Адсорбция поверхностно-активных веществ из органических растворителей и воды на поверхности магнетита тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ
|
Рамазанова, Анна Геннадьевна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Иваново
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2000
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.04
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
ЛП
На правах рукописи
СЪЛбсЯаС- Лс£& (
РАМАЗАНОВА Анна Геннадьевна
АДСОРБЦИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И ВОДЫ НА ПОВЕРХНОСТИ МАГНЕТИТА
02.00.04 - Физическая химия
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Иваново 2000
Работа выполнена на кафедре неорганической химии Ивановского государственного химико-технологического университета.
Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Кобенин В.А.
Научный консультант: кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник Королев В.В.
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Улитин М.В. доктор физико-математических наук, главный научный сотрудник Фомкин A.A.
Ведущая организация: Ивановский государственный университет,"
Защита состоится « » декабря 2000 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета К 063.11.01 в Ивановском государственном химико-технологическом университете по адресу: 153460, г.Иваново, пр.Ф.Энгельса, 7.
С диссертацией можно ознакомится в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета.
Автореферат разослан «ноября 2000 г.
Ученый секретарь , ,
диссертационного совета /.. Егорова Е.В.
гх-оа о п
Общая характеристика работы
Актуальность темы. Важнейшие проблемы современной теории адсорбции из растворов на твердых поверхностях связаны с изучением структуры поверхности твердых адсорбентов, роли растворителя и природы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Вопросы адсорбции ПАВ из различных сред на поверхности дисперсных оксидов железа актуальны для многих технологических процессов (получение магнитных жидкостей и магнитонаполненных материалов, в производстве катализаторов, в лакокрасочной' промышленности и т. п.). В рамках разрабатываемого в работе модельного физико-химического подхода возможно обоснование выбора ПАВ, растворителя и условий адсорбционного модифицирования поверхности оксидов железа для надежной стабилизации высокодисперсных частиц.
Среди всего разнообразия оксидов особое место занимает высокодисперсный магнетит, который широко используется в производстве магнитных дисков, планок, магнитных жидкостях и т.п. Однако, информация но изучению адсорбции на поверхности магнетита (Гс^О,,) крайне ограничена.
В числе разнообразных методов исследования процессов адсорбции на поверхности твердых адсорбентов одним из самых перспективных является ИК - спектроскопия, которая на уровне качественных и количественных оценок дает непосредственную информацию о взаимодействиях на поверхности и о структуре адсорбционных комплексов. Поэтому в работе основным методом исследования выбрана ИК - спектроскопия.
Работа выполнена в соответствии с утвержденным планом научных исследований ИХР РАН по теме: «Магнетохимия растворов и гетерогенных систем. Термодинамика строения магнитных коллоидных систем» (номер гос. регистрации: 01.96 0004090); на различных этапах работа получала поддержку: грант РФФИ № 96-03-33788а «Стабилизация коллоидных систем путем модификации высокодисперсной магнитной фазы магнитным полем» и грант ФЦП «Интеграция» К 0350.
Цель работы состояла в изучении методами ИК -спектроскопии, низкотемпературной адсорбции газов и
рентгеноструктурного анализа влияния напряженности магнитного поля и температуры в процессе синтеза магнетита на его кристаллическую структуру и удельную поверхность; в установлении влияния природы ПАВ и растворителей на адсорбционные свойства магнетита.
В связи с этим определились основные задачи проведенного в работе экспериментального исследования: - провести реакцию синтеза магнетита методом химической конденсации в магнитном поле О, 0.5, 1.0 Тл при температурах 278, 298, 348 К;
получить изотермы адсорбции олеата натрия при 298 К из водных растворов на поверхности магнетита, синтезированного при вышеуказанных условиях; ИК - спектроскопическим методом исследовать поверхность магнетита;
методом рентгеноструктурного, дисперсионного анализа и по низкотемпературной адсорбции газов установить влияние магнитного поля и температуры на кристаллическую структуру, удельную поверхность и размер кристаллитов Ге304;
равновесно-адсорбционным методом провести
политермическое исследование адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита; изучить закономерности процесса адсорбции жирных кислот (стеариновой, олеиновой и линолевой) на поверхности Ее304 из растворов четыреххлористого углерода и гексана;
Научная новизна. Впервые проведено исследование влияния температуры и магнитного поля в процессе синтеза магнетита на его кристаллическую структуру и удельную поверхность методами ИК - спектроскопии,
низкотемпературной адсорбции газов и рентгеноструктурного' анализа. Показано, что удельная поверхность и размер кристаллитов магнетита зависят от условий его синтеза.
Показана возможность применения метода ИК -спектроскопии пропускания для количественного и качественного анализа процесса адсорбции ПАВ на поверхности высокодисперсного магнетита.
Получены изотермы адсорбции стеариновой, олеиновой, линолевой кислот и олеата натрия из , растворов четыреххлористого углерода, гексана и воды на поверхности магнетита. Экспериментально установлено, что параметры изотерм адсорбции зависят от условий получения адсорбента, природы ПАВ и растворителя. Показано, что адсорбция поверхностно-активных веществ, протекает по механизму объемного заполнения пористого пространства адсорбента раствором адсорбата.
Практическая значимость. Полученные результаты могут быть использованы в фундаментальных исследованиях процессов адсорбции ПАВ из растворов на поверхности металлов и их оксидов. Представленные в работе данные полезны при разработке новых и оптимизации существующих
методов синтеза устойчивых магнитных коллоидных систем. Кроме этого результаты работы используются в процессе преподавания спецкурсов студентам высшего химического колледжа РАН.
Апробация работы. Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на VI международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1995 г.), 1-региональной межвузовской конференции «Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования. Химия-96» (Иваново, 1996 г.), 1 международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии. Химия-97» (Иваново, 1997 г.), VII международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1998 г.), II международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии. Химия-99» (Иваново, 1999 г.), международной научной конференции «Жидкофазные системы и нелинейные процессы в химии и химической технологии» (Иваново, 1999 г.), международной студенческой конференции «Развитие, окружающая среда. Химическая инженерия» (Иваново, 2000 г.), Всероссийском семинаре «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбция» (Плес, 2000)международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации» (Иваново, 2000 г), 9-ой международной конференции по магнитным жидкостям (Плес, 2000):
По теме диссертации опубликовано 17 печатных работ, в том числе 4 статьи и тезисы 13 докладов на научных конференциях.
Структура и объем диссертации■ Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, приложения и списка использованных литературных источников.
Краткое содержание работы
Во введении обоснована актуальность исследуемой темы, сформулирована цель работы, охарактеризована научная новизна и практическая значимость.,
В обзоре литературы рассмотрены особенности процесса адсорбции на границе раздела фаз твердое тело - жидкость. Обсуждены различные факторы, влияющие на процесс адсорбции: химия поверхности адсорбента, природа растворителя и растворенного вещества, температура. Особое внимание уделено закономерностям процесса адсорбции на поверхности оксидов металлов.
Представлен анализ работ по изучению поверхности и адсорбционных комплексов методом ИК - спектроскопии. Отмечено, что данный метод наиболее универсален при исследовании адсорбционных систем, так как он дает прямую информацию о структуре и свойствах поверхностных соединений.
В экспериментальной части дано обоснование выбора методов и объектов исследования, охарактеризованы применяемые в работе вещества и методы их очистки, описан синтез высокодисперсного магнетита. Приводятся методики определения удельной поверхности , магнетита, его адсорбционной способности. Представлено описание поверхности и адсорбционных комплексов магнетита. Обоснован выбор уравнения для описания изотерм адсорбции. Приведены экспериментальные данные и оценены погрешности их определения.
Измерения величины предельной адсорбции проводили равновесно-адсорбционным методом. Равновесные концентрации исследуемых растворов олеата натрия определяли методом кондуктометрического титрования, с использованием контактной ячейки с плоскими платиновыми электродами и моста переменного тока Р5058. Погрешность при определении равновесных концентраций не превышала 1.5 %.
Равновесные концентрации растворов исследуемых жирных кислот в растворах четыреххлористого углерода и гексана определяли спектрофотометрически с . помощью
спектрофотометра «Specord-M80» по изменению интегральной интенсивности полосы поглощения -CHS- валентных
колебаний с максимумом 2928 см"1. Интегральную интенсивность, равную площади этой полосы, находили интегрированием молярного коэффициента поглощения в заданных пределах волнового числа с помощью программной кассеты «DATA HANDLING» для «Specord-M80». Относительная ошибка определения интегральной интенсивности полосы поглощения не превышала 0.1 %.
Статистическая обработка всех экспериментальных данных проводилась при помощи линейного метода наименьших квадратов. Степень влияния факторов на отклик оценивалась величиной коэффициента множественной корреляции (R) и дисперсией адекватности (S^) .
Влияние условий формирования высокодисперсных частиц магнетита на его кристаллическую структуру и удельную поверхность Сопоставление результатов низкотемпературной адсорбции газов, данных рентгеноструктурного и
дисперсионного анализа, позволило установить влияние
магнитного поля и температуры на удельную поверхность и размер кристаллитов магнетита.
Изучение кристаллической структуры и удельной поверхности магнетита осуществляли непосредственно на водной суспензии методом рентгеноотруктурного анализа. Результаты влияния условий синтеза магнетита на его относительную удельную поверхность (ОУП) представлены в таблице 1. Согласно - данным таблицы 1 повышение температурного режима синтеза магнетита с 278 до 348 К приводит к значительному уменьшению удельной поверхности образующихся кристаллитов.
Для магнетита, синтезированного в магнитном поле, значения Буд ниже для всех температурных режимов синтеза. С увеличением напряженности магнитного поля с 0.5 до 1.0 Тл эти значения уменьшаются. Наиболее резкое уменьшение Буд наблюдалось в интервале температур 278 - 298 К. Таким образом, влияние магнитного поля в процессе получения магнетита на кристаллизацию последнего наиболее наглядно проявлялось при 278 К. В этом случае магнитное воздействие приводит к уменьшению относительной удельной поверхности частиц. Однако, при 348 К наблюдается обратная зависимость. Как видно из данных табл. 1, повышение температуры синтеза приводит к росту кристаллитов. Влияние магнитного поля в процессе синтеза магнетита обнаружено Епервые.-
Таблица 1.
Параметры, характеризующие свойства поверхности магнетита.
условия синтеза размеры
индукция. Т, К 2уд' ОУП, % кристаллитов,
Тл М'/т А" '
0 103 140.9 56.6
0.5 273 56 127.3 66.2
1.0 68 107.4 70.4
0 129 100.0 76.0
0.5 298 100 98 .2 76.2
1.0 88 96.4 77.3
0 52 65.7 90 .3
0.5 348 64 62.1 90. 6
1.0 65 59.8 92.5
С целью определения среднего размера
конденсированных частиц магнитной фазы был проведен дисперсионный анализ полидисперсных систем магнетита.
синтезированного при различных температурах и при воздействии магнитного поля микроскопическим методом, определен средний размер частиц и функции распределения частиц по их размерам.
Л0/А<1 а) А0/Лс1 Ь)
20
15 ю 5
О
-5 0 5 10 15 20 35 X 35 0 5 10 15 20 25 30 35
<1, мкм с1, мкм
Рис.1. Дифференциальные кривые распределения частиц по размерам при синтезе магнетита в различных условиях: а) без магнитного поля, 6} в магнитном поле; 1-278 К, 2-298 К, 3-348 К.
Исследование водной суспензии магнетита (рис.1,а) показало, что для частиц, синтезированных в магнитном поле, высота максимума с ростом температуры синтеза уменьшается, т.е. полидисперсность растет. Для частиц магнетита, синтезированных в различных условиях, наибольшая высота максимума приходится на температуру 278 К и наименьшая на 298 К. Более резкое увеличение полидисперсности и размеров частиц происходит в отсутствии магнитного поля. Следует отметить, что зависимости, полученные микроскопическим методом, коррелируют с результатами рентгеноструктурного анализа, полученными на микроуровне. Приведенные данные со всей очевидностью свидетельствуют о влиянии магнитного поля и температуры на дисперсность суспензий магнетита. Вывод о влиянии условий синтеза магнетита на структуру его поверхности подтверждают данные по низкотемпературной - адсорбции газов.
Из данных таблицы 1 следует, что увеличение температурного режима синтеза магнетита от 298 до 348 К вызывает уменьшение его удельной поверхности более чем в 2 раза (от 129 до . 52 м2/г) . Наличие магнитного поля также вызывает уменьшение величины удельной поверхности.
Адсорбция олеата натрия на поверхности магнетита, синтезированного при различных условиях
Одной из характеристик поверхности является адсорбционная способность адсорбента. С целью выявления причин влияния магнитного поля и температуры в процессе синтеза магнетита на его адсорбционную способность была проведена адсорбция олеата натрия из водных растворов. На основании экспериментальных данных были построены изотермы адсорбции (рис.2). Параметры изотерм адсорбции определяли на основании уравнения теории объемного заполнения ъшкропор (ТОЗМ):
а = а„ ехр{ - [ <КТ/Еа) 1п (с3/с) Г } , где а, с - величина адсорбции адсорбата и его концентрация в растворе; с3- концентрация насыщенного раствора адсорбата; а^- предельная адсорбция адсорбата, ат=Уп/'Ут; Уп, Еа -объем пористого пространства и характеристическая энергия адсорбента; ут - молярный объем адсорбата; п - параметр, связанный со структурой пористого пространства твердого адсорбента. Величины предельной адсорбции а,„ олеата натрия на магнетите и характеристические энергии адсорбции Еа, которые были определены по уравнению ТОЗМ, 'представлены в таблице 2.
Таблица 2.
Параметры изотерм адсорбции олеата натрия из водного раствора на поверхности магнетита, синтезированного при различных условиях.
Условия синтеза ат, моль/г Еа, кДж/моль Уп , м'/г
27 3 К без поля 0.5 Тл 1.0 Тл 4.24'Ю"-1 3.З7'10~3 2.39'10"3 6.90 7.25 7.26 9.68'10~й 7.69" 10~8 5.46'Ю"5
298 К без поля 0.5 Тл 1.0 Тл 3.24-10--' 2.З9'10~3 2 .17"10~3 6.72 7.38 7.41 7.40-10"" 5. 4 6'Ю"8 4.96-10"8
348 К без поля 0.5 Тл 1.0 Тл 2.49-10"-' 1.88-10"-' 2. 97'10"3 6. 85 7 .34 6.62 5. 69' 10"в 4 .2 9'10"в 6.78-10"8
Из данных рис. 2 следует, что полученные изотермы адсорбции олеата натрия на магнетите относятся к Ь-типу по известной классификации экспериментальных изотерм из растворов. Такого типа изотермы характеризуют процессы адсорбции с параллельной ориентацией молекул адсорбата относительно поверхности. Из табл. 2 видно, что параметры изотерм адсорбции олеата натрия на поверхности магнетита зависят от условий его синтеза. Так, рост индукции
магнитного поля (от 0 до 1.0 Тл) и температуры в процессе кристаллизации магнетита вызывает уменьшение величины предельной адсорбции ПАВ. Величина характеристической энергии адсорбции при этом увеличивается. Значения объема пор адсорбента уменьшаются как с увеличением температуры, так и с увеличением индукции магнитного поля.
С целью выяснения термодинамических закономерностей процесса адсорбции ПАВ на поверхности магнетита, была проведена адсорбция олеата натрия из водных растворов при десяти температурах в интервале 278-358 К.
а'10', моль/г
а" 10% моль/г
6 4 2 01
10 15 20 25 30 35
Г 2
4 2 0{
О 5
3)
10 15 20 25 30
35 1
0 5 10 15 20 25 30 35 С* 10", моль/кг р-ля Рис. 2. Изотермы адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита,синтезированного при: 1) 278 К, 2) 298 К, 3) 348 К. 1-0 Тл, 2-0.5 Тл, 3-1.ОТл
60 50 40 30 20 10 0
О 10 , 20 30 40
с' 10% моль /кг р-ля
Рис.3 . • Изотермы адсорбции олеата натрия из водных растворов при различных температурах процесса адсорбции: 1.278 К, 2-298 К, 3-303 К, 4-338 К, 5-358 К.
Равновесные концентрации растворов определяли методом ковдуктометрического титрования. По
экспериментальным данным строили изотермы адсорбции (рис.3). Результаты расчетов приведены в таблице 3.
Таблица 3.
Параметры изотерм адсорбции олеата натрия из водник растворов на поверхности магнетита.
т, к моль/кг р-ля моль/г Еа, кДж/моль Ув, м'/г
? 88 0.45 • <■> 19-Ю"3 5.7 9 4.44'10""
2 93 0 . 61 1. 67'10"1 6.95 3.53-10"-
298 0.95 3. 2 4 МО"'. 6.72 7.3 9' 10""
303 1.30 ' 2. 62 '10"3 7.74 6.43' 10"с
308 1.42 1. 92'10~3 8.71 4 . 83' 10""
313 1.50 2. 21"10"-' 8.55 5.64-10""
318 1.55 3. 20-10"'. 7.86 3.25-10"'"
338 1. 60 1. 4 9" 10"-" . 9.19 3.88-10'
Изотермы (рис.3) и рассчитанные параметры изотерм свидетельствуют о том, что процесс адсорбции олеата натрия на магнетите носит сложный характер. Так, адсорбция должна уменьшатся с ростом температуры, однако, в интервале 2702 98 В: (рис.3) наблюдается обратный ход зависимости. Такой вид изменения адсорбции иногда имеет место. Согласно анализу литературных данных, этот процесс представляет собой диффузию молекул адсорбата через узкие сужения в расположенные за ними полости. Чтобы попасть в полость, молекулы должны преодолеть некоторый пнерг-етическии барьер, поэтому, и1.«меряемая шмпгппы адсорЬции уио.пичшметс)! с ростом температуры. С другой стороны, при белыпи:: степенях заполнения лдсорблт и микропорах образует кластеры, н результате п полостях происходит деформация ]к*ж(. рхности, т.е. разрушение агрегатов. Процесс деформации поверхности эндотермический. Этот вклад в суммарный процесс адсорбции может быть превалирующим.
По экспериментальным изотермам адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита были рассчитаны изостерические (дифференциальные) теплоты адсорбции. Для расчетов термодинамических характеристик процессов адсорбции в качестве стандартного состояния адсорбата было выбрано состояние органического соединения в насыщенном растворе, заполняющем адсорбционное пространство пор оксида металла, который находится в равновесии с раствором конечной концентрации с, в общем случае отличной от растворимости адсорбата в исследуемом растворителе с3.
Зависимость изостерической теплоты адсорбции от величины адсорбции представлена на рисунке 4. При малых величинах адсорбции (0.5'10"'! 1.0'1Г! моль/г) теплоты адсорбции экзотермичны. С ростом величины адсорбции от
1.0"10 моль/г теплота адсорбции становится эндотермичной. Это связано, вероятно, с высокими эндотермичными значениями теплот десольватации адсорбата и адсорбента, а так же с процессом деформации поверхности • магнетита. Эти выводы согласуются с литературными данными,
представленными в обзоре литературы. -АаН, кДж/моль 0.31 0.0 -0.3 -0.6 -0.9-1.2-
Рис.4. Зависимость
изостерической теплоты адсорбции олеата натрия от величины адсорбции. ,
0 2 4 6
а'105, моль/г Адсорбция жирных кислот из органических растворителей на поверхности магнетита
С целью изучения влияния природы ПАВ и растворителя на процесс адсорбции проводили изучение адсорбции стеариновой, олеиновой и линолевой кислот из растворов четыреххлористого углерода и гексана. Стеариновую и линолевую кислоты адсорбировали из ' растворов четыреххлористого углерода, олеиновую кислоту из растворов ССЬ.1 и гексана. Равновесные концентрации кислот определяли ИК-спектроскопическим методом на двухлучевом
спектрофотометре «Зресогс)-М80». Изотермы адсорбции жирных кислот представлены на рис. 5, параметры изотерм адсорбции в таблице 4.
Таблица 4.
Параметры изотерм адсорбции жирных кислот.
ПАВ т,к с3, моль/кгр-ля ^т г моль/г кДж/моль
стеариновая кислота (из ССЬ4) 298 0.40 2.11-Ю"3 13.05 2.44'Ю"7
олеиновая кислота (из ССЬ.,) 298 3.54 4.49' Ю-1 8.55 1.42'10"'
, линолевая кислота (из ССЬ4) 298 3.57 1. 07"10~3 9.07 3. 32"10~7
олеиновая кислота (из 298 3.54 6. 36" 10м 9. 40 2.02'Ю"5
Согласно данным таблицы 4 величины предельной адсорбции олеиновой и стеариновой кислот, адсорбированных из растворов ССЬ4, различаются почти на два порядка,
причем для олеиновой кислоты величина предельной адсорбции выше (сЦдОл. к. = 9'10-1 моль/г, а^т.к.=2 .11" 10~э моль/г) . Как видно из рис.5, изотерма линолевой кислоты идет выше изотермы стеариновой кислоты, однако величины а„, обеих кислот близки (табл.4). Изотерма адсорбции олеиновой кислоты из растворов ССЬ4 имеет Э-образный вид. В области низких концентраций (5'10~5-гЗ .5'10~ моль/кг р-ля) , которая удовлетворительно описывается уравнением ТОЗМ, происходит мономолекулярное заполнение поверхности магнетита поверхностно-активными веществами (рис.5). С увеличением концентрации олеиновой кислоты на изотерме адсорбции наблюдается рост величины адсорбции до достижения второго плато. Второй перегиб на изотерме при концентрации 0.13 моль/кг р-ля может быть связан с изменением ориентации молекул на поверхности, а также с полимолекулярным заполнением поверхности адсорбента. Данные выводы подтверждаются литературными данными по ИК-спектроскопическому исследованию поверхности оксидов железа,, с адсорбированной олеиновой кислотой. На изотермах адсорбции стеариновой и линолевой кислот перегибы не так ярко выражены.
Характеристическая энергия адсорбции, рассчитанная из уравнении ТОЗМ, имеет хорошую сходимость с данными, полученными для олелта натрия адсорбированного им водных растворов на поверхности магнетита (табл.2,3). При замене растворителя с четыреххлористого углерода на гексан происходит значительное уменьшение величины предельной адсорбции (табл.4). Это связано с различием в сольватирующей способности растворителей. Четыреххлористый углерод в сравнении с гексаном является более инертным, апротонным, неполярным растворителем, с низкой энергией межмолекулярного взаимодействия и малой адсорбционной активностью. а"104, моль/г
Рис.5 . Изотермы адсорбции
1-олеиновой, 2-стеариновой и
3-линолевой кислот из ССЬ4, и
4-олеиновой кислоты из гексана на поверхности магнетита.
с'103, моль/кг р-ля
Адсорбция олеиновой кислоты из гексана осложняется сольватационными процессами, как в объеме раствора, так и в поверхностном слое адсорбента. В этой системе также имеет место конкурирующая адсорбция олеиновой кислоты и гексана на поверхности магнетита.
ИК - спектроскопическое исследование процессов
адсорбции ПАВ на поверхности магнетита В работе экспериментально получены спектры магнетита, жирных кислот и олеата натрия до и после процесса адсорбции. На рис.6 представлены спектры пропускания магнетита, олеата натрия и олеиновой кислоты.
Широкая полоса в спектре, магнетита (рис.6,а) в области от 3200-3600 см-1, относится к поглощению молекулами адсорбированной воды и гидроксильными группами, связанными взаимной водородной связью. Двойной пик (рис.6,а) с максимумами интенсивности 580 и 430 см"1 можно отнести к колебаниям кристаллической решетки магнетита (Fe30^) . Интегральные интенсивности полос относятся как 2:1, что соответствует стехиометрическому соотношению оксидов трех- и двухвалентного железа (Fe203'Fe0). В процессе адсорбции изменений полос в этой области не происходит.
Из рис,6(б, в) видно, что спектры жирных кислот и олеата натрия в результате процесса адсорбции и образования поверхностных соединений претерпевают некоторые изменения. Так, характерные полосы с
максимумами 2925 и 2870 см-1, относятся к СН-валентным колебаниям в молекуле жирных кислот и олеата натрия, и в процессе адсорбции не изменяются. Узкая полоса с максимумом 1710 см"1 относится к валентным колебаниям С=0 карбоксильной группы олеиновой кислоты. Для олеата натрия эти колебания дают полосу с максимумом 1695 см-1. Олеат натрия дает интенсивную полосу антисимметричного валентного колебания . группы С=0 при 1560 см-1. Симметричное валентное колебание группы СН2-СО- имеет полосу при частоте 1420 см"1, и она значительно слабее. В области спектра 1200-1300 и 850-1000 см"1 олеат натрия, в отличие от олеиновой кислоты, не поглощает излучение.
Спектры олеата натрия в адсорбированном состоянии отличаются от спектров в молекулярном состоянии. Это говорит о том, что в структуре молекулы олеата натрия в адсорбированном состоянии происходят существенные изменения. Спектры характеризуются уширением полос в области от 1300 до 1750 см"1 и вырождением пиков с максимумами 1560 и 1460 см"1. Полученные данные свидетельствуют об образовании адсорбционных комплексов олеат-иона на поверхности магнетита. Причем ионы олеата
вытесняют с поверхности магнетита адсорбированные молекулы воды, что подтверждается исчезновением широкой полосы в спектре- магнетита в области от 3200 - 3600 см 1. Отсутствие полос 1695 см-1 у олеат - иона и 1710 см"1 у олеиновой кислоты, вероятно, связано с разрывом двойной связи валентных колебаний С=0 в этих соединениях. Исчезновение этих полос свидетельствует об образовании хемосорбированной связи на поверхности адсорбента.
У,СМ 1
Рис. 6. ИК-спектры исследуемых веществ.
Основные результаты работы и выводы
1.Проведено изучение кристаллической структуры и удельной-поверхности магнетита методами рентгеноструктурного анализа и низкотемпературной адсорбции газов. Установлено, что условия синтеза магнетита оказывают существенное влияние на параметры его поверхности.
2. Впервые обнаружен эффект влияния магнитного поля в процессе синтеза магнетита на его удельную поверхность и размеры кристаллитов Ее304. Показано, что наличие магнитного поля вызывает уменьшение удельной
поверхности и рост размеров кристаллитов магнетита, при этом кристаллическая структура магнетита не изменяется. Показано, что повышение температурного режима синтеза магнетита с 278 до 298 К приводит к значительному уменьшению удельной поверхности образующихся
кристаллитов.
3. Проведено систематическое исследование закономерностей процессов адсорбции олеата натрия, стеариновой, олеиновой и линолевой кислот на магнетите из водных растворов, растворов четыреххлористого углерода и гексана. Получены изотермы адсорбции поверхностно-активных веществ и зависимость теплоты адсорбции олеата натрия от количества адсорбированного вещества.
4. Установлено, что процесс адсорбции ПАВ протекал по сложному механизму. При низких концентрациях адсорбата в растворе происходит объемное заполнение пористого пространства магнетита адсорбционными растворами различного состава,' а адсорбционные равновесия укладывались в рамки теории объемного заполнения микропор. В области высоких концентраций протекает процесс конденсации адсорбционных растворов ПАВ в макропорах и на поверхности частиц магнетита.
5.Проведено ИК - спектроскопическое исследование поверхности магнетита и адсорбционных комплексов. Показано, что магнетит имеет сложную кристаллическую структуру, состоящую из оксидов железа (II) ■ и (III) в соотношении 1:2, на поверхности которого присутствуют молекулы воды.
6.Выявлено, что стеариновая, олеиновая и линолевая кислоты хемосорбированы на поверхности магнетита. Причем величина предельной адсорбции олеиновой кислоты выше, чем для остальных кислот. Экспериментально установлено, что процесс адсорбции поверхностно-активных веществ сопровождается предварительной десорбцией воды с поверхности магнетита.
Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:
1. Савина Л.Н., Яшкова В.И., Рамазанова А.Г., Королев В.В. / Адсорбция олеиновой и стеариновой кислот из растворов ССЪ4 на поверхности магнетита. // Сб.: Тез. докл. VI межд. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразова-ния в растворах».- Иваново, 1995 г. - с.N-29.
2. Завадский А.Е., Рамазанова А.Г., Королев В.В. / Влияние условий формирования высокодисперсных частиц магнетита на его кристаллическую структуру и удельную
поверхность. // Сб.: Тез. докл. 1 региональной межвузовской конф. «Актуальные проблемы химии,
химической технологии и химического образования. Химия-96».-Иваново, 1996 г.-с.37.
3. Завадский А.Е.,Королев В.В.,Яшкова В.И.,Рамазанова А.Г. / Рентгенографический анализ влияния температуры и магнитного воздействия на кристаллизацию магнетита. // Сб.: Тез. докл. 1 межд. научно-технической конф. «Актуальные проблемы химии и химической технологии, Химия-97».-Иваново, 1997 г.-с.100.
4. Королев В.В., Завадский А.Е., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Железное К.Н., Рамазанова А.Г. / Влияние магнитного поля и температуры на процесс кристаллизации ультрамикроскопических частиц магнетита. // Доклады
' АН.- 1998.- т.361, №3.- с.362-365.
5. Korolyov V.V., Yshkova V.I., Balmasova O.V., Ramazanova A.G. / The adsorption of sodium oleate from aqueous solution on the surface of magnetite. // Abstracts VII International Conference. The problems of solvation and complex formation in solutions. Ivanovo.1 998 .-P.41 ii.
6. Korolyov V.V., Zavadsky A.E., Yshkova V. I . , ВлIm.isov.i O.V., Ramazanova A.G. / The influence of .1 m.iqnot.u: field and the temperature on the crystallization process of ultramicroscopic magnetite particles. // Abstracts VII International Conference. The problems of solvation and complex formation in solutions. Ivanovo.1998.-P.419.
7. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Соболева О.Е. / Термодинамика адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита. II
. Сб.: Тез. докл. II межд. научно-технической конф. «Актуальные проблемы химии и химической технологии. Химия-99».-Иваново, 1999 г. -с.43.
8. Рамазанова А.Г., Королев В.В., Блинов А.В. / Полйтермическое исследование адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита. // Сб.: Тез. докл. межд. научной конф. «Жидкофазные системы и нелинейные процессы в химии и химической технологии».-Иваново, 1999 г. -с.15.
9. Королев В.В., Яшкова В.И.," Рамазанова А. Г. / Адсорбция олеиновой и стеариновой кислот из растворов четыреххлористого углерода на поверхности магнетита. // Известия вузов. Химия и хим. технология.- 2000.- т..43, вып.1.-с.108-111. -
10. Романов А.С., Рамазанова А.Г. / ИК - спектроскопическое исследование адсорбции олеиновой кислоты на поверхности магнетита. // Сб.: Тез. докл. межд. студ.
конф. «Развитие, окружающая среда. Химическая инженерия».-Иваново, 2000 г.- с.194.
11. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Кобенин В.А. / Исследование адсорбционных свойств высокодисперсных магнитных адсорбентов. // Сб.: Тез. докл. Всеросс. семинара «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции».- Плесс,2000.-Иваново.-2000.-С.П-27.
12.Железнов К.Н., Королев В.В., Балмасова О.В., Яшкова В.И., Рамазанова А.Г. / Влияние температуры и магнитного поля в процессе синтеза магнетита на его дисперсный состав и электрофоретическое поведение. // Сб.: Тез. докл. межд. научной конф. «Кинетика и механизм кристаллизации».- Иваново, 2000 г.-с.76.
13. Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Королев В.В. / Влияние температуры на адсорбцию олеата натрия из водных растворов на поверхности высокодисперсного магнетита. // Сб.: Тез. докл. межд. научной конф. «Кинетика и механизм кристаллизации».-Иваново,2000 г.-с. 94 .
14. Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Королев В.В. / Исследование адсорбции олеиновой и стеариновой кислот из растворов четыреххлористого углерода ИК -спектроскопическим методом. // Сб.: Тез.докл. межд. научной конф. «Кинетика и механизм кристаллизации».-Иваново, 2000 г.-с.95.
15. Королев В.В., Рамазанова А.Г. / Исследование адсорбционных свойств высокодисперсных магнитных адсорбентов на примере магнетита. // Сб.: Тез. докл. 9-ой межд. конф. по магнитным жидкостям. - Плес, 2000.- Иваново,2000.-Т.1.- С.11-16.
16. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В. / Адсорбция олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита. // Журн. физ. химии.-2000.-Т. 7"4, №11. - С.2061-2064.
17. Завадский А.Е., Королев В.В., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Кобенин В.А. " / Рентгенографический анализ влияния температуры и магнитного воздействия на кристаллизацию магнетита. // Известия вузов. Химия и хим. технология.-2000.-Т.43,№5.-С.140-143.
Ответственный за выпуск . Рамазанова А.Г.
г !, i !Л U ! C.,.i(- f. t J *
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
1.1. Исследование процесса адсорбции на границе раздела фаз твердое тело - жидкость.
1.2. Факторы, определяющие адсорбционные процессы на границе раздела фаз твердое тело- жидкость.
1.2.1. Химия поверхности адсорбента.
1.2.2. Влияние природы растворенного вещества на процесс адсорбции.
1.2.3. Влияние растворителя на процесс адсорбции.
1.2.4. Взаимодействие адсорбат - адсорбент.
1.2.5. Строение адсорбционного слоя.
1.2.6. Влияние температуры на процесс адсорбции.
1.3. Особенности процесса адсор0®ии- •'• на- поверхности оксидов металлов.
1.3.1. Адсорбция на поверхности оксидов железа.
1.4. Изучение поверхности и адсорбционных комплексов методом ИК-спектроскопии.
1.4.1. Краткая характеристика возможностей применения метода ИК-спектроскопии для исследования процесса адсорбции.
1.4.2. Корреляции между спектральными и энергетическими параметрами процесса адсорбции.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Обоснование выбора метода и объектов исследования.
2.2. Исследуемые вещества, их синтез и очистка.
2.3. Влияние температуры и магнитного поля на размер частиц и удельную поверхность при кристаллизации высокодисперсного магнетита.
2.3.1 .Дисперсионный анализ водных суспензий магнетита.
2.4. Исследование процессов адсорбции жирных кислот на поверхности магнетита.
2.4.1. Выбор уравнения для описания изотерм адсорбции.
2.4.2. Методика ИК - спектроскопического исследования поверхности магнетита и процесса адсорбции.
2.4.3. Адсорбция жирных кислот из органических растворителей на поверхности магнетита.
2.4.4. Проведение процесса адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита и изостерические теплоты адсорбции.
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Влияние условий формирования высокодисперсных частиц магнетита на его кристаллическую структуру и удельную поверхность.
3.1.1. Рентгенографический анализ поверхности магнетита.
3.1.2. Дисперсионный анализ поверхности магнетита и низкотемпературная адсорбция газов.
3.2. ИК - спектроскопическое исследование процессов адсорбции ПАВ на поверхности магнетита.
3.3. Исследование процесса адсорбции на поверхности магнетита.
3.3.1. Адсорбция олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита.
3.3.2. Адсорбция жирных кислот из органических растворителей на поверхности магнетита.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.
Важнейшие проблемы современной теории адсорбции из растворов на твердых поверхностях связаны с изучением структуры поверхности твердых адсорбентов, роли растворителя и природы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Вопросы адсорбции ПАВ из различных сред на поверхности дисперсных оксидов железа актуальны для многих технологических процессов (получение магнитных жидкостей и магнитонаполненных материалов, в производстве катализаторов, в лакокрасочной промышленности и т. п.). В рамках разрабатываемого в работе модельного физико-химического подхода возможно обоснование выбора ПАВ, растворителя и условий адсорбционного модифицирования поверхности оксидов железа для надежной стабилизации высокодисперсных частиц.
Среди всего разнообразия оксидов особое место занимает высокодисперсный магнетит, который широко используется в производстве магнитных дисков, пленок, магнитных жидкостях и т.п. Однако, информация по изучению адсорбции на поверхности магнетита (Ре304) крайне ограничена.
В числе разнообразных методов исследования процессов адсорбции на поверхности твердых адсорбентов одним из самых доступных является ИК -спектроскопия, которая на уровне качественных и количественных оценок дает непосредственную информацию о взаимодействиях на поверхности и о структуре адсорбционных комплексов. Поэтому в работе основным методом исследования выбрана ИК - спектроскопия.
Работа выполнена в соответствии с утвержденным планом научных исследований ИХР РАН по теме: «Магнетохимия растворов и гетерогенных систем. Термодинамика строения магнитных коллоидных систем» (номер гос. регистрации: 01.96 0004090); на различных этапах работа получала поддержку: грант РФФИ № 96-03-33788а «Стабилизация коллоидных систем путем модификации высокодисперсной магнитной фазы магнитным полем» и грант ФЦП «Интеграция» К 0350. 5
Цель работы заключается в изучении методами ИК спектроскопии, низкотемпературной адсорбции газов и рентгеноструктурного анализа влияния напряженности магнитного поля и температуры в процессе синтеза магнетита на его кристаллическую структуру и удельную поверхность; в установлении влияния природы ПАВ и растворителей на адсорбционные свойства магнетита.
В связи с этим определились основные задачи проведенного в работе экспериментального исследования:
- провести реакцию синтеза магнетита методом химической конденсации в магнитном поле О, 0.5, 1.0 Тл при температурах 278, 298, 348К;
- получить изотермы адсорбции олеата натрия при 298К из водных растворов на поверхности магнетита, синтезированного при вышеуказанных условиях;
- ИК - спектроскопическим методой исследовать поверхность магнетита;
- методом рентгеноструктурного, дисперсионного анализа и по низкотемпературной адсорбции газов установить влияние магнитного поля и температуры на кристаллическую структуру, удельную поверхность и размер кристаллитов Ре304;
- равновесно-адсорбционным методом провести политермическое исследование адсорбции олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита;
- изучить закономерности процесса адсорбции жирных кислот (стеариновой, олеиновой и линолевой) на поверхности Ре304 из растворов четыреххлористого углерода и гексана.
Научная новизна. Впервые проведено исследование влияния температуры и магнитного поля в процессе синтеза магнетита на его кристаллическую структуру и удельную поверхность методами ИК - спектроскопии, низкотемпературной адсорбции газов и рентгеноструктурного анализа. Показано, что удельная поверхность и размер кристаллитов магнетита зависят от условий его синтеза. 6
Показана возможность применения метода ИК спектроскопии пропускания для количественного и качественного анализа процесса адсорбции ПАВ на поверхности высокодисперсного магнетита.
Получены изотермы адсорбции стеариновой, олеиновой, линолевой кислот и олеата натрия из растворов четыреххлористого углерода, гексана и воды на поверхности магнетита. Экспериментально установлено, что параметры изотерм адсорбции зависят от условий получения адсорбента, природы ПАВ и растворителя. Показано, что адсорбция поверхностно-активных веществ, протекает по механизму объемного заполнения пористого пространства адсорбента раствором адсорбата.
Практическая значимость. I {слученные результаты могут быть использованы в фундаментальных исследованиях процессов адсорбции ПАВ из растворов на поверхности металлов и их оксидов. Представленные в работе данные полезны при разработке новых и оптимизации существующих методов синтеза устойчивых магнитных коллоидных систем. Результаты работы используются в процессе преподавания спецкурсов студентам высшего химического колледжа РАН.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ
1. Проведено изучение кристаллической структуры и удельной поверхности магнетита методами рентгеноструктурного анализа и низкотемпературной адсорбции тазов. Установлено, что условия синтеза магнетита оказывают существенное влияние на параметры его поверхности.
2. Впервые обнаружен эффект влияния магнитного поля в процессе синтеза магнетита на его удельную поверхность и размеры кристаллитов Те304. Показано, что наличие магнитного поля вызывает уменьшение удельной поверхности и рост размеров кристаллитов магнетита, при этом кристаллическая решетка магнетита не изменяется. Показано, что повышение температурного режима синтеза магнетита с 278 до 298К приводит к значительному уменьшению удельной поверхности образующихся кристаллитов.
3. Впервые показана применимость метода ИК - спектроскопии для определения критической концентрации мицеллообразования (ККМ) на основании изменения интегральной интенсивности полосы поглощения некоторой характеристической частоты от концентрации поверхностно-активного вещества. Отмечено, что в ряду кислот: олеиновая, линолевая, стеариновая в четыреххлористом углероде, олеиновая в гексане ККМ возрастает.
4. Проведено систематическое исследование закономерностей процессов адсорбции олеата натрия, стеариновой, олеиновой и линолевой кислот на магнетите из водных растворов, растворов четыреххлористого углерода и гексана. Получены изотермы адсорбции поверхностно-активных веществ и зависимость теплоты адсорбции олеата натрия от количества адсорбированного вещества.
5. Установлено, что процесс адсорбции ПАВ протекал по сложному механизму. При концентрациях адсорбата в растворе равных ККМ происходит объемное заполнение пористого пространства магнетита
70 адсорбционными растворами различного состава, а адсорбционные равновесия укладывались в рамки теории объемного заполнения микропор. В области высоких концентраций (выше ККМ) протекает процесс конденсации адсорбционных растворов ПАВ в макропорах и на поверхности частиц магнетита,
6.Проведено ИК - спектроскопическое исследование поверхности магнетита и адсорбционных комплексов. Показано, что магнетит имеет сложную кристаллическую структуру, состоящую из оксидов железа (II) и (III) в соотношении 1:2, на поверхности которого присутствуют молекулы воды.
7. Выявлено, что стеариновая, олеиновая и линолевая кислоты хемосорбированы на поверхности магнетита. Причем величина предельной адсорбции олеиновой кислоты выше, чем для остальных кислот. Экспериментально установлено, что процесс адсорбции поверхностно-активных веществ сопровождается предварительной десорбцией воды с поверхности магнетита. На основании параметров изотерм адсорбции (ат) было показано, что исследуемые жирные кислоты по убыванию адсорбирующей способности можно расположить в ряд: олеиновая, стеариновая, линолевая кислоты.
1. Husbands D.J., Tallis W. et al. / A study of the adsorption of stearic acid onto ferric oxide/7 J. Powder Technol.-1971/72.-v.5.-p.31-38.
2. Takenaka. Nagami К. /7 J. Colloid and Interface Science.-1974.-v.35,N.3.-p.395-402.
3. Marshall K., Rochester C.H, / Infrared study of the adsorption of oleic and linolenic acids onto the surface of silica immersed in carbon tetrachloride// J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1975.-V.71.- p.1754-1761.
4. Yang P.T., Low M.JD. /7 J. Colloid and Interface Science.-1973.-v.44, N.2.-p.249-258.
5. Buckland A.D., Rochester C.H. /7 J. Colloid and Interface Science.-1973,-v.44,N.3.-p.407-414.
6. Han K.N., Healy T.W. /The mechanism of adsorption of fatty acids and other surfactants at the oxide-water interface// J. Colloid and Interface Science.-1973,-v.44, N.3.-P.407-414.
7. Hasegawa M., Low M.JD. /7 J. Colloid and Interface Science.-1969.-v.30, N.3.-p.378-386.
8. Griffitts D.M., Marshall K., Rochester C.H. /7 J. Chem. Soc. Faraday Trans. I,-1974.-v.70,- p.400-410.
9. Rochester C.H., Topham S.A. /7 J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1979.- p.1072-1088.
10. Rochester C.H., Topham S.A. /7 J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1978.-p.872-882.
11. Барбов A.B., Улитин M.B. /Влияние растворителя на термодинамические характеристики адсорбции водорода на пористом никеле/7 Журн.физ.химии.- 1997,- т.71,№12.- с.2237-2240.
12. Николаенко Н.В., Таран И.В. /Адсорбция органических соединений из водных растворов на силикагеле и а-оксиде алюминия/7 Коллоидный журн.- 1997.-т.59,№4,- с.514-519.
13. Николаенко Н.В., Таран И.В./ Адсорбция органических соединений из водных растворов на силикагеле и а-оксиде алюминия: модель зарядового контроля// Коллоидный журн,- 1999.-t.61,№4.- с.525-529.
14. Dada Е.А., Wenzel Z.A. /Estimation of the adsorbent capacities from the adsorption isotherm of binary liquid mixtures on solids /7 J. and Eng. Chem. Pes.-1991 ,-v.30,№2.-p.396-402.
15. З.Устинов E.A., Поляков H.C. /Динамика совместной адсорбции взаимно растворимых веществ активными углями// Изв. АН СССР сер.хим.-1998.-№8.-С. 1491-1495.lö.Narkiewicz Michalek J.// Ber.Bunsenges.Phys.Chem.-1991.- v.95,№l.-p.85-95.
16. Русанов A.H. /Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества/7 Изв. АН СССР сер.хим.-1990.-№12.-с.2679-2681.
17. Толмачев A.M., Кузнецова Т.А. /Стехиометрическая теория адсорбции индивидуальных веществ// Журн.физ .химии.-1982.-т.56,№8.-с.2022-2026.
18. Толмачев A.M. /Стехиометрическая теория адсорбции// Вестн. МГУ. сер.2,-1990. -т. 31 ,№6. -с. 529-540.
19. Аранович Г.Л. /Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции/7 Журн.физ.химии. 1988.-т.62,№11 .-с.3000-3008.
20. Аранович Г.Л., Толмачев A.M. /7 Сб.: Тез. докл. 7 конф. по теор. вопр. адсорбции.-Москва.-1990.-е. 126-131.
21. Аранович Г.Л./Уравнение состояния полимолекулярного адсорбционного слоя/7 Журн.физ.химии. 1989. -т.63, №4,- с.1025-1029.
22. Аранович Г.Л. /Зависимость состава молекулярного адсорбционного раствора от расстояния до поверхности адсорбента/7 Журн.физ.химии. -1990 ,-т.64,№5 .-с. 1330-1336.73
23. Ягов В.В., Лопаткин А.А. /Избыточная адсорбция для пол}'- бесконечной одномерной решеточной модели с взаимодействием адеорбат-адеорбат/7 Журн.физ.химии. 1990,- т.64,№9,- с.2564-2566.
24. Когановский А.М., Левченко Т.М. /О применимости уравнений ТОЗМ к адсорбции из растворов активированными углями/7 Журн.физ.химии. -1972.-т.46,№7.-с. 1789-1792.
25. Дубинин М.М. /Неоднородные микропористые структуры и адсорбционные свойства углеродных адсорбентов// Доклады АН СССР .1984.-T.275.-c.1442.
26. Дубинин М.М. /Современное состояние теории объемного заполнения микропор углеродных адсорбентов/7 Изв. АН СССР сер.хим.-1991 .-№1 .-с.9-30.
27. Mozterra С., Orio L. /Surface characterization of zirconium oxide. II. The interaction with carbon dioxide at ambient temperature// Matter. Chem. and Phvs. -1990. -v. 24 ,-p .247-268.
28. Тарасевич Ю.И., Бондаренко C.B. // Коллоидный жури. 1999.-т.61,№1,-с.119-122.
29. Cape J.A., Kibby C.L. /On the meaning of surface area measurements for microporous materials// J. Colloid and Interface Sci.-1990.-v.138,№2.-p.515-520.74
30. Jagiello Jacek/7 J. Colloid and Interface Sei.-1991.-v.l42,№l.-p.232-235.
31. Jaroniek M., Madey R., Choma J. /Mater. Chem. and Phys.1990.-v.24, №3,-p.315-320.
32. Danoyel R., Fernandez-Colinas J. /Assessment of the surface area and microporosity of activated charcoals from immersion calorimetry and nitrogen adsorption data/7 Langmuir.l993.-v.9, №2.-p.515-518.
33. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.: Химия,1984.-С.94-189.
34. Улитин М.В., Трунов А. А. Лефедова О.В. /Термодинамические закономерности процесса адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов в условиях реакции гидрогенизации/7 Журн.физ.химии. 1998.-Т.72, №12.-с.2211-2214.
35. Тарасевич Ю.И., Поляков В.Е. /Характер движения адсорбированных молекул воды и бензола на гидрофильных и гидрофобных поверхностях по данным адсорбционно-калориметрических измерений// Журн.физ.химии.1985.-Т.59, №7.-с.1685-1691.
36. Tahikazue, Suzuki Yoshihito /Effect of pore size on the surface excess isotherm of silica packing'/' J. Chromatogr.-1990,-v.515.-p.l59-168,
37. Шадрин Т.Н., Сергиенко T.B. /Изменение агрегативной устойчивости водных суспензий оксидов железа Fe203 и Fe304, стабилизированных сапонином, до и после магнитной обработки// Коллоидный жури. —1993.-т.55,№1 .-158-160.
38. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость,- М: Мир,-1984.-с.70-76, 296-297.
39. Маленков Г.Г., Меркуленко И.Н. /Моделирование на ЭВМ систем вода-микропористый адсорбент// Сб.: Тез. докл. 7 конф. по теор. вопр. ад сорбции.-Москва. 1990.-е. 117-120.
40. Шаров С.К., Мальцева О.А. /Метод оценки эффективности поверхностно-активных веществ в суспензиях магнитного гамма оксида железа// Лакокрасочные материалы и их применение,-1991 .-№ 1 .-с. 12-14.75
41. Дегтяренко Т.Д., Макаров А.С. /Влияние некоторых ПАВ на поверхностные свойства и межчастичное взаимодействие ультрадисперсных порошков// Коллоидный журн. -1993.-т.55,№1.-с.50-55.
42. Фомкин А.А., Муминов С.З., Пулин A.JI. /Адсорбционная деформация микропористых адсорбентов// Сб.: Тез. докл. 7 конф. по теор. вопр. адсорбции,- Москва,-1990.-с. 151 -156.
43. Фомкин А.А., Серпинский В.В. /Адсорбция тазов, паров и жидкостей в цеолитах при высоких давлениях// Изв.АН СССР сер.хим. 1990.-№3.-с.507-511.
44. Гусев В.Ю., Фомкин А.А., Регент Н.И. /Теплоты адсорбции ксенона на цеолите NaX при высоких давлениях и различных температурах// Изв.АН СССР сер.хим. -1991 .-№1 .-с.223-226.
45. Rupprecht Н., Gu Т. / Structure of adsoiption layers of ionic surfactants at the solid / liquid interface Colloid and Polym. Sci.-1991.-v.269,N5.-p.506-522.
46. Kawano V., Hanamura К. Касаку когаку ромбунсю.-1990.-т.16,№2.-с.411-414.
47. Freundlich .R. // J.Phys.Chem.-1954.-v.59.-p.211/
48. Киселев A.B., Шикалова И.В. //Коллоидный журн.-1970.- г.32.-с.588.
49. Joulie R., Rios G.M. /Naphthalene adsoiption in 13X molecular sieve// Croat. Chem. acta.-1990.-v.63,N4.-p.653-670.
50. Hoffmann H., EbertG. //Anqew. Chem.-1988.-v.l00,N7,-p.933-944.
51. Narkiewicz-Michalek J. /On the nature of the surface aggregation in surfactant adsoiption onto polar surface// Ber. Bunsenges. Phys. Chem.-1991.-v.95,Nl.-p.85-95.
52. Бартницкий A.E., Клименко H.A. /О происхождении максимумов на изотермах адсорбции ионных ПАВ на полярных сорбентах//' Коллоидный журн. -1990.-т.52,№5.-с,948-950.
53. Hyde S.T. //Progr. Colloid and Polym. Sci.-1990.-v.82,N2.-p.236-242.
54. Dawson K.A., Kurtovic Z. /Lattice model of self-assembly J. Chem. Phys.-1990.-v.92,N9.-p.5473-5485.76
55. Иванова Н.И., Лопатина Л.И., Курбацкий В.А. /Адсорбция неионогенных ПАВ из водных растворов на поверхности известняка// Журнал прикл. химии.-1993.-т.66,№7.-с. 1594-1598.
56. Ярошенко И.А., Клименко Н.А. /Адсорбция алкилпиридиний хлоридов из водных растворов на аэросилах// Коллоидный жури. -1991.-т.53,№1.-с. 193197.
57. Meguro К., Adachi Т., Fukunishi R. /Formation of multiple adsorption layers of surfactants on particle surface Langmuir.-1988.-v.4,N5.-p.l 160-1162.
58. Клименко H.A., Кочкодан О.Д. /Ассоциативные взаимодействия анионных и неполных ПАВ при адсорбции из водных растворов на углеродных адсорбентах'? Химия и технология воды.-1994.-т.169,№5.-с.519-529.
59. Hanumaiitha Rao R. /Mechanism of oleate interaction on salttype minerals// Colloid and surfaces.-1991.-v.54,№l-2.-p.l61-187.
60. Blokhus A.M. /Effect of different butanols on the adsorption of sodium dodecylsulfate on alumina// Colloid and Polym. Sci.- 1990.-v.268,№7 .-p.679-682.
61. Goralski P., Tkaczyk M. // Thermochim. acta.-1990.-v,165,№l.-p.49-55.
62. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. -1990. -с.34-37.
63. Полунина И.А., Михайлова С.С. /Влияние воды на адсорбцию ПАВ на 'П02 /Коллоидиый журн.-1992.-т.54,вып.5.-с.200-201.
64. Быканов Н.В., Улитин М.В., Красухин В.И. /Теплоты взаимодействия индивидуальных и бинарных растворителей с поверхностью целлюлозного волокна/7 Журн. физ. химии.-1998.-т.72,№1 .-с. 107-110.
65. Brown Y.S. /Some comments on the damped van der Waals interaction of atoms on metal and graphite surfaces// Phys. Lett. A.-1990.-v,147,№7.-p.393-396.
66. Дубинин M.M. /О влиянии пористой структуры адсорбентов на форму изотермы адсорбции парообразных веществ// Доклады АН СССР.-1952.-т.84,№3.-с.539-542.
67. Товбин Ю.К., Челнокова О.В. /О теплоте адсорбции упорядочивающихся хемосорбированных частиц/7 Журн. физ. химии.-1989.-т.63,№9.-с.2556-2559.
68. Куприн В.П., Щербаков А.Б. /Адсорбция органических соединений на твердой поверхности/7 Сб.: Укр. химико-технологический ун-т.-Днепропетровск.-1994.-91 с. ДЕП. в ГИТБ Украины 27.10.94. №2086.Ук,94.
69. Михайлик О.М., Повстугар В.И. /Формирование стабилизирующего покрытия на поверхности высокодисперсных порошков железа// Журнал прикл. химии. -1992.-вып.8,т.65.-с.1714-1724.
70. Михайлик О.М., Повстугар В.И. /Особенности строения стабилизирующего покрытия на поверхности высокодисперсных порошков железа/7 Журнал прикл. химии. -1992.-вып.8,т.65.-с.1725-1730.
71. Ed. Lawley К.Р. /Molecule surface interactions/7 Adw. Chem. Phys.-1989.-v.76.-p.386.78,Seri Levy A., Avnir D. /7 Langmuir.-1993.-v.9,№10.-p.2523-2529.
72. Rikvold P.A., Deakin M.R. // Surface Sci.-1991.-v.249,№l-3.-p.l80-193.
73. Товбин Ю.К. /Основы теории адсорбции больших молекул на неоднородных поверхностях// Известия АН СССР сер.хим.-1997.-№3.-с.458-463.
74. Howe L.D.,Ross D.K. // Europhys. Lett.-1992.-v.20,№5.-p.427-432.
75. Итимуро К. /Поверхность определяют свойства адсорбционного слоя/7 Karaky to kore =Chem. and Chem. Jnd.-1990.-v.43,№5.-p.783-785.
76. Hernando J.A., Blum L. /7 J. Phys.: Contens. Matter.-1993.-v. 5,№Supple,№33 A.-p. A109-A110.78
77. Charvolin J. /Crystals of fluid films//Contemp. Phys.-1990.-v.31,№l .-p.1-17,
78. Hall D.G. /General thermodynamics of the diffuse double layer/7 Adv. Colloid and Interface Sci.-1991 .-v.34,complete.-p.891-133.
79. Rudzinski W., Charmas R. /7 Langmuir.-1991.-v.7,№2.-p.354-362.
80. Де Бур И.Х. Динамический характер адсорбции.-М.-Л.:Издатинлит.-1962.-282с.8 8. Ад сорбция органических веществ из воды. /Когановский A.M., Клименко И.А., Левченко Т.М./ -Л.:Химия.-1990.-с.114.
81. Wright Е.Н.М. /7 J. Chem. Soc.(B).-1966.-№3.-p.365-369.
82. Cross S.N.W. Rochester C.H. 7 J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1978.-v.74,№l.-p.2141-2145.
83. Поповский Ю.М., Алтоиз Б.А. /Ориентационно упорядоченные слои ациклических соединений// Сб.: Тез.докл. XI международной конф. по поверхностным силам.-Москва. 1990.-с.76.
84. Mills А.К., Hockey J.A. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1975.-v.71.-p.2384.
85. Mills A.K., Hockey J.A. /7 J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1975.-V.71 .-p.2392.
86. Malnesten M. /Temperature dependent forces between hydrophobic surface coated with ethyl (hydroxyethyl) cellulose/7 Langmuir.-1990.-v.6,№10.-p.l572-1578.
87. Толмачев A.M., Еремина E.M. /Температурная зависимость адсорбции на макропористых адсорбентах/'' Журн. физ. химии. -1997.-т.71,№5.-с.889-895.
88. Толмачев A.M., Артюшина Г.Г. /Расчет температурной зависимости конкурентной адсорбции бинарных смесей веществ на микропористых адсорбентах// Журн. физ. химии. -1990.-т.64,№8.-с.2117-2121.
89. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ.-М.:Химия.-1972.-459 с.
90. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в проводниках и диэлектриках. -М.:Химия.-1970.-256 с.79
91. Bulanin K.M., Lavalley J.C. /V 13th Eur. Chem. Interfaces Conf.-Kiev.1994.
92. Abstr.- Kiev. 1994.-p.PI05. По РЖХ 1995,- 12Б 2256.
93. Осипова H.A., Давыдов А.А. /Исследование форм адсорбции метанола на оксиде хрома и их роли в реакциях глубокого и селективного окисления спирта//' Журнал прикл. спектроскопии,-1991 .-т.54,№3.-с.474-479.
94. Morimoto Т., Nagao М. // J. Phys.Chem.-1969.-v.73,№l .-р.243-248.
95. Berube Y.G., de Bruyn P.L. /7 J. Colloid Interface Sci.-1968.-v.28.-p.92.
96. Нечаев E.A. Хемесорбция органических веществ на металлах и их оксидах.-Выща школа.:Изд-во при Харьковском ун-те.-1989.-237 с.
97. Groszek A.J. /V ASLE Trans.-1966.-v.9.-p.67.
98. Groszek A.J. /V Chem. Ind.-1966.-p.1754.
99. Inks C.G., Hahn R.B. /7 Anal. Chem.-1967.-v.39.-p.625.
100. Meihuizen J.J., Crommelin C.A. 7/ J. Am. Chem. Soc.-1945.-v.67.-p.1554.
101. Beebe R.A., Beckwith J.B., Homg J.M. /7 J. Am. Chem. Soc.-1945.-v.67.-p.1545.
102. Clarke N.S., Hall P.V. /The adsorption of water vapour on the ferric oxide/7 Langmuir.-l 991 ,-v.7,№4.-p.672-682.
103. Давыдов А.А., Шепотько М.Л. /7 Журнал прикл. спектроскопии.-1992.-t.56,№3.-с,487-490.
104. Шепотько М.Л., Давыдов А.А. /Природа центров поверхности а-1;е203// Журнал прикл. спектроскопии.-1991.-т.54,№3.-с.480-485.
105. Sugihara Н., Taketomi Y. /7 Ferrites Proc. JCF3. -Kyoto. 1980.-р.545-547.
106. Boehm H.P. /7 J. Electroh. Adv.Catal.-l966.-V. 16.-p. 179.
107. Михайлик O.M., Шкловская Н.И., Суздалев И.П. /7 Журнал прикл. химии.-1988.-т.51,№11.-C.2414-2419.
108. АИага D.L., Swalen J.D. 7/ J. Phys. Chem.-1982.-v.86.-p.2700-2704.80
109. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электрод ах.-М.: Высш. школа.-1968.-367 с.
110. Матсон С. Почвенные коллоиды.-М.: Химия.-1938.-432 с.
111. Хигаси к. Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия.-М.: Химия.-l967.-379 с.
112. Урбах М.И., Нечаев Е.А. /О хемосорбции органических веществ на металлах^/ Электрохимия. -1980. -т. 16,№8 .-е.1264-1268.
113. Griffiths P.R., Ishida К.Р. /FT-IR studies of the liquid solid interface// Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl.Spectrosc.-Chicago.1994.-Abstr.-1994.-p.023. По РЖХ 1995.-6Б 2479.
114. Kandori Kazuhiko, Kawashima Yuri /Characterization of monodispersed hematite particles by gas adsorption and Fourier transform infrared spectroscopy/7 J. Chem. Faraday Trans.-1991.-v.87,№14.p.2241-2246.
115. Басюк В.А. /ИК спектры поверхностных соединений карбоновых кислот на кремнеземе в области 1500-1800 см"1// Журнал прикл. спектроскопии.-1994.-т.60,№1-2.-е.38-43.
116. Горлов Ю.И., Синельник А.П. /ИК спектроскопическое исследование строения поверхности кремнезема, модифицированного азипиридином/7 Журнал прикл. спектроскопии.-1992.-т.56,№3.-с.494-497.
117. Ri S.B., Ri J.G. 7 Hwahakgwa hwahakgonghak = Chem. and Chem. Eng.-1993.-№5,-p.28-30. По РЖХ 1995.-1Б 2511.
118. Son D.H., Aim S.J., Lee Y.J. /Adsorption of 4-methoxybenzyl cyanide on si he and gold surface investigated dy Fourier transform infrared spectroscopy// J. Phys. Chem.-1994.-v.98,№34.-p.8488-8493.
119. Robertson M.J., Angelici R.J. /Adsorption of aryl and alkyl isocyanides on powdered gold// Langmuir.-1994.-v.l0,№5.-p.l488-1492.
120. Жукова E.B., Золотарев B.M. /Спектрально-кинетические исследования центров окраски в поверхностном слое кристаллов методом НПВО/7 Оптика и спектроскопия.-1996.-т.81,.№2.-е.263-267.81
121. Туров В.В., Богилло В.И. /Исследование методом ЯМР взаимодействия технической сажи с молекулами воды, бензола и ацетонитрила/7 Журнал прикл. спектроскопии.-1994.-т.61,№1-2.-с. 106-113.
122. Литтл Л. Ифракрасные спектры адсорбированных молекул.-М.:Мир.-1969.-С.12-13,386-407.
123. Killmann Е., Srrasser И. // J. Angew. Makromol. Chem.-l973.-v.31 .-p. 169.
124. Ruppecht h., Kindl G. //Arch. Pharm.(Weinheim).-1975.-v.308.-p.46.
125. Di Giano F.J., Werber W. // Tech. Pub. Dept. of Civil. End. Univer. of Michigan. US A.-1969.- p.T69-l.
126. Karagounis G. // Elektrochem.-1957.-v.61.-p.827,1094.; -1959.-v.63.-p.1120.
127. Ogasawara H., Ito M. /7 Chem. Phys. Lett.-1994.-v.221,№3-4.-p.213-218.
128. Luck W.A.P. /7 Discuss. Faraday Foc.-1967.-v43.-p.l 15.
129. Haller G.L., Rice R.W. /7 J. Phys. Chem.-1970.-v.74.-p.4386.
130. Розенбаум B.M., Огенко B.M. /Колебательные и ориентационные состояния поверхностных гидроксильных групп/7 Химия, физика и технология поверхности.-1993.-№1 .-с.36-65.
131. Parker F.S., Ans R. /7 Applied Spectroscopy.-1966.-v.20,№6.-p.384.
132. К won Y.J., Son D.H. /Vibrational spectroscopic investigation of benzoic acid adsorbed on silver J.Phys. Chem.-1994.-v.98.,№34.-p.8481-8487.
133. Kellar J.J., Cross W.M. /7 Appl. Spectrrosc.-1990.-v.44,№9.-p.l508-1512.
134. Баекж В.А, Громовой Т.Ю. /Изменение ИК спектров и характер термопревращения продуктов хемосорбции аминокислот на дегидратированной поверхности кремнезема/7 Журнал прикл. спектроскопии.-1991 ,-т.55,№3 .-с.405-409.
135. Варварин А.М., Тертых В.А. /Исследование механизма взаимодействия триметилгалогенсиланов с поверхностью гидратированного кремнезема методом ИК спектроскопии/? Журнал прикл. спектроскопии,- 1991.т. 54,№6.-с.934-938.82
136. Брей В.В., Чернявская Т.В. /Изучение взаимодействия окиси кремнезема с поверхностью анатаза/7 Журнал прикл. спектроскопии,- 1994.-т.60,№3-4,-с.253-256.
137. Buckland A.D., Rochester С.Н. //J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1978.-v.l,№74.-p.2393.
138. Pelmenschicov A.G., van Santen R.A. // J. Phys. Chem.-1993.-v.97,№41 .p. 10678-10680.
139. Coughlan В., Kcane M.A. /Adsorption of benzene on a range of activated Y -zeolites// J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1990.-v.866,№23.-p.3961-3966.
140. Цыганенко A.A., Смирнов КС. /ИК спектр тидроксильных групп поверхности оксида кремния/7 Химия, физика и технология поверхности.-1993.-№1.-с.66-75.
141. Russell J.D., Paterson Е. /У J. Colloid Soc. Faraday.-1975.-v. 1 .-p.71.
142. Pariitt G.D., Ramsbotham J., Rochester C.H. // J. Chem. Soc. Faraday.-1969.-v.L-p.841.
143. Галкин Г.А. Кисселев A.B., Лыгин В.И. /7 Журн. физ. химии. -1969.-№3.-с.2309.
144. Ri R.S. /7 Kwahagwon thongbo = Bull. Acad. Sci. DPR Korea.-1993.-№5.-p.32-34. По РЖХ 1995.-12Б 2326.
145. Павлов А.Ю., Цыганенко А.А. /Контур полосы гидроксильных групп в ИК спектре поверхностных комплексов с водородной связью: пиридин на диоксиде кремния/7 Оптика и спектроскопия.-1997.-t.82,№1 .-с.26-32.
146. Пономаренко И.Ю., Паукштие Е.А. /Исследование адсорбции фенола и метонола на цеолите HZSM-5 методом ИК спектроскопии// Журн. физ. химии. -1994.-т.67,№8.-с. 1726-1728.
147. Данчук В.Д., Пинкевич И.П. /Уширение колебательных полос красителя в люминесцентных железо-оксидных композициях/-' Журнал прикл. спектроскопии. -1994.-т. 60,№3-4.-с.286-288.
148. Baxter В.Н., Puttman N.A. /7 J. Nature.-l965.-v.207.-p.288.83
149. Клим О.В., Мешковский И.К. /Исследование оптико-физических характеристик термосорбционного оптического элемента на основе пористого стекла// Оптика и спектроскопия.-1997.-т.82,№1.-с.51-54.
150. Рыскин Н.Е., Черныш В.И. /Спектры поглощения в видимой и ближней ИК области кислорода, адсорбированного на пористом стекле/7 Оптика и спектроскопия.-1995 .-Т.78,№2 .-с.232-23 5.
151. Tompson H.W. /7 Spectrochem. Acta.-1959.-v.14.-p.145.
152. Russell R.A., Tompson H.W. // Spectrochem. Acta.-1957.-v.9.-p. 133.
153. Сидоров A.H. /7 Оптика и спектроскопия.-I960.-№8.-с.806.
154. Cabana A., Sandorfy C. /7 Spectrochem. Acta.-1960.-v.16.-p.335.
155. Bander R.H., Bauer R.M. /7 J. Chem. Phys.-1937.-№5.-p.839.
156. Snashanra S.M. // J. Chem. Phys.-1962.-v.36,№12.-p.3286-3289.
157. Грабовский Ю.П., Иванова О.И. /Применение метода ИК спектроскопии для изучения свойств магнитных жидкостей/7 Магнитная гидродинамика.-1987 .-№3. -с .27-29.
158. Тикадзуми С.С. Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства вещества.-М.:Мир.-1983.-с.225.
159. Химическая энциклопедия в 5 томах,- М.: Научн. изд. «Большая Российская энциклопедия»,-1992.-т.З.-с.765-766.
160. Краткий справочник химика.-М.-Л.: Химия,- 1964.-е. 137-196.
161. Королев В.В., Завадский А.Е., Яшкова В.И., Балмасова О.В., Железнов К.Н., Рамазанова А,Г. / Влияние магнитного поля и температуры на процесс кристаллизации ультрамикроскопических частиц магнетита. 7 Доклады АН,- 1998,- т.361, №3.- с.362-365.
162. Бурухин A.A., Олейников H.H. /Реакционная способность высокодисперсного порошка оксида железа (III), синтезированного методом быстрого расширения сверхкритических растворов// Доклады АН.-1998.-т.358,№6.-с.778-781.
163. Градус Л.Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии.-М.: Химия.-1979,- с.232.84
164. Bruckner P., Vartapetjan R.S. /7 Chem. Teelm. (DDR).-1991.-v.43, №9,-p.341-343.
165. Товбин Ю.К., Вотяков E.B. /Полислойная адсорбция на плоской неоднородной поверхности/7 Журн. физ. химии. 1993.-т.67,№8.-с.1б74-1679.
166. Товбин Ю.К7. Петрова Т.В. /Свойства изотерм полислойной адсорбции/, Журн. физ. химии. -1994.-т.68,№8.-с. 1467-1473.
167. Yaroniec М., Madey R., Choma J. /Correlation between the BET parameters and parameters that characterize the microporous structures of activated carbon// Mater. Chem. and Phys.-1990.-v.25.№4.-p.287-296.
168. Березин Т.П. Описание чистых жидкостей на основе теории полимолекулярной адсорбции БЭТ/7 Журн. физ. химии. -1991 ,-т,65.№3.-с.853-854.
169. Choma J., Yaroniec М. /А simple equation of the adsorption isotherm for microporous adsorbent// Pol.J. Chem.-1990.-v.64,№l-6.-p.211-224.
170. Choma J., Yaroniec M. /7 Biul. WAT J. Dabrowskiego.-1990.-v.39,№9.-p.23-33. ПоРЖХ.-1991.-15Б2749.
171. Choma J., Yaroniec M., Zieter S. /Application of the generalized Yaroniec-Choma isotherm equation for describing benzene adsorption on activated carbons/7 Mater. Chem. and Phys.-1990.-v.25,№3.-p.323-330.
172. Choma ,L Yaroniec M. // Chem. Sposovv.- . 990.-v. 34.№3-4.-p.207-214.
173. Choma J., Yaroniec M. /7 Biul. WAT J. Dabrowskiego.-1990.-v.39,№9.-p.3-22. ШРЖХ.-1991.-15Б 2742.
174. Choma J., Yaroniec M. /7 Wiad. Chem.-1990.-v.44,№l-2.p.35-69.85
175. Родзивилова И.С., Овчинникова Г.П. /Применение ТОЗМ к адсорбции волокнами поливинилхлорида/У Журн. физ. химии. -1998.-т.72,№5.-с.946-948.
176. Устинов Е.А., Поляков Н.С. /Статистическая интерпретация уравнения Дубинина-Радушкевича/У Изв. АН. Сер. хим.-1999.-№2.-с.261-265.
177. Дарачиц H.A., Губкина М.Л, Николаев K.M. /Адсорбция паров и газов углеродными сорбентами с однородной микропористой структурой в начальной области изотермы адсорбции// Изв. АН. Сер. хим.-1997.-№10.-с. 1778-1780.
178. Товбин Ю.К. /Объем микропор и уравнение Дубинина-Радушкевича/У Изв. АН. Сер. хим.-1998.-№4.-с.659-664.
179. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия.-М.: Высш. школа.-1987.-е. 169-290.
180. Королев В.В., Савина Л.Н. /ПК-спектроскопическое исследование адсорбции олеиновой и стеариновой кислот на поверхности магнетита из растворов CCI . j Оптика и спектроскопия,-1994.-т.76,№4.-с.617-620.
181. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. /под ред. Парфита Г., Рочестера К.-М.: Мир.-1986.-488 с.
182. Maggs F.A.P. /У Research.-1953.-v.6.-p.l3.
183. Zwietering P., van Kreveling D.W. //Fiiel.-1953.-v.33.-p.331.
184. Трунов A.A. /Термодинамические закономерности процесса адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов в условиях реакции жидкофазной гидрогенизации// Диссерт. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук.-Иваново, 1999.-С.71-75.86
185. Королев В.В., Яшкова В.И., Рамазанова А.Г. / Адсорбция олеиновой и стеариновой кислот из растворов четыреххлористого углерода на поверхности магнетита. /7 Известия вузов. Химия и хим. технология.-2000.-t.43, вып. 1.-с. 108-111.
186. Королев В.В., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И. Балмасова О.В. / Адсорбция олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита. /7 Журн. физ. химии.-2000.-Т.74,№11.- С.2061-2064.87
