Адсорбционно-каталитическая активность платины, электрохимически диспергированной на графит, в реакциях распада пероксида водорода, окисления формальдегида и муравьиной кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§ I. Нанесенные дисперсные катализаторы.

§ 2. Об адсорбции формальдегида, метанола и муравьиной кислоты на платине

§ 3. Очистка сточных вод, содержащих формальдегид

Глава П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

§ I. Реактивы и общая характеристика применявшихся методов.

§ 2. Методика электрохимического приготовления электродов-катализаторов

§ 3. Условные обозначения.

Глава Ш. О ПЛАТИНЕ, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ДИСПЕРГИРОВАННОЙ

НА ГРАФИТ.

§ I. О кривых заряжения на чистом графите.

§ 2. Катализаторы, приготовленные электролизом

§ 3. Катализаторы, приготовленные методом электрохимического восстановления адсорбированного слоя KgPtCE^.

§ 4. О состоянии активной фазы на поверхности катализаторов

Глава 1У. ЗАКОНОМЕРНОСТИ АДСОРБЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА, МЕТАНОЛА И МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ НА ПЛАТИНЕ, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ДИСПЕРГИРОВАННОЙ НА ГРАФИТ

§ I. Об адсорбции формальдегида.

§ 2. Об адсорбции метанола.

§ 3. Об адсорбции муравьиной кислоты.

Глава У. ПЛАТИНА, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ДИСПЕРГИРОВАННАЯ НА ГРАФИТ, В РЕАКЦИИ РАСПАДА ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА В ПРИСУТСТВИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА И

МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ.

§ I. Гетерогенно-каталитический распад пероксида водорода на платине, электрохимически диспергированной на графит

§ 2. Гетерогенно-каталитический распад пероксида водорода на платинированных графитах в присутствии формальдегида и муравьиной кислоты

§ 3. Об очистке сточных вод, содержащих муравьиную кислоту и формальдегид.

ВЫВОДУ.

Как известно, платиновые металлы, и в частности платина, широко используются в качестве активных катализаторов во многих окислительно-восстановительных процессах. При этом, исходя из экономических соображений, довольно часто применяются "низкопроцентные" катализаторы, представляющие собой малые количества активной фазы, нанесенной на инертную подложку. Однако, судя по литературным данным, нанесение активной фазы в подавляющем большинстве случаев осуществляется химическим путем. В силу ряда причин (технология приготовления, чистота активной фазы и т.д.) казалось целесообразным подробно изучить адсорбционно-каталитическое поведение малых количеств активной фазы, нанесенной на подложку электрохимическим способом за счет кратковременного электролиза.

В связи с этим одна из целей данной работы заключалась в разработке методов электрохимического осаждения малых количеств платины на токопроводящую графитовую подложку.

Адсорбционно-каталитическая активность платины, электрохимически диспергированной на графит, изучалась на модельных реакциях распада пероксида водорода, а также дегидр!фования и самогидрирования формальдегида, метанола и муравьиной кислоты - процессах, достаточно подробно изученных на компактной платине и сильнопла-тинированных графитах. Выяснение возможных сходств и различий в поведении указанных веществ на сильноплатинированных и низкопроцентных платиновых катализаторах также являлось одной из целей данного исследования.

Наконец, цель данной работы заключалась в том, чтобы исследовать поведение платины, электрохимически диспергированной на графит, в комбинированных системах платина-пероксид водорода-формальдегид и платина-пероксид водорода-муравьиная кислота. Судя по литературным данным, такие системы представляют не только теоретический, но и практический интерес в связи с очисткой сточных вод от указанных органических загрязнителей.

Поскольку в предложенном в литературе методе в качестве катализатора использовались сильноплатинированные графиты,, казалось целесообразным исследовать возможность замены их на полученные низкопроцентные катализаторы, что в конечном счете должно предопределить практическую значимость проведенных исследований в целом.

В плане проведенных исследований основные положения данной диссертационной работы могут быть сведены к следующим:

1. Электрохимическое диспергирование малых количеств платины на графитовую подложку, несмотря на аналогию с химическим осаждением, характеризуется рядом различий, выраженных в размерах кристаллических образований, доступности к адсорбции водорода, а также в энергетических формах адсорбированного водорода.

2. Несмотря на ряд общих черт с объемной платиной, эффект диспергирования при исследовании модельных реакций распада пероксида водорода, адсорбции метанола, формальдегида и муравьиной кислоты проявляется, в основном, в изменении скорости указанных процессов, что обусловлено преобладанием мест с высоким или низким адсорбционным потенциалом по отношению к водороду.

3. Платина, электрохимически диспергированная на графит, так же как и сильноплатинированные графиты, характеризуется высокой активностью в реакции распада пероксида водорода и сопряженном окислении формальдегида и муравьиной кислоты, что предопределяет возможность ее использования в качестве электрода-катализатора в очистных установках.

- 6

- 167 -ВЫВОДЫ

1. Исследовались структурные характеристики платины, электрохимически диспергированной на графит марки ГМЗ, с использованием метода дифференциальных кривых заряжения, электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа. а) Установлено, что при электрохимическом диспергировании платины на графит в количестве, недостаточном для мааослойного покрытия, возникают трехмерные островковые образования, размеры которых существенно завися:т от условий электролиза. б) Показано, что степень доступности диспергированной платины в адсорбции водорода зависит от условий электролиза и заметно увеличивается при переходе от электролиза в условиях объемного присутствия исходного соединения, содержащего платину, к электролизу одного лишь слоя этого вещества. в) Показано, что с переходом от разбавленных к концентрированным слоям активной фазы энергетическая неоднородность адсорбированного водорода возрастает.

2. Методами кривых заряжения и адсорбционных сдвигов йотенци-алов исследовались адсорбция метанола, формальдегида и муравьиной кислоты в кислых растворах на платине, электрохимически диспергированной на графит. а) Показано, что диссоциативный характер адсорбции метанола, формальдегида и муравьиной кислоты, отмеченный ранее для платинированной платины и сильноплатинированных графитов, сохраняет свою силу и для платины, Электрохимически диспергированной на графит, во всем исследованном интервале степеней заполнения активной фазой. б) Установлено, что энергетическая неоднородность поверхности диспергированной платины оказывает существенное влияние на скорость дегидрирования исследуемых органических веществ, предопределяемого их диссоциативной адсорбцией. в) Установлено, что наряду с диссоциативной адсорбцией имеет место и физическая адсорбция указанных органических веществ.

3. Исследован каталитический распад пероксида водорода на платине, диспергированной на графит, с использованием электрохимических, волюмометрических и титриметрических методов. а) Установлено, что максимальная удельная активность платины, электрохимически диспергированной на графит, в зоне малых степеней заполнения графита платиной близка к активности более концентрированных слоев, и превышает активность сильноплатинирован-ных графитов и платинированной платины. б) Показано, что при равномерном распределении пероксида водорода на поверхности платины распад HgOg протекает на центрах, характеризующихся высоким адсорбционным потенциалом по отношению к водороду, тогда как центры с низким адсорбционным потенциалом по водорода адсорбируют пероксид водорода без последующего его распада.

4. Исследован каталитический распад пероксида водорода на платине, электрохимически диспергированной на графит, в присутствии формальдегида и муравьиной кислоты с использованием электрохимических, волюмометрических и хроматографических методов. а) Установлено, что гетерогенно-каталитический распад пероксида водорода на платине, электрохимически диспергированной на графит, подобно распаду на сильноплатинированных графитах индуцирует окисление формальдегида и муравьиной кислоты активными частицами распада.

- 169 б) Показано, что на фоне гомогенного окисления молекулярным пероксидом водорода, каталитическая слагающая окислительного процесса является определяющей. в) Активность платины, электрохимически диспергированной на графит, в реакции каталитического окисления формальдегида и муравьиной кислоты пероксидом водорода близка к активности платинированной платины и сильноплатинированных графитов.

5. Рассмотрена возможность использования платины, электрохимически диспергированной на графит, в системах платина - пероксид водорода - формальдегид и показана целесообразность замены сильно-платинированных графитов в установках для очистки формальдегидсо-держащих сточных вод.

1. Андерсон Д». Структура металлических катализаторов.М.,Мир,1978, с.482.

2. Закумбаева Г.Д,,3акарина Н.А.,Бекетаева Л.А.,Найдин В.А., Металлические катализаторы. Алма-Ата: Наука,1982,с.86-131.

3. Dorling Т.A.,Lynch B.W.J.,Moss R.L. The structure ,and activity of supported metal catalysts. V; Variables in the preparation of platinum/silica catalysts. J.Catal.,1970,v.20,p.190-201.

4. Adams C.R.,Benesi H.A.,Curtis R.M., Meisenheimer R.G. Pa—rticle size determination of supported catalytic metals tplatinum on silica gel.- J.Catal.,1962,v.1 p. 336-344.

5. Полторак O.M,,Воронин B.C. Каталитическая активность и структура кристаллов.- В кн.: Современные проблемы физической химии. М.,:изд-во МГУ,1968,с.143-176.

6. Wilson G.R.,Hall W.K. Studies of the hydrogen held Ъу solids.

7. XV111. Hydrogen and oxygen chemis-orption on alumina and zeolite supported platinum.- J.Ca—■tal;,1970,v.17,p.190-206.

8. Moss R.L. The structure of . Supported platinum cataltsts. Examination by electron microscopy.- Platinum Metals Rev., 1967,v. 11,p. 141-145.

9. Gruber H. Chemisorption studies on supported platinum.

10. J.Phys.Chem., 1962,v. 66 p. 48-54.

11. Czaran Е.,Finster J,Schnabel K.N. Die Wechselwirkung zwischen Trageroberflache und Platinverbindungen bei der Katalysator-herstellung.Z.anorg.Chem.,1978,Bd.443,s 175-184.

12. Рихтер К.Г.,Левицкий Э.А.Доломийчук В.Н, .Мороз Э.М. Рентгенографическое исследование дисперсной платины на активированных угляж методом радиального распределения атомов. Кинетика и катализ,1975,т,I6,c.I578-I582.

13. Миначев Х.М.,Антопшн Г.В.,Шпиро Е.С. Состояние металлов в некоторых нанесенных катализаторах. Кинетика и катализ,1982,т.23,№ 6, с. I365-1373.

14. Baker R.T.K. Prestrige Е.В.,Garten. Electron microscopy onsupported metal particles. 1.Behavior on Pt on titanum oxide, aluminum oxide,silicon oxide a nd carbon.J.Catal.,1979,v.56 p 390-406.

15. Hulzinga T.,Prins R. Electron spin resonance investigationsof platinum supported on AlgO^ and TiOg . J.Phys.Chem.,1983, v.87,N 1,p. 173-176;

16. Baker R.T.K.,Prestige E.B.,Murrell L.L. Electron microscopiy supported metall particles. 111. The role of the metal in SMSY intera ctions. J.Catal.,1983,v.79,N 2, p. 348-358.

17. Bond G.C. The modification of cata lytic properties by metal-support interactions. Metal-support and metal-addit.eff. catal. Proc.Int.Sump.Amsterdam,1982,p. 1-10

18. Short D.R.,Mansour A.H.,Cook J.W.,Sayers D.F.,Katzer I.R. X-ray absorption edge and extended X-ray absorption fine structure studies of Pt/Ti02 catalysts. J.Catal.,1983, v.82,11 2,p.299-312.

19. Pones V. On some real and appearent carrier effect in catalysis by metals . -Metal-support and metal-addit.eff.catal. Proc.Int.Sump.Amsterdam;,1982,p.63-75.

20. Sakamg J.,Conzalez R.D. Support and dispersion effect on silica a«Hid alumina-supporter platinum catalysts. 11. Effect on the

21. C0-02 reaction.- Appl.Catal.,1983,v.5, H 1,p 85-97

22. Nicolau C.S.,Tom H.G.,Pobichka E. Electron spin resonance studies of some supported hydrogenation -degidrogenation catalyst s.-Trawis. Faraday Soc.,1959;v.55,p 1430-1434

23. Uicolau C.S.,Thorn H.G. Untersuchuiigen uber die Electronenspin-resonanz und den electrischen Widerstand von Platin-Kohle-Kata-lysatoren.- Z. anorg.allgem.Chem.,1960,Bd.303,s 133-140

24. Herrman I.M.,Pichat P. Metal-support interactions :an in situ electrical conductivity Study of Rt/TiOg catalysts.- J.Catal. 1982;',v.78, N 2, p.425-435.

25. Spendel L.,Boudart М. Dispersion of platinum on supported catalysts. -J. Phys.Chem., 1960, V; 64,p 204-207.

26. Perez O.L.,Romen D.,Yaca^man M.I. The relation between dispersion and particle size on supported catalysts.- J.Catal.,1983,v;79,p . 240-241.

27. Cruco A.,Degols L;,Lienad G.,Prennet A. Characterization of

28. Pt catalysts by hydrogen adsorption.Comments of usual procedures of dicpersion measurments. Acta Chem. Acad.Sci.Ifung. ,1982, v.111, N 4, p. 547-571.

29. Воронин B.C.,Полторак O.M.Даракулова O.A. О стехиометрии хемосорбции водорода на платине.Журн. физ.химии,1974,т.48,Л2,С 258264-.

30. Полторак О.М.,Воронин,В,С. Хемосорбция и катализ на платинированных селикагелях.1. Дисперсность платины по хемосорбированным данным.Журн. физ.химии,1965,т.39 Л 6 с 1476- 1482.1- 173

31. Boudart M.,Dag A.A.,Benson I.E.,Dougha±ty K.A.,Harrins C.G. On the specific activity on platinum catalysts.- J.Catal.1966, v 6,p 92-99.

32. Подловченко Б.И.,Петухова Р.П.Алиуа Д.,0 некотдах особенности* структуры и стабильности электрохимических осадков платины и родия с аномальными свойствами.- Электрохимия,1972,т.8,1. Л II,с.1672-1576.

33. Подловченко Б.И.,Алиуа Л. О влиянии потенциала осаздения на свойства электролитически смешанных осадков платины и родия. Электрохимия,1972,т.8.№ 3, с. 460-464.

34. Гамбург Ю.Д. ,Петухова Р.П.,Подловченко. ,Полукаров Ю.М. -Исследование структуры платинированной платины.- Электрохимия, 1974,т.Ю,Л 5.С. 751-756.

35. Алиуа Л.,Подловченко Б.И. О получении и свойствах иридиевыхи платиново-иридиевых электролитических осадков.- Электрохимия, 1973,т.9, Л 8, с. I2I5-I2I9.

36. Kiroshita K.,Lundquist I, Stoneha-rt P. Hydrogen adsorption on high surfase area p-latinum cristallites.- J.Catal.,1973, 7.31,p. 325-334.

37. Хрущева Е.И.Тарасевич M.PI Развитие электрохимического метода определения площади поверхности металлов. Усп.химии,1978,т.47,Л 5, с. 804-818.

38. Ривера Гарсия А.Э.,Грязнов В.М.Кондрашова В.С.,Скувдин A.M., Особенности электрокаталитического поведения тонких пленок платины на стеклоуглероде.-Электрохимия, I98I,T.I7,ifc 7,С 10671072.

39. Вальехо Луис А.,Петухова Р.П.,Подловченко Б.И.,Кондрашова В.Р. Исследование поведения вдвтомов платины на угольной подложке.-Электрохимия,1983,т.194, с 471-475.

40. Каневский Л.С. Паланкер В.Ш.,Багоцкий B.C. Адсорбционные и каталитические свойства платины,нанесенной на угольную и золотую подложку.- Кинетика и катализ,1972,т.13,Л 4,с.992-997.

41. Koudelka М.,Augustrunski J. Suppression of CO chemisorption from aqueous solution onto reduced Pt/TiO^ catalysts.

42. J.Chem.Sos.Chem. CommunV,■1963, 'H' 15, o. 855-857.

43. Багоцкий B.C.,Васильев Ю.Б. Особенности адсорбции органических веществ на платине.- В сб. Успехи электрохимии органических соединений,' М., Наука, 1966, с.38-64.

44. Podlovchenko B.I.,Petry O.A.,Frumkin A.N.,Hira Lai., The behaviour of a platinized-platinum electrode in solutions of alcohol containing more then one carbon atom,aldehydes and formic acid. J.Electroanal . Chem., 1966,v.11,p. 12-19.

45. Петрий O.A. ,Подловченко Б.И. Исследование адсорбции и элек?ро-окисления метанола и метана на металлах группы платины.- В кн. Топливные жлементы.М.,Наука,1968,с 169

46. Подловченко Б.И,,Петрий О.А.,Фрумкин А.Н. О природе минимума на кривых смещения потенциала платинированного платинового электрода при введении органических веществ. Докл АН СССР, 1963,т.153,й 2,с 379-382.

47. Koch D.F.A. The anodic oxidation of formaldehyde on platinized platinum in acid solutions.-Proc.of the first Austral.conf. electrochem: Pergamon Press,1965,p. 657-667.

48. Loucka Т.,Weber I. Adsorption and oxidation of formaldehyde at the platinum electrode in a—cid solutions. J.Electroanal

49. Chem., 1969, v.21,p.329-33.5.

50. Breiter M.W. A study of intermedia->tes adsorbed on plattniSed-platinum during the steady-state oxidation of methanol,formic a^cid and formaldehyde. -J.Electroanal ;.Chem. ,1967,v. 14,p.407-410.

51. Breiter M.W. Nature of strougly a-dsorbed specics formed on platinized after the addition of methanol,formic acid and formaldehyde.- L.Electroanalit.Chem.,1967,v.15, N2-3,p.221-226.

52. Beden B.,Lamy C.,Bewick A.,Kunimatsu K. Electrosorption of methanol on a platinum electrode. IR-spectroscopic evidence for adsorbed CO-species. - J.Electroanal.Chem.,1981,v.121,1. P.343-347.

53. Bewick A. In-situ infrared spectroscopy of the electrode/-/electrolyte solution interfase. J.Electroanal.Chem.,1983,v.150,N 2,p. 481-493.

54. Кулиев С.А.,Осетрова H.B.,Багоцкий B.C.Васильев Ю.Б. Адсорбция, электровосстановление и электроокисление формальдегида на платине.- Электрохимия, 1980,т.16, й 8,с I09I-I095.

55. Андреев В.Н.,Кулиев С.А.«Васильев Ю.Б.Казаринов В.Б. Исследование состава продуктов адсорбции формальдегида на платине методом радиоактивных индикаторов. Электрохимия, 1981,т.17, Л 2, с. 205-209.

56. Казаринов B.E. Новая радиохимическая методика для исследования адсорбции из раствора.- Электрохимия, 1966, т.2,с. П70-П75.

57. Казаринов В♦Е.,Тысячная Г.Я. Методика определения среднего числа электронов,участвующих в окислении хемосорбированной частицы с одним углеродным атомом.- Электрохимия,1970, т.6, с. 892-897.

58. Brummer S.B.,Makrides А.С. Adsorption and oxidation of formic acid on smooth platinum electrodes in perchloric acid solutions . J.Phys.Chem.,1964,v.68, N 6,p. 1448-1459.

59. Beden В.,Bewick A.,Lamy C. A study by electrochemically modulated infrared reflectance spectroscopy of the electro-sorption of formic acid at a platinum electrode. -J.Electroanal ;Chem.,1983,v.148, N 1,p. 147-160.

60. Минакшисуццарам Н.,Васильев Ю.Б.,Багоцкий B.C. Адсорбция муравьиной кислоты на платиновом электроде.Природа адсорбированных частиц. - Электрохимия.1967,т 3, Л 2, с.193-283.

61. Breiter M.W. On the nature of forming acid adsorption at platinum electrodes in perchloric acid silution. Electrochim. Acta,1965,v.10,v.6,p.503-508.

62. Kazarinov V.E.,Tysjachnaya C.Ya.,Andreev V.N. On the reasons for the discrepancies in the da-^fca on methanol adsorption on platinum. - J.Electroanal.Chem.,1975,v 65, N 2,p. 391-401.

63. Васильев Ю.Б.,Багоцкий ВФС. Промежуточные хемосорбированные частицы в алектрокатализе. В кн.: Проблемы кинетики и катализа.т. 16.Поверхностные соединения в гетерогенном катализе. М.:Наука,1975,с.260.

64. Подловченко Б.И.,Петухова Р.П. Об изменении адсорбционных и каталитических свойств при переходе от гладкой к платинированной платине. Электрохимия,1972,т 8, с. 899-903.

65. Казаринов В.Е:,Фрумкин А.Н.,Пономаренко Е.А.,Андреев В.Н. Адсорбция бензола.фенола,нафталина на платине.- Электрохимия 1975,т.II, № 6, с. 860-867.

66. Кун А.Т. Обзор проблем в области электрокатализа.- В кн.: Электрохимия в прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М., Химия,1982, с 108-155.

67. Скундин A.M. ,Кудряшов И.В. Структурные факторы в электрокатализе. В кн.: Проблемы электрокатализа.М.;Наука,1980,с 76-99

68. Adzic R.R.,Tripkovic A.V.,Markovic M.M. Structural effectsin electrocatalysis.Oxidation of formic acid and oxygen reduction on single cristal electrodes and the effect of foreign metal adatoms. J.Electroanal.Chem.,1983,v.150,N 1-2,p 79-88.

69. Lamy C.,Leger I.M.,Clavilier J.,Parsons R. Structural effects in electrocatalysis. A comparative study of the oxidation of C0,HC00H and CH30H on singl crystal Pt electrodes.- J.Electroanal.Chem. ,1983,v.150, N 1-2,p. 71-77.

70. Когановский A.M.Клименко H.A.,Левченко T.M.,Марутовский P.M., Роза И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении.М•: Химия,1983,с.288.

71. Об охране окружающей среды.Сб./сост.Галиева A.M.,Курок М.Л., М.Политиздат,1979,с.5.

72. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности.Л.:Химия,1977 с.318-325.

73. Очистка производственных сточных вод.Под ред.Турского Ю.Н., Филиппова Н.В., Химия, 1967,с.5-34.

74. Кирпатовский И.И. Охрана природы.Справочник.М.:Химия, 1980, с.376.

75. Проскуряков В.А.,Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности.Л. Химия, 1977, с. 47-^52.

76. Марков П.П. Стандарты качества и степени очистки сточныь вод при сбросе их в водоемы и повторном использовании в промышленн-ности,сельском хозяйстве.М.:ЦИИИС Госстроя СССР,1976, с.45

77. Кравед В.В.Дашко В.Н.,Комчак 0.И.Благовещенская и др. Симбиотенк сооружение для биохимической очистки сточных вод. -в сб.: Очистка и утилизация промышленных выбросов химических производств.М.:НИЙГЭХим,1981,с 48-55.

78. Карелин Я.А.,Жуков Д.Д. Денисов М.А.,Клочков О.Н. Очистка производственных сточных вод.М.:Стройиздат,1970,с.128.

79. Яковлев С.В.,Краюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод.М.,:Стройиздат,1980,с.220.

80. Телитченко MV М, Теория и практика биологического самоочищения загрязненных вод.М.:Наука,1972,с.20

81. Васин Д.М.,Кругляк A.M. Установка "Поток" для обеззараживания воды прямым электролизом.- В сб.:Новые достижения в очистке природных и сточных вод.Тез.семинара,1980,с.17-19.

82. Соловьев Г.С.,Фиошин М.Я.Иванов Е.И. Основдые тенденции развития электрохимической очистки сточных вод. В сб.:Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Электрохимия"и охрана окружающей среда",Иркутск,1984,с.9.

83. Харламова Т.А.Дедорадзе Г.А. Электрохимическая очистка сточных вод от фенола.- в сб.:Тезисы докладов всесоюзной конференции "Электрохимия и охрана окружающей среды",Иркутск 1984, с 5296. Пат. 414828,1979 /США/.

84. Пат. 52-20419,1978 /Япония /.

85. Степанян И.С.,Винокур И.А.,Падарян Г.М. Жидкофазное окисление фенола,метанола и формальдегида применительно к очистке сточных вод.- Хим.пром.,1972, № 4, с. 430-431.

86. Козюра А.С.,0дарюк В.А.,Жуков В.С.,Муценко Ф.А. Способ очистки сточных вод путем электролиза.А.С. 37И75/СССР/,1973.

87. Машников И.В.,Богдановский Г.А.,Елфимова Г.И. Прикладные аспекты сопряженных реакций гетерогенно-каталитического распада пероксида водорода и окисления формальдегида.-Журн.прикл.химии, 1977,т.50 6, I30I-I306.

88. Машников И.В.Елфимова Г.И.,Богдановский Г.А. Окисление формальдегида при гетерогенно-каталитическом распаде ^2^2 на ка~ тализаторе pt /pt Журн.физ.химии,1978,т.52,№ И,с.2976-2978.

89. Машников И.В. Исследование сопряженных реакций каталитического распада перекиси водорода и окисление формальдегида на графитах с металлическим покрытием.Канд.дис.:МГУ им М.В.Ломоносова. Хим. ф-т ,1975г

90. Строганова Н.И.,Елфимова Г.И.,Машников И.В.,Богдановский Г.А. Гетерогенно-каталитический распад HgOg на платинированном графите в растворах метанола.- Журн. прикл.химии,1980,т.53,7, с.1635-1637.

91. Строганова Н.И.,Машников И.В.,Елфимова Г.И.,Богдановский Г.А. Гетерогенно-каталитический распад HgOg на платинированном графите в растворах,содержащих муравьиную кислоту.-Ж.физ.химии 1980,т.54,Л 2,с.233-234.

92. Фаерман М.Д.,Елфимова Г.И.,Богдановекий Г.А. О гетерогенномкаталитическом распаде HgC^ в водных растворах стирола.-£.прикл.химии,1979,т.52, # 6, с.1245-1248.

93. Диброва Г.Я.,Семенкина Т.М.,Елфимова Г.А.,Богдановский Г.А. Каталитический распад Hg Og на платине в присутствии предельных органических кислот.- Кинетика и катализ,1978,т.19,)& 2,с.510-5X4.

94. Семенкина Т.М. Исследование адсорбционно-каталитических процессов при герерогенно-каталитическом разложении HgOg в растворах, содержащих различные органические вещества.Канд.дис.,М.,

95. МГУ,Хим ф-т, 1978. НО. Богдановский Г.А.,Влфимова Г.И.,Вовченко Г.Д.,Машников И.В., Карпухин В.Ф.,Корженевский Э.С. Способ очистки сточных вод от формальдегида.- Авт.свид. 552309,1977

96. Строганова Н.И.,Елфимова Г.И.,Богдановский Г.А.,Вовченко Г.Д. Гетерогенно-каталитичеекий распад HgOg в растворах предельныхспиртов,альдегидов и кислот.- Вестн.Моск.Ун-та,Химия.1980, т.21, Л 2, с, 166-168.

97. Кольтгоф И.М.,Севдэл Б.Б. Количественный анализ,т.3 М.-Л: Гос.научн.-техн.изд-во хим.литератур!,1948.с.655-656.

98. Шамб У.,Сеттерфидц Ч.,Вентворс Р. Перекись водорода.М.:Иностранная литература,1958,с.578.

99. Уокер Дж.Ф. Формальдегид М.:Госхимиздат,1957,с.423.

100. Дамаскин Б.Б.,Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику.М.: Высшая школа,1975,с.415.

101. Лебедев В.П. Теория активных центров металлических катализаторов.- В кн.: Современные проблемы физической химии.М,:Изд-во1. МГУ,1968,с.61-142.

102. Авдеенко М.А.,Белогорский В.Д. Конструкционные материалы и изделия на основе углерода.Й.-Металлургия, 1970,с.25.

103. Убеллоде А.Р.,Льюис Ф.А. Графит и его кристаллические соединения. М.:Мир,1965.с.256.

104. Ван дер Плас Т. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.:Мир,1973,с.436.

105. Боэм Х.Д. Химическая идентификация поверхностных групп В кн. Катализ.Стереохимия и механизмы органических реакций.!.:Мир,1968,с.186-288.

106. Тарасевич М.Р. Электрокатализ углеродистыми материалами в кн.: Итоги науки и техники.Электрохимия.М.:ВИНИТИ,1983,т. I9,c.I7I-243.

107. Бурштейн Р.Х.,Вилинская B.C.,3агудаева Н.М.,Тарасевич М.Р.

108. Адсорбция кислорода и водорода на активированном угле,саже,, графите.Электрохимия,1974,т.10, Л 7,с.1094-1097.

109. Wolf Н.,Landsberg R. Uber die Aufnahme von Ladekurven an spectralreinem paraffiniertem Graphit. J.Electroanal.Chem.,1971,v.29, U 2,p. 255-260

110. Каневский Л.С.,Душников В.И.,Скундин A.M. Сорбция кислорода стеклоуглеродом.- Электрохимия,1977,т.13,Л II с.1728-1731.

111. Васильев Ю.Б.,Каневский Л.С.,Лушников В.И.Скудцин A.M. Электрохимические свойства образцов стеклоуглерода,полученных приразных температурах.- Электрохимия,1977,т.13,Л 3,с.440-443.

112. Нго Дай Вьет,Кокоулина Д.В. Дришталик Я.И. Исследование электрохимического окисления графитового анода.П.Состояниеповерхности анода.- Электрохимия,1972,т.8,Л 2,с 225-227.

113. Blurton К.P. An electrochemical investigations of graphitesurfases.- Electrochim.Acta,1973,v.18, N 11,p.869-876.

114. Загудаева Н.М.,Вилинская B.C.,Тарасевич М.Р. ,Штейнберг Г.В. Влияние кристаллической структуры углеродистых материалов на их адсорбционные свойства.- Электрохимия,1981,т.17,Jfc 3, с. 467469.

115. Южанина А.В.Докоулина Д.В.,Машкович Л.А.Дропсейко Л.А., Кутейников А.Ф. Исследование электрохимического окисления углеродистых материалов.- Электрохимия,1979, т.15,$ 3,с,308-314.

116. Тарасевич М.Р.,Загудаева И.М.,Вилинская В.С.,Гришина А.И. Исследование адсорбционного поведения кутивированного угля в растворах электролитов методом ЭПР.- Электрохимия,1978.т.14, № 4,с.591-595.

117. Сокольский Д.В.,3акумбаева Г.Д. Адсорбция и катализ на металлах Ж группы в растворах.Алма-Ата,Наука, 1973,с.7

118. Biegler Т.,Rand D.A.J.,Woods R. Limiting oxygen coverage on platinized platinum relevance to determination of real platinum area by hydrogen adsorption. J.Electroanal.Chem.,1971,v.29, N 2, p.269-277.

119. Тарасевич М.Р.,3ахаркин Г.И.,Смирнова P.M. Изучение реакцийкислорода и перекиси водорода с помощью 0*®. Ш.Разложение перекиси водорода на платине в присутствии различных катионов и анионов,- Электрохимия,1973,т.9, № 5, с. 645-648.

120. Диброва Г.Я. Адсорбционные и каталитические свойства платины в растворе сероводорода и сернистого газа в условиях моделирования подложки.Канд.дис. ,М., МГУ, Хим. ф-т, 1982.

121. Conway В.Е.,Bockris J.O'M On the calculation of potential energy profile diagrams for processes in electrolytic metal deposition.- Electrochim.Acta,1961,v;3 Я 4,p340-366.

122. Ротинян АД.,Тихонов К.И.,Шошина М.А. Теоретическая электрохимия. Л: Химия,1981,с.424.

123. Гурвич Л.В.,Карачевцев Г.В.Кондратьев В.Н.Лебедев Ю.А. и др.

124. Энергия разрыва химических связей.Потенциалы ионизации исродство к электрону.М.:Наука,1974, с, 351.

125. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе.М. : Химия, 1979, с. 352.

126. Нагиев Т.М. Химическое сопряжение в реакциях окисления перекисью водорода,- Хим.физ.,1983, Л 6, с. 823-832.