Адсорбционно-каталитические закономерности распада пероксида водорода на платине в растворах, содержащих мочевину и гидразин тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Адсорбция и механизм окисления мочевины и гидразина на металлах группы платины

1.2. Закономерности адсорбции и механизма гетероген-но-каталитического распада пероксида водорода на металлах группы платины

1.3. О гетерогенно-каталитическом распаде пероксида водорода в присутствии органических веществ

1.4. Методы очистки сточных вод от мочевины и гидразина

Глава П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Общая характеристика электрохимических методов исследования.

2.2. Общая характеристика каталитических методов исследования

2.3. Подготовка реактивов и газов.

2.4. Условные обозначения.

Глава Ш. ЭЛЕКТРО-КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ НА ПЛАТИНЕ В

ПРИСУТСТВИИ МОЧЕВИНЫ.

3.1. Исследование адсорбции мочевины на платине электрохимическими методами.

3.2. О взаимодействии мочевины с адсорбированным на платине монослоем водорода и кислорода

3.3. Гетерогенно-каталитический распад пероксида водорода на платине в водных растворах мочевины

Глава 1У. Э ЛЕКТРО-КАТАЖТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ НА ПЛАТИНЕ

В ПРИСУТСТВИИ ГИДРАЗИНА.

4.1. Исследование адсорбции гидразина на платине электрохимическими методами.

4.2. О взаимодействии гидразина с адсорбированным на платине монослоем водорода и кислорода

4.3. Гетерогенно-каталитический распад пероксида на платине в водных растюрах гидразина

Глава У. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ОКИСЛЕНИЯ МОЧЕВИНЫ И

ГИДРАЗИНА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА.

5.1, Окисление мочевины и гидразина пероксидом водорода на платине в условиях моделирования подложки.

5.2, 0 механизмах окисления мочевины и гидразина пероксидом водорода

5.3, О возможностях очистки сточных вод, содержащих мочевину и гидразин.

ВЫВОДЫ.

Исследования гетерогенно-каталнтических систем катализатор - к2°2 ~ органический компонент ( н ) представляют существенный теоретический и практический интерес. Теоретические аспекты изучения таких систем связаны с выявлением закономерностей, присущих этим системам, и установлением на их основе типовых механизмов окислительного действия пероксида водорода на компоненты, находящиеся в растворе. Прикладные аспекты изучаемых систем связаны с разработкой как методов очистки сточных вод от органических загрязнителей, так и методов целенаправленного синтеза.

Основная цель работы заключалась в выявлении адсорбционных и кинетических закономерностей, присущих системам платина -н2о2 - мочевина, платина - н2о2 - гидразин, и выработке на их основе рекомендаций по очистке сточных вод от указанных органических загрязнителей.

В работе впервые подробно изучены адсорбционно-кинетиче-ские закономерности, присущие системам Pt/Pt ( pt/c )- н2о2 --со(кн2)2 и Pt/Pt (Pt/c)- н2о2 - n2h^ , и рассмотрены возможные механизмы процессов, протекавших в этих сложных гетероген-но-каталитических системах. В частности, в работе исследован характер адсорбционного взаимодействия мочевины и гидразина с платиной, реакционная способность адсорбированных монослоев водорода и кислорода к указанным органическим компонентам, изучена возможность окисления мочевины и гидразина непосредственно пероксидом водорода, а также активными частицами, возникающими в процессе его гетерогенно-каталитического распада на платине. Большое внимание было уделено характеру отравляющего действия мочевины и гидразина на сам каталитический распад пероксида водорода, а также научному поиску условий оптимизации окислительных процессов, протекающих на фоне частичного отравления платины продуктами адсорбции мочевины и гидразина. На основе выявленных в работе адсорбционно-кинетических закономерностей даются определенные рекомендации, представляющие интерес для разработки методов очистки сточных вод от мочевины и гидразина,

В целом, диссертационная работа выполнена в плане исследований, проводимых на кафедре общей химии химического факультета МГУ, и связанных с изучением сложных и вместе с тем перспективных систем катализатор - пероксид водорода - органический компонент.

I. Исследованы адсорбционные процессы на платине в кислых и щелочных растворах мочевины и гидразина»

1. На основании данных, полученных методами адсорбционных сдвигов потенциала и нестационарных токов, установлено, что хемо сорбция мочевины и гидразина носит диссоциативный характер, опре деляемый процессами дегидрирования, а также и ассоциативный, оп ределяемый взаимодействием неподеленных электронных пар органи ческого компонента со свободными d-орбиталями платины.2. На основании данных, ползуче иных с помощью метода гальва ностатических, потенциодинамических кривых заряжения и импульс ных измерений установлено, что адсорбированный слой мочевины и гидразина иглеет сложное строение и наряду с физически адсорбиро ванными молекулами содержит хемо сорбированные молекулы, а также хемосорбированные частицы, часть которых восстанавливаема, а часть - невосстанавливаема, но легко окисляема.3. Показано, что процессы дегидрирования мочевины и гидра зина на платине в кислых растворах в условиях разоглкнутой цепи и при поляризации, равно как и суммарная адсорбция, наиболее резко выражены в случае гидразина.П. Исследовано влияние адсорбции мочевины и гидразина на каталитический распад пероксида водорода.1. На основании волюмометрических измерений и анализа газо вой фазы установлены ингибирующие эффекты при распаде HgOg на платинированной платине и платинированном графите в кислых и в щелочных растворах мочевины.2, Исходя из данных по энергиям активации и предъэкспонен циальным множителям, высказано мнение, что отравляющие эффекты в зависимости от среды и подложки активной фазы вызваны модифи цированием поверхности или блокировкой центров, ответственных за каталитический распад.Ш. Исследована возможность гомогенного окисления мочевины и гидразина пероксидом водорода в кислых и в щелочных растворах, а также гетерогенного окисления продуктами каталитического рас пада Н2О2 н^ платине.1. На основании данных хроматографического анализа газовой фазы, а также фотоколориметрических данных на убыль органическо го компонента показана возможность окисления самим пероксидом водорода, а также и продуктами его гетерогенно-каталитического распада.2. Установлена конкурирующая способность гомогенной и гете рогенной слагающих окислительного процесса, зависящая от темпе ратуры, соотношения концентраций реагирующих компонентов, а так же природы подложки активной фазы.17, На основе анализа полученных экспериментальных данных рассмотрена возможность очистки сточных вод от гидразина и моче вины с помощью пероксида водорода.1. Высказано мнение, что система Pt/Pt CO(NH2)2-H202 в щелочной среде может быть положена в осно:ву разработки элект ро-каталитического метода очистки сточных вод от мочевины при комнатной температуре, а cncifeMa GO(NH2)2-H202 - в основу го могенного метода при повышенной температуре.2, Показано, что система Pt/c -N2H^^-H202 в кислых и в ще лочных растворах может быть положена в осно]^ разработки элект ро-каталитического метода очистки сточных вод от гидразина при комнатной температуре, а система N2H^^-H202 В указанных средах -

в основу гомогенного метода при повышенных темпера!1урах.

1. Colton Е., Jones М.М., Andrietti Ъ..?. The preparation of Hydrazine from Urea and t-Butyl Hypochlorite. - J.Amer.Chem.Soc., 1954, V.76, p.2572-2574.

2. Громыко B.A., Цыгынкова Т.Б., Гайдадымов В,Б., Васильев Ю.Б., Багоцкий B.C. Совместная адсорбция ионов хлора и мочевины на гладком платиновом электроде. - Электрохимия, 1973, т.9, Р II, с.1685-1689.

3. Громыко В.А., Цыганкова Т.В., Гайдадымов В.Б.,Васильев Ю.Б., Багоцкий B.C. Электроокисление мочевины на гладком платиновом электроде.II. - Электрохимия, 1974, т.10, Р I, с.57-61.

4. Громыко В.А., Андреев В.Н., Гайдадымов В.Б., Васильев Ю.Б. Исследование адсорбции мочевины на платинированной платине методом потенциодинамических импульсов и меченых атомов. - Электрохимия, 1979, т.15, Ш 8, C.I2I8-I222.

5. Громыко В.А., Цыганкова Т.В., Гайдадымов В.Б.,Васильев Ю.Б., Электроокисление мочевины. III. Кинетика и механизм окисления при низких анодных потенциалах. - Электрохимия, 1975, т.II, № 4, с.589-592.

6. Громыко В.А., .$1ганкова Т.Б., Гайдадымов В.Б.,Васильев Ю.Б. Влияние рН раствора на скорость процессов выделения кислорода и окисления мочевины на гладком платиновом электроде. - Электрохимия, 1975, т.II, № 3, C.49I-495.

7. Левина Г.Д., Сурженко С., Колосова Г.М., Сенявин М.М. Электроокисление мочевины на платиновом электроде. - Электрохимия, 1975, т.П, № II, C.I644-I648.

8. Одритт Л., Огг Б. Химия гидразина. М.:ИЛ.,1954, 237 с.

9. Брикун И.К., Козловский М.Г., Никитина Л.В. Гидразин и гид- роксиламин и их применение в аналитической химии. Алма-Ата: Наука, Каз.ССР, 1967. "f t— l'-\ - lo2 -

10. Higginson W.C.E., Sutton D., Y/right P. The Oxidation of Hydrazine in Aqueous Solution. Part I. The ITature of 1- and 2-Electron-transfer Reactions, with Particular Reference to the Oxidation of Hydrazine. - J.Amer.Chem.Soc., 1953, p.1380-1386.

11. Higginson W.C.E., Sutton D. The Oxidation of Hydrazine in Aqueous Solution. Part II. The Use of •'^N as a Traser in Oxidation of Hydrazine. - J.Chem.Soc, 1953, p.1402-1406.

12. Cahn J.W., Powell R.E. Oxidation of Hydrazine in Solution. - J.Amer.Chem.Soc, 1954, v.76.,p.2568-2571.

13. RoBseinsky D.R. The Oxidation of Hydrazine by Iron (III- in Acid Aqueous Solution,- J.Chem.Soc.,1957, р.4бб5-4б8б.

14. Kirk R.E., Browne A.W, Oxidation of hydrazine mono-delect- ronators and di-delectronators. - J.Amer.Chem.Soc, 1928, Bd.50, p.337-347.

15. Юсти Э., Винзель A. Топливные элементы. М.:Мир, 1964, с.64-66.

16. Кагр S., Meites L. Тпе voltammetric Characteristics and Mechanism of Electrooxidation of Hydrazine. - J.Amer.Chem.Soc, 1962, V.84, N 6, p.906-912.

17. Conv/ay B.E., Marincic N., Gilroy D., Rudd E. Oxide Involvement in Some Anodic Oxidation Reactions. - J.Electrochem.Soc, 1966, V.113, N 11, p.1144-1158.

18. Eisner U., Gilead E. Anodic oxidation of hydrazine and its derivatives. Part I. The oxidation of hydrazine on gold electrodes in acid solutions. - J.Electroanal.Chera,, 1970, v.28,p.81-92. т 53 -

19. Нестеров Б.П., Коровин Н.В. Анодное окисление гидразина на гладком палладии в щелочных растворах. - Электрохимия, 1969, Т.5, № 7, с.836-838.

20. Витвицкая Г.В. Влияние адсорбции ионов галогенов на процесс электроокисления гидразина на платинированной платине. - Электрохимия, 1970, Т.6, Ш 7, с.935-938.

21. Szpak S., Stonehart P., Katan Т. Electrode Reactions of Hydrazine in aqueous solutions. - Electrochim.Actc, 1965, v.10, p.563-583.

22. Bard A.J., Mayell J.S. Secondary Reactions in Controlled Potential coulometry. II. Secondary Electrode Reactions. - J. Phys. Ghem., 1962, v.66, p.2173-2179.

23. Bard A.J. Chronopotentiometric Oxidation of Hydrazine at a Platinum electrode. - J.Analyt. Chem., 19бЗ, v.35, N 11, p.1602-1607.

24. Harrison J.A., Khan Z.A. The oxidation of hydrazine on platinum in acid solution. - J.Electroanal.Chem., 1970, v.28, p.131-138.

25. Harrison J.A., Khan Z.A. The oxidation of hydrazine in alkaline solution at platinum and mercury. - J.Electroanal. Chem., 1970, V.26, p.1-11.

26. Витвицкая Г.В., Даниель-Век B.C. К вопросу о механизме электроокисления гидразина в щелочной среде. - Электрохимия,1967, т.З, Ш 8, с.973-977.

27. Глазатова Т.Н., Даниель-Век B.C. О механизме электроокисления ионов гидразония в фосфорнокислом электролите. - Электрохимия, 1967, т.З, с.396-398.

28. Pave1а Т.О. Hydrazine-platinum, а low pressure hydrogen electrode. - Suomen Kemistilehti, 1957, T.30B, N12, p.240-245.

29. Даниель-Бек B.C., Витвицкая Г.В. Об особенностях электро- - 154 -окисления гидразина в щелочной среде на угольных платинированных электродах. - Электрохимия, 1967, т.З, Р I, с.8-11.

30. Fukiimoto.Y,, Matsunga Т., Hayash Т. Electrocatalytic activities of metal electrodes in anodic oxidation of hydrazine in alkaline solution. - Electrochim.Acta, 1981, v.26, N 5, р.б31-бЗб,

31. Нестеров Б.П., Коровин Н.В., Янчук Б.Н. Анодное окисление гидразина на гладкой платине в щелочных растворах. - Электрохимия, 1969, Т.5, Ш 3, с.298-303.

32. Витвицкая Г.В., Грабовская Г.Б. Каталитическое разложение гидразина на платинированном угле в щелочном растворе. - Ж.прикл. химии, 1969, Т.42, Р 10, с.2226-2230.

33. Даниель-Бек B.C., Глазатова Т.Н. Об электрохимическом окислении и восстановлении ионов гидразония. - Электрохимия, 1966, т.2, № 12, C.I400-I404.

34. Gut^ahr М,, Vielstich W. Zur anodischen Oxidation von Hydrazine in alkalischem Elektrolyten. - Chem.Ing.Technic, v.40, IT 4, p.180-185.

35. Коровин Н.В., Кичеев А.Г. Исследование анодного окисления гидразина на графите. - Электрохимия, 1970, т.б, № 9, с.1330-1337.

36. Усьяцов А.А., Судаков А.Р., Агасян П.К. О механизме окисления гидразина на платине в сернокислой среде. - Электрохимия, 1975, т.II, № I, C.9I-92.

37. Коровин Н.В., Янчук Б.Н., Улько Н.Г. Электроокисление гидразина на палладиевой мембране. 1У. Потенциал диффузионной стороны. Кривые заряжения. - Электрохиимя, 1970, т.6, Р 9, сЛ364-1367.

38. Коровин Н.В., Калиновская Г.А. О влияние адсорбированного кислорода и окислов на электроокисление гидразина. I. Платина. -Электрохимия, I97I, т.7, fi^ 2, с.226-229.

39. Коровин Н.В., Калиновская Г.А., Лужин В.К. Исследование адсорбции N2^4 "^ гладкой платине методом анодных импульсов. -Электрохимия, 1972, т.8, Ш 3, с.374-376.

40. Коровин Н.В., Константинова Г.С, Улько Н.Г., Рыжова Н.Г. Исследование адсорбции гидразина на палладиевой черни. - Электрохимия, 1972, Т.8, Ш 9, с.1358-1359.

41. НаЪег Р., Grinberg S. tJber electrolytische VVassertoffsu- peroxyd - Bildung. - Z.anorg. und allgem. Chem,, 1898,Bd 18,s.37.

42. Muller L. tlber den Mechanismus des Katalytischen V/asser- stoffperoxydzerfalls an aktiven blanken Platinelectroden in alka-lischer Losung. - J.Electroanalyt.Chem., 1967, v.14, 11 2,p. 193-195.

43. Ройтер B.A. 0 механизме катализа перекиси водорода платиной. - Ж.физ.химии, 1933, Т.4, Р 3, с.457-460.

44. Витвицкая Г.В., Тарасевич М.Р., Вилинская B.C. Адсорбция перекиси водорода на гладком платиновом электроде. I. Использование метода потенциодинамических кривых заряжения для изучения ад-- 156 -сорбции. - Электрохимия, 1974, т.10, W 3, с.370-375.

45. Дамаскин Б.Б. Циклический потенциостатический метод. Б кн.: Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.:йзд-во Моск. ун-та, 1965, с.25-34.

46. Adams R.H. Electrochemistry of solid Electrodes. New Jerk: Marcel Dekker, 1969.

47. Тарасевич M.P., Витвицкая Г,В., Вилинская B.C. Адсорбция перекиси водорода на гладком платиновом электроде. II. Адсорбция НоОр на платине в присутствии сульфат-иона. - Электрохимия, 1974, т. 10, № 4 , с.589-592.

48. Витвицкая Г.В., Тарасевич М.Р., Вилинская B.C. Адсорбция перекиси водорода на гладком платином электроде. III. Адсорбция Н2О2 в растворах хлорида натрия. - Электрохимия, 1974, т.10, № 4, с.593-596.

49. Тарасевич М.Р., Захаркин Г.И. Адсорбция перекиси водорода на гладком платиновом электроде. 1У. Влияние двухвалентных катионов на адсорбцию перекиси водорода. - Электрохимия, 1974, № 9, т.10, C.I375-I378.

50. Витвицкая Г.В., Тарасевич М.Р. Адсорбция перекиси недорода на окисленном платиновом электроде. - Электрохимия, 1976, т.12, № II, с.1639-1643.

51. Вебер Я., Пирцхалава Дж.Н., Васильев Ю.Б., Багоцкий B.C. Адсорбция анионов брома на поверхности гладкого платинового электрода. - Электрохимия, 1969, т.5, K^ 9, с.1037-1041.

52. Тарасевич М.Р., Бурштейн Р.Х., Вилинская B.C. Состояние - 157 -поверхности и адсорбционные свойства палладиевого электрода. -В сб.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Материалы симпозиума, Тарту, 1970, ч.И, с.353-361.

53. Вилинская B.C., Бурштейн Р.Х., Тарасевич М.Р. Адсорбция анионов на палладии. - Электрохимия, 1970, т.6, Р I0,c.I497-I502.

54. Тарасевич М.Р., Богдановская В.А. Хемосорбция кислорода на платиновом электроде в растворах с различным рН. - Электрохимия, I97I, т.7, Ш 10, C.I5I9-I524.

55. Тарасевич М.Р. Исследование параллельно-последовательных стадий реакций кислорода и перекиси водорода. IX. Механизм электровосстановления кислорода на платиновых металлах. - Электрохимия, 1973, Т.9, № 5, с.599-605.

56. Семенкина Т.М., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Изучение адсорбции перекиси водорода на платинированной платине импульсными методами. - Ж.физ.химии, 1978, т.52, Ш 7, с.1713-1716.

57. Семенкина Т.М., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Исследование адсорбции перекиси водорода на родии импульсными методами. -Ж.физ.химии, 1979, т.53, № I, с.197-199.

58. Никитин В.Г., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Исследование взаимодействия перекиси водорода с платиной, родием и палладием методами кривых заряжения и их аналогов. - Ж.физ.химии, 1979, т.53, № 12, C.3II6-3II9.

59. Мс Кее D.W. Catalytic decomposition of hydrogen peroxide Ъу metals and alloys of platinum group. - J.Catal.,1969, v.14, N 4, p.355-364. 158 -

60. Строганова Н.И., Хассан СД., Емельянова Ж.И., Лебедев В.П. Каталитическая активность металлов платиновой группы при разложении перекиси водорода. - Ж.физ.химии, 1966, т.40, Ш 2, с.47о-477.

61. Беренблит В.М., Павлова Г.Л. Каталитическое разложение Н2О2 на платине. - Ж.прикл.химии, 1970, т.43, Р I, с.51-58.

62. Ноаге J.P. Oxygen overvoltage measurements on bright platinum in acid solutions. II. Bright platinum in HpO^ stabilized acid solutions. - J.Electrochem.Soc., 1965, v.112, Ж 6,p.608-6l1.

63. Muller S., Landsberg R. Uber die kathodische Reduktion von V/asserstoffperoxid on Graphitelektroden. - Ber. Bunsenges physic. Chem., 1966, Bd 70, s.586-591.

64. Латимер В.A. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.:Ш1, 1954, с,396.

65. Vielstich W. Zum Mechanismus der Sauerstoffelectrode in alkalischen Electrolyten. - Z.phys.Chem.(N,P.), 1958, Bd 15, s. 409-428.

66. Bockris J.O'M., Oldfield b.P. The oxidation-reduction reactions of hydrogen peroxide at inert metal electrodes and mercury cathodes. - Trans.Parad.Soc., 1965, v.51, W 386, p.249-259.

67. Winkelman D. Untersuchiingen uber das elektrochemische Ver- halten von Op-HpO^-HpO am blanken und platinierten Platin. - Z. Electrochem., 1956, Bd.60, N 7, s. 731-740.

68. Рейтер В.A., Шафран И.Г. О влиянии сорбционных газов на каталитическую активность катализаторов разложения перекиси водо-- 15 Q _ рода. - Ж.физ.химии, 1933, т.4, Ш 3, с. 461-464.

69. Ройтер В.А., Леперсон М.Г. Адсорбция кислорода и катализ перекиси водорода платиной. - Ж.физ.химии, 1933, т.4, № 3, с.469-474.

70. Мае Innea D.A. The mechanism of the catalysis of the decomposition of hydrogen peroxide by colloidal platinum. - J.Amer. Chem.Soc, 1914, v.36, p.878-881.

71. Weiss J. The Catalytic Decomposition of Hydrogen Peroxide on different metals. - Trans.Farad.Sоc., 1935, v.31, p.1547-1549.

72. Dolden D.A., Reynolds P.W. Some reactions over alloy catalysts. - Dusc.Farad.Soc, 1950, IT 8, p.184-190. SO.Engler C , V/ohler L. Pseudokatalytische Sauer-stoffiibertra-gung. - Z.anorg. und allgem, Chem., 1902, Bd. 29, N 1, s,1-21.

73. Hickling A., Wilson W.N, The anodic decomposition of hydrogen peroxide. - J.electrochem.Soc., 1951, v.98, U 11, p.425-433.

74. Bianchi G., Caprioglio G., Mazza F., Mussini T. The electrochemical behaviour of oxygen and hydrogen peroxide on silver electrodes. - Electrochim. Acta, 1961, v. 4, IT 2-4, p.232-241.

75. Мюллер Л., Некрасов Л.И. Электрохимическое поведение перекиси водорода на платине. - Ж.физ.химии, 1964, т.38, № 12, с. 3028-3030.

76. Лебедев В.П., Стрельникова Ж.В. О кинетике и механизме разложения перекиси водорода на адсорбированных платиновых катализаторах. - Вест.МГУ, сер. 2, химия, I960, т.5, № 5, с.25-30.

77. Стрельникова Ж.В., Лебедев В.П. Действие кислот на адсорбционные платиновые катализаторы при разложении перекиси водорода. - Ж.физ.химии, 1963, Т.37, Ш 4, с.920-922.

78. Мюллер Л., Некрасов Л.И. Влияние поверхностных окислов на процесс электровосстановления кислорода на платине в щелочном растворе. - Докл. АН СССР, 1964, т.157, № 2, с. 416-419.

79. Витвицкая Г.В., Зверевич В.В. Аналитическая обработка газометрических характеристик гетерогенного разложения Н2О2 в водных растворах. - Электрохимия, 1972, т.8, Р 8, с.1209-1212.

80. Тарасевич М.Р., Захаркин Г.И., Смирова P.M. Изучение реак- то ций кислорода и перекиси водорода с помощью -^ 0. I. Механизм образования НрОо на палладии, золоте и пирографите. - Электрохимия, 1971, т.7, Ш 8, с. I298-I30I.

81. Захаркин Г.И., Тарасевич М.Р., Бурштейн Р.Х. Изучение реак- то ций кислорода и перекиси водорода с помощью 0. 1У. Механизм разложения перекиси водорода на различных углеродистых материалах. - Электрохимия, 1974, т.10, Р 12, C.I8II-I8I7.

82. Островидова Г.У., Витвицкая Г.В., Алесковский В.Б. Об особенностях электродных реакций перекиси водорода на гладкой платине. - Электрохимия, 1968, т.4, W- 12, с. 1480-1483.

83. Островидова Г.У,, Витвицкая Г.В., Алесковский В.Б. К вопросу о механизме электродных реакций перекиси водорода на гладкой платине. - Электрохимия, 1970, т.6, № 8, C.III9-II22.

84. Страхова В.В., Витвицкая Г.В., Быстрицкий А.Л., Алесковский В.Б. Электродные реакции перекиси водорода в кислых электролитах на гладкой и платинированной платине. - Ж.прикл.химии,1972, Т.45, Р I, с.90-97.

85. Витвицкая Г.В., Страхова В.В., Быстрицкий А.Л. Особенности реакций разложения H^Og в кислом электролите. - Ж.прикл.химии, 1972, т.45, № 4, с.802-806.

86. Витвицкая Г.В., Козелкова Н.И. Электродные реакции перекиси водорода на палладии в нейтральных и слабощелочных электролитах. - Электрохимия, I97I, т.7, Ш Ъ, с.663-669.

87. Витвицкая Г.В., Страхова В.В. Влияние степени окисленности платинового электрода на кинетику и механизм реакций перекиси водорода в водных растворах. - Электрохимия, I97I, т.7, Р 9, с.1361-1364. 161 -

88. Витвицкая Г.В., Страхова В.В, К вопросу об особенностях катализа реакции разложения НрОп на палладии в водных растворах. - Электрохимия, I97I, т.7, Р 9, C.I332-I335.

89. Витвицкая Г.В., Страхова В.В. Электродные реакции перекиси водорода на палладии в растворах сульфата натрия. - Электрохимия, 1971, т.7, Р 10, C.I462-I464.

90. Витвицкая Г.В., Страхова В.В., Козелкова Н.й. Электродные реакции НоОо на палладии в кислых электролитах. - Ж.прикл.химии, 1972, Т.45, Р II, с.2429-2435.

91. Витвицкая Г.В., Зверевич В.В. Особенности среднестатичес- ких газометрических характеристик окисленных электродов в водных растворах Н2О2. - Электрохимия, 1973, т.9, Ш 3, с.378-380.

92. Островидова Г.У., Витвицкая Г.В., Алесковский В.Б. Электрохимические реакции перекиси водорода на гладкой платине. -Электрохимия, 1970, т.б, Р 9, с.1259-1263.

93. Витвицкая Г.В. К вопросу о различии в каталитической и электрохимической активностях гладкого и платинированного платинового электродов. - Электрохимия, 1970, т.б, Р 3, с.432.

94. Витвицкая Г.В., Быстрицкий А.Л., Островидова Г.У. Исследование особенностей электродного поведения перекиси водорода на платинированном платиновом электроде в нейтральных и слабощелочных электролитах. - Электрохимия, 1972, т.8, Р 4, с.645-646.

95. Тарасевич М.Р. Об определении кинетических параметров электрохимических реакций кислорода и перекиси водорода. - Электрохимия, 1968, т.4, Р 2, с.210-213.

96. Багоцкий B.C., Тарасевич М.Р., Филинский В.И. Расчет кинетических параметров сопряженных реакций кислорода и перекиси водорода. - Электрохимия, 1969, т.5, Р 10, с.1218-1221.

97. Тарасевич М.Р., Бурштейн Р.Х., Радюшкина К.А. Расчет кинетических параметров сопряженных реакций кислорода и перекиси во-- 162 -дорода. I. Восстановление кислорода на платиновом электроде. -Электрохимия, 1970, т.б, Р 3, с. 372-375.

98. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А. Исследование параллельно- последовательных стадий реакций кислорода и перекиси водорода. II. Окисление и восстановление Н2О2 на платине. - Электрохимия, 1970, т.б, Ш 3, с.376-378.

99. Тарасевич М.Р., Захаркин Г.И., Смирнова P.M. Изучение ре- то акций кислорода и перекиси водорода с помощью -^0. III. Разложение перекиси водорода на платине в присутствии различных катионов и анионов. - Электрохимия, 1973, т.9, Р 5, с.645-648.

100. Бродский А.И., Луненок-Бурмакина В.А. О природе поверхностных окислов платины, образующихся при анодном разряде перекиси водорода. - Докл. АН СССР, 1963, т.151, № 6, с.1358-1359.

101. Bianchi G.,Mazza P., Mussini Т. Catalytic decomposition of acid hydrogen peroxide solutions on platinum, iridium, palladium and gold surfaces. - Electrochim Acta, 1962, v.7, N 4, p.457 473.

102. Бернблит B.M., Павлова Г.Л. Изучение степени окисленности поверхности платины и золота. - Ж.прикл.химии, 1970, т.43, № 6, C.I274-I28I.

103. Братус Й.Н., Орлов СИ., Киреев Ю.А., Воронин В.Г. Каталитическое гидроксилирование стирола. - Ж.прикл.химии, 1968, т.41, W- 10, C.2309-23II.

104. Машников И.В., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Окисление формальдегида при гетерогенном-каталитическом распаде перекиси водорода на катализаторе Pt/Pt . - Ж.физ.химии, 1978, т.52, Ш II, с.2976-2978.

105. Машников И.В., Богдановский Г.А., Елфимова Г.И. Прикладные аспекты сопряденных реакций гетерогенно-каталитического распада перекиси водорода и окисления формальдегида. - Ж.прикл.химии, 1977, т.50, № 6, C.I30I-I306.

106. Богдановский Г.А., Елфимова Г.И., Вовченко Г.Д, Машников И.В., Карпухин В.Ф., Корженевский Э.С. Способ очистки сточных вод от формальдегида. - А.С. i 552309, 1977.

107. Строганова Н.И., Елфимова Г.И., Машников И.В., Богдановский Г.А. Гетерогенно-каталитический распад НоОо на платинированном графите в растворах метанола. - Ж.прикл.химии, 1980, т.53, ' - 164 -№ 7, 0.1635-1637.

108. Строганова Н.И,, Машников Й.В., Елфимова Г.И., Богданов- ский Г.А. Гетерогенно-каталитический распад Н2О2 на платинированном графите в растворах, содержащих муравьиную кислоту. - Ж.физ. химии, 1980, т.54, Ш I, с.233-234,

109. Angerstein-Koslowska Н., Dongal B.Mac., Conway В.Е. Origin of activation effects of acetonitrile and mercury in electrocata-lytic oxidation of formic acid. - J.Electrochem.Soc, 1973, v.120, N 6, p.756-766.

110. Подловченко Б.И., Фрумкин A.M., Стенин В.Ф. Исследование адсорбции и электроокисления метанола на платинированной платине с использованием аналитических методов. - Электрохимия, 1968, т.4, № 3, с.339-344.

111. Казаринов В.Е., Тысячная Г.Я. Исследование адсорбции метанола на платинированной платине из кислых растворов. - Электрохимия, I97I, т.7, Р 10, с. I552-I557.

112. Дамаскин Б.Б.,Петрий 0.А.,Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.:Наука, 1968, с.167.

113. Семенкина Т.М., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А., Вовчен- ко Г.Д. Каталитический распад НоОо на платине в присутствии органических веществ. - Вест.Моск.ун-та, сер.2,химия, 1977, т.18, №3, с.365-367,

114. Строганова Н.И., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А., Вовчен- ко Г.Д. Гетерогенно-каталитический распад перекиси водорода в растворах предельных спиртов, альдегидов и кислот. - Вест.Моск.ун-та, - 165 -сер.2, химия, 1980, т.21, Ш 2, с.166-168.

115. Диброва Г.Я., Семенкина Т.М., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Каталитический распад Н2О2 на платине в присутствии предельных органических кислот. - Кинетика и катализ, 1978, т.16, Р 2, с.510-514.

116. Семенкина Т.М., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А., Вовчен- ко Г.Д. Исследование совместной адсорбции перекиси водорода и некоторых органических кислот на платине импульсными методами. -Ж.физ.химии,J977, т.51, Р 5, C.II94-II97.

117. Фаерман М.Д., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. О гетеро- генно-каталитическом распаде Н2О2 в водных растворах стирола. -Ж.прикл.химии, 1979, т.52, Р б, с.1245-1248.

118. Фаерман М.Д., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Гетероген- но-каталитический распад Н2О2 на pt/Pt в растворах хлоргидрина стирола. - Ж.прикл.химии, 1980, т.53, Р 8, с.1861-1864.

119. Никитин В.Г., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Адсорбци- онно-каталитические исследования в растворах перекиси водорода, содержащих акрилонитрил. - Ж.физ.химии, 1982, т.56, Р 8, C.I9I0-I9I2.

120. Kotula Е., Schroeder J., Kula S., Kdzik S., Wojeik E. Метод очистки сточных вод, содержащих мочевину. - Пат. ПНР, Р 66561, 1972; РЖК, 1974, 6 И 409 П.

121. Шевченко М.А. Органические вещества в природной воде и методы их удаления. Киев: Наукова Думка, 1966, 202 с.

122. Горловский Д.М., Кучерявый В.И., Синева К.Н., Басаргин Б.Н., Сергеев Ю.А., Гирба Е.А., Григорян В.Т., Каргаманов Э.А. Способ обработки сточных вод в производстве мочевины. - А.с. СССР, Р 732212; РЖХ, 1980, 21407 П.

123. Siiell Larenz P. Способ очистки сточных вод от мочевины. - Пат.США, Р 4168299, 1979; РЯХ, 1980, 9 И 473 П. - 166

124. Сарбаев А.Н,, Кучерявый В.й., Соколова М.П. Способ очистки сточных вод от аммиака и мочевыны. - А.с. СССР, Ш 239863; РЖХ, 1970, 3 И 518 П.

125. Проскуряков В.А., Пкидт Л,И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л,: Химия, 1977, с,188-169, 215.

126. Иванов Ю.А., Мусиенко Л.И. Способ очистки сточных вод производства мочевины. - А.с. СССР, № 455918, 1975; РЖК, 1976,

127. Цукамото Тэруеси, Очистка сточных вод, содержащих гидразин. - Заявка Японии, Ш 53-149867, 1978; ИКХ, 1980, 7 И 546 П.

128. Алферова Л.А., Алексеев А.А. Химическая очистка сточных вод в производстве сульфатной целлюлозы, М,: Лесная промышленность, 1968, с.36.

129. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Очистка природных вод. М.: Стройиздат, I97I, 579 с.

130. Eichenhofer K.W. Способ ОЧИСТКИ сточных вод производства гидразина. - Заявка ФРГ, Ш 2529547, 1977; РЖХ, 1977, 24 И 472 П.

131. Ядэ Нихиро. Обработка сточных вод, содержащих гидразин. - Заявка Японии, № 54-23071, 1979; РЖ, 1980, 7 И 603 П.

132. Ноке В. Метод очистки сточных вод от гидразина, диметил- гидразина и четырехокиси азота. - Пат. ФРГ, № I5I7634, 1973; РЖХ, 1974, 13 И 663 П.

133. Yamaquchu Hideo, Kume Hidetоshi.Способ устранения кислорода из воды гидразином и гидразинсодержащий состав для проведения процесса. - Пат. ФРГ, № 223548, 1975; РЖХ, 1975, 20 И 305 П.

134. Хадзумиватари Ивао, Сайто Такаюки. Очистка сточных вод, содержащих гидразин. - Заявка Японии, fi^ 54 - II635, I98I; РЖХ, 1982, II И 529 П.

135. Кирсо У.Э., Губергриц М.Я., Куйв К.А. Кинетика окисления замещенных монофенолов молекулярным кислородом в водной среде. -- 167 -Ж.прикл.химии, 1968, т.41, Р б, с,1257-12б1.

136. Фишман Г.И., Певзнер Й.Д., Райкина Л., Мелентьева Н.Д., Кузьмицкая Н.Е., Судакова Т.Н. Очистка сточных вод при производстве некоторых пластических масс. - Пластич.массы,1975, Ш 5, с. 40-42.

137. Сычев А.Я., Буй Нгок Тхо. Взаимодействие спиртов с перекисью водорода, катализированное комплексными соединениями меди (II) с о-фенантролином. - Ж.физ.химии, 1970, т.44, Ш 9, с.2418-2419.

138. Bishop D.P., Stern G., Pleischman М., Marshall L.S. Hydrogen peroxide catalytic oxidation of refractory organics in municipal waste water. - Industr. Engng.Chem Process Desigh and De-velopm., 1968, v.7, N 1, p.110-117.

139. Koubek E. Окисление трудноокисляемых органических веществ %*^2 ^ ультрафиолетовом облучении. - Пат,США., Р 40I232I, 1977.

140. Bakes М., Daude-Lagrave М. Очистка циансодержал^их сточных вод с помощью перекиси водорода. - Rev.alum, 1977, № 463, р.293-296; Р Ж , 1977, 4 И 385.

141. Fischer J., Knorre н., Pohl G. Способ обезвреживания водных растворов и сточных вод, содержащих цианиды и нитрилы, с помощью перекиси водорода. - Заявка ФРГ, № 2352856, К"?^; РЖХ, 1976,

142. Хориути Асао, Симодзэки Тосио, Хомма Тадао, Шамото Итиро, Косима Сюити, Йокомаку Тоёми. Способ очистки сточных вод, содержащих органические примеси. - Заявка Японии, Ш 53-106818, 1980; Р Ж , I98I, 3 И 457 П.

143. Wilms K.G., v/aidman н.Обработка сточных вод с применением перекиси водорода. - Заявка ФРГ, W 292779II, I98I; Р Ж , I98I,

144. Бутырин Г.М., Рогаймен М.И., Чалых Е.Ф. Пористая структу- j.^ 168 pa искусственного графита и ее классификация по удельному объему и размерам пор. - Химия твердого топлива, I97I, Ш I, с.131-146.

145. Фрумкин А.Н., ОЬшгин А.И. О платиновом электроде. Роль адсорбированных атомов и ионов в возникновении скачка потенциала на платиновом электроде, - Изв.АН СССР, сер.химия, 1936, Р 4, с.773-791.

146. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975, с.69.

147. Багоцкий B.C., Васильев Ю.Б. Успехи электрохимии органических соединений. М.: Наука, 1966, с.28.

148. Богдановский Г.А., Щерев Г.И., Богуславский Ю.й. О поведении нитрометана на платиновых металлах. - В сб.: Тезисы докладов на У1 совещании по электрохимии орг. соединений. М.: Наука, 1968, с.10-12.

149. Богдановский Г.А., Бобанова Ж.И., Стальбовская А.В. Исследование поведения аллилового спирта на родиевой и палладиевой чер-нях электрохимическими методами. - Электрохимия, 1968, т.4, № 10, C.II96-II99.

150. Архарова Г.Л., Гуськова Л.П., Богдановский Г.А. О поведении хлорзамещенных уксусной кислоты на платинированной платине. -Электрохимия, 1970, т.б, Р 8, с.1207.

151. Диброва Г.Я., Елфимова Г.И., Богдановский Г.А. Исследование адсорбции сероводорода на платине методами кривых заряжения. - Вест. Моск.ун-та, сер.2, химия, I98I, т.22, Р 4, с.406-407.

152. Адаме Р. Органические реакции. М.: ИЛ, 1956, т.7, с.476.

153. Brovm Н.Н. Determination of Blood Urea with p-dimethyl- aminobenzaldehyde. - Analyt.Chem., 1959, v. 31, Ж 11, p.1844-1846.

154. Верка A., Вултерин Я., Зыка Я. Новые редокс-методы в аналитической химии. М,: Химия, 1968, с.14, 368 с.

155. Позин М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения. - I6S -Л-М.:Госхимиздат,1951, с.406-407.

156. Рогинский З. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1979, с. 80,86,146,

157. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.; Высшая школа, I98I, с.130.

158. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А., Бурштейн Р.Х. Исследование адсорбции водорода и кислорода на дисперсных платине и родии. -Электрохимия, 1967, т.З, Ш 4, с.455-459.

159. Пышнограева И.И., Скундин A.M., Васильев Ю.Б., Багоцкий B.C. Адсорбция кислорода и ионов брома на различных гранях монокристалла платины. - Электрохимия, 1970, т.6, № 2, с.204-208.

160. Шаккак А.И., Богдановский Г.А., Хомченко Г.П. Адсорбция толуола на платинированной платине. - Вест.Моск.Ун-та, сер. 2, химия, 1969, т.Ю, № 5, с. III-II3.

161. Богдановский Г.А., Бобанова Ж.И. О взаимодействии предельных спиртов с адсорбированным водородом в присутствии жидкой фазы. - Ж.физ.химии, 1970, T.44, № 8, с.1948-1950.

162. Богдановский Г.А., Баскова Г.А., Вовченко Г.Д. Кинетика гидрирования малеиновой кислоты адсорбированным слоем водорода, -Ж.физ.химии, 1976, Т.50, fP 3, с.779-781.