Адсорбция и окисление пропилена на серебре в присутствии аммиака тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

*

п г с А .

г > о us! I

1 С Iii Л -¡«лг*

• 'J i.iM.t ,

На правах рукописи

САФИР Романна Евгеньевна

АДСОРБЦИЯ И ОКИСЛЕНИЕ ПРОПИЛЕНА НА СЕРЕБРЕ В ПРИСУТСТВИИ АММИАКА

02.00.04 — физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва — 1995 г.

Работа выполнена на кафедр* физической и коллоидной химии Российского университета дружбы народов.

Научный руководитель: доктор химических наук Гульянова 0. Г.

Официаль ные оппоненты:

доктор химических наук, профессор И. И. Третьяков; кандидат химических наук, доцент И. 'Л. Кулакова.

ведущая организация -Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАЕ

¿О

Защита диссертации состоится "¿Г ¿¿5 г. в "0" час.

на заседании диссертационного совета Л 053. 22.05 в Российском университете дружбы народов по адресу: 117302, Москва, ул. Орджоникидве, ауд.

О диссертацией можно ознакомиться е научной библиотеке Российского университета дружбы народов по адресу: 117196, Москва, ул. Миклухо-Маклая, 6.

Автореферат ра&ослан \ г

Ученый секретарь

диссертационного совета /' >

кандидат химических наук, а I/« доцент /(/!г Н/Н. Колосов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность проблемы. Серебро является основным промышленным катализатором производства формальдегида из метанола и оксида этилена из этилена. Из пропилена, ближайшего соседа этилена по

гомологическому ряду получают оксид пропилена, используя, главным образом, сложные оксидные катализаторы. Анализ причин неактивности серебряного катализатора в реакции окисления пропилена представляет интерес для теории катализа, тем более, что использование серебряного мембранного катализатора позволяет изменить концентрации различных атомарных форм кислорода на поверхности серебра по сравнению с обычным способом подачи кислорода в зону реэкпии. Учитывая, что адсорбированный на серебре аммиак способен подавлять глубокое окисление этилена, изучение совместного взаимодействия пропилена, кислорода и аммиака с поверхностью серебра приобретает особое значение, так как вышеуказанные вещества используются в процессе окислительного аммонолиза. Цель работы. Исследование адсорбированных форм кислорода и пропилена в присутствии на поверхности серебра аммиака и влияния последнего на процесс окисления пропилена.

Научная новизна. Впервые изучено совместное взаимодействие пропилена. кпслсрода и аммиака с поверхностью серебряных пленок к фолы. а также серебряного мембранного катализатора. Доказано существование на поверхности серебра в присутствии аммиака и пр"-пплтна молекулярного кислорода. Адсорбция пропилена на поверхности серебряного мембранного катализатора меняет лимитирующую стадию диффузии кислорода через серебро, что приводит к увеличению. кпслородопроницаемости оеребра в процессе окисления пропилена. Обнаружено, что пропилен может адсорбироваться на серебре е присутствии аммиака. Аммиак подавляет процессы глубокого окисления пропилена на серебре. Совместное окисление пропилена и аммиака диффундирующим через серебро кислородом приводит к образованию монооксида азота.

Практическая ценность работы. Полученные данные существенно расширяют представления о механизме взаимодействия пропилена с серебряными катализаторами в процессе его окисления в присутствии аммиака и о влиянии окисляемых веществ на состояние адсорбированного на поверхности оеребрз кислорода.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на V Международной научно- технической конференции " Лазеры в науке, технике, медицине." (20-£2 сентября 1994 г., Ростов Великий), на XXX научной конференции факультета физико-математических и естественных наук Российского Университета дружбы народов (1994г.). По материалам диссертации опубликовано б работ. Объем работы. Диссертационная работа изложена на/&стр...машинописного текста и состоит из введения, трех глав, заключения и выводов. Содержит 45 рисунков и 9 таблиц. Библиография содержит 126 названий.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Адсорбция пропилена, кислорода, аммиака и их смесей изучалась на сплошных пленках серебра, полученных термическим испарением в вакууме серебряной проволоки (99.99 масс.% Ае) на стенках стеклянной ячейки с использованием модифицированного метода на-текания через капилляр, в котором равновесные парциальные давления компонентов смесей в газовой фазе измеряли с помощью масс-спектрометра.

Окисление пропилена, кислорода, аммиака и их смесей проводили на впаянном в стеклянный реактор серебряном мембранном катализаторе - цельнотянутой спиралевидной трубке (99.99 масс.% к<1) диаметром 3 мм и толщиной стенок 0.1 мм, внешняя поверхность которой была электрохимически покрыта слоем серебра. ■ Кислород поступал внутрь трубки, диффундировал через ее стенки',И взаимодействовал с окисляемыми веществами, подаваемыми к внешней поверхности мембраны через капилляр. Продукты реакции анализировались масс-сп^ктрометрически. Для сравнения была предусмотрена подача кислорода к рабочей поверхности серебряного мембранного катализатора совместно с окисляемым веществом. Внутренняя часть серебряной трубки при этом откачивалась на высокий вакуум^

Состав частиц, хемосорбированных на поверхности серебряной фольги (99.99 масс.%А^) в условиях катализа определяли методом электронно-стимулированной ионной десорбции (ЗСИД). В этом случае фольгу помещали в непосредственной близости от ионного источника масс-спектрометра, который был модифицирован введением дополнительного катода и двух потенциалонесущих сеток. Обычный режим работы масс-спектрометра позволял анализировать газовую

2

тагу 2 н$пг-грёдгг2г8нс-й бливости от рабочей поверхности катализатора.

£ процесс- работы попользовали индивидуальные гагы: прс-зв-лен. аммиак, кислород п их смеси: пропилен : кислород; пропилен : еммиак :: пропилен : аммиак : кислород, зглты? в соотнопюпп-н 1:1.5; 1:1 и 1:1:1.5 ее ответственно.

результаты л оесуз^енле.

1. Исследование превращения пропилена и его смесей с аммиакам и киплоголлм ив тонкой серебряной фольге методом

При взаимодействии пропилена со свободной от модификатора поверхностью серебра методом ЭСИД при температура--: 520-850 К пиков конов, характерных для масс-спектра пропилена аарегистриро-зано не было, что указывало на отсутствие адсорбции последнего в данных условиях.

По"? контакта пропилена г псвег хнлгтьк: '.'ер-.-брянсй фольги, предварителен'-. обработанной аммиаком при б"'? К. ъ масс-спектр-гТ"П п. -.вились пики ионов, характерные для пропилена и аммиака, что Д'_к^гыве£т наличие хемооорбцпп отих веществ на оеребре. Е процессе контакта с чистой поверхностью серебряной фольги смеси проппл-ене и аммиака 2 масс-спектре таю*? наблюдались пики характерные для об:их. веществ. Таким образом, аммиак модифицирует поверхность серебра и ссгдает условия для адсорбции пропилена. Данные последнего эксперимента приведены в столбца;-'. I табл.1. отнесение интенсивностей пиков ионов г мзгхеыш! числами 35 и 27 к хику ионов : молодым число;.: 41 ':тол:цы I, табл.1; отличались

139 ¿27

от стандартных, равных - = 0,7; - = п,3.

и: Т41

Таблица 1.

Интенсивности пиков ионов с массовыми числами 41, 39, 32, 2? и 17. измеренные методом ЭСИД в ходе взаимодействия смеси пропилена и аммиака с немодифицированной поверхностью серебра (столбцы I), смеси пропилена и кислорода с модифицированной аммиаком поверхностью серебра (столбцы II) и смеси пропилена, кислорода и аммиака с немодифицированной поверхностью серебра (столбцы III) при разных температурах.

\ ! \ ! .•мв 41 39 32 27 17

:Т,к\ т II III т II III II III I II III I П III

! (=. "Ям ! £0 Г* 1 18 22 8 20 5 12 13 з 15 20 1 48

j 558 •wtw 15 31 35 19 54 8 22 18 10 31 25 •1 55

1 цоо j lj W W Л Г\ ни 20 50 60 27 67 14 35 28 18 43 41 2 60

| 608 60 27 52 90 43 74 26 40 с; с: 24 51 84 2 75

; 633 i ао 35 S5 45 48 107 35 55 30 32 72 45 о 122

| 65а 45 35 12С -.60 *>• со 160 ОС 80 44 30 105 65 4 170

Такое же явление наблюдалось., и в случае взаимодействия пропилена с обработанной аммиаком фольгой. Изменение отношений интенсивностей пиков ионов с массовыми числами 39 и 27 к пику с массовым числом 41 в масс-спектре пропилена в нашем случае дает основание предположить, что на модифицированной аммиаком поверхности серебра происходит как молекулярная,, так и диссоциативная адсорбция пропилена, возможно, в виде комплексов с б-связью между атомом углерода метальной группы молекулы пропилена и атомом серебра поверхности, дающих при электронной бомбардировке поверхности преимущественно ноны с массовыми числами 27 и 39.

При напуске смеси пропилена и кислорода на чистую поверхность серебра в спектре ЭСИД пиков ионов, характерных для пропи-

4

лена зарегистрировано не было, что свидетельствовало об отсутствии на серебре молекул пропилена или их фрагментов, которые удерживались бы на поверхности в течение времени, достаточного для того, чтобы быть зафиксированными методом ЭСИД. .

Контакт смесп пропилен ; кислород с модифицированной аммиаком поверхностью серебряной фольги привел к появлению пиков ис-„■е-2. .-.арзктгрнгущкх наличие на серебре хемосорбции пропилена, еымпака :: кислорода . столбцы II, табл.1). Добавление аммиака к г,ее;: пропилена х кислорода увеличивало адсорбщт пропилена ~т III. табл.!;. хстл сна и была меньше, чем при взаимо-

действии смеси пропилена и аммиака (столбцы I, табл.1).

й'ис /тотби* f> маог.-г.пгктре 5CJIU пика иона о массовым числом Э£ (столбцы П и III, табл.1; свидетельствует о наличии на поверхности не только атомарного, но и молекулярного кислорода, что в нагих условиях вызвано совместным влиянием пропилена и аммиака на состояние поверхностных форм кислорода на серебре,

fft

| ¿Ц цо uru- ее-

/

7

так как ранее в нашей лаборатории е аналогичны;', условиях было показано, что при анализе

методом 5СИД при взаимодействии кислорода, а также его -месей с аммиаком или этиленом на поверхности серебра существовал только атомарный кисло-

Рно.х. Температурная завиои-мооть скоростей образования

СОо(□) и №¿0(0) в процессе взаимодействия смеси пропилена и кислорода ..светлые обозначения; и смеси пропилен ; кислород : аммиак (темные обозначения) с чистой поверхностью серебра.

| sso ¡?о ачо (,Ю ЬЗО

При взаимодействии смеси прспилена и кислорода с поверхностью серебряной фольги в масс-спектре газовой фагы наблюдался синхронный рост пиков ионов с hs'icoejmii числами 44 и 18, соответс-

твующими диоксиду

:..рода

и воде (рис.1). Введение аммиака в реакционную смесь подавляло глубокое окисление пропилена при высокой температуре.

к а

'¿. Адсорбции пропилена на серебряных пленках с предадсорби-рованными кислородом и аммиаком.

3 интервале температур 298-423 К методом натеканнл через -капилляр на пленка;-: серебра, свободных от модификатора, адсорбция пропилена не была обнаружена. Обратимая адсорбция пропилена наблюдалась на поверхности серебра только после обработки пленок кислородом. Для получения различны;-; соотношений растворенных и поверхностных форм кислорода на серебре пленки обрабатывали кислородом при 423 и 623 К.

(светлые обозначения) и прочной (темные обозначения) адсорбции . кислорода 'на чистой пленке серебра при 423 К (кривые 1 и 2), при 623 К (кривая Я) и на пленке, покрытой аммиаком при 423 К (кривая 4).

Яис-З. Изотермы обратимой адт сорбции пропилена на обработанной кислородом пленке серебра при 423 К (светлые обозначения) и 623 К (темные обозначения) при температурах 298 К (о), 323 К (Д), 348 К (о), 373 К (ф) и 398 К (7).

Как видно- йз рис. 2}прк 423К наблюдалась как прочная, так " обратимая 'адсорбция кислорода, а с повышением температуры до 623 К только прочная, количеством немного меньшим,чем при 423 К. Изменение состояния предадсорбированного кислорода с ростом температуры уменьшало количество обратимо адсорбированного пропилена (рис.3) при условии, что количество первого на пленках было одно

6

и тоже (Во ""0.5).Для расчета степени заполнения поверхности веществами определяли истинную поверхность пленок серебра, исходя из предельного значения хеиссорбированного при 298 К на серебре чиолорол.'. в предположении. что один атом кислорода адсорбируется

ка двух атомах серебра. Вычисленный коэффициент шероховатости не превышал 4. После предварительной обработки пленки кислородом при к. адсорбции пропилена увеличивалась с ростом температуры, а в случае обработки при 425 К максимальная адсорбция пропилена наблюдалась при 548 Кч -¿:с.З

Таблица к. О -ть т-н-нг

поверхности серебра пропиленом при 349 К от степени ее заполнения превадсорбированным при 423 К кислородом.

На количество адсорбированного пропилена влияла и степень заполнения поверхности серебра кислородом. Как видно

из табл.2 с ростом степени заполнения поверхности кислородом степень покрытия поверхности пропиленом проходила через максимум. В то же время "епень заполнении поверхности пропиленом может превышать степень заполнения серебра кнглсродом, что свидетельствует возможности .адсорбции пропилена как на занятых кислородом атома:-: серебра, так и на свободных от него центрах адсорбции, соседних о а?ом&:и с ^.¿-1, - „, ^_ -.;: Это предположение подтверждается и экспериментом, в котором б I серии опытов измеряли количество адсорбированного при 348 К пропилена на пленке, предварительно обработанной кислородом при 423 К, а затем после удаления обратимо адсорбированного пропилена обрабатывали пленку аммиаком при 423 К и повторяли опыт при 348 К. в результате появления прочной адсорбции аммиака на серебре, которая, как известно, происходит только на центрах, свободных от кислорода, адсорбция пропилена уменьшалась (кривые 1 и 2, рис.4).

! 1Еешеетво ! ! 0£ i 1 1 ! ОмИй i

1 Отепень ! 1 ".050 ■ i : 0-.С41 ;

заполне- Г 1 0. Г'-'О j о. ■>; i i

: нпл по- 1 Ü.JÍJ : \ С'9-Ц ' : i

верхности ! 0.120 1 о.ü&4 ¡

9 i ~ ! .,1 i ; ! ! 0.0-54 ! i ¡

В сбою очередь аммиак (серия II), предварительно адсорбированный на поверхности серебра при 423 К, также вызывал обратимую адсорбцию пропилена (рис.4, кривая 3). Последующая обработка пленки кислородом (рис.4, кривая 4) не изменяла количество адсорбированного пропилена. Аммиак, будучи адсорбированным на серебре первым снижает следующую за этим адсорбцию кислорода (рис.2, кривая 4) и блокирует центры, на которых мог бы адсорбироваться затем пропилен.

¿1* /О

Рис.4. Изотермы обратимой ад-.сорбцни пропилена при 348 К, полученные в деух сериях опы-. ?с-з: ' ■ 1 - на пленке, предвзри-.тельно обработанной при 423 К: кислородом .(Д)» затем аммиаком (*)■; -II. - на пленке, предварительно обработанной аммиакам при:423 К (о), а затем кисло-

Рис.5. Изотермы обратимой адсорбции пропилена при 348 К на серебряной пленке, модифицированной парами KCl при 423 К (о), с последующей затем обработкой кислородом при 423К (о) и на пленке, модифицированной последовательно парами KCl, кислородом и аммиаком (•).

Модификация серебряной пленки парами хлористого калия, в результате"которой на поверхности серебра регистрировался только галоген в количестве 2.0 масс.а*, вызывала обратимую адсорбцию пропилена, меньшую, чем в случае предварительной обработки пленки кислородом или аммиаком (ср. рис.4 и 5). Последующая адсорб-

* Анализ методом РФЭС проведен в Институте органической химии км г ;Н. Д. Зели к с к с г с ? Ali.

цин кислорода на модифицированной хлором поверхности серебра увеличивала адсорбцию пропилена (ср. кривые 1 и 2, рис.5). Если же после удаления с пленки обратимо адсорбированного пропилена ее обрабатывал:; аммиаком и затем повторяли натекание пропилена, то его количество^ адсорбированное нз пленке не менялось (кривая 5,риг.5),

Таким обрэбс-м. к:глород, ад/лак и хлор, наменяют алектронную плотность поверхности. тообщал ей отрицательный зарнз делают о'гыомной алсорбппю ороппдека нз серебре.

Адсорбция ~;.:е:е:': пропплека, к;::" рода и аммиака на серебряной пленке.

внед-г-н::- кодификатора не ¿лкял на характер адсорб-•д:п! пропилена на серебре. Последняя оставалась обратимой и при вгаииедействии бинарны:-: смесей пропилена с кислородом пли аммиака.: -л тройной смеси пропилен: кислород; ашиак с поверхностью серебряной пленки. При -том максимальная величина адсорбции наблюдалась при 4Е? К, отла как в случае предобработки кислородом,

Рис.6. Изотермы обратимой адсорбции пропилена при 423 К пз его омег ей: 'ГзНд: Оо (с). роЧд; ■ •.;.• о . С'эНд: ?"Нэ: й2!'и; .

Рио.Г. Изотермы обратимой (светлые обозначения) и прочней темные обозначения,' адсорбции аммиака >,а ) и кислорода (с) из их смесей с пропиленом; и индивидуальной адсорбции аммиака (а) при 423 К.

9

т.е. ь присутствии ка поверхности серебра только прочно адсорбированных форм кислорода, максимальная адсорбция пропилена была при 248 К (рис.3). Как видно из рис.6, адсорбции пропилена из его смесей с кислородом или аммиаком при 423 К мало отличались друг от друга. Аналогичные тенденции наблюдались во всем изученном интервале температур. Б свою очередь пропилен существенно влиял ка характер адсорбции кислорода и аммиака, изменяя состояние поверхности серебра. Так в присутствии пропилена при 423 К обратимая адсорбция кислорода превышала величину прочной (кривые 1 и 2, рис.7) в отличие от индивидуальной адсорбции кислорода при той же температуре, где, наоборот, обратимая адсорбция была несколько меньше прочной (рис.й). Полная адсорбция кислорода из смеси с пропиленом при том же парциальном давлении вещества в газовой фазе превышала аналогичную величину, полученную в отсутствии пропилена (ср. рис.? и 2). На полную адсорбцию аммиака присутствие пропилена в адсорбате влияло мало, но оказывалось ка соотношении прочной и обратимой составляющих. Добавление аммиака к смеси-пропилен:кислород, контактирующей с поверхностью серебряной пленки, приводило к снижению количества обратимо адсорбированного кислорода, что. может быть связано с конкурентной адсорбцией кислорода и аммиака на поверхности серебра. Е связи с этим менялась и адсорбция пропилена - она уменьшалась по сравнению с величиной, полученной из бинарных смесей (ср. кривые 1 и 2 с кривой 3, рис.б).

4': Окисление пропилена и его смесей с кислородом и аммиаком на серебряном мембранном катализаторе.

После окисления пропилена и его смеси с аммиаком на выходной для кислорода поверхности серебряного мембранного катализатора при температурах 530-650 К скорость проникновения кислорода через серебро в вакуум не менялась. Рассчитанные энергии активации кислородопроницаемости серебряной мембраны до и после перечисленных .экспериментов оставались в пределах 88,0 t 1,4

кДж/'моль. Это свидетельствует об отсутствии прочной адсорбции

i :

пропилена, аммиака и продуктов их взаимодействия с кислородом на центра:-: выходной поверхности серебряного мембранного каталнзато-

10

са. ответственных за процесс прокикковенил кислорода через серебро. В ходе контакта пропилена с выходной поверхностью серебряного ¡мембранного катализатора количество кислорода, диффундирующего в газовую фазу в единицу времени, увеличивалось (кривая 1. рис.9| по сравнению с диффузией кислорода в вакууме в тех же условиях <,крпвач 2, рис.8). Значение энергии активации кислоро-допроницаемости серебра в процессе окисления пропилена уменьшалось и составляло 51.64 ± 1.-2 :Дж.-маль.

При постоянных температуре (623 К: и давлении кислорода у входной пов-рхности серебряного мембранного катализатора с ростом давления пропилена у его выходной поверхности количество ;с:слорсда. абсорбирующегося в гэз^зув фагу, увеличивалось (рис.9). Если учесть, что часть кислорода, проникающего через

Рпс.З. Температурная зависи- Рис.9 .'Зависимость количества кость количества кислорода, кислорода, десорбирущегося в десорбирующегося в единицу газовую Фазу с выходной повремени в газоЕ'/н фазу с вы- верхкости серебряного мембран-.-.одноп поверхности серебряного ного катализатора от давления мембранного катализатора в пропилена при постоянных тем-присутствии пропилена (•), ' в пературе 628 К и давлении кис-поисутстепи пропилена и аммиа- лорода у входной поверхности, ка Го: и при диффузии в вакуум

(А?.

серебряный мембранный катализатор принимала участие в образовании продуктов глубокого окисления пропилена, то очевидно, что

И

кислородс'прошщзегюоть мембраны е процессе окисления пропилена превышала значения, представленные на рке.З. По всей вероятности пропилен, обратимо абсорбируясь на поверхности серебра, ослаблял связь локализованной формы ад,сорбированного кислорода с атомами серебра, тем самым менян лгичитируюшую стадию процесса перехода кислорода через серебро. Возможно, что самой медленной стадией процесса -в присутствии пропилена становится десорбция молекул кислорода в газовую фагу.

При взаимодействии смеси пропилена и аммиака с диффундирующим кислородом в масс-спектре с повышением температуры наблюдался рост пиков ионов с массовыми числами 18, 23, 30, 32, 44, что указывало на образование воды, азота, монооксида азота, а также либо диоксида углерода, либо закиси азота, или и того и другого вместе, -так как пик с массовым числом 44 может быть отнесен как к диоксиду углерода, так и к закиси азота. Кислород в этих условиях десорбировалоя в газовую фазу, ко в количестве меньшом, чем г отсутствии аммиака в неходкой смеси (кривая 3, рис.8).В случае взаимодействия тронной смеси пропилен : аммиак : кислород с наружной поверхностью серебряной трубки, внутренняя часть которой откачивалась на высокий вакуум, монооксид азота в продукта;-; реакции отсутствовал, г скорость образования азота увеличивалась.

Таким образом, мскосксид азота образовывался только благодаря наличию локализованной формы адсорбированного кислорода на поверхности серебряного мембранного катализатора, необходимое количество которой образуется при выходе кислорода пз объема металла на поверхность в процессе диффузии. Как и в случае взаимо-декгтвия пропилена и кислорода ка серебряной фольге, присутствие аммиака, приводило к подавлению глубокого окисления пропилена, протекающего на поверхности серебряного мембранного катализатора •'еоли пик с массовым числом 44 отнести к СО»). Подача кислорода лкшфуэиек так же способствовала этому явлению.

вывода.

1. На поверхности серебра при одновременном взаимодействии с ней кислорода, пропилена и аммиака был зарегистрирован молекулярный кислород.

А о 1.С

2. Установлено увеличение ккслородопроницаемости серебряного мембранного катализатора при окислении на выходной его поверхности пропилена, а также снижение энергии активации кпслородопроницаемссти серебра, обусловленное влиянием пропилена на связь серебра с кислородом.

9. Г:ри совместном окислении пропилена и аммиака диффундирующим через серебряный мембранный катализатор кислородом обнаружено подавление глубокого окисления пропилена и аммиака с образованием монооксида азота. При подаче кислорода в смеси с пропиленом и аммиаком к поверхности серебряного мембранного катализатора ыоносксвд азота в продукта/: реакции не зарегистрирован.

4. "сказано, что пропилен обратимо адсорбируется на поверхности серебра только в присутствии на ней кислорода, аммиака или хлора. Адсорбция пропилена может происходить на центра-; серебра как покрытых кислородом, так и свободных от него.

5. Адсорбированный совместно с кислородом и аммиаком пропилен существенно влияет на характер их взаимодействия с поверхностью серебра.

1Э

По теме диссертации опубликованы следующие работы.

1. Гульянова С.Г., Паллегедара А.Б., Сафир P.E. Влияние состояния поверхности тонкой серебряной фольги на ее кислородопро-ницаемостъ.//Тез. докл.У Международная научно-техническая конференция "Лазеры в науке, технике, медицине.*1, 20-22 сентября 1994г.- Ростов Великий.-М.:- 1994,-0.47.

2. Сафир P.E., Паллегедара А.Б., Гульянова С.Г., Грязнов В.и. Взаимодействие пропилена с поверхностью серебра в присутствии аммиака и кислорода //Ж.фиг.химии.-1995.-т.69 N (е печати).

3. Сафир P.E., Паллегедара А.Б., Гульянова С.Г., Грязнов Е.М. Адсорбция пропилена из смесей о кислородом и аммиаком на серебряных пленках.//Ж. физ.химии.-1995.-т.69 N10 (в печати).

4. Акакпо Орели К.А., Сафир P.E., Паллегедара A.B. Совместная адсорбция пропилена, аммиака и кислорода на оплошных серебряных пленках //'Тезисы докл.XXX научн.конф.ф-та физико-матем. и естеств.наук.М.: Изд-во РУДН, 1994.С.63.

5. Сафир P.E., Паллегедара А.Е. Прочная адсорбция этилена и пропилена на серебре в присутствии на поверхности аммиака и кислорода.-/Тезисы докл. XXX научн. конф. ф-та физико-матем. и ее-тесть. наук.М.: Изд-вс РУДК. 1994.С.64.

6. АсеооГ.Р., Сафир P.E., Паллегедара А.Б. Взаимодействие пропилена с поверхностью серебра, модифицированной парами хлористого калия/'-Тезисы докл.XXX научн.конф.ф-та физико-матем. и есте-тв. наук.М.: Изд-во РУДН, 1994.С.65.

' •• ' Safir R.E.

Adsorption and oxidation of propylene nn silver at the presence of ammonia.

In this thesis adsorbed forms of oxygen and propylene at the presence- of ammonia on silver and its influence on the pro-pyl'-'ii'- oxiilaUm mr* .«jt.iidjcri. l-oi ' rv furor j iish a >vu!t. interaction of propylene, ammonia and oxygen on silver films .aid a silver membrane catalyst were examined. The existence of the molecular oxygen on the silver surface at the presence of propylene and ammonia was proved. It was shown, that' the adsorption of propylene on the outlet for oxygen surface of the silver membrane catalyst changed the limiting' stage of the oxygen diffusion through silver and led to the increase of the oxygen penetration through silver during the process of the propylene oxidation. It was found that ammonia caused the propylene adsorption, and suppressed the process of complete oxidation of propylene on silver. Joint oxidation of propylene and ammonia by the diffusing oxygen led to the formation of nitrogen raonooxyde.

лоачп с

С-си^тн ^ . — -

Адсорбция и окисление пропилена на серебре в присутствии аммиака.

5 настоящей работе исследованы адсорбированные формы кислорода и пропилена в присутствии на поверхности серебра аммиака и влияние последнего на пооцесс окисления пропилена.

Впервые изучено совместное взаимодействие пропилена, кислорода и аммиака с поверхностью серебряных пленок и фолы. а сакле серебряного мембранного катализатора. Доказано существование на поверхности серебра в присутствии аммиака и пропилена молекулярного кислорода. Показано, что адсорбция пропилена на поверхности серебряного мембранного катсишаат^ри меня».-? лимит крушу» стадию диффузии кислорода через серебро, что приводит к увеличению кислородопронмцаемости серебра в- процессе окисления пропилена. Обнаружено, что пропилен может адсорбироваться на серебре в присутствии аммиака. Аммиак подавляет процессы глубокого окисления пропилена на серебре. Совместное окисление пропилена и аммиака диффундирующим через серебро кислородом приводит к образованию монооксида азота.