Адсорбция из растворов смесей полимеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ОБ АДСОРБЦИИ ПОЛИМЕРОВ

1.1. Теоретическое описание конфигурационного состояния адсорбированных цепных молекул.

1.2. Адсорбция из разбавленных растворов

1.3. Адсорбция из концентрированных растворов

1.4. Адсорбция из смесей полимеров

1.5. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЯ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Методика проведения адсорбционных измерений

2.2.2. Методы определения концентрации растворов

2.2.3. Определение доли связанных сегментов.

2.2.4. Определение вторых вириальных коэфсрлциентов в растворах смесей полимеров.

2.2.5. Определение параметра термодинамического взаимодействия

2.2.6. Исследование структурообразованил в растворах полимеров.

ГЛАВА 3. ЭКСШШШТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Характеристика термодинамического состояния исследованных систем.

3.2. Молекулярная подвижность полистирола и полибу-тилметакрилата в четыреххлористом углероде

3.3. Структурообразование в растворах полимеров

3.4. Изучение адсорбции из индивидуальных растворов полимеров и их смесей в зависимости от концентрации и содержания адсорбента.

3.5. Зависимость дож адсорбированных сегментов полимерных молекул от концентрации раствора.

3.6. Особенности проявления молекулярной подвижности адсорбированных цепей при адсорбции из растворов смесей полимеров в условиях адсорбционного равновесия

3.7. Влияние температуры и содержания адсорбента на адсорбцию.

3.8. Влияние молекулярной массы полимеров на адсорбцию из растворов их смесей.

ВЫВОДЯ.

Адсорбция полимеров на границе раздела твердое тело - жидкость привлекает большое внимание исследователей, поскольку процессы адсорбции играют существенную роль не только в комплексе конечных физико-химических и флзико-механических свойств полимерных материалов, но и в ходе формирования полимерного материала, при его переработке или синтезе в тех случаях, когда эти процессы протекают в присутствии твердых тел иной природы - наполнителей, пигментов, на поверхности металлов, стекла и др. Образование клеевых соединений, нанесение лакокрасочных покрытий и ряд других технологических процессов включает в себя как первую стадию адсорбцию полимеров на поверхности частиц твердой фазы.

Исследованию адсорбции полимерных молекул из разбавленных растворов посвящено значительное количество экспериментальных и теоретических работ, накоплен достаточно большой объем информации о влиянии оздельных факторов на адсорбцию, предложены новые экспериментальные методы для изучения толщин адсорбционных слоев и доли сегментов/макромолекул, связанных с поверхностью адсорбента. Вместе с тем, адсорбция из концентрированных растворов изучена еще недостаточно. Однако именно случаи адсорбции из концентрированных растворов представляют наибольший практический и теоретический интерес, так как позволяют приблизиться к рассмотрению строения адсорбционных слоев полимеров в реальных системах.

Кроме того, в практике получения наполненных полимеров и покрытий часто используются смеси нескольких полимеров, в связи с чем исследование адсорбции из смесей представляет особый интерес. Работы в этой области /4 - б/ показали наличие селективности адсорбции и различий в кинетике адсорбции оздельных компонентов полимерной смеси. Как правило, один из полимеров в зависимости от сродства к поверхности адсорбируется предпочтительнее.

Ключом к пониманию явлений, происходящих при адсорбции из многокомпонентных систем, служит изучение термодинамического состояния, определение параметров термодинамического взаимодействия, характера структурообразования в растворе. Мезду тем, в этом направлении сделано еще мало,

В работах Ю.С.Липатова и сотрудников /7-11/ впервые было выдвинуто предположение о связи адсорбции и спруктурообразования в умеренно-концентрированных и концентрированных растворах полимеров. Действенность данного подхода подтвердилась при всестороннем изучении большого числа полимерных систем в зависимости от многих параметров /1-3, 12-21/. На основании полученных материалов были установлены основные закономерности адсорбции полимеров из умеренно -концентрированных и концентрированных растворов, позволившие развить флзико-химическую теорию агрегативной адсорбции.

Логическим продолжением таких исследований является изучение адсорбции из смесей полимеров. До сих пор не установлена взаимосвязь между структурообразоввнием и адсорбцией в таких системах.' Поэтому основной задачей настоящей работы, в которой продолжены исследования адсорбции и структурообразования, является изучение адсорбции смесей полимеров из умеренно-концентрированных растворов. Так как теория агрегативной адсорбции допускает одновременную адсорбцию на поверхности и агрегатов маЕфомолекуя, и изолированных цепей, то она объясняет и такой необычный для классических теорий адсорбции факт, как зависимость величины адсорбции от соотношения адсорбент-раствор. Поэтому одной из важных задач в установлении особенностей адсорбции из смесей полимеров было рассмотрение влияния изменения количества адсорбента в растворе, соотношения компонентов, температуры.

Впервые в данной работе экспериментальное изучение адсорбции

- б смесей из умеренно-концентрированных растворов позволило связать ее с термодинамикой взаимодействия компонентов в тройной системе и на этой основе сформулировать общие закономерности адсорбции из смесей в рамках концепции агрегашивной адсорбции.

- 7

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведены систематические исследования адсорбции из растворов смесей полимеров в зависимости от содержания адсорбента, концентрации,температуры, молекулярной массы с учетом термодинамического состояния, структурообразования и молекулярной подвижности в таких сложных системах. Обнаружен более сложный характер зависимости адсорбции из растворов смесей полимеров от указанных параметров по сравнению с адсорбцией из растворов индивидуальных полимеров. В результате этих исследований было показано, что величина адсорбции и форма изотерм одного из компонентов в смеси являются функциями наличия другого полимерного компонента в растворе. Установлена зависимость адсорбции из растворов смесей полимеров от соотношения адсорбент-раствор в рамках молекулярно-агрегативного механизма адсорбции.

2. Впервые проведено определение доли связанных сегментов "р" в адсорбционных слоях, сформиров анных из умеренно-концентрированных растворов смесей полимеров при- различном содержании адсорбента в системе. Установлена антибатная зависимость между величиной адсорбции и долей связанных сегментов. Показано, что величина "р" в значительной степени зависит от соотношения адсорбент-раствор. Определенные значения доли связанных сегментов меньше известных из литературы значений "р" для адсорбционных слоев, сформированных из разбавленных растворов, что обусловлено преимущественной адсорбцией агрегатов, а не изолированных молекул.

3. Установлено, что термодинамически несовместимые полимеры ПС и ПБМА. в общем растворителе СС14 образуют термодинамически устойчивую систему, сохраняя при этом свои индивидуальные структурные характеристики. Доказательством этому могут служить

- 113 исследования молекулярной подвижности в растворах смесей полимеров методом ШР высокого разрешения в зависимости от температуры и соотношения компонентов, показавшие, что подвижность макромолекул каждого из компонентов смеси такая же, как и в растворах индивидуальных полимеров, то есть, что в тройной системе ПС-ПБМА-СС!^ макромолекулярные клубки и агрегаты макромолекул полимеров различной химической природы не образуют зацеплений.

4. Обнаружено существенное уменьшение размеров агрегатов в случае системы: полимер-полимер-растворитель, что, вероятно, связано, с одной стороны, с изменением термодинамического окружения одного полимера при добавлении другого компонента, с другой - с упоминавшейся выше независимостью поведения макромоле-кулярных клубков в растворах смесей двух полимеров в общем растворителе. Эти два фактора, по-видимому, и оказывают влияние на степень агрегации индивидуальных макромолекул в тройных системах.

5. Впервые были получены данные по молекулярной подвижности адсорбированных полимерных цепей в сложных системах в условиях адсорбционного равновесия. Эти результаты позволили установить взаимосвязь между адсорбируемо с тыо полимеров и их молекулярной подвижностью в сложной адсорбционной системе в условиях подвижного равновесия, зависящего от соотношения адсорбент-раствор. Установлено, что молекулярная подвижность адсорбированных макромолекул существенно зависит от механизма адсорбции, то есть от того, адсорбируются ли макромолекулы в виде изолированных клубков, или макромолекулярных агрегатов.

1. Липатов 10.С. Коллоидная химия полимеров. - Киев: Науко-ва душа, 1984. - 344 с.

2. Липатов 10.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1980. - 260 с.

3. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1972. - 195 с.

4. Thies С. The Adsorption of polystyrene-poly-(methyl-me-thacrylate) mixtures at a solid-liquid interface. J. Phys. Chenu, 1966, v. 70, N 12, p. 3783-3790.

5. Botham R., Thies C. The adsorption behavior of polymers mixtures. - J. Polym. Sci., C, 1970, IT 30, p. 369-380.

6. Botham R., Thies C. The adsorption behavior of mixtures of styrene and butadiene polymers. J. Colloid and Interface Sci., 1973, v. 45, N 3, p. 512-520.

7. Липатов Ю.С. Исследование структурообразования в концентрированных растворах полимеров и в наполненных полимерах: Автореф. дисс. докт. хим. наук. -М., 1964. 22 с.

8. Липатов Ю.С., Перышкина Н.Г., Сергеева Л.М. Исследование взаимодействия полимеров с наполнителями. 1У. Адсорбция стекловолокном желатины, полиметакриловой кислоты и ее сополимеров из растворов. Высокомолекуляр. соединения, 1962, т. 4, № 4, с. 596 - 599.

9. Липатов Ю.С., Перышкина Н.Г., Сергеева Л.М. Исследование взаимодействия полимеров с наполнителями. II. Адсорбция полимеров стекловолокном из раствора. Высокомолекуляр. соединения, 1960, т. 8, Ш 10, с. 1569 - 1574.

10. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. О связи между адсорбцией полимеров из растворов и их адгезией к твердой поверхности.- 115

11. Докл. АН БССР, 1962, т. б, § 1, с. 42 44.

12. И. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Исследование адсорбции полимеров стекловолокном из растворов. В кн.: Ионообмен и сорбция из растворов. Минск: Изд-во АН БССР, 1968, с. 68 - 72.

13. Липатов Ю.С., Тодосийчук Т.Т., Сергеева Л.М. Адсорбция олигоэтиленгликольадипината на твердых поверхностях и структуро-образование в его растворах. Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б, 1972, т. 14, Ш 2, с. 121 - 123.

14. Сергеева Л.М., Чеснокова H.A., Тодосийчук Т.Т., Заба-ровская Е.И. Изучение адсорбции эпоксидных смол на стекловолокне. В кн.: Гетерогенные полимерные материалы. Киев: Наукова думка, 1973, с. 96 - 102.

15. Lipatov Yu. Adsorption of polymers from concentrated solutions. Progr. Colloid and Interface Sei., 1976, v.61,1. N 1, p.12-23.

16. Сергеева Л.М., Тодосийчук Т.Т., Липатов Ю.С. Исследование адсорбции олигомеров на стекле. В кн.: Структура и свойства поверхностных слоев полимеров. - Киев: Наукова думка, 1972, с. 68 - 74.

17. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М., Тодосийчук Т.Т., Чеснокова H.A. Исследование адсорбции полимеров и олигомеров на неорганических наполнителях. В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова думка, 1971, с. 73 - 78.

18. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М., Тодосийчук Т.Т., Храмэ-ва Т.С. Зависимость доли адсорбированных сегментов полимерных молекул от концентрации растворов. Коллоидн. ж., 1975, т. 37, ® 2, с. 280 - 284.

19. Липатов Ю.С., Храмэва Т.С., Тодосийчук Т.Т. Сергеева Л.М. Исследование адсорбции поликарбоната и полистирола методом ядерного магнитного резонанса. Коллоидн. ж., 1977,т. 39, Ш 1, с. 174 177.

20. Lipatov Yu., Sergeeva L. Adsorption of polymers from concentrated solutions. Adv. Colloid and Interface Sci., 1976, v.6, N 1, p.1-92.

21. Липатов Ю.С., Тодосийчук Т.Т., Сергеева Л.М., Шумс-кийВ.Ф. Исследование толщины адсорбционных слоев олигомеров на твердой поверхности. Высокомолекуляр. соединения. Сер. А, 1973, т. 15, 1 10, с. 2243 - 2248.

22. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М., Тодосийчук Т.Т., Храмова Т.С. Об особенностях адсорбции макромолекул из концентрированных растворов. Докл. АН СССР, 1974, т. 218, i 5, с. 1144 -1146.

23. Clark A., Lal М., Turpin М. Configurational state of adsorbed chain macromolecules. Farad. Soc. Disc. Chem. Soc., 1975, N 59, p.189-195.

24. Lal M., Turpin M., Ricardson K., Spencer D. Configurational behavior of isolated chain molecules adsorbed from ather-mal solution. In: ACS Symp.,Ser. N 8.,Adsorpt. at Interface., 1975, p.16-27.

25. Lal M., Stepto R. Configurational behaviour of adsorbed polymer molecules. J. Polym. Sci. : Polym. Symp., 1977, N 61, p.401-412.

26. Hoeve C.A.J. On the general theory of polymer adsorption at a surface. J. Polym. Sci., part С : Polym. Symp., 1970,1. N 30, p. 361-367.

27. Hoeve C.A.J. On the general theory of polymer adsorption at interfaces.- J. Polym. Sci., part С : Polym. Symp., 1971,1. N 34, P. 1-Ю.

28. Hoeve C.A.J. On the theory of polymer adsorption at an interface. J.Polym.Sci.: Polym. Symp., 1977, N 61, p.389-399.- 117

29. Hesselink F.T. On the theory of the stabilization of dispersions hy adsorbed macromolecules. J. Phys. Ghem., 1971, v.75, N 1, p.65-71.

30. Hesselink F.T. On the theory of stabilization of dispersions with adsorbed polymer. J. Polym. Sci. : Polym. Symp., 1977, N 61, p. 439-450.

31. Липатов 10.С. Современные теории адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Успехи химии, 1981, т. 50, 1 2, с. 355 -379.

32. Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules. J. Phys. Chem.f 1979, v. 83, N 12, p.1619-1635.

33. Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Partition function, segment density distribution and adsorption isotherms. - J. Phys. Ghem., 1980, v. 84, N 5, p.178-190.

34. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982. - 368 с.

35. Kawaguchi М., Takahashi A. Molecular weight dependence of the thickness of the polystyrene layer adsorbed onto a metal surface in good solvent conditions. Macromolecules, 1983, v.16, N 9, p.1465-1469.

36. Kawaguchi M., Takahashi A., Hayakava K. Adsorption of polystyrene onto a metal surface in good solvent conditions. Macromolecules, 1983, v. 16, 3T 4, p. 631-635.

37. De Gennes P.G. Polymer solutions near on interface. 1. adsorption and depletion layers. Macromolecules, 1981, v.14,1. N 6, p. 1637-1644.

38. Цветков B.H., Эскин B.E., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. - 718 с.

39. Моравец Г. Макромолекулы в растворах. М.: Мяр, 1967. -398 с.

40. Тагер A.A. Шлзико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. -544 с.

41. Vander Linden Ch., Van Leemput R. Adsorption studies of polysterene on silica. I. Monodisperse adsorbate. J. Colloid and Interface Sei., 1978, v. 67, N 1, p.48-62.

42. Takahashi A., Kawaguchi M., H. Hirota, T.Kato, Adsorption of polystyrene at the 6 - temperature. - Macromolecules, 1980, v.13, H 5, p. 884-889.

43. Kawagushi M., Takahashi A. Effect of solvent power on the adsorption of polystyrene onto a metal surface. J. Polym. Sei. : Polym. Phys. Ed., 1980, v. 18, IT 10, p.2069-2076.

44. Chan P.S., Minhas P.S., Robertson A.A. Sorption of polymers on cellulose. 1. Solvent effect. J. Colloid and Interface Sei., 1970, v. 33, N 4, P. 586-597.

45. Полонский T.M., Закордонский В.П. Адсорбция ß -циан-этилового эфлра поливинилового спирта из бинарных растворителей.-Коллоидн. ж., 1971, т. 33, 15, с. 721 728.

46. Лунина М.А., Лисичкин Г.В. Исследование условий стабилизации высокодисперсных железа и олова растворами полимеров.-Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б, 1975, т. 17, 19, с. 658 -661.

47. Sakai Н., Fujimori Т., Imamura J. She fraction of bound- 119 segment and the chain motion of adsorbed poly(methyl-methacryla-be) at the solution solid interface as studied by electron spin resonance. - Bull.Chem.Soc.Jap., 1980, v.53, N 12, p.3457-3461.

48. Sato Т., Tanaka Т., Yoshida T. The adsorption of poly (dimethyl siloxane) at a liquid-solid interface. J. Polym. 3ci., B, 1967, v. 5, N 10, p.947-953.

49. Howard G.J. Mc Conel. Adsorption of polymers at the solution solid interface. - J. Phys. Chem., 1967, v. 71, N 9, p. 2974-2995.

50. Ellerstein S., Ullraann R. The adsorption poly (methyl -metha-crylate) from solution. J. Polym. Sci., 1961, v. 55,1. ET 1б1, p.123-155.

51. Липатов Ю.С. Змзическая химия наполненных полимеров. -И.: Химия, 197?. 304 с.

52. Patel V.M., Patel O.K., Patel К.С., Patel R.D. A study on adsorption of poly(methyl-methacrylate) on aluminium silicate). - Angew. makromol. chem., 1971, B18, S.39-47.

53. Kellaway J.W., Najib N.M. The adsorption of hydrophi-lic polymers at the polystyrene-water interface. Int. J. Pharm., 1980, v. 6, N 3-4, p. 285-294.

54. Солтыс М.И., Полонский Г.М., Сеньков Н.П., Малеев И.И. О температурной зависимости адсорбции полимеров эфиров мет акриловом кислоты. Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б, 1973,т. 15, № 7, с. 494 496.

55. Туторский И.А., Миронова Е.Ф., Скловский М.Д., Комаров В.М. Адсорбция полибутадиена на полистироле. В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Тез. докл. 5 Респ. симпоз. Киев : Наукова думка, 1982, с. 111 - 112.

56. Солтыс М.Н., Малеев И.И., Полонский Г.М., Микитюк И.М. Адсорбция полиметакриловой кислоты на окиси алюминия. В кн.:

57. Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1970, с. 65 70.

58. Hamori Е., Forsman V/.C., Hughes R.E. Adsorption of poly(methyl-methacrylate) from dilute solution by silica and silicic acid. Macromolecules, 1971, v.4, N 2, p.193-198.

59. Скрылев JI.Д., Савина P.E. К вопросу об адсорбционной активности наполнителей каучука. Коллоидн. ж., 1965, т. 27, Ш 4, с. 605 - 608.

60. Vander Linden Ch., Van Leemput R. Adsorption studies of polystyrene on silica. II. Polydisperse adsórbate. J. Colloid and Interface Sci., 1978, v. 67, N 1, p.63-69.

61. Pelter R.E., Ray L.N. Polymer adsorption studies atthe solid-liquid interface using gel permeation chromatography.-J. Colloid and Interface Sci., 1970, v. 32, N 2, p.349-360.

62. Сенькив Н.П., Полонский T.M. Влияние молекулярной массы на адсорбцию полимеров из разбавленных растворов. В сб.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова думка, 1971,с. 57 62.

63. Ходжиева А.Х., Яблочкина Л.Д. К вопросу об адсорбции некоторых полимеров на каттакурганском бетоните. Шиз.-хим. исслед. синтет. и природн. соединений, Самарканд, 1980, с.70-75.

64. Crant Warren Н., Smith Leslie Е., Stromberg R.R. Adsorption and desorption rates of polystyrene on flat surface.-Faraday Discuss.Chem.Soc.,1975,N59, 209-217.Discuss, 250-261.- 121

65. Kawaguchi M., Sano Т., Takahashi A, Adsorption of a synthetic rubber onto a white carbon surface. Polym. J., 1981, v. 13, IT 11, p.1019-1025.

66. Greene B.W. The effect of adsorbed salt on the adsorba-bilit'y of a synthetic polyelectrolyte. J. Colloid and Interface Sci., 1971, v. 37, N 1, p. 144-153.

67. Herd J.M., Hopkins A.J., Howard G.J. Adsorption of polymers at the solution solid interface. IV. Styrene methyl-methacrylate copolymers on silica. - Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr., 1970, v. 11, U 2, p. 1411-1418.

68. Еременко Б.В., Платонов Б.Э., Баран А.А., Мамченко A.B. Адсорбция полиэтиленоксида и электрокинетический потенциал частиц сернистой сурьмы в водных растворах. Коллоидн. ж., 1975, т. 37, IP 6, с. 1083 - 1089.

69. Nair P.R., Patel К.С., Patel R.D. Adsorption of amy-lose triacetate on porous adsorbents Starke, 1976, B28,1. N 8, S. 267-270.

70. Howard G.J., Woods S.J. Adsorption of polymers at the solution solid interface. VIII. Competitive effects in the adsorption of polystyrenes on silica. - J. Polym. Sci. : Polym. Phys., 1972, Part A2, v. 10, N 6, p.1023-1028.

71. Киселев A.B., Эльтеков Ю.А., БогачеваВ.А. Влияние природы поверхности наполнителя на адсорбцию полимеров. Адсорбция полипеопентилфталата. Коллоидн. ж., 1964, т. 26, Ш 4, с. 458 -464.

72. Кузаев А.И., Суслова Е.И., Энтелис С.Г. Адсорбционная- 122 хромаю графяя олигомеров по типам функциональности. Высокою-лекуляр. соединения. Сер. к, 1973, т. 15, Ш 5, с. 1178 - 1181.

73. Cohen Stuart М.А., Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Po-lydispersity effect and interpretation of polymer adsorption isotherms. -J.Polym.Sei. :Polym.Phys.Ed. ,1980,v.18,Itf3,p.559-573.

74. Scheutjens J.M.H.M., Fleer G.J. Some implications of recent polymers adsorption theory. - Eff. Polym. Dispers. Prop. London e.a., 1982, p.145-166.

75. Killmann E., Eisenlauer J., Korn M. The adsorption of macromolecules on solid liquid interfaces. - J. Polym. Sei. : Polym. Symp., 1977, N 61, p.413-429.

76. Killmann E., Klaus W. Kalorimetrische Untersuchungen ¡zur Adsorption von Polyathylenglykolen und Niedermolekularen Substanzen an Siliziumdioxid. Angew. Makromol. Chem., 1975» B. 43, S. '53-73.

77. Day J., Robb J.D. Conformation of adsorbed poly(vinyl pyrrolidinone) studied by infrared spectrometry. Polymer,1980, v. 21, IT 4, p.408-412.

78. Brebner K.J., Brown G.R., Chahal R.S. Adsorption of poly(dimethyl siloxanes) from solution on silica. Polymer,1981, v. 22, N 1, p. 56-62.

79. Joppine G.R. Strukturuntersuchengen an Adsorptionschichten Makromolekularer Stoffe. Makromol. Chem., 1974, В.175, N 6, S. 1931-1954.

80. Joppien G.R. IR-spektroskopische Charakterisierung der Adsorptionsschichte eines Linearen Polyesters an einer^FegO^.-Oberflache. Angew. makroraol. Ghem., 1978, B.70, S.189-197.

81. Joppien G.R. Charakterisierung von Adsorptionsschichten Linearer Polyester und Polyather und inter Gegenseitigen Wechselwirkung an der Oberflache von Wasserfreiem, Pyrogenem TiC^»-Angew. Makromol. Chem., 1978, B. 70, S.105-130.

82. Clark A., Robb J., Smith R. Influence of solvent on the conformation of polymers adsorbed at the solid-liquid interface. -J.Chem.Soc.Faraday Trans.,1974,v.70,N1, p.1186-1190.

83. Rinaudo M., Noik C. Adsorption of polysaccharides on a calcite using spin labelled polymers. Polyra. Bull., 1983, v. 9, N 10-11, p. 543-547.

84. Баран А.А., Кочерга И.И., Соломенцева И.М. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров.

85. Изучение адсорбции ПЭО коллоидными частиц шли AgJ . Коллоидн. ж., 1977, т. 39, 1 1, с. 9 15.

86. Баран A.A., Кочерга И.И., Соломенцева И.М., Курилен-ко О.Д. Изучение адсорбции ПВС и структуры адсорбционного слоя на коллоидных частицах. Коллоидн. ж., 1977, т. 39, Р 1, с. 1624.

87. Куриленко О.Д., Баран A.A., Кочерга И.И., Соломенцева И.М. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров. 3. Адсорбция ПВС и ее влияние на устойчивость гидрозоля AgJ . Коллоидн. ж., 1976, т. 38, 1 3, с. 425-430.- 124

88. Баран А.А., Платонов Б.Э. Электроповерхностные характеристики полимерсодержащих дисперсных систем. Успехи химии,1981, т. 50, Ш 1, с. 161 191.

89. Kojima Takakazu. Studies of molecular aggregation of a polybenzimidazole in solution by fluorescence spectroscopy. J. Polym. Sci. : Polym. Phys. Ed., 1980, v. 18, IT 8, p. 1685-1695.

90. Будтов В.П., Домтечева H.A., Трапезникова Г.В. Влияние молекулярной массы, содержания ацетатных групп и способа получения на структурообразование в водных растворах ПВС. Высокомо-лекуляр. соединения. Сер. А, 1981, т. 23, Ш 6, с. 1210 - 1215.

91. Петропавловский Г.А., Васильева Г.Г., Бересткин Ю.В., Троицкая А.В. О взаимосвязи надмолекулярной структуры метилцел-люлозы в водных растворах с фдзико-механическими свойствами пленок. Ж. прикл. химии, 1983, т. 56, ® 2, с. 366 - 370.

92. L.Markvickova, J.Stejskal, J.SpevaXek, J.Horska," O.Oua-drat. Aggregation behaviour of stereoregular poly(methyl-metha-crylates) in dilute solution : light scattering and proton n.m.r. Polymer, 1983, v. 24, N 6, p. 700-706.

93. КобецЛ.П., Пригородов В .H., Чу баров a M. A., Кузнецова M.A. Структурообразование в растворах эпоксщцных смол. Тезисы докладов У Всесоюзной конференции по композиционным материалам, 1981. Вып. 2, М., с. 117 - 119.

94. Guven Olgun, Elton Ender. Molecular associations in aqueaus solutions of high molecular weight poly(17-Vinyl-2-pyrro-lidone) Makromol. Ghem., 1981, B.182, N 2, p.3129-3134.

95. Тимофеева Т.Н., Аверьянова В.M. Влияние природы растворителя на процессы структурообразования в растворах ацетатов целлюлозы. Высокомолекуляр. соединения. Сер. А, 1982, т. 24,1. W 11, с. 2268 2274.

96. Mandema W., Zeldenrust H., Emeirs С.A. Association of- 125 block copolymers in selective solvents. 1. Measurements on hy-drogenated poly(styrene-isoprene) in decane and in decane and in transdecalin.-Makromol.Chem. ,1979, B. 180,1*6» S.1521-1538.

97. Wolfft C., Silberberg A., Priel Z., Layec-Raphalen M.К.-Influence of the association of macromolecules in dilute solution on their reduced viscosity.-Polymer,1979»v.20,N3ip«281 -287.

98. Вощкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975.512 с.

99. Малинский Ю.М. Релаксация и с тру кту ро о бр а эов ани е в тонких полимерных прослойках. Высокомолекуляр. соединения. Сер. А, 1968, т. 10, 1 12, с. 2662 - 2667.

100. Богомолова Е.П., Трапезников А.А., Федотов В.Н. Адсорбция полиэфира и его фракций на двуокиси титана в широком интервале концентраций. Высокомолекуляр. соединения. Сер. А, 1970, т. 12, 16, с. 1216 - 1222.

101. Богомолова Е.П., Трапезников А.А., Шалопалкина Т.Г. Адсорбция эпоксидной смолы на порошках AlClg и NaCl. Коллоидн. ж., 1975, т. 37, 3 2, с. 224 - 229.

102. Якунина Г.В., Ермилов П.И. Изучение диспергирующего и стабилизирующего действия фракций пентафталевой смолы. Лако-красоч. материалы и их применение, 1972, f= 4, с. 14 -16.

103. Захаречев В.П., Ермилов П.И. Определение толщины ад-сорбционно-сольватных слоев лаковых смол на поверхности пигментов. Лакокрасоч. материалы и их применение, 1972, 11 5, с. 3-6.

104. Еременко Б.В., Платонов Б.Э., Усков И.А., Любченко И.И. 9лектрокинетический потенциал кварца в водных растворах полиокси-этилена. Коллоидн. ж., 1974, т. 36, 12, с. 240 - 244.

105. Киселев А.В., Ковалева Н.В., ХопинаВ.В., Эльтеков Ю.А. Адсорбционные слои полиэтиленгликолей на поверхности рутила и их исследование газохроматографическим методом. Высокомолекуляр.- 126 соединения. Сер. А, 1974, т. 16, Ш 5, с. 1142 1147.

106. КленинВ.И., КленинаО.В. Надю л екулярные частицы в растворах ацетилцеллюлозы. В кн.: Механизм процессов пленко-образования из полимерных растворов и дисперсий. М.: Наука, 1966, с. 32 - 44.

107. Кленин В.И., Рыбакова И.Д., Гликман С.А. Исследование формы и размеров частиц коллоидных растворов эфиров целлюлозы. -Коллоидн. ж., 1962, т. 24, Ш 4, с. 696 701.

108. Алексеева В.М., Шяхман В. Д., КленинВ.И. Влияние надмолекулярной структуры растворов теплостойкого поливинилхлорида на свойства полученных из него волокон. Высокомолекуляр. соединения. Сер. А., 1970, т. 12, 3 И, с. 2532 - 2540.

109. КленинВ.И., Щеголев С.Ю., Лаврунин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1977, - 176 с.

110. Shick M.J.t Harvey E.N. Competitive adsorption of polymers at the graphon liquid interface. J. Polym. Sei. : Po-lym. betters, 1969, part B, v. 7, N 7, p. 495-506.

111. Федушинская Л.Б., Солтыс M.H. Исследование совместной адсорбции полиметакриловой кислоты и поливинилового спирта на окиси алюминия. Вестник Львовского ун-та. Сер. хим., 1975, вып. 17, с. 55 - 58.

112. Тростянская Е.Б., Виноградов В.М., Шадчина З.М. сформирование промежуточного слоя в зоне контакта связующего с наполнителем. -Пласт, массы, 1979, 17, с. 13-15.

113. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. -542 с.

114. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений, адсорбированных веществ. М.: Наука, 1972. -459 с.- 127

115. Инфракрасная спектроскопия. Под ред. ДехантаИ., М. : Химия, 1976. 472 с.

116. Fontana B.J., Thomas J.H. The Configuration of adsorbed alkyl methacrylate polymers by infrared and sedimentation studies. J.Phys.Chem., 1961, v.65, N 3, p.480-490.

117. Штаркман Б.П. В кн.: "Получение и свойства поливинил-хлорида", под ред. Зильбермана Е.И., гл. УШ, М. : Химия, 1963.430 с.

118. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. -М.: Наука, 1973. 350 с.

119. Scholte Th.G. Light scattering of consentrated polydisperse polymer solutions. J. Polym. Sci., Polym. Symp., 1972, IT 39, p. 281-291.

120. W.Heller, V/.J.Pangonis, Theoretical investigations of the light scattering of colloidal spheres. I. The specific turbidity. J. Ghem. Phys. 1957, v. 2б, II 3, p. 498-506.

121. W.Heller, H.L.^hatnagar, M.Nakagaki, Theoretical investigation on the light scattering of spheres. J. Ghem. Phys., 1962, v. 36, N 5, p. 1163-1170.

122. Okazawa T. On the narrow miscibility gap in polymer 1-polymer 2 solvent ternary systems. - Macromolecules, 1975,v. 8, 3, P. 371-373.

123. Delmas G., Patterson D. The temperature dependence of polymer chain dimensions and second virial coefficients, Polymer, 1966, v. 7, N 10, p.513-524.

124. Van der Esker M.V7. Incompatibility of polymer solutions. 1, Binodals and spinodals in the system polystyrene-polyi-sobutylene-toluene.-J.Pol.Sci.îPol.Phys.Ed.,1976,v.14,N1,p.1943-1952

125. Strazielle C. Etude du paramétré d'interaction polymere-polymere pour le systeme ternaire solvent-polydimethyl silo- 128 xane-polystyrene. Influence de la concentration et de la masse moleculaire. Eur. Polym. J., 1979, v. 15, N 1, p. 55-59.

126. O. Ghu В., Kubota K., He M.J., Lin J-H. Static and dynamical properties of polystyrene in carbon tetrachloride. Macro-molecules, 1971, v. 14, 2, p. 392-395.

127. Allen G., Gee G., Nicholson J.P. The miscibilityof polymers: I Phase equilibria in systems containing two polymers and a mutual solvent. Polymer, 1970, v. 1, N 1, p.56-62.

128. Demma G., Rossi E., Segre A.L. Evidence of compatibility in the melt for poly(ethylene oxide) poly(methyl methacrylate)13blends by С n.m.r. investigations. Polym. Commun., 1983, v. 24, N 9, p. 266-267.

129. Сергеева Л.М. Адсорбция олигомеров и полимеров из растворов и свойства граничных слоев полимеров.: Автореферат дисс. докт. хим. наук. Киев, 1974. - 42 с.

130. Кулезнев Б.Н. Смеси полимеров .-М. :Химия, 1980.- 304 с.

131. Бектуров Е.А. Тройные полимерные системы в растворах. Изд-во"Наука" Казах. ССР, Алма-Ата, 1975. 250 с.

132. Lin С.-J., Rosen S.L. Light-scattering studies on polystyrenes in isorefractive poly(methyl methacrylate) toluene "solvent". J. Polym.Sci.:Polym.Phys.Ed.,1982,v.20,N8,p.1497-1502.

133. Cotts D.B. Properties of semidilute polymer solutions: investigation of an optically labeled three-component system.

134. J. Polym. Sci. : Polym.Phys.Ed., 1983, v.21, N8, p.1381-1388.

135. Энциклопедия полимеров. M. :Химия, 1972, т. 1, с.1075.

136. Miyamoto Т., Cantow H.-J. A nuclear magnetic resonance study on the adsorption of poly(methyl methacrylate) at a solid/ liquid interface. Makromol. Chem., 1972, B.162, S.43-51.

137. Takahahi A., Kawaguchi M. The structure of macromolecu-les adsorbed on interfaces. Advances Polym. Sci., 1982, v.46, p.1-45.

138. В заключение вьражаю искреннюю благодарность научному руководителю академику АН УССР Липатову Юрию Сергеевичу за предоставление теш диссертации, руководство, постоянный интерес к работе.