M.G. van den Berg // Electroanalysis. -1998. Vol. 10, № 6. - P. 369 - 373.

48. Wang J. Simultaneous Adsorptive Stripping Voltammetric Measurements of Trace Chromium, Uranium and Iron in the Presence of Cupferron / J. Wang, J. Lu, D. Luo, J. Wang, B. Tian // Electroanalysis. 1997. - Vol. 9, № 16. - P. 1247 -1251.

49. Wang J. Chelate adsorption for trace voltammetric measurements of iron (III) / J.Wang, J. Mahmoud // Fresenius' J. Anal. Chem. 1987. - Vol. 327, № 8. -P. 789-793.

50. Croot P.L. Determination of Iron Speciation by Cathodic Stripping Voltammetry in Seawater Using the Competing Ligand 2-(2-Thiazolylazo)-/?-cresol (TAC) / P.L. Croot, M. Johansson // Electroanalysis. 2000. - Vol. 12, № 8. - P. 565 - 576.

51. Mikkelsen 0. Voltammetric Monitoring of Bivalent Iron in Waters and Effluents, Using a Dental Amalgam Sensor Electrode. Some Preliminary Results / 0. Mikkelsen, K.H. Schroder // Electroanalysis. 2004. - Vol. 16, № 5. - P. 386 -390.

52. Florence T.M. Determination of iron by anodic stripping voltammetry / T.M. Florence // J. Electroanal. Chem. 1970. - Vol. 26, № 2-3. - P. 293 - 298.

53. Ogura K. Electroanalytical determination of iron with a glassy carbon electrode mercury-plated in situ / K. Ogura, Y. Miwa // J. Electroanal. Chem. 1980. -Vol. Ill, №2. -P. 253 -259.

54. Згадова В.А. Изучение возможности определения железа и марганца в природных водах методом инверсионной вольтамперометрии / В.А. Згадова,

55. B.В. Немова, В.А. Немов // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42, вып. 9.1. C. 1644- 1647.

56. Morais S. Iron Determination in Osteoblast-Like Cell Culture Medium by Adsorptive Cathodic Stripping Voltammetry with a Mercury Microelectrode / S. Morais, G.S. Carvalho, J.P. Sousa // Electroanalysis. 1997. - Vol. 9, № 10. -P. 791 -795.

57. Hua C. Constant-Current Stripping Analysis for Iron (III) by Adsorptive Accumulation of Its Solochrome Violet RS Complex on a Carbon-Fiber Electrode / C. Hua, D. Jagner, L. Renman // Talanta. 1988. - Vol. 35, № 8. - P. 597 - 600.

58. Зебрева А.И. Определение меди, цинка, синца, марганца и железа в сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии / А.И. Зебрева, Р.Н. Матакова, Р.Б. Жолдыбаева // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, вып. 7. -С. 1325- 1327.

59. Verma P.S. Cyclic voltammetric studies of certain industrially potential iron chelate catalysts / P.S. Verma, R.C. Saxena, A. Jayaraman // Fresenius' J. Anal. Chem. 1997. - Vol. 357, № 1. - P. 56 - 60.

60. Davis D.G. Cyclic Voltammetry of Some Iron Porphyrin Complexes / D.G. Davis, D.J. Orleron // Anal. Chem. 1966. - Vol. 38, № 2. - P. 179 - 183.

61. Young C.C. Anodic Deposition and Cathodic Stripping of Iron in Acetate Medium / C.C. Young, H.A. Laitinen // Anal. Chem. 1972. - Vol. 44, № 3. -P. 457-463.

62. Bobrowski A. Application of a bismuth film electrode to the voltammetric determination of trace iron using a Fe(III)-TEA-Br03" catalytic system / A. Bobrowski, K. Nowak, J. Zar^bski // Anal. Bioanal. Chem. 2005. - Vol. 382, №7.-P. 1691 - 1697.

63. Kahlert Н. A Graphite Silver (I) Hexacyanoferrate (III) Composite Electrode for the Determination of Iron (III) Ions / H. Kahlert, F. Scholz // Electroanalysis. 1997. -Vol. 9, № 12.-P. 922-925.

64. Gao Z. Preconcentration and differential-pulse voltammetric determination of iron (II) with Nafion-l,10-phenanthroline-modified carbon paste electrodes / Z. Gao, P. Li, G. Wang, Z. Zhao // Anal. Chim. Acta. 1990. - Vol. 241, № 1. - P. 137 -146.

65. Bai Z.-P. Enhanced Voltammetric Waves of Iron (III)-EDTA at a Chitin-Containing Carbon Paste Electrode and Its Analytical Application / Z.-P. Bai, T. Nakamura, K. Izutsu // Electroanalysis. 1990. - Vol. 2, № 1. - P.75 - 79.

66. Brainina Kh.Z. Stripping voltammetry in environmental and food analysis / Kh.Z. Brainina, N.A. Malakhova, N.Yu. Stojko // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. -Vol. 368, №4.-P. 307-325.

67. Brainina Kh. Thick-film graphite electrodes in stripping voltammetry / Kh. Brainina, G. Henze, N. Stojko, N. Malakhova, C. Faller // Fresenius J. Anal. Chem. 1999. - Vol. 364, № 4. - P. 285 - 295.

68. Zakharchuk N.F. Modified Thick-Film Graphite Electrodes: Morphology and Stripping Voltammetry / ' N.F. Zakharchuk, S.Yu. Saraeva, N.S. Borisova, Kh.Z. Brainina // Electroanalysis. 1999. - Vol. 11, № 9, - P. 614 - 622.

69. Перрин Д. Органические аналитические реагенты / Д. Перрин // М.: Мир. -1967.-407 с.

70. Умланд Ф. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф. Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш // М.: Мир. 1975. - 532 с.

71. Стары И. Экстракция хелатов / И. Стары // М.: Мир. 1966. - 392 с.

72. Пятницкий И.В. Аналитическая химия. Кобальт / И.В. Пятницкий // М.: Наука. 1965.-260 с.

73. Байзер М.М. Органическая электрохимия / М.М. Байзер, X. Лунд // М.: Химия. 1988.- 1023 с.

74. Мищенко К.П. Краткий справочник физико-химических величин / К.П. Мищенко, А.А. Равдель // Л.: Химия. 1974. - 200 с.

75. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз / Х.З. Брайнина // М.: Химия. 1972. - 192 с.